PL121948B1 - Method of maleic anhydride manufacture - Google Patents
Method of maleic anhydride manufacture Download PDFInfo
- Publication number
- PL121948B1 PL121948B1 PL1978208867A PL20886778A PL121948B1 PL 121948 B1 PL121948 B1 PL 121948B1 PL 1978208867 A PL1978208867 A PL 1978208867A PL 20886778 A PL20886778 A PL 20886778A PL 121948 B1 PL121948 B1 PL 121948B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- substrate
- vanadium
- catalyst
- promoter
- phosphorus
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 32
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 28
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 6
- 239000000758 substrate Substances 0.000 claims description 94
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 53
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 claims description 44
- LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N vanadium atom Chemical compound [V] LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 38
- IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N n-butane Chemical compound CCCC IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 29
- 239000001273 butane Substances 0.000 claims description 28
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N n-pentane Natural products CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 28
- 239000012190 activator Substances 0.000 claims description 25
- 239000011701 zinc Substances 0.000 claims description 24
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 claims description 21
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims description 20
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 claims description 20
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 19
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 claims description 19
- -1 gdium Chemical compound 0.000 claims description 17
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 claims description 15
- 239000010936 titanium Substances 0.000 claims description 14
- 239000010949 copper Substances 0.000 claims description 10
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 239000011135 tin Substances 0.000 claims description 10
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 229910052793 cadmium Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 239000011651 chromium Substances 0.000 claims description 9
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 claims description 9
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 claims description 9
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N cadmium atom Chemical compound [Cd] BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 claims description 8
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 229910052797 bismuth Inorganic materials 0.000 claims description 7
- JCXGWMGPZLAOME-UHFFFAOYSA-N bismuth atom Chemical compound [Bi] JCXGWMGPZLAOME-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 239000011575 calcium Substances 0.000 claims description 7
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 claims description 7
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims description 7
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N Dioxygen Chemical compound O=O MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229910052770 Uranium Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 229910001882 dioxygen Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 229910052746 lanthanum Inorganic materials 0.000 claims description 6
- FZLIPJUXYLNCLC-UHFFFAOYSA-N lanthanum atom Chemical compound [La] FZLIPJUXYLNCLC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- DNYWZCXLKNTFFI-UHFFFAOYSA-N uranium Chemical compound [U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U] DNYWZCXLKNTFFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229910052684 Cerium Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims description 5
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- ZMIGMASIKSOYAM-UHFFFAOYSA-N cerium Chemical compound [Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce] ZMIGMASIKSOYAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 238000000151 deposition Methods 0.000 claims description 5
- 229910052735 hafnium Inorganic materials 0.000 claims description 5
- VBJZVLUMGGDVMO-UHFFFAOYSA-N hafnium atom Chemical compound [Hf] VBJZVLUMGGDVMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);methyl n-[[2-(methoxycarbonylcarbamothioylamino)phenyl]carbamothioyl]carbamate;n-[2-(sulfidocarbothioylamino)ethyl]carbamodithioate Chemical compound [Mn+2].[S-]C(=S)NCCNC([S-])=S.COC(=O)NC(=S)NC1=CC=CC=C1NC(=S)NC(=O)OC WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 5
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052787 antimony Inorganic materials 0.000 claims description 4
- WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N antimony atom Chemical compound [Sb] WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000010703 silicon Substances 0.000 claims description 4
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims description 3
- 229910052738 indium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- APFVFJFRJDLVQX-UHFFFAOYSA-N indium atom Chemical compound [In] APFVFJFRJDLVQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052761 rare earth metal Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 150000002910 rare earth metals Chemical class 0.000 claims description 3
- 229910052706 scandium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- SIXSYDAISGFNSX-UHFFFAOYSA-N scandium atom Chemical compound [Sc] SIXSYDAISGFNSX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052714 tellurium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- PORWMNRCUJJQNO-UHFFFAOYSA-N tellurium atom Chemical compound [Te] PORWMNRCUJJQNO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052727 yttrium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- VWQVUPCCIRVNHF-UHFFFAOYSA-N yttrium atom Chemical compound [Y] VWQVUPCCIRVNHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- GYHNNYVSQQEPJS-UHFFFAOYSA-N Gallium Chemical compound [Ga] GYHNNYVSQQEPJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N alumane Chemical class [AlH3] AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052733 gallium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052732 germanium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- GNPVGFCGXDBREM-UHFFFAOYSA-N germanium atom Chemical compound [Ge] GNPVGFCGXDBREM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 31
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 23
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 15
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 15
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 15
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- ZHNUHDYFZUAESO-UHFFFAOYSA-N Formamide Chemical compound NC=O ZHNUHDYFZUAESO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 10
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 10
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 9
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 9
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 9
- 235000011007 phosphoric acid Nutrition 0.000 description 8
- JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L zinc dichloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Zn+2] JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 8
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 7
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 7
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 7
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000004913 activation Effects 0.000 description 6
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 6
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 6
- JKJKPRIBNYTIFH-UHFFFAOYSA-N phosphanylidynevanadium Chemical compound [V]#P JKJKPRIBNYTIFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- GNTDGMZSJNCJKK-UHFFFAOYSA-N divanadium pentaoxide Chemical compound O=[V](=O)O[V](=O)=O GNTDGMZSJNCJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 5
- 230000001737 promoting effect Effects 0.000 description 5
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 4
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 4
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 4
- 230000008569 process Effects 0.000 description 4
- 239000011592 zinc chloride Substances 0.000 description 4
- 235000005074 zinc chloride Nutrition 0.000 description 4
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N Oxalic acid Chemical compound OC(=O)C(O)=O MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 3
- 239000002585 base Substances 0.000 description 3
- KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N boric acid Chemical compound OB(O)O KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229960002645 boric acid Drugs 0.000 description 3
- 235000010338 boric acid Nutrition 0.000 description 3
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 3
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 3
- XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J titanium tetrachloride Chemical compound Cl[Ti](Cl)(Cl)Cl XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 3
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 2
