PL120535B1 - Pesticide or plant growth regulator and process for manufacturing sulfonanilidesenijj i sposob poluchenija sul'fonanilidov - Google Patents

Pesticide or plant growth regulator and process for manufacturing sulfonanilidesenijj i sposob poluchenija sul'fonanilidov Download PDF

Info

Publication number
PL120535B1
PL120535B1 PL1978212112A PL21211278A PL120535B1 PL 120535 B1 PL120535 B1 PL 120535B1 PL 1978212112 A PL1978212112 A PL 1978212112A PL 21211278 A PL21211278 A PL 21211278A PL 120535 B1 PL120535 B1 PL 120535B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
group
formula
substituted
alkyl
aryl
Prior art date
Application number
PL1978212112A
Other languages
English (en)
Other versions
PL212112A1 (pl
Original Assignee
Fisons Limited Te Londen
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Fisons Limited Te Londen filed Critical Fisons Limited Te Londen
Publication of PL212112A1 publication Critical patent/PL212112A1/xx
Publication of PL120535B1 publication Critical patent/PL120535B1/pl

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D295/00—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms
    • C07D295/16—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms acylated on ring nitrogen atoms
    • C07D295/18—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms acylated on ring nitrogen atoms by radicals derived from carboxylic acids, or sulfur or nitrogen analogues thereof
    • C07D295/182—Radicals derived from carboxylic acids
    • C07D295/185—Radicals derived from carboxylic acids from aliphatic carboxylic acids
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N41/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a sulfur atom bound to a hetero atom
    • A01N41/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a sulfur atom bound to a hetero atom containing a sulfur-to-oxygen double bond
    • A01N41/04—Sulfonic acids; Derivatives thereof
    • A01N41/06—Sulfonic acid amides
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N41/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a sulfur atom bound to a hetero atom
    • A01N41/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a sulfur atom bound to a hetero atom containing a sulfur-to-oxygen double bond
    • A01N41/04—Sulfonic acids; Derivatives thereof
    • A01N41/08—Sulfonic acid halides; alpha-Hydroxy-sulfonic acids; Amino-sulfonic acids; Thiosulfonic acids; Derivatives thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/04—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom
    • A01N43/06—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom five-membered rings
    • A01N43/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom five-membered rings with oxygen as the ring hetero atom
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/04—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom
    • A01N43/06—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom five-membered rings
    • A01N43/10—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom five-membered rings with sulfur as the ring hetero atom
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/24—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with two or more hetero atoms
    • A01N43/26—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with two or more hetero atoms five-membered rings
    • A01N43/28—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with two or more hetero atoms five-membered rings with two hetero atoms in positions 1,3
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/56—1,2-Diazoles; Hydrogenated 1,2-diazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/10—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof
    • A01N47/24—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof containing the groups, or; Thio analogues thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having a double or triple bond to nitrogen, e.g. cyanates, cyanamides
    • A01N47/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having a double or triple bond to nitrogen, e.g. cyanates, cyanamides containing —S—C≡N groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D295/00—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms
    • C07D295/04—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms with substituted hydrocarbon radicals attached to ring nitrogen atoms
    • C07D295/10—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms with substituted hydrocarbon radicals attached to ring nitrogen atoms substituted by doubly bound oxygen or sulphur atoms
    • C07D295/104—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms with substituted hydrocarbon radicals attached to ring nitrogen atoms substituted by doubly bound oxygen or sulphur atoms with the ring nitrogen atoms and the doubly bound oxygen or sulfur atoms attached to the same carbon chain, which is not interrupted by carbocyclic rings
    • C07D295/108—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms with substituted hydrocarbon radicals attached to ring nitrogen atoms substituted by doubly bound oxygen or sulphur atoms with the ring nitrogen atoms and the doubly bound oxygen or sulfur atoms attached to the same carbon chain, which is not interrupted by carbocyclic rings to an acyclic saturated chain
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D295/00—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms
    • C07D295/22—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms with hetero atoms directly attached to ring nitrogen atoms
    • C07D295/26—Sulfur atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
    • C07D307/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
    • C07D307/34—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D307/38—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
    • C07D307/40—Radicals substituted by oxygen atoms
    • C07D307/42—Singly bound oxygen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D317/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D317/08—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3
    • C07D317/10—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 not condensed with other rings
    • C07D317/32—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 not condensed with other rings with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D333/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom
    • C07D333/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
    • C07D333/04—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings not substituted on the ring sulphur atom
    • C07D333/26—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings not substituted on the ring sulphur atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D333/30—Hetero atoms other than halogen
    • C07D333/34—Sulfur atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D339/00—Heterocyclic compounds containing rings having two sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D339/02—Five-membered rings
    • C07D339/06—Five-membered rings having the hetero atoms in positions 1 and 3, e.g. cyclic dithiocarbonates

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)

Description

Opis patentowy opublikowano: 31.10.1983 120 535 Int. Cl.* A01N 41/06 C07C 143/72 Twórcawynalazku Uprawniony z patentu: Fisons Limited, Londyn (Wielka Brytania) Srodek szkodnikobójczy lub regulator wzrostu roslin i sposób wytwarzania sulfonanilidów Przedlmioitem wyndlazku jest srodek szkodniko- bójczy lub regulator wzrostu roslin i sposób wy¬ twarzania sulfonanilddów.Srodek do zwalczania szkodników w miejscu porazonym lub narazonym na zaatakowanie przec nie lub do regulacji wzrostu roslin w miejscu, w którym one rosna lub maja rosnac wedlug wy¬ nalazku zawiera skuteczna szkodniikobójczo lu,b regulujaca wzrost roslin ilosc sulfonanilidu o ogóikiyni wzorze 1 lub jego soli, w którym to wzorze R1 oznacza grupe alkilowa, podstawiona alkilowa, cykloalkilowa,. aryloalkilowa, podstawio¬ na aralkilowa, arylowa, [podstawiona arylowa, heterocykliczna, podstawiona (heterocykliczna lub grupa o wzorze -NRW, w którym podstawniki R7 i R§ sa takie same lufo rózne i kazdy z nich ozna¬ cza atom wodoru, grupe alkilowa, podstawiona alkilowa, aralkilowa, podstawiona aralkilowa, arylowa lub podstawiona arylowa, R oznacza grupe alkilenowa lub alkenylenowa, A oznacza grupe o wzoxze -COOH, -CSSH, -CEGiR9, -CENR^R11, -QO)-0-N = CR7R9, -CN lub grupe -COR12 ewen¬ tualnie w postaci karbonylowej pochodnej lub zwiazku addycyjnego.W wymienionych wzorach E i G maja takie samo luib rózne znaczenie i kazdy z nich odznacza atom tlenu lub atom siarki, R9 o/znacza grupe alkilowa, podstawiona alkilowa, araIkilowa, pod¬ stawiona aralkilowa, arylowa lub podstawiona 10 15 20 arylowa, rm i rh maja takie samo znaczenie lub rózne i kazdy z nich oznacza grupe, taka jak okreslono dla RT, albo R10 i R" lacznie z atomem azotu do którego sa przylaczone tworza grupe heterocykliczna Ijub podstawiona heterocykliczna, albo R10 oznacza atom wodoru, przy czym R11 oznacza grupe o wzorze -(N=CR7R9 lub -NHR13, w której R13 oznacza atom wodoru lub grupe 0 wzorze -COOR9, a R12 oznacza atom wodoru, grupe alkilowa, podstawiiona alkilowa, cykloalki¬ lowa, aralkilowa, podstawiona aralkilowa, arylowa, podstawiona arylowa, grupe heterocykliczna zwia¬ zana atomem wegla lub taka podstawiona grupe heterocykliczna, albo R-A oznacza grupe o wzo¬ rze 2, w którym R14 oznacza atom wodoru, grupe alkilowa lub arylowa, B oznacza atom tlenu lub grupe o wzorze =NR15, w którym R15 oznacza atom wodoru lub grupe alkilowa, a n oznacza liczbe 0, 1 lub 2, oraz R2, R3, R4, R5 i R6 sa takie same lub rózne i kazdy z nich oznacza atom wodoru, grupe alkilowa, podstawiona . alkilowa, hydroksylowa, alkoksylowa, grupe o wzorze -SCN, grupe nitrowa, atom chlorowca, grupe aminowa, podstawiona aminowa, meirkapto, grupe o wzorze -SR16, -SOR16, -S02R16 lub -OS02R16, w których R16 oznacza grupe alkilowa, arylowa lub aralkilowa, grupe -SO^NRTR8 luib -COOR12, z tym, ze nie kazdy R2, R3, R4, R5 i R6 oznacza atom wodoru wtedy gdy R -oznacza grupe alkilowa, R1 oznacza grupe feny- lowa lub podstawiona fenylowa, a A oznacza 120 535120535 grupe o wzorze -COOH lub -COOR9, w którym R9 oznacza grupe alkilowa.Srodek szkodnlkobójczy lub regulator wzrostu zawierajacy »sulfonanMid^^o_ og6^ym_f wzorce... 