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical compound [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 2
- 230000003213 activating effect Effects 0.000 description 2
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- 239000004327 boric acid Substances 0.000 description 2
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 2
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 2
- YWEUIGNSBFLMFL-UHFFFAOYSA-N diphosphonate Chemical compound O=P(=O)OP(=O)=O YWEUIGNSBFLMFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 2
- 239000011572 manganese Substances 0.000 description 2
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 2
- 150000003016 phosphoric acids Chemical class 0.000 description 2
- 229910001392 phosphorus oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- DLYUQMMRRRQYAE-UHFFFAOYSA-N phosphorus pentoxide Inorganic materials O1P(O2)(=O)OP3(=O)OP1(=O)OP2(=O)O3 DLYUQMMRRRQYAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 2
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 2
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 2
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 2
- 238000007493 shaping process Methods 0.000 description 2
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 2
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000003609 titanium compounds Chemical class 0.000 description 2
- 150000003682 vanadium compounds Chemical class 0.000 description 2
- 125000005287 vanadyl group Chemical group 0.000 description 2
- VNDYJBBGRKZCSX-UHFFFAOYSA-L zinc bromide Chemical compound Br[Zn]Br VNDYJBBGRKZCSX-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- UAYWVJHJZHQCIE-UHFFFAOYSA-L zinc iodide Chemical compound I[Zn]I UAYWVJHJZHQCIE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 description 2
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 1-Butene Chemical compound CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZSLUVFAKFWKJRC-IGMARMGPSA-N 232Th Chemical compound [232Th] ZSLUVFAKFWKJRC-IGMARMGPSA-N 0.000 description 1
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 240000000146 Agaricus augustus Species 0.000 description 1
- 229910000505 Al2TiO5 Inorganic materials 0.000 description 1
- ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N Boron Chemical compound [B] ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M Bromide Chemical compound [Br-] CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910000975 Carbon steel Inorganic materials 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N Ethylenediamine Chemical compound NCCN PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-M Formate Chemical compound [O-]C=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000005909 Kieselgur Substances 0.000 description 1
- UEZVMMHDMIWARA-UHFFFAOYSA-N Metaphosphoric acid Chemical compound OP(=O)=O UEZVMMHDMIWARA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000010718 Oxidation Activity Effects 0.000 description 1
- 229910052777 Praseodymium Inorganic materials 0.000 description 1
- KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N Ruthenium Chemical compound [Ru] KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000021355 Stearic acid Nutrition 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052776 Thorium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910021551 Vanadium(III) chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- RAOSIAYCXKBGFE-UHFFFAOYSA-K [Cu+3].[O-]P([O-])([O-])=O Chemical compound [Cu+3].[O-]P([O-])([O-])=O RAOSIAYCXKBGFE-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- QUEDYRXQWSDKKG-UHFFFAOYSA-M [O-2].[O-2].[V+5].[OH-] Chemical compound [O-2].[O-2].[V+5].[OH-] QUEDYRXQWSDKKG-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- SHGUVJPXKKRMRP-UHFFFAOYSA-N [O].CCCC Chemical compound [O].CCCC SHGUVJPXKKRMRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LKVDKMLTMVKACQ-UHFFFAOYSA-I [V+5].[O-]C=O.[O-]C=O.[O-]C=O.[O-]C=O.[O-]C=O Chemical compound [V+5].[O-]C=O.[O-]C=O.[O-]C=O.[O-]C=O.[O-]C=O LKVDKMLTMVKACQ-UHFFFAOYSA-I 0.000 description 1
- GLMOMDXKLRBTDY-UHFFFAOYSA-A [V+5].[V+5].[V+5].[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O Chemical compound [V+5].[V+5].[V+5].[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O GLMOMDXKLRBTDY-UHFFFAOYSA-A 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- ZOIORXHNWRGPMV-UHFFFAOYSA-N acetic acid;zinc Chemical compound [Zn].CC(O)=O.CC(O)=O ZOIORXHNWRGPMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 description 1
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 1
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- ZRIUUUJAJJNDSS-UHFFFAOYSA-N ammonium phosphates Chemical class [NH4+].[NH4+].[NH4+].[O-]P([O-])([O-])=O ZRIUUUJAJJNDSS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000010425 asbestos Substances 0.000 description 1
- UNTBPXHCXVWYOI-UHFFFAOYSA-O azanium;oxido(dioxo)vanadium Chemical compound [NH4+].[O-][V](=O)=O UNTBPXHCXVWYOI-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- FPCJKVGGYOAWIZ-UHFFFAOYSA-N butan-1-ol;titanium Chemical compound [Ti].CCCCO.CCCCO.CCCCO.CCCCO FPCJKVGGYOAWIZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N butene Natural products CC=CC IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010962 carbon steel Substances 0.000 description 1
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 1
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 1
- 230000002860 competitive effect Effects 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 description 1
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 description 1
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 1
- 230000001627 detrimental effect Effects 0.000 description 1
- XXLOICMXOBKOLH-UHFFFAOYSA-L diiodotitanium Chemical compound I[Ti]I XXLOICMXOBKOLH-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- NKZSPGSOXYXWQA-UHFFFAOYSA-N dioxido(oxo)titanium;lead(2+) Chemical compound [Pb+2].[O-][Ti]([O-])=O NKZSPGSOXYXWQA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XPPKVPWEQAFLFU-UHFFFAOYSA-N diphosphoric acid Chemical compound OP(O)(=O)OP(O)(O)=O XPPKVPWEQAFLFU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RXCBCUJUGULOGC-UHFFFAOYSA-H dipotassium;tetrafluorotitanium;difluoride Chemical compound [F-].[F-].[F-].[F-].[F-].[F-].[K+].[K+].[Ti+4] RXCBCUJUGULOGC-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- ZJXZSIYSNXKHEA-UHFFFAOYSA-N ethyl dihydrogen phosphate Chemical compound CCOP(O)(O)=O ZJXZSIYSNXKHEA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000005496 eutectics Effects 0.000 description 1
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 1
- 239000010419 fine particle Substances 0.000 description 1
- 238000010304 firing Methods 0.000 description 1
- IWTIUUVUEKAHRM-UHFFFAOYSA-N germanium tin Chemical compound [Ge].[Sn] IWTIUUVUEKAHRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 229910001385 heavy metal Inorganic materials 0.000 description 1
- XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N hydrogen iodide Chemical compound I XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 238000009434 installation Methods 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 1
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002736 metal compounds Chemical class 0.000 description 1
- CAAULPUQFIIOTL-UHFFFAOYSA-N methyl dihydrogen phosphate Chemical compound COP(O)(O)=O CAAULPUQFIIOTL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Natural products CCCCCCCC(C)CCCCCCCCC(O)=O OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002903 organophosphorus compounds Chemical class 0.000 description 1
- 235000006408 oxalic acid Nutrition 0.000 description 1
- OGUCKKLSDGRKSH-UHFFFAOYSA-N oxalic acid oxovanadium Chemical compound [V].[O].C(C(=O)O)(=O)O OGUCKKLSDGRKSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 1
- QLOKAVKWGPPUCM-UHFFFAOYSA-N oxovanadium;dihydrochloride Chemical compound Cl.Cl.[V]=O QLOKAVKWGPPUCM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DHRLEVQXOMLTIM-UHFFFAOYSA-N phosphoric acid;trioxomolybdenum Chemical compound O=[Mo](=O)=O.O=[Mo](=O)=O.O=[Mo](=O)=O.O=[Mo](=O)=O.O=[Mo](=O)=O.O=[Mo](=O)=O.O=[Mo](=O)=O.O=[Mo](=O)=O.O=[Mo](=O)=O.O=[Mo](=O)=O.O=[Mo](=O)=O.O=[Mo](=O)=O.OP(O)(O)=O DHRLEVQXOMLTIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UXCDUFKZSUBXGM-UHFFFAOYSA-N phosphoric tribromide Chemical compound BrP(Br)(Br)=O UXCDUFKZSUBXGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003017 phosphorus Chemical class 0.000 description 1
- 150000003018 phosphorus compounds Chemical class 0.000 description 1
- UHZYTMXLRWXGPK-UHFFFAOYSA-N phosphorus pentachloride Chemical compound ClP(Cl)(Cl)(Cl)Cl UHZYTMXLRWXGPK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LFGREXWGYUGZLY-UHFFFAOYSA-N phosphoryl Chemical class [P]=O LFGREXWGYUGZLY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003495 polar organic solvent Substances 0.000 description 1
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 1
- KZKCOVQRXJUGDG-UHFFFAOYSA-N praseodymium Chemical compound [Pr][Pr] KZKCOVQRXJUGDG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AABBHSMFGKYLKE-SNAWJCMRSA-N propan-2-yl (e)-but-2-enoate Chemical compound C\C=C\C(=O)OC(C)C AABBHSMFGKYLKE-SNAWJCMRSA-N 0.000 description 1
- 239000008262 pumice Substances 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 229940005657 pyrophosphoric acid Drugs 0.000 description 1
- 239000010453 quartz Substances 0.000 description 1
- 230000001603 reducing effect Effects 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 230000000717 retained effect Effects 0.000 description 1
- 229910052895 riebeckite Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052707 ruthenium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 1
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 1
- HBMJWWWQQXIZIP-UHFFFAOYSA-N silicon carbide Chemical compound [Si+]#[C-] HBMJWWWQQXIZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910010271 silicon carbide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 1
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000008117 stearic acid Substances 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- JMXKSZRRTHPKDL-UHFFFAOYSA-N titanium ethoxide Chemical compound [Ti+4].CC[O-].CC[O-].CC[O-].CC[O-] JMXKSZRRTHPKDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UBZYKBZMAMTNKW-UHFFFAOYSA-J titanium tetrabromide Chemical compound Br[Ti](Br)(Br)Br UBZYKBZMAMTNKW-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- XROWMBWRMNHXMF-UHFFFAOYSA-J titanium tetrafluoride Chemical compound [F-].[F-].[F-].[F-].[Ti+4] XROWMBWRMNHXMF-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- NLLZTRMHNHVXJJ-UHFFFAOYSA-J titanium tetraiodide Chemical compound I[Ti](I)(I)I NLLZTRMHNHVXJJ-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- AUZMWGNTACEWDV-UHFFFAOYSA-L titanium(2+);dibromide Chemical compound Br[Ti]Br AUZMWGNTACEWDV-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- MTAYDNKNMILFOK-UHFFFAOYSA-K titanium(3+);tribromide Chemical compound Br[Ti](Br)Br MTAYDNKNMILFOK-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- HDUMBHAAKGUHAR-UHFFFAOYSA-J titanium(4+);disulfate Chemical class [Ti+4].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O HDUMBHAAKGUHAR-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- JUWGUJSXVOBPHP-UHFFFAOYSA-B titanium(4+);tetraphosphate Chemical class [Ti+4].[Ti+4].[Ti+4].[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O JUWGUJSXVOBPHP-UHFFFAOYSA-B 0.000 description 1
- VXUYXOFXAQZZMF-UHFFFAOYSA-N titanium(IV) isopropoxide Chemical compound CC(C)O[Ti](OC(C)C)(OC(C)C)OC(C)C VXUYXOFXAQZZMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZWYDDDAMNQQZHD-UHFFFAOYSA-L titanium(ii) chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Ti+2] ZWYDDDAMNQQZHD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- YONPGGFAJWQGJC-UHFFFAOYSA-K titanium(iii) chloride Chemical compound Cl[Ti](Cl)Cl YONPGGFAJWQGJC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 description 1
- HUYLAMJIPCOVOM-UHFFFAOYSA-K triiodotitanium Chemical compound [Ti+3].[I-].[I-].[I-] HUYLAMJIPCOVOM-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- UNXRWKVEANCORM-UHFFFAOYSA-N triphosphoric acid Chemical compound OP(O)(=O)OP(O)(=O)OP(O)(O)=O UNXRWKVEANCORM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940048102 triphosphoric acid Drugs 0.000 description 1
- 150000003681 vanadium Chemical class 0.000 description 1
- 239000012002 vanadium phosphate Substances 0.000 description 1
- VLOPEOIIELCUML-UHFFFAOYSA-L vanadium(2+);sulfate Chemical compound [V+2].[O-]S([O-])(=O)=O VLOPEOIIELCUML-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- ZOYIPGHJSALYPY-UHFFFAOYSA-K vanadium(iii) bromide Chemical compound [V+3].[Br-].[Br-].[Br-] ZOYIPGHJSALYPY-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- HQYCOEXWFMFWLR-UHFFFAOYSA-K vanadium(iii) chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Cl-].[V+3] HQYCOEXWFMFWLR-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 239000004246 zinc acetate Substances 0.000 description 1
- 229940102001 zinc bromide Drugs 0.000 description 1
- SRWMQSFFRFWREA-UHFFFAOYSA-M zinc formate Chemical compound [Zn+2].[O-]C=O SRWMQSFFRFWREA-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J27/00—Catalysts comprising the elements or compounds of halogens, sulfur, selenium, tellurium, phosphorus or nitrogen; Catalysts comprising carbon compounds
- B01J27/14—Phosphorus; Compounds thereof
- B01J27/186—Phosphorus; Compounds thereof with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
- B01J27/195—Phosphorus; Compounds thereof with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium with vanadium, niobium or tantalum
- B01J27/198—Vanadium
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/16—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
- B01J23/20—Vanadium, niobium or tantalum
- B01J23/22—Vanadium
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/16—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation
- C07C51/21—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation with molecular oxygen
- C07C51/215—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation with molecular oxygen of saturated hydrocarbyl groups
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Furan Compounds (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
Przedmiotem wynalazku jest spasób wytwarzania bezwodnika maleinowego przez katalityczne utle¬ nianie butanu tlenem czasteczkowym w obecnosci ulepszonego katalizatora.Bezwodnik maleinowy jest produktem o duzym znaczeniu przemyslowym i jest szeroko stosowany do wytwarzania zywic aikidowych. Jest on takze wszechstronnym produktem dla syntez chemicznych.Co roku zatem wytwarza sie duze ilosci bezwodnika maleinowego, aby zaspokoic zapotrzebowanie na ten surowiec.Znane jest wytwarzanie bezwodnika maleinowego przez katalityczne utlenianie benzenu i butanu.Obecnie stosowana glówna metoda wytwarzania bezwodnika maleinowego polega na utlenianiu ben¬ zenu powietrzem w obecnosci katalizatorów z tlen¬ ków niektórych metali ciezkich.Stosunkowo niewiele uwagi poswiecono dotych¬ czas stosowaniu nasyconych weglowodorów alifa¬ tycznych np. butanu jako surowców do produkcji bezwodnika maleinowego.Wynika to przynajmniej czesciowo z faktu, ze butan jest trudniejszy do utlenienia niz benzen lub buten, co powoduje niskie konwersje do bezwod¬ nika maleinowego.Mimo, ze znane sa katalizatory utleniania nasy¬ conych weglowodorów alifatycznych takich, jak bu¬ tan. Jednak wydajnosci pozadanego produktu jakim jest bezwodnik maleinowy, wobec znanych katali¬ zatorów sa w wiekszosci parzypadków nie dosc wy- 10 15 20 30 sokie, aby butan byl bardziej konkurencyjnym su¬ rowcem niz benzen.Na ogól katalizatory proponowane do utleniania butanu do bezwodnika maleinowego bazuja na wa¬ nadzie i fosforze. I tak, zastosowanie do utleniania butanu do bezwodnika maleinowego katalizatora stanowiacego kompleks wanadowo-fosforowy opisa¬ no w opisie patentowym Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 3293268. Przy katalizatorze tym wyma¬ gane jest stosowanie wysokich temperatur, wyz¬ szych od 500°C, zas podawane wydajnosci sa na ogól stosunkowo niskie i nieatrakcyjne z przemys¬ lowego punktu widzenia.W celu poprawienia skutecznosci katalizatorów wanadowo-fosforowych proponowano wlaczenie róz¬ nych dodatków, okreslanych czesto jako tzw. akty¬ watory, stabilizatory, promotory i podobne. Na przyklad w opisie patentowym Stanów Zjednoczo¬ nych Ameryki nr 3832359 zaproponowano dodawa¬ nie zelaza do fosforu i wanadu, zas w opisie pa¬ tentowym Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 3867411 zaproponowano dalsza modyfikacje zmody¬ fikowanego zelazem katalizatora fosforowowanado- swego przez dodanie chromu.W opisie patentowym St. Zjedn. Am. nr 3862146 zaproponowano dodawanie do katalizatora wanado- wo-fosforowego aktywatora takiego, jak cynk, biz¬ mut, miedz lub lit. W brytyjskim opisie patento¬ wym nr 1475309 zaproponowano, dla zwiekszenia 121 948121 948 skutecznosci katalizatora fosforowo-wanadowego, dodawanie kobaltu lub niklu jako aktywatora.W brytyjskim opisie patentowym nr 1460971 za¬ proponowano katalizator z dodatkiem takiego skla¬ dnika, jak tytan, cyrkon, hafn lub krzem. Ostatnio w opisie patentowym St. Zjedn. Am. za nr 3888886 ujawniono katalizatory fosforowio-wanadowe mody¬ fikowane róznymi metalami przejsciowymi o róz¬ nej skutecznosci, z których bardziej aktywnymi sa chrom, zelazo, hafn, cyrkon, cer i lantan. Chociaz ujawniono równiez inne metale, ale okreslono je jako malo lub nieaktywne. Metalami tymi sa man¬ gan, cynk, ruten, molibden, cyna, tytan, antymon, tor { prazeodym*. *^ ^ Mimo, ze 'rózne dodatki ulepszaja fosforowo-wa- nadówy katalizator utleniania butanu do bezwod¬ nika maleinowego, proces wymagal jeszcze ulep¬ szenia, zwlaszcza dla zwiekszenia konwersji i wy¬ dajnosci.Nieoczekiwanie okazalo sie, ze jesli zastosuje sie odpowiednio spreparowany katalizator na bazie fosforu i wanadu z dodatkiem aktywatora i promo¬ tora, to utlenianie butanu do bezwodnika maleino¬ wego staje sie szczególnie skuteczne i mozliwe jest znaczne poprawienie wydajnosci i konwersji.Sposobem wedlug wynalazku bezwodnik maleino¬ wy wytwarza sie przez utlenianie butanu tlenem czasteczkowym w obecnosci katalizatora zawiera¬ jacego fosfor i wanad i ewentualnie dodatek akty¬ wujacy, na którego powierzchni osadzono nastep¬ czo, juz po uformowaniu podloza, promotor.Bardziej szczególowo katalizator stosowany w spo¬ sobie wedlug wynalazku zawiera wstepnie utwo¬ rzone podloze i osadzony na nim pózniej, juz po uformowaniu podloza, promotor, którym zazwyczaj