1 obejmuje równiez co najmniej JeSa"V^u1bstariiojii takich jak nosniki, srodki powiemzcnnigwoczynne, inne srodki szkodnikobójcze, inne regulatory wzrostu roslin, odtrutki i nawozy sztuczne.Prawie wszystkie sulfonanilidy o wzorze i sa to nowe zwiazki ^ d te zwiazki sa objete zakresem^ wynalazku.W zakres wynalazku wchodza sulfcnanilcdy " takie ^,k wyzej okreslono-, SrfPl wyzej 'warunek' zastepuje linek, ze R*, R*, W i R» nie kazdy oznaciza wodoru wtedy gdy R« oanaciza atom wodoru, ^^S^^yWrtKtfifIowa lub etoksykarbony- " alkilenowa, R1 oznacza grupe fenylowa lub "podstawiona fenyloiwa, a A oznacza grupe benzoilowa, grupe o wzorze -COOH lub -GOOR9, w którym R» .oznacza grupe alki¬ lowa.Sposób wytwarzania zwiazków o ogólnym wzo¬ rze, 1, w którym wszystkie symbole maja wyzej podane znaczenie, wedlug wynalazku obejmuje reakcje sulfonamidu o ogólnym wzorze 3 luib jego so& z icMolrowieopoiahodna o wzorze X-R-A, w któ¬ rym R i A maja wyzej podane znaczenie a X oznacza atom chlorowca, to jest fluoru, chloru, bromu lub jodu, korzystnie chloru lub bromu, zwykle w obecnoscii srodka wiazacego kwas, np. weglanu potasowego.Zwiazek o wizorze 1 mozna równiez otrzymac przez nym wzorce 4 luib jej soli za pomoca srodka acylu-. jacego ó wfcorae (R1iS02)20 luib (to) korzystnie srod¬ ka acyfljenjajcego o wzorze R^SIO^Z, iw którym Z oznacza atom chlorowca, korzystnie atom chloru, Cc) gdy A oznacza grupe o wzorze -COOH, wtedy hyidroiijzuje sie sulfonanilid o ogólnym wzorze 1 lub jego sól, w którym A oznacza grupe o wzorze -COOR«, -¦ CONRW1, -C*O)-0-N=CR7R9 albo GN, zwykle w obecnosci kwasu, np. kwasu siarko¬ wego luib zasady, np. wodorotlenku sodowego, gdy A oznacza grupe o wzorze -COOR9, wtedy estryfikuje sie sulfonanilid o ogólnym wzorce I, lub jego sol, w którym A oznacza grupe o wzorze -COOH, za pomoca alkoholu o ogólnym wzorze R^OH, zwykle w obecnosci kwasu, np. kwasu siar¬ kowego, (e) gdy A oznacza grupe o ogólnym wzo¬ rze -CEGR0, wtedy poddaje sie reakcji'halogenek acylowy o ogólnym wzorze 5 z alkoholam luib merkapitanem o ogólnym wzorze R9GH, w którym Y oznacza atom chlorowca', zwykle chloru, (f) gdy A oznacza grupe o ogólnym wzorce -CONR^R11, wtedy, poddaje sde reakcji halogenek acylowy o ogólnym wzorze 5, w którym E oznacza atom tlenu, i w któryari Y równiez oznacza zwykle atom chloru, z pochodna aminy o ogólnym wzorze HNR^R11, -CKO)-O^N«sCR7R§, wtedy poddaje sie reakcji halogenek acylowy o ogólnym wzcirze 5, w którym E oznacza atom tlenu, z pochodna hydroksylo¬ aminy o ogólnym wzorze BON^CRW, (h), gdy A ojfliiacza crupe o ogólnym wzorze -COR11, ewea- 10 15 25 30 35 45 tualnie z grupa karcbonylowa w postaci pochodnej luib zwiazku addycyjnego, wtedy dekarboksyluije sie kwas karboksylowy o ogólnym wzorze 6, w którym DH2 oznacza; R12, na przyklad przez ~ ogrzewanie, przy^zym^kwas karboksylowy wy¬ twarza .. sie\ ewentu/alnie iin situ na (przyklad przez hydrolize Tego esithi^ np.i estru etylowego, id) gdy A oznacza grupe O ogólnym wzorze -COR*2 z gru¬ pa karbonylowa w postaci pochodnej, -wtedy pod- •- daje -sie- reakcji.odpowiedni zwiazek, w którym A oznacza grupe o ogólnym wzorze -OOR1*, ze zwiaz¬ kiem o ogólnym wzorze HMH tak aby jednoczes¬ nie usunac z nich czasteczke wody, na przyklad poddaje sie reakcji zwiazek w którym A oznacza grupe o wzorze -COCH3 z glikolem etylenowym, w obecnosci kwasu, wytwarzajac odpowiedni zwiazek." w któffyni^A-oznacza grupe o wzorze 7, (j) gdy A oznacza grupe o ogólnym wzorze 8, wtedy poddaje ,;sie reakcji odpowiedni zwiazek, w którym A oznacza grupe o wzorze -COR12, z ortomrówczanem o ogólnym wzorze CHCOalkiiDj, zwykle w obecnosci na przyklad kwasu, takiego jak kwas p-toluenosuilfonowy luib chlorowodór, lufo .chlorek amonu, lub chlorek zelazowy, (k) gdy A oznacza karbaminian oksymu grupy o wzonze -G(0)-R12, wtedy poddaje sie reakcji odpowiedni „oksym z. izocyjanianem albo chlorek karbamylu z fosgenemva nastepnie z amina, (1) gdy A ozna¬ cza zwiazek addycyjny grupy o wozrze -C(0)-R12, wtedy poddaje sie reakcji odpowiedni zwiazek, w którym A oznacza grupe o ogólnym wzonze -COR12, ze zwiazkiem z którym na ny dany zwiazek addycyjny, (m) w celu wytwo¬ rzenia soli sulfonanilidu przeprowadza sde go w sól lub (n) w celu wytworzenia sulfóttianMdu uwalnia sie go z jego soli.Sulfonanilid o ogólnym wzorze I moze tworzyc sole. Jezeli R2, Rs, R4, R5 luib R8 oznaczaja grupe o wzorze -COOH lub A oznacza grupe o wzorze.-COOH lub -CSSH, wówczas tworzy on sole z za¬ sadami, np. z wodorotlenkiem sodowym. Sole te obejmuja sole z metalami, szczególnie z metalami alkalicznymi, a zwlaszcza z sodem lub potasem, oraz sole z aminami, np. sole z metyloamina -lub atanoloamina. Sole te mozna wytworzyc z wol¬ nego zwiazku, przeprowadzajac go w sól znanymi metodami, albo z kolei sole te mozna przeprowa¬ dzic w wolny zwiazek dzialania kwasu, 'np. kwa¬ sem solnym.Sulfonamidy o ogólnym wzorze 3 równiez -tworza sole. Sole te mozna wytworzyc z wolnego zwiazku i odwrotnie mozna odzyskac z soli wolny zwiazek w znany sposób. Poddajac reakcji wolny zwiazek z mocna zasada, mozna otrzymac sól z której wolny zwiazek mozna odzyskac dzialaniem kwasu, np. ikwalsu solnego. Do soli tych'naleza na przy¬ klad sole potasowe.W przypadku gdy R12 w grupie o wzorze -Q(0)-R12 oznacza atom wodoru, wówczas sulfona- nilidy o ogólnym wzorze I sa aldehydami, a gdy R12 w tej grupie jest rózne od wodoru, wtedy sa to ketony. W obu przypadkach powstaja po¬ chodne grupy karbonylowej. Pochodne te moga byc traktowane jako otrzymane z grupy kartoo- nylowej znajdujacej sie w grupie A w wyniku120 535 eliminacji czasteczki wody. Do pochodnych tych naleza ketale, w których A oznacza np. grupe o wzorze 9 lub 7, tioketale, w których A oznacza np. grupe 6 wzorze 10 lub 11, oksymy, w których A oznacza n(p. grupe o wzorze lfó, estry oksy¬ mów, w których A oznacza nip. grupe o wzo¬ rze 13, etery oksymów, w których A oznacza np. grupe o wzorze 14, karbaminiany oksymów, w któ¬ rych A oznacza np. grupe o wzorze 15, hydrazony, w których A oiznacza np. grupe o wzorze 16, pod¬ stawione hydrazony, na przyklad metylohydrazony, w których A oznacza np. grupe o wzorze 17 albo fenylohydarazony, w których A oznacza np. grupe o wzorze 18 i semikaorbazony, w których A ozna¬ cza np. grupe o wzorze 19. Pochodne grupy karbo- nylowej jako takie sa dobrze znane.Do wyzej omawianych zwiazków addycyjnych naleza zwiazki zawierajace jon cyjankowy, wodo- ro-siarczynowy lub amoniak. Kation moze stanowic jon amonowy, sodowy lub potasowy. Zwiazki addycyjne aldehydów ketonów jako takie sa rów¬ niez doborze znane.Reakcje sposobem wedlug wynalazku prowadzi sie zwykle w obecnosci rozpuszczalnika i w tem¬ peraturze 0^200°C, np. 0—150°C. Rozpuszczalnik moze stanowic na przyklad woda lub, eter, keton, weglowodór, amid lub alkohol. Cisnienie moze wy¬ nosic na przyklad 0,5—10 atmosfer, korzystnie sto¬ suje sie cisnienie atmosferyczne.Grupa alkilowa oznacza korzystnie grupe zawie¬ rajaca 1—15, np. 1—8, a zwlaszcza 1—6 atomów wegla, na przyklad grupe metylowa, etylowa, pro¬ pylowa, izopropylowa, butylowa lub heksylowa.Grupa cykloalkilowa oznacza korzystnie grupe za¬ wierajaca 3—7 atomów wegla, zwlaszcza grupe cykloneksylowa lub cyklopentylowa. Grupa aral- kilowa korzystnie oznacza grupe benzylowa. Atom chlorowca oznacza korzystnie atom fluoru, chlo¬ ru lub bromu, zwlaszcza chloru. Grupa alkoksy¬ lowa oznacza korzystnie grupe metoksylowa.Grupa alkilenowa lub alkenylenowa oznaczona symbolem R moze byc o lancuchu rozgalezionym lub prostym. Zwykle zawiera ona 1—6, a korzy¬ stnie 1—3, atomów wegla. Wtedy gdy A oznacza grupe o wzorze -COR12, ewentualnie grupe karbo- nylowa w poistaci pochodnej lub zwiazku addy¬ cyjnego, wówczas R oznacza szczególnie korzystnie grupe metylenowa, a gdy A ma inne znaczenie, wtedy R oznacza szczególnie korzystnie grupe o wzorze -CHR18, w której R18 oznacza grupe alkilowa, zawierajaca 1—5, korzystnie 1—2 ato¬ mów wegla. Grupa heterocykliczna moze ozna¬ czac na przyklad grupe furylowa, tienylowa, pipe- rydylowa, pirolilowa, piperazynylowa, morfoliny- lowa lub benzofuranylowa. Podstawnik w grupie heterocyklicznej moze stanowic na przyklad grupa alkilowa, jak metylowa, atom tlenu, grupa keto¬ nowa, grupa nitrowa Lub atom chlorowca, np. chloru. Grupa heterocykliczna o ogólnym wzorze -NR10Rn oznacza korzystnie grupe piperazynowa, pirolidynowa, piperydynowa lub morfolinowa.Wedlug wynalazku podstawniki maja korzystnie nastepujace znaczenia: R1 oznacza grupe alkilowa zawierajaca 1—15 atomów wegla; grupe alkilowa o j,—15 atomach wegla podstawiona jednym lub 6 10 18 ao 40 80 53 60 61 wiecej atomem chlorowca, jedna lub wiecej gcrupa alkoksylowa o 1—6 atomach wegla, alkoksykarbo- nylowa o 2—7 atomach wegla, karboksylowa, grupa o wzorze -C^-NR^R11, ftalimidowa, grupa o wzorze -SCN, benzoiiloksyiowa, alkanoiloksylowa o 2—7 atomach wegla, alkilosuiKonyloksylowa o 1—6 atomach wegla, furylowa, nitrylowa, hydro¬ ksylowa, aminowa ewentualnie mono- luib diwu- podstawiona grupami wybranymi z grup alkilo¬ wych o 1—15 atomach wegla i alkanoilowych o 2—7 atomach wegla, nastepnie grupe cykloalki¬ lowa o 3—7 atomach wegla, fenyloalkilowa o 7—10 atomach wegla, ewentualnie podstawiona w piers¬ cieniu fenylowyim jednym lub, wiecej atomami chlorowca jedna lub wiecej grupa alkilowa o 1—6 atomach wegla, alkosylowa o 1—6 atomach wegla, nitrowa, grupa o wzorze -SCN, alkilosulfo- nyloksylowa o 1—6 atomach wegila, trójfluorome¬ tylowa, dalej oznacza grupe fenylowa ewentualnie podstawiona jednym lufo wiecej atomami chlorow¬ ca, jedna lub wiecej grupa alkilowa o 1—6 ato¬ mach wegla, alkoksylowa o 1—6 atomach wegla, alkilosulfonyloksylowa o 1—6 atomach wegla, nitrowa grupa o wzorze -SCN i trójfluorometylo- wa, grupe heterocykliczna zawierajaca jeden he- teropierscien o 3—7 atomach w pierscieniu, z któ¬ rych 1;—3 stanowia heteroatomy, sa to atomy azo- tu, siarki lub tlenu, do którego to piersciienia ewentualnie jest przylaczony pierscien benzenowy, taka grupe heterocykliczna podstawiona" jednym lub wiecej podstawnikami, takimi jak grupa alki¬ lowa o 1—6 atomach wTegla, tlen (ketonowy) grupa nitrowa i atom chlorowca, albo oznacza grupe o wzorze -NR7R8, w którym R7 i R8 sa takie same lub rózne, kazdy z nich oznacza atom wodoru, grupe alkilowa o 1—15 atomach wegla, ewentual¬ nie podstawiona jednym lub wiecej atomami chlorowca jedna lub wiecej grupa alkoksylowa o 1—6 atomach wegla, alkoksykarbonylowa o 2—7 atomach wegla, karboksylowa, grupa o wzorze -CCOJNR^R11, ftalimidowa, grupa o wzorze -SCN, benzoiloksylowa alkanoiloksylowa o 2—7 atomach wegla, alkilosulfonyloksylowa o 1—6 atoniach wegla, furylowa, nitrylowa, hydroksylowa, ami¬ nowa ewentualnie mono- lub dwupodstawiona grupami wybranymi z grup alkilowych o 1—15 atomach wegla i alkanoilowych o 2—7 atomach wegla, grupe fenyloalkilowa o 7—10 atomach wegla ewentualnie podstawiona w pierscieniu fe- nylowym jednym lub wiecej atomami chlorowca, jedna lub wiecej grupa alkilowa o 1—3 atomach wegla, alkoksylowa o 1—6 atomach wegla, nitro¬ wa, grupa o wzorze -SCN, alkilosulfonyloksylowa o 1—6 atomach wegla i trójfluorometylowa, grupe fenylowa ewentualnie podstawiona jednym lub wiecej atomami chlorowca, jedna lub wiecej grupa alkilowa o Ir—6 atomach wegla, alkoksylowa 0 i_s atomach wegla, alkilosulfonyloksyloiwa 0 i_6 atomach wegla, nitrowa, grupa o wzorze ^SCN i trójfluorometylowa, R oznacza grupe alki¬ lenowa lub alkenylenowa o 1—6 atomach wegla, A oznacza grupe o wzorze -COOH, -OSSH, -CEGR9, -CENR10Rn, -C(0)-0-N =CR7R9, -CN lub -COR12 ewentualnie z grupa karbonylowa w po¬ staci pochodnej lub zwiazku addycyjnego, w któ-I T tym E i G sa takie same lub" rózne i kazdy z nich oznacza atom tlenu lub siarki, R9 oznaioza grupe alkilowa o 1^-1i5 atomach wegla, ewentualnie pod¬ stawiona jednym lub wiecej atomów chlorowca, jedna lub wiecej grupa alkoksylowa o 1—6 ato¬ mach wegla, alkoksykarbonylowa o 2—7 atomiach tffegla, karboksylowa, grupa o wzorze -OCÓ^NR^R11, ftalimidowa, grupa o wtaorze -SCN, benaoiloksy- lowa, alkailoilokisylowa o 2—7 atomach wegla, alkilosuili^Hlyloksylowa o 1—6 atomach wegla, furylowa, nitrylowa, hydroksylowa, aminowa i aminowa mono- lub dwupod&tawiona grupami wybranymi z grup alkilowych o 1^15 atomach wegla i alkanoiiowych o 2—7 atomach wegla, gtrupe fenyioalkilowa o 7—10 atoniach wegla ewen¬ tualnie podstawiona w pierscieniu femylowym jednym lub wiecej atomem chlorowca, jedna lub wiecej grupa alikilowa o 1—6 atomach wegla, alkosylowa o li—6 atomach wegla, nitrowa, grupa o wzorze -SCN, alkiloisulfonyloksylowa o 1—»6 aito- mach wegla i trójd!luo'roinietyilowa, grupe fenylowa ewentualnie podstawiona jednym lub wiecej ato- mach chlorowca, jedna lub wiecej grupa alkilowa o 1—6 atomach wegla, alkoksylowa o 1—6 atoniach wegla,, alkiloisulfonylioksylowa o 1—6 atomach wegla, nitrowa, grupa o wzoirze -SCN i trójfluoro- metylowa, R10 i R11 sa takie sanie lub rózne i kazdy z nich oznacza grupe taka jak bezpo¬ srednio wyzej okreslono dla R7 albo R10 i R11 lacz¬ nie l z atomeni azotu, do którego sa prizylaczone, tworza grupe heterocykliczna, która stanowi jeden haterolpierscien, zawierajacy 5—7 atomów w piers¬ cieniu! w którym oprócz atomu azotu moga znaj¬ dowac jeszcze 1 lub 2 heteoratiomy, kazdy z tych heteroatomów moze stanowic atom tlcciu, siarki lub azotu, z którym to heteropiierscieniem moze byc polaczony pierscien benzenowy, oznacza taka grupe heterocykliczna podstawiona jedna lub wie¬ cej grupa alkilowa o 1—6 atomach wegla, atoma¬ mi tlenu (grupy ketonowe), grupa nitrowa i ato¬ mami chlorowca, albo R10 oznacza atom wodoru a R11 oznacza grupe o wzcinze -N=CR7R9 lub ^NHR13, w którym R13 oznacza atom wodoru lub grupe o wzorze -COOR9, oraz R12 oznacza atom wodoru, grupe alkilowa o 1—1-5 atomach wegla, ewentualnie podstawiona jednym lub wiecej ato¬ mów chlorowca, jedna lub wiecej grupa alkoksy¬ lowa o 1^6 atomach wegla, alkcksyikarbonylowa o 2—7 atomach wegla, karboksylowa, girupa o wzorze -GCONR^R*1, ftalimidowa, grupa o wzo¬ rze -SCN, benzoiloksylowa, alkanoiloksylowa o 2—7 atomach wegla, alkiiiosulfonyloksylowa o 1—6 atomach wegla, furylowa, nitrylowa, hy¬ droksylowa, aminowa i aminowa mono- lub dwu- podstawiona grupami wybranymi z grup alkilo¬ wych o 1^—1)5 atomach, wegla i alkanoiiowych o 2-^7 atomach wegla, grupe cykloalkilowa o 3—7 atomach wegla, grupe fenyloalikilowa o 7—10 ato¬ mach wegla, ewentualnie podstawiona w pierscie¬ niu fenylowym jednym lub wiecej atomami chlo¬ rowca, jedna lub wiecej grupa alkilowa o ,1—6 atomach wegla, alkoksylowa o 1—6 atomach wegla, nitrowa, gruipa o wzorze -SCN, alkiloisul- foaiylokjsylowa o 1—6 atomach wegla i trójifluoro- metylowa, grupe fenylowa, ewentualnie pod 20 535 i wiona jednym lub" wiecej atomem chlorowca, jedna lufo wiecej grapa alkilowa o 1^6 atomach wegla, alkoksylowa o 1<^0 atomach wegla, alkilo- sulfoinylotesylowa o 1—6 atomach wegla, nitrowa, 5 grupe o wzorze -SCN i .tr6jfluorometylowa, gruipe heterocykliczna prizylacizona atomem wegla tej grupy, zawierajaca Jeden heteropierscien o 3--7 atomach w pierscieniu, z których 1—3 stanowia heteroatomy, talki jak atom azotu, siarki lub tle- 10 nu, z którym to heteropieTScieniem, ewentualnie polaczony- jest pierscien., benzenowy, albo .taka grupe heiterocykliczna podstawiona jedna lub wiecej grupa alkilowa o 1—6 atomach wejgla, nitrowa, jednym lub wiecej atomem tlenu (keto- i& nowym) i atomem chlorowca, albo R—A oznacza grupe o wzorze 2, w którym R14 oznacza atom wodoru, grupe alkilowa o li—6 atomach wejgla lub fenylowa, B oznacza: atom tlenu lub grupe o wzorze =NR15, w którym R15 oznacza atom *S wodoru lub grupe alkilowa o 1;—6 atomach wegla, n oznacza liczbe 0, 1 lub 2, R3, R3, R4, 55 i R6 sa takie same lub rózne i kazdy z nich oznacza atom wodoru, grupe alkilowa o 1—il5 atomach wegla, ewentualnie podstawiona jednym lub wiecej ato- 25 mcm chlorowca, jedna lub _wiecej gru|pa _ alkosy¬ lowa o 1—6 atomach wegla, alkosykairbonyiowa zawierajaca 2—7 atomów wegla, karboksylowa, grupa o wzorze -O(ONR10R^, ftalimidowa, grupa o wzorze -SCN, benzoiloksylowa, alkanoiloksylowa 3« 0 2—7 atomach wegla, alkiloisulfonyloksylowa o 1—o atomach wegla, furylowa, nitrylowa, hydro¬ ksylowa, aniinowa, aminowa mono- lub dwupod- stawiona grupami wybranymi z grup alkilowych o 1?—1.5 atoimach wegla i grup alkanoiiowych za- *s wierajacych 2—7 atomów wegla, grupe hydroksy¬ lowa, alkoksylowa o 1—6 atomach wegla, grupa o wzorze -SCN, nitrowa, merikatpto, atom chlo¬ rowca, grupe aminowa, mono- luib dwuipodista- wiona gruipami wybranymi z grup alkilowych 40 o 1":—ili5 atomach wegla i alkanoiiowych o 2^7 ato¬ mach wegla, grupe o wzorze -SR16, -SOR16, -S02R16 lub -OS02R16, w 'którym R16 oznacza grupe alki¬ lowa o 1—6 atomach wegla, fenylowa lub fenylo- alkilowa o 7—liO atomach wegla, grupe o wzorze 15 -S02NR7R*, w której R7 i R8 maja bezposrednio wyzej okreslone znaczenia, albo grupe o wzorze -COOR12 ma bezposrednio wyzej okreslone zna¬ czenie, z tym, ze nie kazdy R2, R3, R4, R5 i R6 oznacza atom wodoru, wtedy gdy R oznacza grupe 80 alkilenowa o 1—6 atomach wejgla, R1 oznacza grupe fenylowa, ewentualnie podstawiona jednym lub wiecej atomem chlorowca, jedna lub wiecej grupa alkilowa o 1—6 atomach wegla, alkoksylowa o 1—6 atomach wegla, alkilosufbnyloksylowa Vs o 1—6 atomach wegla, nitrowa, grupa o wzorze -SCN i trójfiuorometyliowa, oraz A oznacza. grupe o wzorze COOH lub COOR9, w którym R9 oznacza grupe alkilowa o 1—15 atomach wegla. Z wyzej wymienionych znaczen podstawników korzystnie 60 R1 oznacza inna grupe niz fenylowa ewentualnie podstawiona oraz 3 lub 4 podistawnuki z R2, R3, R4, R5 i R6 kazdy oznacza atom wodoru.Wedlug wynalazku szczególnie korzystne zwiazki sa te, w których R1 oznacza grupe alkilowa o 1—4 to atomach wegla, 2-ftalimidoetylowa, etoksykarba-120 535; nylometylowa, nitrofenylowa, morfolinowa, tieny- lowa lub dwualkiloaminowa o 2—8 atomach wegla, R oznacza gruie alkilenowa