jest magnez, wapn, skand, iitr, lantan, uran, cer, chrom, mangan, zelazo, kobalt, nikiel, miedz, cynk, glin, gal, ind, ikrzem, german cyna, bizmut, anty¬ mon lub tellur. Jesli do podloza wlaczony jest do¬ datek lub aktywator jest nim zazwyczaj tytan, cynk, hafn, lit, magnez, wapn, zelazo, kobalt, nikiel, miedz, cyna, bizmut uran metale ziem rzadkich, zwlaszcza cer lub lantan, chrom, kadm lub glin.Okreslenie podloze uzyto dla oznaczenia skladu katalizatora, sporzadzonego dowolnym znanym spo¬ sobem, wysuszonego i aktywowanego, który sam jako taki moze sluzyc jako katalizator przy produ¬ kcji bezwodnika maleinowego przez utlenianie bu¬ tanu. Tak zdefiniowane katalitycznie aktywne po¬ dloze zostaje poddane dalszej obróbce stajac sie znacznie bardziej skuteczne jako katalizator.Obróbka ta polega na osadzeniu na powierzchni podloza promotora, np. przez zadanie roztworem lub zawiesina zawierajaca pierwiastek promotujacy tak, aby na podlozu zostal nastepczo osadzony lub aby podloze zostalo nastepczo zaimpregnowane pierwiastkiem promotujacym. Zgodnie z wynalaz¬ kiem na podlozu mozna nastepczo osadzic jeden lub wieksza ilosc pierwiastków promotujacych i to nastepcze osadzanie moze byc przeprowadzane w jednym lub kilku etapach obróbki, np. jeden z pro¬ motujacych pierwiastków moze byc osadzony w pierwszym etapie, a inny pierwiastek promotuja¬ cy moze byc nalozony w drugim etapie.Jak wynika z wymienionych powyzej typowych 10 15 20 dodatków i typowych promotorów, katalizator sto¬ sowany w sposobie wedlug wynalazku moze za¬ wierac takie same pierwiastki jako integralny skladnik podloza sluzacy jako dodatek aktywujacy, zwany w dalszym ciagu aktywatorem i jako osa¬ dzony nastepczo promotor. Zazwyczaj jednakze aktywator integralnie wlaczony do podloza i pro¬ motor osadzony nastepczo lub powierzchniowy sa rózne.Najlepsze wyniki w procesie wedlug wynalazku uzyskuje sie, gdy fosfor i wanad obecne sa w po¬ dlozu w stosunku atomowym 0,9:1—1,5:1 korzy¬ stnie 1:1—1,3:1, chociaz mozna stosowac je równiez w innych stosunkach. Ilosc aktywatora integralnie wlaczonego do podloza wyrazona stosunkiem ato¬ mowym wzgledem wanadu moze sie zmieniac w szerokim zakresie, ale na ogól lezy w zakresie 0,01—0,3 atomu na atom wanadu w podlozu. Korzy¬ stnie jednakze ilosc aktywatora wynosi 0,01—015 atomu na atom wanadu, a najkorzystniej 0,03—0,08 atomu na atom wanadu.Podobnie ilosc osadzonego nastepczo promotora moze zmieniac sie w szerokim zakresie, ale korzy¬ stnie wynosi ona co najmniej 0,001 atomu na atom wanadu w podlozu. Zazwyczaj ilosc promotora be¬ dzie lezec w zakresie 0,01—0,2 atomu na atom wa¬ nadu, a korzystnie 0,01—0,06 atomu na atom wa¬ nadu.Gdy atomowa ilosc wanadu w podlozu przyjmie sie za 1, ilosc integralnie wlaczonego aktywatora bedzie zazwyczaj Wynosic 0,01—0,3, korzystnie 0,01—0,15 a najkorzystniej 0,03—0,08 podczas gdy ilosc osadzonego nastepczo promotora bedzie za¬ zwyczaj wynosic 0,001—0,2, korzystnie 0,01—0,06.Katalizator stosowany w sposobie wedlug wy¬ nalazku moze byc sporzadzony w dowolny dogo¬ dny sposób, np. znanymi stosowanymi w tej dzie¬ dzinie technikami.Jednakze, jak stwierdzono, nastepujace sposoby postepowania sa szczególnie przydatne i daja ka¬ talizatory o korzystnej aktywnosci. Nalezy jedna¬ kze rozumiec, ze nie ogranicza sie katalizatorów do sporzadzonych tymi szczególnymi sposobami wy¬ twarzania. 45 Tak wiec podloze katalizatora korzystnie wytwa¬ rza sie w ten sposób, ze tworzy sie roztwór zwia¬ zku wanadu i zwiazku fosforu oraz zwiazku meta¬ lu aktywatora, jesli sie go stosuje, w odpowiednim rozpuszczalniku, przy czym stezony kwas solny 50 jest szczególnie przydatny jako rozpuszczalnik dla podloza.Jesli podloze ma byc stosowane np. w postaci granulek lub o innym ksztalcie, nie na nosniku, roztwór odparowuje sie do sucha, a otrzymane 55 drobniutkie czastki granuluje sie lub formuje w innym ksztalcie sposobem tradycyjnym.Z drugiej strony, jesli podloze ma byc sporza¬ dzone na nosniku, wodny kwasny roztwór nanosi sde na nosnik lub podklad i suszy. Suszenie roz- 60 tworu przez odparowanie zawartej wody przepro¬ wadza sie z latwoscia przez zwyczajne grzanie w powieitinzu lub atmoafierize obojetnej, np. w aizocie w temperaturze 90—200°C, zazwyczaj okolo 100°C az do wysuszenia. 85 Wysuszona kompozycje zarówno na nosniku, Jak 30 355 121 948 6 i w postaci proszku, lub po uformowaniu, naste¬ pnie aktywuje sie przez wypalanie, korzystnie w powietrzu, w temperaturze co najmniej okolo 300°C. Katalizator korzystnie aktywuje sie przed uformowaniem. Ewentualnie aktywowanie mozna 5 przeprowadzic w tlenie bib atmosferze obojetnej np. azotu, argonu lub irmego gazu obojetnego.FoscBar, wanad i ewentualne skladniki podlona moga byc wlaczane w dowolnej dogodnej postaci, w zaleznosci od rozpuszczalnika uzytego do wpro- io wadzania ich do roztworu, co dla fachowca jest oczywiste. Mimo, ze kwas solny np. w postaci ste¬ zonej lub w postaci o stalej temperaturze wrzenia jest rozpuszczalnikiem korzystnym, moga byc uzy¬ te równiez inne rozpuszczalniki w zaleznosci od 15 postaci stosowanego zwiazku. Mozna na przyklad stosowac polarne rozpuszczalniki organiczne takie, jak alkohole, amidy, np. formamid i podobne.Jako odpowiednie zwiazki fosforu stosuje sie kwasy fosforowe takie, jak kwas metafosforowy, 20 ortofosforowy, trójfosforowy lub pirofosforowy, tlenki fosforu takie, jak pieciotlenek fosforu, halo¬ genki i tlenohalogenki fosforu, pieciochibrek fosfo¬ ru lub tlenobromek fosforu, sole fosforu takie, jak fosforany mono- dwu- lub trójamonowe, lub zwia-* ^ zki fosforoorganiczne takie, jak fosforan etylu lub fosforan metylu. Jednakze korzystne sa kwasy fo¬ sforowe, takie jak kwas ortofosforowy oraz piecio¬ tlenek fosforu. 30 Przykladami zwiazków wanadu, które moga byc stosowane zgodnie z wynalazkiem sa tlenki takie, jak pieciotlenek wanadu i trójtlenek wanadu, halo¬ genki i tlenohalogenki wanadu takie, jak trójchlo¬ rek wanadu, trójbromek wanadu, chlorek wana- dylu, trójchlorek wanadylu, dwuchlorek wanadylu, bromek wanadylu, dwubromek wanadylu, trójbro- mek wanadylu, kwasy zawierajace wanad takie, jak kwas metawanadowy lub pirowanadowy, sole wanadu zarówno organiczne, jak i nieorganiczne, takie jak metawanadzian amonu, siarczan wanadu, fosforan wanadu, mrówczan wanadu, aceto-aceto- nian wanadylu i szczawian wanadylu. Jednakze ko¬ rzystny jest pieciotlenek wanadu.Podobnie w celu wprowadzenia do podloza pier- 45 wiastka aktywatora mozna stosowac wiele róznych zwiazków. Zwiazki aktywatora powinny jednakze byc co najmniej czesciowo rozpuszczalne w sro¬ dowisku rozpuszczalnika stosowanego przy prepa¬ rowaniu podloza, aby nadawaly sie najlepiej do 50 kombinacji ze skladnikami fosforowymi i wana¬ dowymi.Typowymi zwiazkami tytanu, który jest korzy¬ stnym aktywatorem, sa halogenki tytanu takie, jak dwuchlorek tytanu, trójchlorek tytanu, czterochlo- 55 rek tytanu, dwubromek tytanu, trójbromek tytanu, czterobromek tytanu, dwujodek tytanu, trójjodek tytanu, cztarojodek tytanu i czterofliuoirek tytanu, sole tyftanu takie, jak fosforany tytanu i siarczany tyfbami, zwiazki or@anJicizne tytanu np. tytaniany 60 alMli takie, jak tytanian metylu, tytanian etylu, tytanian izopropylu, tytanian butylu i tytaniany aryli takie, jak trójchlorek fendksyftytanu i tytanian fenylu.Odpowiednio moga byc stosowane odpowiadajace « zwiazki innych aktywatorów. Wyzej wymienione zwiazki podano dla zilustrowania postaci w jakich moga byc uzyte dla wlaczenia do podloza wszyst¬ kie pierwiastki aktywatora.Jesli do podloza maja byc wlaczone dwa akty¬ watory mozliwe jest oczywiscie polaczenie ich w jeden zwiazek i podobnie, zwiazek tytanu moze zawierac inny metal, który nffie ma widocznego dzia¬ lania na akywnosc katalityczna podloza. Typowymi takimi zwiazkami sa fluorotytanian potasu, tyta¬ niany nieorganiczne takie, jak tytaniany metali alkalicznych, tytaniany metali ziem alkalicznych, tytanian glinu lub tytanian olowiu.W podobny sposób metal aktywator moze byc wlaczony do zwiazku dostarczajacego skladnik fo¬ sforowy lub wanadowy podloza, np. fosforan zelaza lub cynku lub miedzi.Korzystnie jednakze kazdy skladnik powinien byc dodawany w postaci zwiazku, który nie wprowadza innego metalu do kompozycji.Promotory osadzone nastepczo na podlozu ko¬ rzystnie nanosi sie na podloza w postaci, w której nie atakuja one podloza. Woda na przyklad wy¬ kazuje tendencje do wywierania szkodliwego dzia¬ lania na podloza i korzystnie zatem jest stosowac rozpuszczalnik organiczny. Uzyty moze byc dowol¬ ny rozpuszczalnik organiczny taki, jak eter, np. eler butylowy lub tetrahydrofuran, alkohol, np. alkohol izopropylowy, keton np. keton metylowo- -etylowy, kwas karboksylowy np. kwas octowy, zwiazek zawierajacy azot np. formamid lub ety- lenodwuamina i podobne. Wykonanie nie jest ograniczone do stosowania jakiegos szczególnego rozpuszczalnika, ale tetrahydrofuran i formamid sa korzystne. Tak wiec promotor powinien byc w postaci, która co najmniej czesciowo jest rozpu¬ szczalna w stosowanym rozpuszczalniku.Zazwyczaj promotor stosuje sie w postaci soli np. soli nieorganicznych takich, jak chlorek, bro¬ mek lub jodek lub soli organicznych takich, jak mrówczan czy octan. Gdy na przyklad stosuje sie cynk, korzystnie stosuje sie go w postaci chlorku cynku, bromku cynku, jodku cynku, mrówczanu cynku lub octanu cynku. Gdy osadzony nastepczo na podlozu