o 1—3 atomach wegla lub aikilenowa o 3 atomach wegla, A oznacza, grupe o wzorze -COOH, -CENH2, -CN, -CONHPh, cykloalkiloksykarbonylowa o 4—8 atomach wegla, morfolinokarbonylowa, grupe o wzorze -CONHNH2, -CONHCH2-COO-alkil o 1—4 a toinach wegla, -CONHNHCOO-alkil o 1—4 atomach wegla, grupe o wzorze 20, -COOK17 lub -CON(R17)2, w którym R17 oznacza grupe alkilowa o 1—5 atomach wegla, -COCH3, -COCH2OH, grupe o wzorze lii, 21, 9, 7, 22, grupe o wzorze -COCH2OCOCH3, girupe o wzorze 23, 24, 12, grupe o wzorze -COC grupe o wzorze 14, 13, lub 25, R—A oznacza grupe o wzorze 26, i 3 lub 4 z podstawników R2, R3, R4, R5 i R6 kazdy oznacza atom wodoru, a pozostale sa takie same lub rózne i oznaczaja girupe alki¬ lowa o 1—3 atomach wegla, atom chlorowca, grupe hydroksylowa, fenylomerkapto, grupe o wzorze -SCN, nitrowa, alkosylowa o 1—6 atomach we-gla, trójfluorometylowa, fenylosulfonowa lub metylo- sulfonyloksylowa.W szczególnie korzystnej grupie zwiazków 3 lub 4 z podstawników R2, R3, R4, R5 i RG kazdy ozna¬ cza atom wodoru. Wtedy gdy A oznacza grupe o wzorze -COR12 ewentualnie z grupa karbony- Iowa w po&taci pochodnej lub soli addycyjnej, wówczas szczególnie korzystnie jest aby R3, R4, R5 lub R2, R3, R5 i RG kazdy oznaczal atom wo¬ doru.W szczególnie korzystnej grupie zwiazków R1 oznacza grupe alkilowa zawierajaca 1—4 atomów wegla lub grupe, tienylowa, R oznacza grupe metylenowa, A oznacza grupe o wzorze -COCH3, o wzorze 11, 9, 7, 22, 12 lub o wzorze -CCC(CH3)3 ¦i 3 lub -4 z podstawników R2, R3, R4, 55 i R6 kazdy oznacza atom wodoru a pozostale sa takie same lun rózne i kazdy oznacza grupe alkilowa zawierajaca 1—3 atomów wegla, atom chlorowca lub grupe alkosylowa zawierajaca 1—6 atomów.W innej szczególnie korzystnej grupie zwiazków R1 oznacza grupe alkilowa zawierajaca 1—4 ato¬ mów wegla, R oznacza grupe o wzorze =CHR18, w którym R18 oznacza grupe metylowa lub ety¬ lowa, A oznacza grupe o wzorze -COOH, -COOR17, -CENH2, -CON(R17)2, -CN lub -CONHPh, w któ¬ rych R17 oznacza grupe alkilowa zawierajaca 1—8-atomów wegla, i 3 lub 4 z podstawników R2, R3, R4, R5 i R6 kazdy oznacza atom- wodoru, a pozostale sa takie same lub rózne i kazdy z nich oanacza grupe alkilowa zawierajaca 1—3 atomów wegla, atom chlorowca, grupe alkosylowa zawie¬ rajaca 1—6 atomów wegla lub grupe trójfluoromc- tylowa. ¦ •-- Poszczególne zwiazki przedstawiono w dalej za¬ mieszczonych przykladach.Korzystne zwiazki, zwlaszcza jako srodki chwa¬ stobójcze, stanowia nastepujace zwiazki: N-cyjano- metylo-3', 4'-dwuchloTO-metanosulfonanilid, N-[l- -(etoksykarbonylo)etylo]-2', 6'-dwumetylo-l-pro- panosulfonanilid i N-[l-(etoksykarbonylo)-etylo]-2', 6'-dwumetylo-etanO'Sulfonanilid.Inny korzystny zwiazek, zwlaszcza jako srodek grzybobójczy do stosowania na przyklad na win- 10 15 20 30 35. 40 30 55 90 I* wicach lub' ziemniakach, stanowi N-[l- karbonylo)etylo]-2', 6'-dwumetyloimetanoisulfonia- nilid.Kolejny korzystny zwiazek, zwlaszcza jako sro¬ dek grzybobójczy, stanowi N-'2-keto-propylo-2', 6'- -dwuimetylo-metanosulfonanilid.Nowe zwiazki sa srodkami Sizkodnikobójczymi i regulatorami wzrostu roslin. Zwiazki te, a zwlaszcza te w których A oznacza grupe o wzorze -COOH, -CSSH, -CEGR9, -CENR^R11, -C(0)-O-N=CR7R* lub -CN, dzialaja szczególnie aktywnie na fizjologie roslin wplywajac na ich roizwój, tak ze moga byc one stosowane jako srod¬ ki chwastobójcze lub regulatory wzrostu roslin.Zwiazki, a zwlaszcza te w których A oznacza grupe o wzorze -COR12 ewentualnie z grupa keto¬ nowa w postaci pochodnej lub soli addycyjnej, sa równiez szczególnie korzystnymi srodkami grzybo¬ bójczymi. Zwiazki, zwlaszcza te w których A oznacza karmaminian oksymu, sa takze szczegól¬ nie uzyteczne jako srodki owadobójcze. Ponadto sa one takze srodkami przeciwbakteryjnymi. Nowe zwiazki sa zatem szczególnie uzyteczne do zwal¬ czania grzybów lub chwastów w uprawach.Zwiazki te moga byc stosowane do zwalcza¬ nia na przyklad gwiazdnicy (Stellaria media), ko- mosy bialej (Chenopodium album), owsa gluchego (Avena fatua), wyczynca polnego (Alopecurus myosuroides), chwastnicy jednostronnej (Echino- chola cruss-galli) lub palusznika krwawego (Digi- taria sanguinalis).Zwalczanie chwastów nowymi zwiazkami mozna prowadzic na przyklad w uprawach roslin jadal¬ nych jak ziemniaki, winnice, marchewka, zboza, np. ryz, pszenica, jeczmien lub kukurydza, roslin ozdobnych lub roslin przemyslowych, jak bawelna.Jako srodki grzybobójcze zwiazki te korzystnie stosuje sie do zwalczania chorób grzybowych roslin, a zwlaszcza chorób wyzej wymienionych.Zwiazki te moga byc stosowane do zwalczania róznych rodzajów grzybów, np. Pythium, Phyto- phthora, Plasmopora, lub Pyricularia.Nowe zwiazki stosuje sie zwykle w postaci kom¬ pozycji (srodków), które wytwarza sie przez domie¬ szanie innych skladników. Srodki te zwykle wy¬ twarza sie najpierw w postaci koncentratów, np. zawierajacych 0,5—75°/o tego zwiazku, a nastepnie rozciencza sie je do stosowania woda lub weglo¬ wodorem, zwykle woda, na ogól tak ze stezenie zwiazku wynosi 0,05—5%, chociaz przy stosowaniu ultramalych objetosci stezenie moze byc wyzsze, np. do 20%. W opisie tym wszystkie procenty i czesci oznaczaja jednostki wagowe; o ile nie za¬ znaczono inaczej. Srodki te zawieraja zwykle sro¬ dek powierzchniowo czynny i/lub nosnik.Nosnik moze byc ciekly, np. woda (np. woda stosowana do rozcienczania koncentratu przed sto¬ sowaniem). Gdy jako nosnik w koncentracie sta¬ suje sie wode, wtedy jako nosnik moze byc rów¬ niez obecny rozpuszczalnik organiczny, ale zwykle nie jest to stosowane. W kompozycji korzystnie znajduje sie srodek powierzchniowo czynny.Jako nosnik mozna stosowac inna ciecz niz woda, na przyklad rozpuszczalnik organiczny, taki12fr535 li 12 jak rozpuszczalnik nierozpuszczony w wodzie, np. weglowodór o temperaturze warzenia w zakresie 130i-^270°C, w którym zwiazek rozpuszcza sie lub tworzy zawiesine. Koncentrat zawierajacy roz¬ puszczalnik nie mieszajacy sie z woda korzystnie i jzawiera równiez srodek powierzchniowo czynny, tak ze koncentrat zachowuje sie w mieszaninie z woda jak samoemulgujacy sie olej, Ciekly nosnik moze stanowic równiez rozpuszczalnik mieszajacy sie. z woda, np. 2-metoksyetanol, metanol, glikol 10 propylenowy, glikol dwuetyienowy, eter monoety- lowy, glikolu dwuetylenowego, formamid lub me- tylofórmam-id.Nosnik moze byc takze staly, subtelnie rozdrob¬ niony.. Do odpowiednich stalych nosników naleza 15 na przyklad: wapien, glinki, piasek, mika, kreda, atapulgit, diatomit, .perlit, .sepiolit, krzemionki, krzemiany, Hgnosulfoniany, torf, i stale nawozy.Nosnikiem moze byc material naturalny lub syn¬ tetyczny lub modyfikowany naturalny. 20 Srodki w postaci zwilzalnych proszków, rozpusz¬ czalnych lub tworzacych zawiesine w wodzie, wy¬ twarza isie przez zmieszanie zwiazku w okreslonej postaci z okreslonym nosnikiem lub rozpylenie stopionego zwiazku na nosniku, dodanie srodka 25 zwilzajacego i srodka dyspergujacego, a nastepnie dokladne zmielenie calej mieszaniny w proszku.Srodki w postaci aerozoli otrzymuje sie pcrzez zmieszanie zwiazku z propeilanteim, np. policihlo- rowicowanym alkanem, takim jak diwuchioirodwu- ?8 fluorometan, i korzystnie równiez z rozpuszczal¬ nikiem.Koncentrat w postaci plynnej zawiesiny mozna wytworzyc gdy zwiazek posiada niska rozpuszczal¬ nosc w wodzie przez zmielenie mieszaniny zwiazku *•" ze srodkiem zwilzajacym i ze srodkiem stabilizu¬ jacym zawiesine. Koncentrat tego typu tworzy sie stosujac jako nosnik raczej weglowodór niz wode.Srodek wedlug wynalazku moze byc zatem w postaci stalej, np. proszku lub granulek, zawie- 4lr rajacej staly nosnik, lub w postaci cieklej, np. emulgowalnego koncentratu, zawierajacego ciekly nosnik, który stanowi weglowodór o temperaturze wrzenia w zakresie 130—270°C.Okreslenie „srodek powierzchniowo czynny" w opisie tym jeist uzywane w szerokim zakresie i obejmuje rózne materialy okreslone zwykle jako srodki emulgujace, srodki dyspergujace i srodki zwilzajace. Srodki tego typu sa ogólnie znane.Srodki powierzchniowo czynne moga zawierac anionowe srodki powierzchniowo czynne, na pTzy- klad alkilobenzenoisulfoniany, srodki niejonowe, na przyklad produkty kondensacji estrów kwasów tluszczowych, alkoholi tluszczowych, amidów kwa- 53 sów tluszczowych lub fenoli podstawionych grupa alifatyczna tluszczowa, alkilowa lub alkenyIowa z tlenkiem etylenu, albo srodki kationowe, na przyklad alkilo- i/lub arylo-podstaiwione czwarto¬ rzedowe zwiazki amonowe, takie jak bromek n cetylotrójmetyloamoniowy.Korzystna grupe srodków powierzchniowo ^czyn- nych stanowia etoksylowane sulfoniany alkoholi tluszczowych, sulfoniany ligninowe, sulfoniany alkilo-aryjowe, sole sulfonowanych kondensatów n naftaleno-iformaldehydowych, sole kondensatów fenolowo-formaldehydowych, sulfobursiztyniany dwualkiiowe, etoksylany alkilofenoli oraz etoksy- lany alkilów tluszczowych.Zwiazek aktywny wedlug wynalazku moze byc zmieszany z innym srodkiem szkodnikobójczym, np. chwastobójczym, grzybobójczym, owadobójczym lub srodkiem przeciwoakteryjnym, albo z innym regulatorem wzorstu roslin. .Wedlug wynalazku srodek moze byc jednosklad¬ nikowy, to znaczy taki, w którym zwiazek jest juz zmieszany z innym srodkiem szkodnikobój¬ czym lub regulatorem wzrostu, albo zestawu,: w którym zwiazek i inny srodek szkodnikobójczy lub regulator wzrostu znajduja sie w oddzielnych pojemnikach, a mieszanine tych skladników, np. w pojemniku opylacza, przyrzadza sie przed uzy¬ ciem. Szczególnie korzystnie wynikli uzyskuje sie w przypadku mieszanin zawierajacych dodatkowo inny srodek chwastobójczy lub grzybobójczy. No¬ wy zwiazek mozna takze stosowac w ukladzie sekwencyjnym i innym srodkiem szkodnikobój¬ czym lub regulatorem wizrostu roslin, zwlaszcza z innym srodkiem chwastobójczym luft*' grzybobój¬ czym, na przyklad nanoszac jeden srodek chwasto¬ bójczy przed uprawa lub przedwschodoiwo, a drugi powschodowo.Dodatkowy srodek szkodnikobójczy lub regula¬ tor wzrostu roslin moze stanowic zwlaiszcza jeden lub wiecej z wymienionych srodków w poradniku „Pepticide Manual" 1.077, Martin and Worthing., wydanym przez Bribish Crop Protection Conncil.Jako dodatkowy srodek chwastobójczy szczególnie nadaje sie inny srodek chwastobójczy zwalczajacy owies gluchy w uprawach zbóz.Wedlug wynalazku nowy zwiazek, a zwlaszcza jeden z wyzej wymienionych jako korzystny sro¬ dek chwastobójczy, np. N-cyjano-meitylo-3,4-dwu- chloro-metanosulfonanilid stosuje sie a) w mie¬ szaninie z 3-chlorofenyiokanbaiminianem 4-chloro- -i2-butynylu, jonem l,2-dwumetylo-3,5-dwufenylo- pirazioliowym, kwasem a-2-metylo-4-chlorofe- noksypropionowym, N'-l(3-chloro-4-metoksyfeinylo)- -N,N-dwumetylomocznikiem, N'-lfl3-chloro-4-ime- tyilofenylo)-N,N-dwumetylomocznikiiem lub N-ben- zoilo-N-(3,4-dwuchlorofenylo)alaninianem etylu, albo b) powschodowo, po przediwschodowym za- stosowamiu dwu-izopropylotiokarba.minianu S-2,3- -dwuchloroallilu lub dwu-izopropylotiokarbami - nianu S-i2,3,3-trójchloroallilu.Zwiazek wedlug wynalazku np. N-2-ketopropylo- -2', 6'-dwumetylonie'tanosulfonanilid, moze byc stosowany w mieszaninie lub sekwencyjnie z in¬ nym srodkiem grzybobójczym, zwlaszcza dla zbóz, jak „thiram" (dwusiarczek czterometylotiuramiu), albo z innym srodkiem owadobójczym,, zwlaszcza dla zbóz, jak „dimetihoate" (lO^-dwumetylo-fosfioro- dwutionian S-metylokaribamoilometylu).Proporcja nowego zwiazku i innego srodka chwastobójczego lub regulatora wzrostu roslin moze zmieniac sie w szerokim zakresie zaleznie od konkretnie stosowanych zwiazków i ich prze¬ znaczenia. Ogólnie stosunek nowego zwiazku do innego srodka szkodnikobójczego lub regulatora wzrostu lezy w zakresie od 1:0,1 do 1:15;I* 120 535 Nowe zwiazki mozna mieszac z niefito-toksyCz- nymi olejami, jak „Pyzcl 11E". Moga one byc stosowane z domieszka suibMaincji wspomagajacej (odtrutki)— to znaczy poara/wiajacej selektywnosc srodków chwastobójczych, np. N,N-dwuallilo-2,2- -dwuchloiroacetamidu lub beizwodnika kwasu naf- talenodwukarboksylowego-1,8. Ponadto moga byc one stosowane w mieszaninie z nawozami.Zwiazki wedlug wynalazku, przy stosowaniu jako srodki ogólnochwastobójcze wymagaja po¬ dania duzych dawek, np. co najmniej 10 kg/ha, np. 10—25 kg/ha, o ile nie sa one w mieszaninie z innymi srodkami chwastobójczymi, poniewaz wtedy dawki moga byc nizsze.Jezeli zwiazki te stosuje sie jako selektywne srodki chwastobójcze wówczas dawka jest zwy¬ kle znacznie nizsza i moze wynosic na przyklad 0,5—10, np. 0,5—8 kg/ha, zwlaszcza 1—4 kg7ha.Stosowanie nowych zwiazków jako regulatorów wzrostu roslin wymaga znacznie mniejszych ich dawek, takich jak 0,1—4 kg/ha, np. 0,5—1 kg/ha.Z kolei gdy stosuje sie te zwiazki jako srodki grzybobójcze, owadobójcze lub przeciwbakteryjne, wówczas dawka wynosi 0,3—10 kg/ha, np. 1—6 kg/ha. Przy stosowaniu jako srodek grzybobójczy, zwiazki te moga byc wprowadzone do podloza roslin, • zwlaszcza do podloza na bazie torfu, w którym rosliny maja byc uprawiane, w dawce na przyklad 10—1000, korzystnie 500—500 g zwiaz¬ ku na metr szescienny.Zwiazki te mozna takze stosowac jako zapra¬ we do nasion, przy czym nasiono rozumie sie szerzej, jako obejmujace bulwy i cebulki, i w tym przypadku dawka wynosi na przyklad 0,1—1 g/kg nasion, przy czym zwiazek korzystnie stosuje sie w mieszaninie z nosnikiem dla ulatwienia wymie¬ szania z nasionami. Nosnik moze byc ciekly, np. weglowodór, albo' staly, np. glinka lub ziemia folarska.Wedlug wynalazku nowe zwiazki mozna stoso¬ wac na rosliny (w tym nasiona), do ziemi (w tym do kompostu), na pola lub akweny wTodne, albo na materialy podatne na zaatakowanie przez grzybice, np. tekstylia, papier, skóra lub drewno.Korzystnie zwiazki te stosuje sie jako srodki chwastobójcze, zwlaszcza selektywne, lub srodki grzybobójcze, szczególnie na miejsce w którym znajduje sie*uprawa, np. roslin jadalnych, a zwla¬ szcza zboza, jak pszenica, jeczmien lub kukury¬ dza, lub mniej korzystnie przed taka uprawa.Zwiazki moga byc stosowane przedwschodowo lub powschodowo, w celu ochrony roslin przed chwas¬ tami lub grzybami. Podane przyklady stanowia ilustracje wynalazku.Przyklad I. Roztwór 25 ml chlorku 1-pro- panosulfonylu w- 50 ml toluenu dodano przy mie¬ szaniu, w ciagu 15 minut, do roztworu 55 ml 2,6- -dwumetyloaniliny w 400 ml * toluenu. Calosc mieszano, utrzymujac we wrzeniu w ciagu 20 godzin, po czym schlodzono i przesaczono. Roz¬ twór toluenowy trzykrotnie przemyto rozcienczo¬ nym kwasem solnym i woda, a nastepnie trzy¬ krotnie ekstrahowano rozcienczonym roztworem wodorotlenku sodowego. Alkaliczny roztwór wod¬ ny zakwaszono rozcienczonym kwasem solnym 14 10 20 3C 33 40 45 50 60 65 : i produkt odsaczono, przemyto woda i osuszono.Po krystalizacji z mieszaniny toluen/benzyna 60-- 80° otrzymano 28,0 g 2,/),-dwumetylo-l-propano- sulfonanilidu w postaci plowozóltych krysztalów o temperaturze topnienia 72°C. Wydajnosc 551/*..Przyklad II. (Mieszanine 28,0 g sulfonanilidu otrzymanego w przykladzie I, 9,4 g bezwodnego weglanu potasowego, 17,6 ml 2-bromopropionianu etylu i ,200 ml l,2-dwumetokisye)tanu, przy . mie¬ szaniu, utrzymywano we wrzeniu w ciagu 20 go¬ dzin, po czym schlodzono i odsaczono, a przesacz odparowano. Roztwór pozostalego oleju w eterze przemyto rozcienczonym kwasem solnym i wy¬ tracony osad odsaczono. Osad stanowi 1;3,3 g nie- przereagowanego sulfonanilidu. Roztwór eterowy odparowano, a pozostalosc rozpuszczono w 100 ml mieszaniny etanol/iop/a wodóroitlenek sodowy 1:1 i ogrzewano w temepraturze 50?C w ciagu 2 go- dztin. Nastepnie odparowano etanol otrzymujac wodny roztwór soli sddowe,j N-(2,6-dwumetylo)-N- -(l-propanosulfonylo)alaniny. Roztwór ten zakwa¬ szono rozcienczonym kwasem solnym i wolny kwas wyekstrahowano chloroformem. Roztwór chloroformowy osuszono i odparowano, a pozo¬ stalosc krystalizowano z mieszaniny toluen/ben¬ zyna 60<—80°C, otrzymujac plowozólte krysztaly N-(2,6-dwumetylofenylo)-N-(l-propanosulfonylo) alaniny w ilosci 14,1 g. Wydajnosc 73% w przeli¬ czeniu na nieodzyskany sulfonanilid.Przyklad III. Roztwór 6,5 g pochodnej ala¬ niny z przykladu II w 100 ml toluenu zadano 10 ml chlorku tionylu, utrzymywano we wrzeniu w ciagu godziny, po czy.;n odparowano. Pozostaly olej ponownie odparowano z toluenem w celu usuniecia sladów chlorku tionylu a nastepnie po¬ zostalosc utrzymywano we wrzeniu w izoproipa- nolu w ciagu godziny i odparowano. Roztwór oleistej pozostalosci w eterze przemyto roztworem wodoroweglanu sodowego, osuszono i odparowano do brazowego oleju, który przesaczono w chloro¬ formie przez kolumne z zelem krzemionkowy™.Przesacz odparowano, otrzymujac N-[l- pyloksykarbcinylo)e.tylo-2,,6,-dwumetylo-l -proipano- sulfonanilid w postaci przezroczystego zóltego oleju. . Analiza: .znaleziono 59,45P/oC, 7,913/oH, 3,77°/ 7,97°/o,H, 4,10%N.Przyklady IV—XXXII. Postepowano analo¬ gicznie jak w poprzednich przykladach i otrzy¬ mano nastepujace zwiazki o ogólnym wzorze 27.Tabela I KwTasy Przy¬ klad nr 4 5 6 7 Ri fMe -Me Me Et W9 Me Me Me Me A COOH COOH COOH COOH Sub 3,4-dwu Cl 2-Et 2,6-dwu Me 2,6-dwu Me Tempe- i . ratura topnie¬ nia - Ii34/°C 212°C 118°C ll22°C120 S35 15 1* Tabela II Przy¬ klad J 8 9 10 11 12 13 H 1-5 16 1.7 18 Id 20 ai 22 23 24 25 ,26 21 23 29 30 31 3,2 Ri | 2 Me Me Me Me Me Me n-Pr Me Et n-Bu Me Me Mie Me Et Me N,Me2 wzór 23 Me Me Me JVIe ,Me . n-Pr Me Rifi 3 H H Me H H.Me Me Me* Me Me Me iMe Me Me Me Et Me jMe Me Me H H Me Me H A J 4 COOBt.COOEt OOOEt COOEt OOOEt OOOEt COOEt COOEt COOEt COOEt COGMe COOn-Pr COO wzór 28 COOnC4H9 COOEt COOEt COOEt COOEt wizór 3i0 -(CH2)2-COOEt wzór 31 COOMe wizór 21 CH-CHOOOEt Sub j J 5 4-C1 2,6-dwu Me 2,6-dwu Me 3-CF3 3,4-idwu Cl 2-C1, 6Me 2,6-dwu Me 2-C1 2,6-dwu Me 2,6-dwu Me 2,6-dwu Me 2,6-dwu Me 2,6-dwu Me 2,6-dwu Me 2,6-dwu Me 2,6-dwu Me 3,,4-dwu Cl 2,,6-diwu Me 4-OH 2-Cl,6 Me 2,6-dwu Me 2,6-dwu Me 1 1 2-CF,4-SPh 0 1 2,6-dwu Me 2-Cl,6-Me | Tempe¬ ratura tcipniie- nia 1 6 olej olej olej olej olej olej 44— 46°C olej 70°C olej olej olej olej olej olej olej olej 1/64°C 1!08°C 76°C olej olej olej olej 70°C Analiza gdy produkt stanowi olej znaleziono obliczono I 7__ CnH14ClN04S C13H19N04S C14H2XN04S C12,H14F3,N04S C11H13C^N04S C13H18ON04S C^H^NO.S 012H1601!N04S C15H23N04S C17H27^04iS C13H19N04S C13H23^Q4S C17H27N04S ^20H33NO4S C17H27N04S 015H23N04S C13H18CliN204S C15H23N04S 1 C21H3^N04S C18H18F3N04S2 C19H25N°5S %C 6 45,03 4j5,28 •54,62 54,7i2 56,04 56,16 44,00 44,30 40,78 40,50 48,52 418,82 5$,28 58,69 47,05 47,14 57,83 57,48 59,45 59,79 5,4,69 54,72 57,57 57,48 59;66 59,19 631,0)1 612,63 60,012 59,79 57,56 57,48 42,70 412,28 57,14 57,48 63*80 63,44 49,72 49,87 60(,63 6Q„14 °/oiH 9 4,63 4,84 6,51 6,71 7,29 7,07 4,11 4,34 3,96 4,0i2 5,43 5,67 7,77 7,70 5,60 5,27 7,77 7,40 8,20 7,97 6,69 6,71 7,49 7,40 8,10 7,97 8,51 8,67 7,61 7,97 7,<26 7,40 4,60 4,91 7,16 7,40 8,44 8,87 4,53 1 4,10' 7,0K) 6,64 °/ciN | 1,0 4,74 4,80 5,17 4,91 5,07 4,68 4,61 4,31 4,59 4,29 4,33 4,38 4,11 4,28 4,80 4,58 4,33 4,42 3,83 4,10 4,46 4,91 4,4/1 4,47 3,98 4,10 31,70 3,65 3,80 4,10 4,66 4,47 7,16 7,59 4,£3 4,47 3,83 3,52 3,71 3^23 3,6i9 3^,6917 1-20.