ma byc którys inny z metali promoto¬ rów korzystnie stosuje sie go równiez w postaci wyzej wymienionych soli.Stwierdzono równiez, ze dodanie malej ilosci kwa¬ su fosforowego np. kwasu ortofosforowego lub kwa¬ su borowego np. kwasu ortoborowego ma korzystny wplyw na aktywnosc promotora. Ilosc kwasu fo¬ sforowego lub borowego wynosi zazwyczaj 0,01'— —0,10 moli na mol/wyrazonych jako P lub B) w przeliczeniu na wanad w podlozu, lub wyrazona inaczej 0,3—3 atomy na atom metalu promotora w roztworze promotora.Jak wspomniano uprzednio, podloze formuje sie przez polaczenie skladnika fosforowego, skladnika wanadowego i ewentualnie skladnika aktywatora w roztworze, nastepnie roztwór odparowuje sie do sucha tworzac sucha rozdrobniona mase lub jesli podloze ma byc na nosniku, roztwór nanosi sie na czasteczki podkladu lub nosnika, a nastepnie odpa¬ rowuje do sucha zapewniajac powleczenie lub za¬ impregnowanie czastek podkladu lub nosnika skla-7 121 948 8 diukami katalitycznymi podloza. Chociaz z punktu widzenia wynalaz4cu nie ma to istotniejszego zna¬ czenia, pozadane jest, aby istotna czesc tzn. co naj^ mniej okolo 50Vo wanadu wystepowala w postaci trójwartosciowej.W wyniku rozpuszczenia w roztworze w stezo¬ nym kwasie solnym wanad zazwyczaj najczesciej wystepuje w stanie trójwartosciowym. To samo ma miejsce, gdy jako srodek kwasowy w roztworze zastosuje sie inny kwas o wlasnosciach redukuja¬ cych, taki jak kwas szczawiowy zamiast kwasu sol¬ nego lub innego kwasu chlorowcowodorowego.Mimo, ze korzystniejsze sa roztwory stezonego kwasu solnego, mozna równiez stosowac roztwory bardziej rozcienczone. Mozna uzyc jako rozpuszczal¬ nik zakwaszona wode i w tym przypadku korzy¬ stnie jest wlaczyc do roztworu organiczny srodek redukujacy taki, jak aldehyd lub amina.Po wysuszeniu roztworu zawierajacego skladniki podloza wysuszona rozdrobniona mase korzystnie formuje sie w ksztalcie odpowiednim do uzycia w reaktorze utleniania butanu, np. mozna czasteczki ga^aniuilowac lub zbrylac lub tabletkowac lub for¬ mowac z nich inne struktury. Jak wspomniano uprzednio czasteczki korzystnie aktywuje sie jak opisano wyzej zanim zostana uksztaltowane.Sposoby ksztaltowania czasteczek sa dobrze zna¬ ne i nie wchodza w zakres wynalazku. ( Na ogól czasteczki przeznaczone do ksztaltowania zwilza sie dostateczna iloscia wody dla utworzenia lepkiego kitu. Dodaje sie równiez odpowiedni smar taki, jak kwas stearynowy i lepiszcze takie, jak alkohol poliwinylowy. Wilgotna lepka mase ksztal¬ tuje sie nastepnie przez wytlaczanie lub garanulowa- nie lub w inny znany sposób.Jesli podloze naniesione jest na nosniku, jako nosniki moga byc stosowane dowolne znane nosniki, wlaczajac silikazel, kwarcowy tlenek glinu, krze¬ mionke, ziemie okrzemkowa, alund, ziemie Fullera, pumeks, weglik krzemu, azbest i podobne, przy czym dogodnie nosnik powinien byc obojetny wzgle¬ dem roztworu zawierajecego skladniki podloza na¬ noszonego na nosnik oraz odporny na warunki pa¬ nujace w procesie katalitycznego utleniania butanu.Nosnik lub podklad korzystnie maja mala powierz¬ chnie wlasciwa np. 0,01—10 mVg. Ilosc skladników podloza osadzona na nosniku w zasadzie powinna byc wystarczajaca do pokrycia powierzchni nosni¬ ka, W instalacji z reaktorem o zlozu stalym sto¬ suje sie korzystnie czastki pokrytego lub impre¬ gnowanego nosnika o srednicy do 2 mm. Nosniki moga miec rózne ksztalty, przy czym korzystny jest ksztalt cylindryczny lub kulisty.Wielkosc czastek katalizatora stosowanego w re¬ aktorach o zlozu fluidyzowanyra jest zupelnie mala i zazwyczaj zmienia sie w zakresie 10—150 mikro¬ nów i w takich ukladach normalnie podloze nie be¬ dzie mialo nosnika, ale beda utworzone czastki o pozadanej wielkosci po wysuszeniu roztworu. No¬ snik powleka sie przez rozpylenie na niego roztwo¬ ru podloza lub przez bebnowanie go w roztworze w czasie grzania, dla odparowania wody.Wysuszone podloze, czy to w jego poczatkowej rozdrobnionej postaci, która mozna jeszcze bardziej rozdrobnic, np. do uzycia w reaktorze o zlozu flu¬ idalnym badz w postaci Uksztaltowanej, np. w po¬ staci granulek lub tez osadzony na nosniku akty¬ wuje sie nastepnie w sposób podany uprzednio, przez ogrzewanie go w podwyzszonej temperaturze s np. co najmniej okolo 300°C w oibecnosci tlenu, do¬ godnie w postaci powietrza kub w atmosferze obo¬ jetnej, korzystnie przez okres 30—300 minut. Jesli aktywowanie przeprowadza sie w powietrzu lub atmosferze tlenu nalezy uwazac, aby utrzymywac 10 temperature ponizej 500°C dla unikniecia niepo¬ trzebnego utleniania wanadu trójwartosciowego lub wanadu pieciowartosciowego, tak aby znaczna czesc wanadu w aktywowanym podlozu byla stale obecna w postaci trójwartosciowej. 15 Aktywowane podloze powleka sie lub impregnuje pozadanym promotorem. Sposób postepowania przy osadzaniu promotora na podlozu nde jest krytycz¬ ny i mozna postepowac tak, Jak przy pokrywaniu nosnika. ; 20 Na ogól roztwór promotora stosuje sie w objeto¬ sci równej wolnej przestrzeni podloza i dodany do podloza roztwór moze byc wchloniety przez pory podloza. Podloze moze byc ewentualnie zanurBone w nadmiarze objetosciowym roztworu promotora, 25 , nastepnie wyjete i pozostawione do odeiekndecda.Stezenie promotora w roztworze dobiera sie tak, aby przez katalizator zostala zatrzymana pozadana ilosc promotora.Trzecim sposobem roztwór promotora rozpyla sie 30 na czasteczki lub ksztaltki podloza i bebnuje, az do osiagniecia jednolitosci. Tak traktowane podloze suszy sie nastepnie i aktywuje w sposób opisany powyzej w odniesieniu do sporzadzania podloza na nosniku. Ewentualnie aktywacje mozna przeprowa- 35 dzic w reaktorze, w którym bedzie prowadzony proces wedlug wynalazku z zastosowaniem kom¬ pozycji katalitycznej, tzn. w tak zwanej aikttywalcji in situ.W tym przypadku katalizator laduje sie do rea- 40 która, przepuszcza przez niego mieszanine butanu i powietrza w temperaturze 350—450°C przez 2—12 godzin.Sposobem wedlug wynalazku butan utlenia sie w obecnosci wyzej opisanego katalizatora w dowol- 45 ny znany sposób. Katalizator nadaje sie do stoso¬ wania zarówno w znanych reaktorach ze zlozem fluidyzowanym, jak i w mocowanych reaktorach rurowych.Na ogól utlenianie butanu do bezwodnika male- 50 inowego prowadzi sie za pomoca powietrza lub innego gazu zawierajacego tlen czasteczkowy, ta¬ kiego jak mieszaniny dwutlenku wegla i tlenu lub mieszaniny azotu lub pary wodnej z tlenem lub powietrzem. Korzystne jest powietrze. Utle- w nianie prowadzi sie w temperaturach 350—500°C, korzystnie 400—475°C. Korzystne stezenie butanu w powietrzu bedzie wynosic 1,0—l,0Va objetosciowych przy Oj powyzej lOP/t i lf5—5*/o objetosciowych przy Oj ponizej 10ty# objetosciowycfh, przy szybkosciach w praestoennych 1000—4000 godteina-1 w reaktorach o zlozu stalym i 50O—2000 godzoma-1 w optaracjaiclh ze zlozem fliuidyszowsiny&n.Reakcje mozna prowadzic pod cisnieniem atmo¬ sferycznym przy podcisnieniu lub nadcisnieniu ale tf zasadniczo korzystne jest cisnienie atmosferyczne.121948 10 Zazwyczaj cisnienie w czasie reakcji wynosi 0,98' • 105 pa — 6,86-105 Pa.Jak wspomniano powyzej, reakcje mozna prowa¬ dzic w dowolnym reaktorze nadajacym sie do pro¬ wadzenia reakcji utleniania w fazie gazowej, ale korzystnie stosuje sie reaktory o zlozu stalym.Rury zawierajace katalizator w takich reaktorach moga miec srednice np. 6,35—38,1 mm, zas dlu¬ gosc moze sie zmieniac od np. 152,4 mm do 3050 mm lub wiecej. Pozadana jest stosunkowo stala tempe¬ ratura powierzchni reaktora i pozadane jest me¬ dium do przewodzenia ciepla z reaktorów w celu regulacji temperatury. Media takie obejmuja stop Woods'a, stopiona siarke, rtec, stopiony olów i ka¬ piele eutektyków soli. Mozna równiez stosowac re¬ aktory blokowe z metalem, gdzie metale otaczajace rure dzialaja jako ciala regulujace temperature.Reaktor lub rury reakcyjne moga byc wykonane z dowolnego odpowiedniego metalu, na ogól ze stali nierdzewnej lub stali weglowej.Bezwodnik maleinowy wytworzony sposobem we¬ dlug wynalazku z zastosowaniem powyzszego kata¬ lizatora mozna odzyskiwac licznymi znanymi spo- soibaimi. Mozna na przyklad bezwodnik maleino¬ wy odzyskiwac przez bezposrednia kondensacje lub przez absorpcje w odpowiednim srodowisku, np. w wodzie i nastepne oddzielenie, odwodnienie i oczy¬ szczenie.Ponizsze przyklady podano dla zilustrowania i pelniejszego wyjasnienia wynalazku nie ogranicza¬ jac jego zakresu. W podanych przykladach okre¬ slenie: konwersja, selektywnosc i wydajnosc maja znaczenie tradycyjne i oznaczano je nastepujaco: konwersja f/a = przereagowany butan w molach =- — - X 100 wprowadzony butan w molach selektywnosc % = _ wytworzony bezwodnik maleinowy w molach przereagowany butan w molach X 100 wydajnosc °/o = _ wytworzony bezwodnik maleinowy w gramach x wprowadzony butan w gramach X 100 Przyklad I. Sporzadzono podloze zawieraja¬ ce fosfor i wanad przez ogirzewanie w temperatu¬ rze wrzenia pod chlodnica zwrotna 500 g V^}5 w 6,5 litra stezonego kwasu solnego dopóty, az V205 ulegl rozpuszczeniu i przeksztalcil sie glównie w VOOl2. Nastepnie dodano 730 g %5%h kwasu fos¬ forowego i otrzymany roztwór utrzymywano pod chlodnica zwrotna przez 4 godziny. Koncowy roz¬ twór odparowano do sucha przez ogrzewanie w na¬ czyniu szklanym przez okolo 5 godzin, az do tem¬ peratury 200°C. Uzyskane cialo stale aktywowano przez grzanie go do temperatury 400°C przez 4 go¬ dziny w piecu w obecnosci ciaglego strumienia powietrza. Z otrzymanego proszku formowano na¬ stepnie granulki o srednicy w przyblizeniu 1,41— —1,00 mm przez zmieszanie proszku z 48§/o wod¬ nym roztworem alkoholu poliwinylowego, ksztal¬ towanie i suszenie w temperaturze 110°C oraz po¬ nowne aktywowanie przez grzanie w temperaturze 400°C przez 2 godziny w obecnosci powietrza. Tak sporzadzone podloze mialo stosunek atomowy P/V wynoszacy 1,15:1. Produkt ten oznaczono jako podloze A.Przyklad II. Powtórzono postepowanie we- 5 dlug przykladu I z ta róznica, ze dodano 41 g czterochlorku tytanu do roztworu otrzymanego przez ogrzewanie pod chlodnica zwrotna Vi05 za¬ nim dodano kwasu fosforowego. Otrzymane pod¬ loze mialo stosunek atomowy P/V/Ti wynoszacy io 1,15 : 1: 0,04 i oznaczono je jako podloze B. Ponow¬ nie powtórzono postepowanie wedlug przykladu I z ta róznica, ze dodano 62 g czterochlorku tytanu.Otrzymane podloze mialo stosunek atomowy P/V/ /Ti wynoszacy 1,15: 1: 0,06 i ozmacizomo je jako is podloze C.Przyklad III. Podloze A poddano nastepnie obróbce osadzania na jego powierzchni cynku przez dodanie 10 ml roztworu chlorku cyniku w formamidzie do 50 g granulek podloza A. Objetosc 20 roztworu byla dokladnie wystarczajaca do wypel¬ nienia wewnetrznej porowatosci granulek.Poddane takiej obróbce granulki aktywowano przez nastepne grzanie ich do temperatury 400°C przez 2 godziny w ciaglym strumieniu powietrza. ** w ten sposób sporzadzono trzy katalizatory zawie¬ rajace osadzony nastepczo cynk w stosunkach ato¬ mowych na atom V w podlozu 0,01, 0,03 i 0,12.Przyklad IV. Powtórzono postepowanie we¬ dlug przykladu II z ta róznica, ze zamiast roztwo- 30 ru chlorku cynku stosowano w jednym przypadku 0,8 ml 85°/o kwasu fosforowego, a w dnugfrn przy¬ padku 8,6 g kwasu fosfomoliibdenowego w 10 ml formamidu. W ten sposób utworzono dwa katali¬ zatory, z których jeden zawieral osadzony nastep- 35 gzo fosfor w stosunku atoanowyim 0,05 na atom V w podlozu, a dnugi zawieral fosfor i molibden w stosunku atomowym 0,01 P i 0,12 Mo na atom V w podlozu.Przyklad V. Powtórzono postepowanie we- 40 dlug przykladu III z ta róznica, ze stosowano pod¬ loze B, a chlorek cynku uzyto w takiej ilosci, aby otrzymany katalizator zawieral osadzony cynk w stosunku atomowym 0,04 na atom V w podlozu.Przyklad VI. Postepowano tak, jak w przy- 45 kladzie III i IV, ale uzyto podloze C. Wyproduko¬ wano serie katalizatorów zawierajacych rózne me¬ tale w róznych ilosciach osadzone nastepczo na podlozu, niektóre w polaczeniu z fosforem i w jed¬ nym przypadku w polaczeniu z borem, który doda- w no w postaci roztworu kwasu ortoborowego w for¬ mamidzie. Stosowane promotory i ich ilosci podano w tablicy 1.Przyklad VII. Oceniono aktywnosc w pro¬ cesie utleniania butanu podlozy A i B jak równiez 55 kilku katalizatorów zawierajacych podloza A i B sporzadzone w przykladach III, IV i V z osadzo¬ nymi nastepczo promotorami.W próbach oceny stosowano 9,525 mm U-rurfco- wy reaktor zanurzony w lazni soli. 60 W kazdym przypadku wsad lub zloze katalizato¬ ra poddawanego badaniu wynosilo 50 ml, tj. okolo 40 g, a reakcje prowadzono pod cisnieniem atmo¬ sferycznym. Przez zloze katalizatora przepuszczo¬ no mieszanine 1,5% objetosciowych n-butanu i po- 65 wietrza z szybkoscia przestrzenna 1200 godzina-1.121948 11 Tablica 1 12 Pod- lOZ6 A B C A A A A A B C C C C c c c c c c c c c c c c 1 c c c c' c c c c c c c c c c 'c c c c Promotory brak brak brak 0,01 Zn 0,03 Zn 0,12 Zn 0,05 P 0,12 P—Mo 0,04 Zn 0,04 Li 0,04 Na 0,04 Mg 0,04 Mg 0,03 Al 0,04 Al 0,06 Al 0,04 Al 0,04 Ca 0,04 Cr 0,04 Mn 0,04 Fe 0,04 Co 0,04 Ni 0,04 Cu 0,04 Zn 0,03 Zn 0,04 Zn 0,03 Ga 0,04 Ce 0,04 Cd 0,04 In 0,04 Sn 0,03 La 0,04 U 0,04 Ce 0,04 Te 0,04 Sb 0,03 Bi 0,03 Ga 0,04 Zn 0,03 Si 0,03 Sc 0,03 Y 0,05 P 0,05 P 0,05 P 0,05 P 0,05 P 0,05P 0,05 P 0,05 P 0,05 P 0,05 P 0,05 P 0,05 P 0,02 Sb 0,02 Sb T8o 500 470 460 455 455 450 485 480 460 455 460 420 415 410 405 430 435 415 410 410 410 410 410 425 420 420 415 420 420 450 415 420 415 425 430 415 430 440 415 415 430 420 420 Sao 47 47 47 53 55 53 46 40 53 47 48 47 58 55 58 43 53 56 54 52 53 48 52 90 98 62 95 53 56 45 60 53 56 48 61 55 55 48 57 61 53 52 52 Wydajnosc bezwodni¬ ka malei¬ nowego 65 68 68 76 77 73 70 50 76 65 72 68 83 80 85 60 76 80 80 80 80 70 75 70 84 . 88 82 78 82 70 86 76 80 68 87 81 80 72 85 92 75 77 77 Temperature lazni soli utrzymywano na poziomie okolo 450°C przez okolo 8 godzin dla osiagniecia dodatkowej aktywacji, po czym oznaczano selek¬ tywnosc i konwersje do bezwodnika maleinowego w temperaturze w zakresie 380—500°C. Wyniki konwersji podano ponizej w tablicy 1.W tablicy tej w kolumnie pierwszej podano sto¬ sowane podloze, w kolumnie drugiej podano stoso¬ wane osadzone nastepczo promotory oraz podano ilosci atomów promoitora na atom V w podlozu.W kolumnie trzeciej podano temperatury w °C przy których uzyskuje sie konwersje 80% molo¬ wych butanu. W kolumnie czwartej podano selek¬ tywnosc do bezwodnika maleinowego w % moio- 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 wych przy konwersji 80% molowych, zas w ostat¬ niej kolumnie wyszczególniono maksymalne wydaj¬ nosci bezwodnika maleinowego w % wagowych.Przyklad VII. Przeprowadzono próby po¬ równania skutecznosci podloza majacego promotor nalozony na powierzchni zgodnie z wynalazkiem z podlozem majacym ten sam metal integralnie wlaczony w podloze. Przy wytwarzaniu podlozy wlaczono do podloza kilka metali promotorów wy¬ szczególnionych w tablicy 1 dla uzyskania podlozy odpowiadajacych podlozom A i C, ale zawieraja¬ cych dodatkowo integralnie wlaczony metal.Tak wiec kilkakrotnie powtórzono postepowanie wedlug przykladu I i w kazdym przypadku wla¬ czano do roztworu rozpuszczalna sól odpowiednio magnezu, kadmu, manganu, zelaza, lantanu, cyn¬ ku i glinu w ilosci takiej, aby stosunek atomowy wynosil 0,2 na atom V.W podobny sposób powtórzono kilkakrotnie po¬ stepowanie wedlug przykladu II i w kazdym przy¬ padku wlaczano do roztworu rozpuszczalna sól odpowiednio kadmu, cyny, cynku i miedzi.W przypadku cyny i miedzi metale te uzyto w ilosci takiej, ze stosunek atomowy 0,04 na atom V odpowiadal ilosci tytanu w podlozu. W przy¬ padku kadmu i cyny, pierwiastki te uzyto w sto¬ sunku atomowym 0,08 na atom V, zas ilosc tytanu równiez wynosila 0,08 na atom V.W ponizszej tablicy 2 wyszczególniono kilka kompozycji katalitycznych sporzadzonych tak, jak opisano powyzej i wykazano wyniki prób na ak¬ tywnosc przy utlenianiu butanu do bezwodnika maleinowego prowadzonych w sposób opisany w przykladzie VII.Tablica 2 Katalizator P/V/Mg P/V/Cd P/V/Co P/V/Mn P/V/Fe P/V/La . P/V/Zn P/V/A1 P/V/Ti/Cd i P/V/Ti/Sn 1 P/V/Ti/Zn P/V/Ti/Cu Tao 470 480 450 460 500 430 460 460 430 450 430 455 Sao 20 40 45 35 20 20 52 30 30 40 51 45 Wydajnosc bezwod¬ nika ma¬ leinowego 30 60 65 55 40 40 75 50 50 60 75 70 Zastrzezenia patentowe 1. Sposób wytwarzania bezwodnika maleinowego przez utlenianie butanu tlenem czasteczkowym, w temperaturze 350—500°C, w obecnosci kataliza¬ tora zlozonego z podloza zawierajacego fosfor i wanad oraz ewentualnie z lalkitywatora, znamienny tym, ze utlenianie butanu tlenem czasteczkowym prowadzi sie w obecnosci katalizatora sporzadzone¬ go przez osadzenie promotora na powierzchnie pod-13 121948 14 loza juz po uformowaniu podloza zawierajacego foscfar i wanad oraz ewentualnie aktywator, przy czym jako promotor stosuje sie magnez, wapn, skand, itr, lantan, cer, uran, chrom, mangan, ze¬ lazo, kobalt, nikiel, miedz, cynik, gdiin, gal. ind, krzem, german, cyne, antymon, bizmut lub tellur. 2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze stosuje sie katalizator, do którego podloza in¬ tegralnie wlaczony jest aktywator w ilosci 0,01—0,3 atomów na atom wanadu w podlozu, korzystnie 0,01^0,15 atomów na atom wanadu. 3. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze stosuje sie katalizator, w którego podlozu obec¬ ny jest fosfor i wanad w stosunku aitoimowym 0,9: : 1—1,5 :1, korzystnie 1: 1—1,' : 1, przy czym sto¬ sunek fosforu do wanadu wyinosi co najmniej 1:1, ale nie wiecej niz 1,25:1, zas ilosc nalozonego na¬ stepnie promotora wynosi 0,001—0,2 atomu na atom wanadu w podlozu, korzystnie w zakresie 0,01— —0,06 atomu na atom wanadu. 4. Sposób wedlug zastrz. 2, znamienny tym, ze stosuje sie katalizator, który jako aktywator zawiera tytan, cynk, hafn, lit, magnez, wapn, zela¬ zo, kobalt, nikiel,, miedz, cyne, bizmut, uran, meta¬ le ziem rzadkich, chrom, kadm lub glin. 5. Sposób wedlug zastrz. 1 albo 3, znamienny tym, ze stosuje sie katalizator, w którym promotor osadzony jest na podlozu lacznie ze zwiazkami kad¬ mu lub glinu. PL PL PL PL PL
Claims (5)
1. Zastrzezenia patentowe 1. Sposób wytwarzania bezwodnika maleinowego przez utlenianie butanu tlenem czasteczkowym, w temperaturze 350—500°C, w obecnosci kataliza¬ tora zlozonego z podloza zawierajacego fosfor i wanad oraz ewentualnie z lalkitywatora, znamienny tym, ze utlenianie butanu tlenem czasteczkowym prowadzi sie w obecnosci katalizatora sporzadzone¬ go przez osadzenie promotora na powierzchnie pod-13 121948 14 loza juz po uformowaniu podloza zawierajacego foscfar i wanad oraz ewentualnie aktywator, przy czym jako promotor stosuje sie magnez, wapn, skand, itr, lantan, cer, uran, chrom, mangan, ze¬ lazo, kobalt, nikiel, miedz, cynik, gdiin, gal. ind, krzem, german, cyne, antymon, bizmut lub tellur.