$35 Przyklad XXXIII. Roztwór 5 g N-(2,6-dwu- " metyl0feriyló)-N-m^ w 50 "ml "" chloroformu zadana 5 ml chlorku .tionylu i calosc utrzymywano we wrzeniu w ciagu 1 godziny^ po czyni odparowano. Pozostalosc powtórnie odpa-ro- 5 wano z toluenem w celu. usuniecia sladów chlorku tionylu. Chloroformowy roztwór pozostalosci za¬ dano nasyconym roztworem amoniaku w chloro¬ formie i mieszanine pozostawiono w temperaturze pokojowej, w ciagu 4 godzin, a nastepnie dodano io wode i odparowano organiczny rozpuszczalnik.Osad, uzyskany z zawiesiny przez saczenie, prze¬ myto woda i osuszono. Po reksystaldzacji z etanolu otrzymano N-( 1-karbamoiloelylo)-2\6'-diwu.meftylo-" -metanosulfonanilid w postaci bezbarwnych kry- is sztalów, o temperaturze topnienia li58°C.Przyklady XXXIV1—XL. Postepowano analo¬ gicznie jak w przykladzie 33. Otrzymano nastepu¬ jace zwiazki o ogólnym wzorze 27. :i* Przyklad XLI. Mieszanine 7,0 g 3,4-d.wu- chloiTi-metanósulfónanilidu, "2,4 g bezwodnego we¬ glanu potasowego, 2,2 mi chloroacetonitrylu i 100 ml 1,2-dwumetoikjsyetanu, przy mieszaniu, utrzymywano we wrzeniu w ciagu 6 godzin.Cieimnozabarwiona. mieszaninie reakcyjna schlodzo¬ no, przesaczono i odparowano. Roztwór pozosta¬ lego oleju w chloroformie przytmyfto woda, osu¬ szono i odparowano', otrzymujac czarny olej, który przesaczono w chloroformie przez kolumne z ze¬ lem krzemionkowym. Po odparowaniu przesaczu uzyskano olej. Z roztworu etanolowego tego oleju wypadlo 3,8 g kremowego osadu o temperaturze topnienia 83°C.Przyklady XLII—LV. Postepowano analo¬ gicznie jak w przykladnie XLI. Otrzymano na- stepujace zwiazki o ogólnym wzorze 27: Tabela III Przy¬ klad nr 34 3,5 3;5 Ri Me Me Me Ri8 Me Me H A CONHCH2OOOEt CONHNHCOOEt CH2CH2CONEt2 Sub 2,6-dwu Me 2,6-dwu Me 2,6-dwu Mc Temipera- tura tchnienia 99°C 178°C clej Analiza gdy produkt stanowi olej znaleziicao oMilczano ^17l 23^2^3^ */*C 59,86 59,97 %H 8,64 8„,29 %LNF 8.40 a,23 Tabela IV Przyklad Nr 37 38 39 40 Ri Me Me Me Me R18 H H Me Me A CONE,t2 CONE.t2 CONHPh wzór 32 Sub 4-Cl 2,6-dwu Me 2-Et 2-Et Temperatura topnienia 76°C 76°C 156°C 1S0°C Tabela V Przyklad Nr 43 43 44 45 4iS 47 48 49 50 R1 Me Me Me Me Me nPr Me Me Et R*8 H H II H - PI H H H H A CN CN CN CN CN CN CN CN CN -Sub 4-Cl 2,6-dwu Me 2-LzoPr 3-CF3 3-Cl,4 Me 3,4-dwu Cl 3-Cl,4-F 2-OS02Me 3,4-dwu Cl Temperatura topnienia 10l2°C 1 84°C 09°C 6,1°C 8*fC 80°C 110°C 98^99°C 79—*8r0iC l19 120 535 20 cd. (tabeli V Przyklad 51 52 53 ¦54 5i5 R1 Me Me Me Me Me Ri8 H H H H H A CN CN - -(CH^gON -(CH2)2CN •Sub e 4-SCN 3-iN02,4-01 2,6-dwfU Me 3,4;dwu Cl 3,4-dwu Me Temperatura topniemda M'8°C ia4^1,16°C 5il°C 78°C 88°C Przyklad Ziwiazek z przykladu Gatunki Dawka (ppm) Groch — (Pisum sativum) Goarczyca — (Sinapis alba) Siemie lniane — (Linum usitatissimum) Kukurydza — (Zea mays) Owies — (Avena sativa) Zywica — (Lolium perenne) Tabela LVI X J2f6 '0 JWW 70 50 20 uoo VI LVII XLI m 0 f40 (20 i5 60 5 JLVIII -XIII (26 0 100 *00 50 50 go LIX ¦III r26 0 90 20 '20 20 j90 ILX lxiv 2)6 0. 100 ioo 60 m mo Przyklady LVL^LX.Stosujac zwiazki podane w tabeli poniizej sporzadzono proszek glinkowo- piaskowy i wprowadzono do kompostu doniczko¬ wego „Jahm Innes I" w dawce odpowiadajacej 26 czesciom na milion wagowo/objetosciowo sklad¬ nika aktywnego w glebie i umieszczono w anodo¬ wanych aluminiowych foremkach o wymiarach 19 cm dlugosci X9,5 cm szerokosci X5,0 cm glebo¬ kosci. Dawka ta odpowiada w przyblizeniu zasto¬ sowaniu na powierzchnie gleby 11,2 kg aktywnego skladnika na hektar z wkultywowaniem na glebo¬ kosc 5 cm. Nasiona roslin podanych w tablicy zasiano w tej ziemi, nawodniano i umieszczono w pokoju o kontrolowanych warunkach, to znaczy 22°C, wilgotnosc wzigledna 65,85€/o, przy oswietleniu sztucznym 1)300 luikscw, na okres 21 dni. Naistep- 35 nie badano rosliny i oceniano wzrokowo dzialanie regulujace wzrost lub dzialanie chwastobójcze.Wszystkie róznice w odniesieniu do próby kon¬ trolnej, nie zawierajacej zwiazku czynnego, oce¬ niano w skali 0—IOO, w której 0 oznacza brak dzialania, a 100 oznacza calkowite zniszczenie.Wyniki przedstawia tabela VI: Przyklady LXI—LXXVII. Zwiazki podane w ponizszej tabeli badano postepujac jak *w przy¬ kladach LVI—LX, ale stosowano 130 czesci na milion wagowo/objetosciowo skladnika aktywnego do ziemi. Dawka ta odpowiada w przyibLizemiu za¬ stosowaniu na powierzchnie gleby 56 kg aktyw¬ nego skladnika na hektar z wkultywowanieim na glebokosc 5 cm. Wyniki podano w tabeli VII.Tabela VII 43 Przyklad Zwiazek z przykladu Gatunki Groch — (Pisum sativum) Gorczyca — (Sinapis alba) iSiemie lniane — (Linum usitatissiumum) Zywica — (Lolium perenne) Owies — (Avena sativa) foikurydtza — (Zea mays) ¦81 4 70 70 90 0 40 70 "02 5 i3i0 50 70 20 30 30 '33 6 20 70 50 0 30 30 04 7 50 70 80 20 20 30 '35 8 40 70 ,80 5 5 0 136 9 30 100 90 30 20 40 07 ai 40 40 90 0 0 0 08 12 40 40 80 30 0 30 69 15 5 1,00 50 0 20 40 70 16 HOiO UDO HOiO H00 I0O 100 ¦71 17 20 100 100 100 100 100 nu 34 BO 100 40 20 20 20 '73 3)5 20 llOO 40 20 20 20 74 42 20 100 90 80 70 30 75 43 20 1O0 90 80 70 30 76 44 10 80 1100 50 30 10 77 45 50 1.00 100 90 80 40ii 120 535 *2 Przyklad LXXVHTI. Wolny strumien siarko¬ wodoru przepuszczano przy mieszaniu przez roz¬ twór 6,0 g N-cyjanometylo-3,4-dwucMorometano- sulfonanllk^u w 75 ml pirydyny zawierajacy 11,0 ml trójetyloaminy. Reakcje prowadzono w temperaturze pokojowej w ciagu 4 godzin, po czym mieszanine wlano do 1500 ml wody z lodem.Wytracony plowozólty osad odsaczono, przemyto woda i osuszono. Produkt zidentyfijkofwano jako N-(tiokarbamoilometylo)-3,4-dwucihloTOi:Tietainoslul- fonanilid, o temperaturze topnienia 178°C.Przyklady LXXIX—LXXXI. Postepujac ana¬ logicznie jak w przykladzie LXXVIII otrzymano nastepujace zwiazki o wzorze 27: po czym schlodzono, przesaczono i przesacz od¬ parowano. Roztwór oleistej pozostalosci w eterze przemyto trzykrotnie i po 100 ml 10°/^ roztworu wodorotlenku sodowego, nastepnie (woda, osuszono siarczanem magnezowym i odparowano otrzymujac N-(l-kaTboetokByetyao)^2'l6,-dwfume)ty(loetano&ulfo- nanilid w postaci Ibladozólteigo oleju o czystosci powyzej 99°/a, okreslonej metoda chromatografii gazowo-cieczowej. Analiza: oMlczono dla C15H23ND4iS:/ 57,48%C, 7,40»/oH, 4,47«/ojN, 20,42?/o, 10,23%S, znaleziono: 57*19%C, 7,71°/oH, 4,8)lp/oN.A,llkaldezne wodne roztwory polaczono i za¬ kwaszono rozcienczonym kwasem solnym. Wytra¬ cony osad odsaczono* przemyto woda, osuszono, Tabela VIII Przyklad 79 80 . ty ¦ R1 Me Eit Me R18 H II H A CS.NH2 CSNH2 CS,NH2 Suto 3 Ol, 4 Me 3,,4-dwu Cl 2,3-dwu Cl Temperatura (topnienia 202°C 16S—'164°C 178°C Przyklad LXXXII. Postepowano analogicznie do przykladu II ale stosujac bromolakton jako zwiazek wyjsciowy. Otrzymano lakton o wzorze 33, o temperaturze topnienia 127°C.Przyklad LXXXIII. Roztwór 10 g estru ety¬ lowego N-fenyloglicyny w 50 ml pirydyny zadano 4,3 ml chlorku sulfonylu. Po reakcji egzotermicz¬ nej, przebiegajacej bez kontroli, mieszanine utrzy¬ mywano we wrzeniu w ciagu 2l/2 godziny, po czym schlodzono i wiano do szybko mieszanej miesza¬ niny lodu, wody i kwasu solnego. Wytracony plowozólty osad odsaczono, przemyto woda i osu¬ szono. Wydajnosc 7,0 g (49D/o). Po rekrystalizacji z mieszaniny octan etylu/benzyna 60.—80° uzyskano bezbarwne krysztaly N-(etoksykarbonylometylo)- -metanosulfonanilidu o temperaturze topnienia 60°C.Przyklad LXXXIV. Mieszanine 6,0 g 2',6'- -dwumetyloetanosulfonanilidu, 2,1 g bezwodnego weglanu potasowego, 3,65 ml 2-bromopropioniianu etylu i 90 ml dwumetyloformamidu (DMF) mie¬ szano utrzymujac w temperaturze 90°C w ciagu 7 i 1/z godziny. Nastepnie mieszanine schlodzono, przesaczono, pozostalosc na saczku goracym dwu- metyloformamidem i przesacz odparowano. Otrzy¬ many zólty olej rozpuszczono w eterze i roztwór ten przemyto kolejno 10°/o roztworem wodorotlen¬ ku sodowego i woda, po czym osuszono siarczanem magnezowym i odparowano. Stala pozostalosc przeprowadzono w zawiesine w niewielkiej ilosci etanolu i odsaczono krystaliczny zwiazek. Otrzy¬ mano 5,7 g (65%) N-l-karboetoksyetylo-2',2'-dwu- metylo-etanosulfonanilidu, o temperaturze topnie¬ nia 70°C.Przyklad LXXXV. Mieszanine 68,5 g 2',6'- -dwumetyloetanosulfonanilidu, 24,5 g bezwodnego weglanu potasowego, 58,0 g 2-bTomopropionianu etylu i 400 ml 1,2-dwumetoksyetanu, przy miesza¬ niu, utrzymywano we wrzeniu w ciagu 66 godzin, 30 35 40 45 50 55 50 65 otrzymujac 9,9 g nie przereagowanego sulfonanili- du. Calkowita wydajnosc estru wynosila 84,5 g, to znaczy 98tyo| w przeliczeniu na nie odzyskany sulfonanilid'.Przyklad LXXXVI. Roztwór 5,6 g N-(l-<2- -etoksykarbonylo)hydrazynokarbonylo-etylo]-2',i6/- -dwumetylornetanosulfone nilidu w 75 ml etanolu z dodatkiem 75 ml 10°/o| roztworu wodorotlenku sodowego ogrzewano na lazni parowej w ciagu 2 i i/2 godziny, po czym schlodzono i odparewano etanol. Otrzymany roztwór wodny zakwaszono, ogrzewano na lazni parowej w ciagu 1 godziny i przesaczono. Przesacz dokladnie zobojetniono rozcienczonym ^wodorotlenkiem sodo/wym, nasyco¬ no chlorkiem sodowym i ekstrahowano chlorofor¬ mem. Roztwór chloroformowy osuszono i odparo¬ wano. Pozostalosc przekryistilizowano z mieszaniny toluen/benzyna 60—30°C, otrzymujac prawie bez¬ barwne krysztaly N-(l-hydrazynokarbo.nylo-etylo)- -2',6/-dwumetylometanosuilfonanilidu, o tempera - turze topnienia 115—;rii8°C. Wydajnosc 2,6 g (5S«Voj).Przyklad LXXXVII. W standardowym tescie na dzialanie owadobójcze uzyskano 30°/ci hamoiwa- nie acetylochodinesterazy przez N-{;2-{metylokarba- nyloksyimino)propylo]-i2,,6,-dwu!metylometanosulfo- nanilid w stezeniu 100 imikromoloiwym.Przyklad LXXXVIII, 1% roztwór-zawiesine produktu z przykladu LXXXI w glikolu polietyle¬ nowym („Carbowax 400") dodano do dekstrozo- wego bulionu pozywkowego otrzymujac stezenie 1000 czesci na milion (ppm) wagowo/objetosciowe czesci pozywki. Nastepnie pozywke rozcienczono w probówkach testowych do stezenia 200 ppm wagowo/objetosciowo. Do 8 ml próbek pozywki dodano po 0,2 iml gestej kultury bulionowej drobnoustroju wywolujacego ciemnienie galezi ba¬ welny (Xanthomonas malvacearum). Po 3 dniach120 ts Inkubacji iw temperaturze 250°C -.badano próbki bulionowe na wzrost bakterii." Siiiwierdzonci, ze wzrost mie nastepowal co oznaczalo, ze badany -zwiazek jest silnie bakteriostatyczny w stosunku do tego drobnoustroju. 