2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze stosuje sie katalizator, do którego podloza in¬ tegralnie wlaczony jest aktywator w ilosci 0,01—0,3 atomów na atom wanadu w podlozu, korzystnie 0,01^0,15 atomów na atom wanadu.
3. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze stosuje sie katalizator, w którego podlozu obec¬ ny jest fosfor i wanad w stosunku aitoimowym 0,9: : 1—1,5 :1, korzystnie 1: 1—1,' : 1, przy czym sto¬ sunek fosforu do wanadu wyinosi co najmniej 1:1, ale nie wiecej niz 1,25:1, zas ilosc nalozonego na¬ stepnie promotora wynosi 0,001—0,2 atomu na atom wanadu w podlozu, korzystnie w zakresie 0,01— —0,06 atomu na atom wanadu.
4. Sposób wedlug zastrz. 2, znamienny tym, ze stosuje sie katalizator, który jako aktywator zawiera tytan, cynk, hafn, lit, magnez, wapn, zela¬ zo, kobalt, nikiel,, miedz, cyne, bizmut, uran, meta¬ le ziem rzadkich, chrom, kadm lub glin.
5. Sposób wedlug zastrz. 1 albo 3, znamienny tym, ze stosuje sie katalizator, w którym promotor osadzony jest na podlozu lacznie ze zwiazkami kad¬ mu lub glinu. PL PL PL PL PL
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US05/822,290 US4151116A (en) | 1977-08-05 | 1977-08-05 | Preparation of maleic anhydride |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL208867A1 PL208867A1 (pl) | 1979-05-21 |
| PL121948B1 true PL121948B1 (en) | 1982-06-30 |
Family
ID=25235659
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL1978208867A PL121948B1 (en) | 1977-08-05 | 1978-08-04 | Method of maleic anhydride manufacture |
Country Status (24)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4151116A (pl) |
| JP (1) | JPS5430114A (pl) |
| AR (1) | AR222154A1 (pl) |
| AU (1) | AU521798B2 (pl) |
| BE (1) | BE869527A (pl) |
| BR (1) | BR7805024A (pl) |
| CA (1) | CA1126247A (pl) |
| DE (1) | DE2834554C3 (pl) |
| ES (1) | ES472369A1 (pl) |
| FR (1) | FR2399421A1 (pl) |
| GB (1) | GB2001861B (pl) |
| IN (1) | IN148665B (pl) |
| IT (1) | IT1106872B (pl) |
| MX (1) | MX149068A (pl) |
| NL (1) | NL176437C (pl) |
| NO (1) | NO148477C (pl) |
| PH (1) | PH14231A (pl) |
| PL (1) | PL121948B1 (pl) |
| PT (1) | PT68371A (pl) |
| RO (1) | RO84335B (pl) |
| SE (1) | SE442747B (pl) |
| TR (1) | TR21261A (pl) |
| YU (1) | YU41112B (pl) |
| ZA (1) | ZA784436B (pl) |
Families Citing this family (52)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4251390A (en) * | 1979-06-11 | 1981-02-17 | Denka Chemical Corporation | Partial oxidation catalyst |
| DE3040194A1 (de) * | 1979-10-26 | 1981-05-07 | Monsanto Co., St. Louis, Mo. | Verfahren zur herstellung von phosphor-vanadium-sauerstoff-katalysatorkomplexen zur erzeugung von maleinsaeureanhydrid |
| US4328120A (en) * | 1980-04-11 | 1982-05-04 | Standard Oil Company (Indiana) | Catalyst for the oxidation of butane to maleic anhydride |
| US4328126A (en) * | 1980-04-11 | 1982-05-04 | Standard Oil Company (Indiana) | Catalyst for the production of maleic anhydride by the oxidation of butane |
| US4283288A (en) * | 1980-05-14 | 1981-08-11 | Standard Oil Company (Indiana) | Oxidation of butane to maleic anhydride |
| US4374043A (en) * | 1980-12-29 | 1983-02-15 | The Standard Oil Company | Preparation of fluidizable vanadium phosphorus oxide catalysts using a mixed phosphorus source |
| US4414134A (en) * | 1981-01-05 | 1983-11-08 | The Standard Oil Co. | Impregnating catalysts |
| US4388221A (en) * | 1981-08-03 | 1983-06-14 | Union Oil Company Of California | Vanadium-phosphorus-tin-mordenite oxidation catalysts |
| US4481363A (en) * | 1981-08-03 | 1984-11-06 | Union Oil Company Of California | Method for producing maleic anhydride |
| US4604371A (en) * | 1981-06-19 | 1986-08-05 | Union Oil Company Of California | Oxidation catalyst |
| US4801567A (en) * | 1981-06-19 | 1989-01-31 | Union Oil Company Of California | Oxidation catalyst |
| US4454245A (en) * | 1981-12-07 | 1984-06-12 | Union Oil Company Of California | Catalyst and process for producing conjugated dienes |
| US4562269A (en) * | 1981-12-07 | 1985-12-31 | Union Oil Company Of California | Method of producing maleic anhydride |
| US4639530A (en) * | 1981-06-19 | 1987-01-27 | Union Oil Company Of California | Process for making maleic anhydride |
| US4599477A (en) * | 1981-08-03 | 1986-07-08 | Union Oil Company Of California | Oxidative-dehydrogenation process |
| US4567314A (en) * | 1981-12-07 | 1986-01-28 | Union Oil Company Of California | Process for producing diolefins |
| US4455388A (en) * | 1981-12-07 | 1984-06-19 | Union Oil Company Of California | Catalyst and process for producing diolefins |
| US4555584A (en) * | 1981-12-07 | 1985-11-26 | Union Oil Company Of California | Process for producing conjugated dienes |
| US4564603A (en) * | 1981-12-07 | 1986-01-14 | Union Oil Company Of California | Oxidative-dehydrogenation catalyst and process |
| US4442226A (en) * | 1982-02-16 | 1984-04-10 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Catalyst for vapor phase oxidation of n-butane to maleic anhydride |
| US4371702A (en) * | 1982-02-16 | 1983-02-01 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Vapor phase oxidation of n-butane to maleic anhydride |
| US4510259A (en) * | 1982-05-26 | 1985-04-09 | Standard Oil Company (Indiana) | Catalysts for the production of maleic anhydride by the oxidation of butane |
| US4416803A (en) * | 1982-05-26 | 1983-11-22 | Standard Oil Company (Indiana) | Process for the manufacture of catalysts useful for the oxidation of butane to malelic anhydride |
| US4416802A (en) * | 1982-05-26 | 1983-11-22 | Standard Oil Co. (Indiana) | Catalysts for the production of maleic anhydride by the oxidation of butane |
| US4418003A (en) * | 1982-05-26 | 1983-11-29 | Standard Oil Company (Indiana) | Catalysts for the production of maleic anhydride |
| US4434244A (en) | 1982-06-07 | 1984-02-28 | Standard Oil Company (Indiana) | Maleic anhydride catalyst recycle |
| JPS5976544A (ja) * | 1982-10-26 | 1984-05-01 | Nitto Chem Ind Co Ltd | 鉄・アンチモン系金属酸化物触媒の再生方法 |
| US4511670A (en) * | 1983-08-17 | 1985-04-16 | The Lummus Company | Catalysts containing mixed oxides of vanadium, phosphorus, and aluminum and/or boron |
| US4515904A (en) * | 1983-09-30 | 1985-05-07 | Standard Oil Company (Indiana) | Catalysts for the production of maleic anhydride by the oxidation of butane |
| US4699895A (en) * | 1983-09-30 | 1987-10-13 | Standard Oil Company (Indiana) | Process for the manufacture of catalysts for the production of maleic anhydride |
| US4652543A (en) * | 1983-09-30 | 1987-03-24 | Standard Oil Company (Indiana) | Catalysts useful for the manufacture of maleic anhydride having a characteristic X-ray diffraction pattern |
| IN164007B (pl) * | 1984-09-04 | 1988-12-24 | Halcon Sd Group Inc | |
| IT1177272B (it) * | 1984-11-20 | 1987-08-26 | Alusuisse Italia Spa | Catalizzatore per reazioni di ossidazione e procedimento per la sua produzione |
| US5021588A (en) * | 1985-01-18 | 1991-06-04 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Vapor phase catalytic oxidation of butane to maleic anhydride |
| US4668802A (en) * | 1985-01-18 | 1987-05-26 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Improved vapor phase catalytic oxidation of butane to maleic anhydride |
| US4801569A (en) * | 1985-10-30 | 1989-01-31 | The Standard Oil Company | Novel fixed-bed vanadium phosphate catalyst systems |
| JPH0819115B2 (ja) * | 1986-12-05 | 1996-02-28 | 三菱化学株式会社 | 無水マレイン酸の製造法 |
| US4824819A (en) * | 1988-02-10 | 1989-04-25 | Amoco Corporation | Vanadium coated phosphorus-vandium oxide and phosphorus-vanadium oxide co-metal catalyst and process for the manufacture of maleic anhydride |
| US5155235A (en) * | 1990-07-12 | 1992-10-13 | Mitsui Toatsu Chemicals, Inc. | Catalyst for producing maleic anhydride from butane and process for preparing same |
| US5364824A (en) * | 1992-12-08 | 1994-11-15 | Huntsman Specialty Chemicals Corporation | Catalysis for the production of maleic anhydride containing vanadium-phosphorus oxide with selected promoter elements |
| US5945368A (en) * | 1995-10-02 | 1999-08-31 | Huntsman Petrochemical Corporation | Molybdenum-modified vanadium-phosphorus oxide catalysts for the production of maleic anhydride |
| DE69702728T2 (de) * | 1996-04-01 | 2001-02-01 | Nippon Shokubai Co. Ltd., Osaka | Vanadium-Phosphoroxid, Verfahren zu dessen Herstellung, aus dem Oxid hergestellter Katalysator für die Dampfphasenoxidation und Verfahren für die Dampfphasenteiloxidation von Kohlenwasserstoffen |
| EP1248677A1 (en) * | 2000-01-20 | 2002-10-16 | E.I. Dupont De Nemours And Company | Vanadium-phosphorus oxide catalysts with promoter reagents |
| US6953768B2 (en) * | 2002-11-26 | 2005-10-11 | Teck Cominco Metals Ltd. | Multi-component catalyst system for the polycondensation manufacture of polyesters |
| JP2010099596A (ja) | 2008-10-24 | 2010-05-06 | Arkema France | グリセリンの脱水反応によるアクロレイン及びアクリル酸の製造用触媒と、その製造法 |
| US20120264953A1 (en) * | 2011-04-14 | 2012-10-18 | Basf Se | Zinc-comprising catalyst for preparing ethylene oxide |
| US9573119B2 (en) | 2011-09-16 | 2017-02-21 | Eastman Chemical Company | Process for preparing V—Ti—P catalysts for synthesis of 2,3-unsaturated carboxylic acids |
| US8993801B2 (en) | 2011-09-16 | 2015-03-31 | Eastman Chemical Company | Process for preparing V-Ti-P catalysts for synthesis of 2,3-unsaturated carboxylic acids |
| US8765629B2 (en) * | 2011-09-16 | 2014-07-01 | Eastman Chemical Company | Process for preparing V-Ti-P catalysts for synthesis of 2,3-unsaturated carboxylic acids |
| US8981172B2 (en) | 2011-09-16 | 2015-03-17 | Eastman Chemical Company | Catalytic dehydration of alcohols and ethers over a ternary mixed oxide |
| US8883672B2 (en) | 2011-09-16 | 2014-11-11 | Eastman Chemical Company | Process for preparing modified V-Ti-P catalysts for synthesis of 2,3-unsaturated carboxylic acids |
| US8658557B2 (en) * | 2011-10-25 | 2014-02-25 | Ineos Usa Llc | Catalyst for n-butane oxidation to maleic anhydride |
Family Cites Families (20)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3156706A (en) * | 1960-12-14 | 1964-11-10 | Petro Tex Chem Corp | Production of dicarboxylic acid anhydrides by the catalytic oxidation of aliphatic hydrocarbons |
| US3293268A (en) * | 1964-03-23 | 1966-12-20 | Princeton Chemical Res Inc | Production of maleic anhydride by oxidation of n-butane |
| US3478063A (en) * | 1965-10-09 | 1969-11-11 | Basf Ag | Production of maleic anhydride by catalytic oxidation of olefinically unsaturated c4-hydrocarbons |
| US3591620A (en) * | 1967-11-28 | 1971-07-06 | Nitto Chemical Industry Co Ltd | Process for producing acrylonitrile |
| DE1769998B2 (de) * | 1968-08-20 | 1977-01-27 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur herstellung von phthalsaeureanhydrid |
| US3832359A (en) * | 1971-10-06 | 1974-08-27 | Monsanto Co | Production of maleic anhydride by catalytic oxidation of saturated aliphatic hydrocarbons |
| US3867411A (en) * | 1971-12-27 | 1975-02-18 | Monsanto Co | P-v-fe catalyst modified with chromium for production of maleic anhydride from saturated aliphatic hydrocarbons |
| BE791294A (fr) * | 1972-01-03 | 1973-05-14 | Chem Systems | Procede d'oxydation du butane pour former de l'anhydride maleique |
| US3888886A (en) * | 1972-06-08 | 1975-06-10 | Mobil Oil Corp | Oxidation of alkanes to maleic anhydride using promoted vanadium-phosphorus catalyst |
| CA1049540A (en) * | 1972-06-08 | 1979-02-27 | Mobil Oil Corporation | Oxidation of alkanes to dicarboxylic acid anhydrides using promoted vanadium-phosphorus catalyst |
| GB1460971A (en) | 1973-04-16 | 1977-01-06 | Monsanto Co | Process for the oxidation of hydrocarbons |
| FR2303596A1 (fr) * | 1973-06-25 | 1976-10-08 | Monsanto Co | Procede de preparation d'anhydride maleique a partir d'hydrocarbures non aromatiques et compositions catalytiques a base de phosphore, de vanadium et d'oxygene utilisees dans ce procede |
| GB1475309A (en) | 1973-08-03 | 1977-06-01 | Ucb Sa | Process for the production of maleic anhydride |
| US4049574A (en) * | 1974-05-28 | 1977-09-20 | Petro-Tex Chemical Corporation | Catalyst and process for preparing maleic anhydride from C4 hydrocarbons |
| US3980585A (en) * | 1974-05-28 | 1976-09-14 | Petro-Tex Chemical Corporation | Catalyst and process for preparing maleic anhydride from C4 hydrocarbons |
| US3975300A (en) * | 1974-07-01 | 1976-08-17 | Mobil Oil Corporation | One step method of preparation of vanadium-phosphorus complex in the absence of hydrogen halide |
| CH598863A5 (pl) * | 1975-01-10 | 1978-05-12 | Lonza Ag | |
| US4018709A (en) * | 1975-03-17 | 1977-04-19 | Petro-Tex Chemical Corporation | Catalyst for preparing maleic anhydride from C4 hydrocarbons |
| US4056487A (en) * | 1975-10-02 | 1977-11-01 | Petro-Tex Chemical Corporation | Vanadium phosphorus oxygen oxidation catalysts useful for preparing anhydrides from alkanes |
| CH619870A5 (pl) * | 1976-05-21 | 1980-10-31 | Lonza Ag |
-
1977
- 1977-08-05 US US05/822,290 patent/US4151116A/en not_active Expired - Lifetime
-
1978
- 1978-07-04 SE SE7807518A patent/SE442747B/sv not_active IP Right Cessation
- 1978-07-07 IN IN509/DEL/78A patent/IN148665B/en unknown
- 1978-07-12 NL NLAANVRAGE7807495,A patent/NL176437C/xx not_active IP Right Cessation
- 1978-07-31 AU AU38464/78A patent/AU521798B2/en not_active Expired
- 1978-08-01 PT PT68371A patent/PT68371A/pt unknown
- 1978-08-03 PH PH21456A patent/PH14231A/en unknown
- 1978-08-04 FR FR7823124A patent/FR2399421A1/fr active Granted
- 1978-08-04 YU YU1888/78A patent/YU41112B/xx unknown
- 1978-08-04 BE BE78189705A patent/BE869527A/xx not_active IP Right Cessation
- 1978-08-04 ZA ZA784436A patent/ZA784436B/xx unknown
- 1978-08-04 PL PL1978208867A patent/PL121948B1/pl unknown
- 1978-08-04 CA CA308,804A patent/CA1126247A/en not_active Expired
- 1978-08-04 MX MX174425A patent/MX149068A/es unknown
- 1978-08-04 AR AR273216A patent/AR222154A1/es active
- 1978-08-04 BR BR7805024A patent/BR7805024A/pt unknown
- 1978-08-04 IT IT50620/78A patent/IT1106872B/it active
- 1978-08-04 NO NO782671A patent/NO148477C/no unknown
- 1978-08-04 GB GB7832377A patent/GB2001861B/en not_active Expired
- 1978-08-04 TR TR21261A patent/TR21261A/xx unknown
- 1978-08-04 ES ES472369A patent/ES472369A1/es not_active Expired
- 1978-08-05 JP JP9577478A patent/JPS5430114A/ja active Granted
- 1978-08-05 RO RO94901A patent/RO84335B/ro unknown
- 1978-08-07 DE DE2834554A patent/DE2834554C3/de not_active Expired
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| PL121948B1 (en) | Method of maleic anhydride manufacture | |
| US3956377A (en) | Production of unsaturated acids from the corresponding aldehydes | |
| US4259211A (en) | Catalyst for the oxidation of acrolein and methacrolein to acrylic acid and methacrylic acid, respectively | |
| JP2654315B2 (ja) | 無水フタル酸製造用触媒およびそれを用いてなる無水フタル酸の製造方法 | |
| JP3744751B2 (ja) | 担体、複合酸化物触媒、およびアクリル酸の製造方法 | |
| EP0415347B2 (en) | Catalyst for the production of methacrylic acid | |
| JP3287066B2 (ja) | アクリル酸の製造方法 | |
| EP0574895B1 (en) | Carrier-supported catalyst for the synthesis of unsaturated aldehydes and unsaturated carboxylic acids, and process for preparing the same | |
| US3761516A (en) | Process for producing unsaturated acids from the corresponding unsaturated aldehydes | |
| US4244878A (en) | Preparation of maleic anhydride | |
| US3288721A (en) | Vanadium-phosphorus catalyst containing alkali metals | |
| JP2004506706A (ja) | 無水フタル酸を製造する方法 | |
| US3255211A (en) | Preparation of dicarboxylic acid anhydrides | |
| JP3112166B2 (ja) | 飽和ｃ４−炭化水素およびその不飽和ｃ４−炭化水素との混合物の気相酸化による酢酸の製造方法 | |
| US4292203A (en) | Oxidation catalysts | |
| US4240931A (en) | Oxidation catalysts | |
| JP2005529075A (ja) | 無水フタル酸の製造法 | |
| US4824819A (en) | Vanadium coated phosphorus-vandium oxide and phosphorus-vanadium oxide co-metal catalyst and process for the manufacture of maleic anhydride | |
| US4139719A (en) | Process for the preparation of unsaturated acids from unsaturated aldehydes | |
| EP0146099B1 (en) | A process for producing acrylic acid by oxidation of acrolein and a novel catalyst useful thereof | |
| JP3028327B2 (ja) | メタクロレイン及びメタクリル酸の製造方法 | |
| US4072708A (en) | Process for the preparation of unsaturated acids from unsaturated aldehydes | |
| JP2994706B2 (ja) | メタクリル酸製造用触媒および該触媒を用いたメタクリル酸の製造方法 | |
| US3351565A (en) | Catalyst for the preparation of dicarboxylic acid anhydrides | |
| US4146733A (en) | Process for the preparation of unsaturated acids from unsaturated aldehydes |