5 Przyklady LXXXIX—XCI. Hodowle drobno¬ ustroju wywolujacego czarna nózke (Pythium uliti- miuni) na pozywce, w sklad której wchodzi -miazga z jednotygodniowej kukurydzy i piasek, recznie starannie wymieszano iz wyjalowionym kompo¬ stem doniczkowyni „John Inn es No 1", w pro¬ porcji 3 kg hodowli na 12 litrów ziiem-i. Zakazona ziemie pozostawiono przed uzyciem na okolo 1,8 godizin. Kazdy z badanych zwiazków mielono ze srodkiem zwilzajacym „Tiween 20" (l°/o konco¬ wej objetosci) do uzyskania drobnej zawiesiny, która nastepnie rozcienczono woda destylowana, otrzymujac I16O ml roztworu o zawartosci 150C, 5'CO, 150 lub" 50 ppm skladnika aktywnego. 15 mil próbki tego roztworu dodano do 75 g pcircji ziemi zaka¬ zonej Pythium ultimum, umieszczonych w malych plastykowych kubeczkach o srednicy 60 sokosci 55 mm. .W zakazonej ziemii umieszczono w okraglym .dolku pietnascie nasion kapusty od¬ miany „Floiwer of Spring", przykryto ziemia i ca¬ losc zamknieto plastikowa pokrywfka. Kubeczki umieszczono nastepnie w stalej temperaturze po¬ kojowej ,2)5 ±1°iC. Wykonano cztery powtórzenia la,cznie z. jednym dodatkowym traktowaniem, w którym nasiona zasiano do ziemi traktowanej tylko chemicznie, (to znaczy nie zakazonej. To ostatnie traktowanie wlaczono w celu zmieszania bezposredniego wplywu badanego zwiazku na kiel- " kowanie nasion. Po szesciu dniach kubeczki wy¬ jeto z termostatowanego pomieszczenia i oceniic-mo stopien rozwoju grzybów na powierzchni ziiemi i procent kielkujacych nasion. Obie te oceny przedstawiono w skald Or—-3, w której liczby ozna¬ czaja Vo hamowania: O = <2i0^ 1 = 20—J34%, 2 —. 35-^44%, 3 = 45—I54%, 4 = 55^;64c/ci, 5 = 65— 74,%, 6 = 75-h84%, 7 =, 85—94»/o, 8 =, 94%;. ¦ Wyniki podano w tabeli IX.Tabela IX Przyklad 89 90 91 Nie trakto¬ wano 1 Zwiazek — jprodufct z przykladu nr 7 14 il<6 — Daw¬ ka pip'm 300 ,10-0 3)0 1O0 30 300 100 30.— Ocena miszcze¬ pia grzybów 0 0 0 0 0 0 0 0 0 1 Ocena kieilko- 'wfania 5 5 1 5 1 4 4 3 0 1 535 24 Przyklad- XCII. Nr2-keftópróipyla-4,-chlóro- -(metanoisulfcinanLlid). Mieszanine 10,0 g 4'-chloro- -(metanosulfonanilidu), 4,0 g bezwodnego weglanu potasowego, 4,8. ml chloroacetonu i 1,2-dwumeto- ksyetanu utrzymywano we wrzeniu, przy miesza¬ niu, w ciagu 24 godzin, a nastepnie przesaczono i przesacz odparowano. Oleista pozostalosc roz¬ puszczono w eterze i roztwór ten przemyto woda, osuszono siarczanem magnezowym i odparowano.Z pozostalosci po krystalizacji z mieszaniny ace¬ ton/benzyna 40^60!OC otrzymano prawie bezbarw¬ ne krysztaly, o temperaturze topnienia 1'0<8CC. Wy¬ dajnosc 44 g.Przyklady XCIII—XCVIII. W podobny sposób jak w przykladzie XCII otrzymano nastepujace zwiazki: N-2-ketopropylo-2'-cnloro-6/-metyloi(,meta- nosulfonainilid), o temperaturze topnienia 96°C, N-2-ketopropylo-2', 6'-dwumetylo-i(metanosulfona-- nilid), o temperaturze topnienia 56°C, N-2-keto-3,3- -dwumetylobutylo-2', 6'-dwumetylo-i(etanasulfona- nilid), analiza — znaleziono 61,75°/o C, i8,23% H, 4,62P/o N, obliczono dla C16H2^NO'3iS: 61,70°/o C, 8,Q9°/o H, 4,5O0/o N, N-2-ketopropylo-2', .6'-dwume- tylo-2-tiofenosulfbnainilid, o temperaturze topnienia 127—ili28°C, N-i(2-ketopropylo)-3', 4'-dwumetylo-me- tanosulfonanilid, o temperaturze topnienia 78°C i N-2-ketoprQpylo-2/-imetoksy- o temperaturze topnienia 12!6°C.Przyklad XCIX. N-^^Hdwumetok&ypropylo)- ^'-chloro-e^metyLLoCmetanosulfonanilid).Do roztworu 5,7 g ,N-<2-ketop^opyllo)-2/-chloro-'6,- -metylo-/mebanosulfonanilidu w 80 ml metanolu dodano 0,2 g kwasu p-toluenosuilfonowego, a na¬ stepnie 6,65 ml ortomrówczanu trójmetylowego.Calosc mieszano w temperaturze pokojowej w ciagu 24 godzin, a nastepnie 'pozostawiono na 6 dni. Roztwór wlano do rozcienczonego roztworu wodoroweglanu sodowego i wytracony osad od¬ saczono, przemyto woda, osuszono, otrzymujac nie¬ zupelnie bialy osad, o temperaturze topnienia 84°C. Wydajnosc 6,0 g.Przyklad C. W podobny sposób jak w przy¬ kladzie XCIX otrzymano N-(2,,2-dwumetoksypro- pylo)-2', 6'-dwumetylo(-metanosulfonanilid), o tem¬ peraturze topnienia 82°C.Przyklad CI. 4,-chloro-N-i[<|2-meitylo-l,3-dwu- tiolan-2-ylo)metylo]-onetanosuilfonanilid.Roztwór 3,2 g 4'-ch:loro-iN-,(2,2-dwuimetaksypro- pylo)-mettanos«ulfonanilidu w 50 ml kwasu octo¬ wego zadano 0,96 ml etainodwutiolu i mieszanine te powoli destylowano, stosujac krótka kolumne Vigreux, w ciagu 30 minut, a destylat odrzucono.Pozostaly roztwór w kwasie octowym odparowano i pozostalosc powtórnie odparowano z toluenem w celu usuniecia sladów kwasu octowego. .Z roz¬ tworu eterowego pozostalosci wypadly po pewnym czasie rózowe krysztaly. Po rekrystalizacji z mie¬ szaniny octan etylu/eter otrzymano produkt w po¬ staci prawie bialych krysztalów, o temperaturze topnienia 114—ill7°C.Przyklad CII. N-[(2-metylo-l,,3-dioksolan-2- -ylo)metylo]-4,-chloro-(metanosiulfonanilid).Mieszanine 6,0 g N-t(2-ketopropylo)-4/-,chloro- -(metanosulfonanilidu), 10 ml etanoddolu-1,2, (U g kwasu p-tofluenasulfonowego i 75 ml toluenu,£5 120 535 ta utrzymywano we wrzeniu, przy mieszaniu, oddzie¬ lajac wode za pomoca nasadki Dean-Starka. Po uplywie 3 godzin mieszanine schlodzono i wlano do okolo 200 ml wody zawierajacej kilka kropli roztworu wodorotlenku 'sodowego. Warstwe orga¬ niczna oddzielono, przemyto woda, osuszono siar¬ czanem magnezowym i odparowano do brazowego oleju, z którego po krystalizacji z -mieszaniny to¬ luen/benzyna 8C—100°C otrzymano plowozabar- wione krysztaly, o temperaturze topnienia 84^85°C. Wydajnosc 6,0 g <&6%).Przyklady CIII i CIV. W podolbny sposób jak w przykladzie Cli otrzymano nastepujace zwiazki: N-IC2-.metylo-4-hydroksymettylo-l,3-daoksolan-2- -ylometylo]-4/-chlOlro-(me4anosulfonanilid), o tem¬ peraturze topnienia 118°C oraz N-[(i2-metylo-l,3- -dioksolan-2-ylo)metylo]-2', 6'-dwumetylo-(imetano- sulfonanilid), o temperaturze topnienia 58°C.Przyklad CV. N-2-hydroksyiminopropylo-2\ 6/-dwumetylo-(metainoisulfonanilid).Roztwór 3,0 g N-(2-ketopropylo)-2', 6'-dwume- tylo-(metanosuifonanilidu) w 50 ml etanolu dodano do roztworu 0,9 g chlorowodorku hydroksyloaminy i 1,1 g octanu sodowego rozpuszczonych w mini¬ malnej ilosci wody. Roztwór ten utrzymywano we wrzeniu w ciagu 3 godzin, nastepnie schlodzono i odparowano. Roztwór pozostalosci w eterze prze¬ myto woda, osuszono siarczanem magnezowym i odparowano. Pozostalosc ponownie odparowano z toluenem w celu usuniecia kwasu octowego, po czym produkt krystalizowano z octanu etylu. Tem¬ peratura topnienia produktu 12fr—124°C.Przyklady CVI—CXV. Dodano-acetonowe roz¬ twory lub zawiesiny zawierajace 20O\0 lub 500 mg badanego zwiazku w litrze stosowano w nastepu¬ jacy sposób: (A.) do ziemi otaczajacej korz 2nie i liscie sadzonek ryzu majacych dwa calkowicie rozwiniete liscie, (B) na liscie winorosli majace piec calkowicie rozwinietych lisci, otaczajacej rosliny ziemniaka majace siedem calkowicie rozwinietych lisci, (D) na liscie roslin ziemniaka majacych siedem rozwinietych lisci, do ziemi otaczajacej korzenie i liscie roslin jecz¬ mienia majacych jeden calkowicie rozwiniety lisc, (F) do ziemi otaczajacej korzenie i liscie ogórka majacych dwa calkowicie rozwiniete liscie.Traktowane rosliny lacznie z roslinami kontrol¬ nymi, * traktowanymi jedynie srodkiem zwilzaja¬ cym, inokulowano 24 godziny po traktowaniu che¬ micznym nastepujaco w przypadku (A) -wodna zawiesina zarodników organizmu wywolujacego ospe ryzowa Pyriz-ularia oryzae, w przypadku (B) wodna zawiesina zarodni maczniaka rzekomego winorosli Plasmopara viticola, w przypadkach (C) i (D) spryskiwano wodna zawiesina zarodni grzyba wywolujacego zaraze ziemniaczana Phytoiphtora infestans, w przypadku (E) przez wytrzasanie z za¬ rodnikami maczniaka prawdziwego jeczmienia lub w przypadku (F) przez wytrzasanie z zarodnikami maczniaka prawdziwego ogórka.Dalsze postepowanie bylo nastepujace: w przy¬ padku (A) rosliny umieszczono w atmosferze o wilgotnosci 80—100%, w temperaturze 28° na okres siedmiu dni, po czym okreslano rozmiary choroby, w przypadku (B) rosliny umieszczono ii 15 20 35 *o 53 63 w atmosferze o wilogtnosci $0—10010/©, w tempera¬ turze 14—4'8°C, na okres dwunastu dni, po czym okreslono rozmiary chroby, w przypadku (C) i (D) rosliny umieszczono w atmosferze o wilgotnosci 100% na okres 24 godzin a nastepnie przeniesiono do pomieszczenia o kontrolowanych warunkach (temperatura — 18°C i 80—90% wilgotnosc wzgled¬ na) na okres 5 dni, po czym okreslono rozmiary choroby, w przypadku (F) rosliny przeniesiono do pomieszczenia o kontrolowanych warunkach (tem¬ peratura 18°C, i 80—90% wilgotnosc wzgledna) na okres czternastu dni, po czym okreslono rozmiary choroby. W próbie kontrolnej 5% ograniczenia rozwoju natomiast w próbach w których stoso¬ wano traktowanie podanymi zwiazkami uzyskano wyniki przedstawione w tabeli X.Tabela X Przy¬ klad * 1 106 107 1-03 109 110 112 113 114 115 Zwia zek — pro¬ dukt z przy¬ kladu nr I 5:1 18 11 40 47 11 55 54 53 82 32 104 Daw¬ ka 2000 21000 500 2000 2000 500 2000 2Ci00 2000 2/0(00 2000 2000 Choroba % ogra¬ nicze¬ nia ospa ryzowa | 84 maczniak rzekomy | 98 winorosli maczniak rzekomy | 90 winorosli zaraza ziemniaczana I 93 zaraza ziemniaczana 76 zaraza ziemniaczana 59 maczniak prawdziwy [ 89 jeczmienia maczniak prawdziwy jeczmienia maczniak prawdziwy | 9,2 jeczmienia maczniak prawdziwy | 95 jeczmienia maczniak prawdziwy | 92 ogórka zaraza ziemnaczana I 98 65 Przyklad CXVI. 27,5 ml 30% roztworu kwasu siarkowego (wkrapla sie przy mieszaniu do mieszaniny 0,1 mola N-(!2-ketopropylo)-2', 6'-dwu- metylo-i(metanosulfonanilidu), 6,2 g cyjanku pota¬ sowego i 20 ml wody. Utrzymuje sie temperature 15°C. Calosc miesza sie w ciagu 15 minut i wy¬ odrebnia cyjanohydj:yna sulfonanilidu.Przyklad, CXyiI. Schemat 1. Mieszanine 0,5 mola N-[3i3-dwu -metylopropylo]-2', 0'-dwumetylo-(metanosulfona-rr 120 535 28 nilidu), 1^5 mola wodorotlenku sodowego, 500 iir?l etanolu i 500 ml wody ogrzewa sie w ciagu 2 i i/a godziny, po czym schladza i odparowuje etanol.Otrzymany wodny roztwór zakwasza sia kwa.sem solnym i ogrzewa w ciagu 1 godziny, a nastepnie 5 wyodrebnia produkt.Przyklad CXWXI. Mieszanine 12,5 g 2,6- -dwumetylometanosulfonanilidu, 14,2 g 2'-chiloro- -4-tiocyjanoa-cetanilidu, 4^3 g weglanu potasowego i 75 ml dwuimetyloformamidu miesizano i cgrze- 10 wano do temperatury 70—®(PC w ciagu 3 godz,:.n a nastepnie wlano do wody z lodem. Wytracony lepki pólstaly material wyekstrahowano do chlo¬ roformu. Rozitwór chloroformowy przemyto 5% roztworem wodrotlentau lsodowego, woda i Cisu- 15 szono siarczanem magnezowym i odparowano do brazowego oleju. Roztwór tego oleju w chloro¬ formie przesaczono przez krótka kolumne z zelem krzemionkowym. Po odparowaniu eluatu otrzy¬ mano brazowy olej, z którego po krystalizacji ao z octanu etylu uzyskano prawie bezbarwne kry¬ sztaly N-[[<4-'triocyjanofenylo)karbamoilo}metyilo]- -2', 6'-dwumetylometano'S:ulfonaniIidu, o tempera¬ turze topnienia 15i2°C.Przyklad CXIX. Roztwór 2,1 g N-(3-hydro- 25 ksy-2-ketopropylo)-2', 6'-dwuimetylo-metanoi£iulfc- nanilidu, 5 'ml pirydyny i 5 ml bezwodnika kwasu octowego pozostawiono w temperaturze pokojowej na okres 2.0 godzin. Nastepnie dodano wode w celu rozlozenia nadmiaru bezwodnika i wy- 80 ekstrahowano oleisty produkt do eteru. Roztwór eterowy przemyto kolejno rozcienczonym kwasem solnym i roztworem wodoroweglanu sodowego, osuszono i odparowano otrzymujac zólty olej.Roztwór tego oleju w chloroformie przesaczono 38 przez krótka kolumne z zelem krzemionkowym.Po odparowaniu eluatu otrzymano N-i(3-acetoksy- 2-jketopropylo)-2', ~ 6'-dwumetyloimetanoisulLfonanilid w postaci bladozóltego oleju. Wydajnosc 2,5 g (77%). Analiza — znaleziono 53,210% C, 6,57^/0 H, 40 4,30% N, obliczono dla C14H19N05S: 63,66% C, 6,11% H, 4,47% N.Przyklad CXX. Roztwór 5,6 g N-i[l-C2-)eto- ksykarbonylo(hydrazynokarbonylo)etylo]-2', 6'-dwu- metylometanosulfonanilidu w 75 ml etanolu oraz 45 75 ml 10% roztworu wodorotlenku sodowego ogrzewano na lazni parowej w ciagu 2 i 1/2 go¬ dziny, po czym odparowano etanol. Pozostaly roz¬ twór wodny zakwaszono* kwasem solnym,, ogrze¬ wano na lazni parowej w ciagu 1 godziny i prze- go saczono. Przesacz dokladnie zobojetniono rozcien¬ czonym roztworem wodorotlenku sodowego;, nasy¬ cono chlorkiem sodowym i ekstrahowano chloro¬ formem. Roztwór chloroformowy o,suszono i od¬ parowano. Pozostalosc krystalizowano z miesza- 55 niny toluen/benzyna 60—80°C, otrzymujac bez¬ barwne krysztaly iN^[l-i(hydrazyinokarbonylo)etylo]- -2', 6'ndwumetylcmetanosulfonanilidu, o tempera- - turze topnienia 115—11i8°C. Wydajnosc 2,6 g i(5&%).Przyklad CXXL Roztwór 3,2 g chlorowodór- 60 ku N-[l-:(hydrazynokarbonylo)-etylo]-2', 6'-dwume- tylometanosulfonanilidu i 1,0 ml acetyloacetonu w 215 ml etanolu ogrzano do wrzenia, po czym po¬ zostawiono do osiagniecia temperatury pokojowej w ciagu dwóch godziln. Wytracony osad odsaczono, w i przekrystalrzowano z etanolu, otrzymujac N- [3-i(3,5^dwumetylio-l-pirazolilo)-l-metylo-2-kei;o- -etylo]-i2', 6'-dwumetylosuilfonaniliidu, o tempera¬ turze topnienia im°C. Wydajnosc 1,5 g (43%).Przyklad CXXH. 1,2 ml izocyjanianu metylu dodano do roztworu 2,7 g N-[i2-hydroksyiminopro- pylo]-2', 6'-dwumety'lometa.nosulfonanilidu, zawie¬ rajacego 0,015 ml trójetyiloaminy. Mieszanine pozo¬ stawiono na noc w temperaturze pokojowej, na¬ stepnie odparowano do lepkiego oleju, który pozo¬ stawiony, powoli zestalil sie. Po rekrystalizacji z mieszaniny octan etylu/lbenzyna 60'—70° otrzy¬ mano bezbarwne krysztaly N-(^(metylokarba- moiloksyiminopropytlo]-2/, 6%dwumetylometanosul- fonanilidu, o temperaturze topnienia 1(30—134°C.Wydajnosc 3,0 g (9d%).Przyklad CXXIII. Schemat 2. Mieszanine 2,7 g N-[i2-hydroksyiminopropylo]-2', 6'-dwuimetylo- metanosulifonamidu, 0,7i5 g weglanu potasowego, 1,3 ml jodometanu i 50 ml acetonu mieszano utrzymujac w lagodnym wrzeniu w ciagu 3 go¬ dzin. Mieszanine reakcyjna przesaczono, a prze¬ sacz odparowano do oleju, z którego po krystali¬ zacji z mieszaniny eter/benzyna 40—i60°C otrzyma¬ no krysztaly, o temperaturze topnienia 126°C.Wydajnosc 0,6 g (31%).Przyklad CXXIV. 0,9 ml chlorku acetylu dodano do roztworu 2,6 g N-[2- pylo]-2', 6'-dwumetyloimeta.nosulfonaniilidu i 1,6 ml trójetyloaminy w 20 ml dwuchlorometanu. Calosc mieszano i utrzymywano we wrzeniu w ciagu 3 godzin, nastepnie przesaczono, a przesacz od¬ parowano do klarownego zóltego oleju. Roztwór tego oleju w chloroformie przesaczono przez krótka kolumne z zelem krzemionkowym, po czym odparowano eduat, otrzymujac analitycznie czysty N-[2-acetylooksyiminoi(-propylo]-i2V 6'-idwuimetylo- metanosulfonanilid. Wydajnosc 1,9 g (i63%). Ana¬ liza — znaleziono: 53,741% C, 6,80% H, 8,49% N, obliczono dla C14H20N2O4S: 53,83% C, 6,45% H, 8,97% N.P r z y k l a d GXXV. Roztwór malonianu dwu- etyloetoksymagnezowego otrzymano przez ogrze¬ wanie we wrzeniu mieszaniny 0,9 g magnezu, 5,6 ml malomianu dwuetylu, 4,3 ml etanolu i 20 ml eteru w ciagu 3 godzin, naistepnie odparowanie z toluenem i zastapienie rozpuszczalnika suchym eterem. Do tego roztworu wkroplono przy mie¬ szaniu eterowy roztwór N- etylo)-2', 6'-dwumetylo-metanosiLlfonanirlidu, otrzy¬ many iz 10 g kwasu i chlorku tionylu. Calosc mie¬ szano przez noc w temperaturze pokojowej, a na¬ stepnie rozlozono powstaly kompleks przez ogrza¬ nie z rozcienczonym kwasem siarkowym. Orga¬ niczne produkty wyekstrahowano do eteru, po czym roztwór eterowy przemyto woda, osuszono siarczanem magnezowym i odparowano otrzymu¬ jac substancje stala. Po rekrystalizacji z octanu etylu uzyskano bezbarwne krysztaly N-(3,3-dwu- -{etoksyarbonylo)-&Hketo-l-metylopropylo]-i2', 6'- -dwumetylo-metanosulfonanilidu, o temepraturze topnienia lf25°C.Przyklad CXXVI. Roztwór 7,5 g N-{l-eto- ksykarbonyloetylo]-2'-trÓ!Jfluorometylo-4,-fenylo- tio-metanosulfomanUidu w &0 ml kwasu octowego120 53J 30 utrzymywano we wrzeniu, przy mieszaniu i do¬ dano 6 ml nadtlenku wodoru. Calosc mieszano i utrzymywano we wrzeniu w ciagu 3 godzin, a nastepnie mieszanine reakcyjna wlano do wody z lodem i ekstrahowano chloroformem. Roztwór 5 chloroformowy osuszono i odparowano do zóltego oleju, z którego po krystalizacji z etanolu otrzy¬ mano bezbarwne krysztaly N-tl-etoksykarboinylo- etylo]-2,-trójfluorometylo-4'-fenylosulfonylo(meta- nosulfonanilidu), o temperaturze topnienia 12il°C. io Wydajnosc 6,6 g (83%).Przyklad CXXVII. Roztwór 7,2 g N-karbo- ksymeitylo-2', e^dwumetylo^metanosulfonaniilidu) w 50 ml chloroformu zadano 5 ml chlorku tionylu i calosc utrzymywano we wzeniu w ciagu póltorej 15 godziny, a nastepnie odjparowano. Pozostalosc po¬ wtórnie odparowano z toluenem w celu usuniecia sladów chlorku tionylu, a nastepnie rozpuszczono w 10 ml suchego czterowodorofuranu. Do tego dodano 19,6 g trójmetylosililoksyetylenu, a na- 28 stepnie 3 krople chlorku cynowego. Calosc pozo¬ stawiono w temperaturze pokojowej na 70 godzin, nastepnie ogrzewano na lazni parowej w ciagu 2 godzin i wylano do mieszaniny równej objetosci rozcienczonego kwasu solnego i czterowodorofu- 23 ranu. Roztwór ten ogrzewano na lazni parowej w ciagu 1/2 godziny, po czym nasycono sola i ekstra¬ howano eterem. Polaczone ekstrakty eterowe prze¬ myto roztworem wodoroweglanu sodowego, osu¬ szono siarczanem magnezowym i odparowano, 3c otrzymujac . N-[3-hydroksy-2-ketopropylo]-'2', 6'- -dwumetyldmetanosulfonanilid w postaci klarow¬ nego, zóltego oleju. Wydajnosc 5,0 g (66%). Ana¬ liza — znaleziono 57,72% C, 6,40°/o H, 4.91% N, obliczono dla C12H17N04S: 53,12% C, 6,32% H, 35 5,16% N.Przyklad CXXVIII. Emulgowalny koncen¬ trat 40% wagowo/objetosciowo otrzymano przez sporzadzenie ksylenowego roztworu o nastepuja¬ cym skladzie: 400 g N-![l-:(etoksykarbonylo)-etylo]- 40 -2', 6'-dwumetylo-l-propanosulfonanilidu, 25 g 70% roztworu dodecylobenzenosulfonianu wapnia w bu¬ tanolu (,,Arylan CA"), 25 g kondensatu olej rycy¬ nowy/tlenek etylenu („Ethylan C 40 AH") i okolo 600 ml ksylenu (do objetosci 1 litra). 45 Przyklad CXXIX. Emulgowalny kocentrat 25% wagowo/objetosciowo otrzymano przez spo¬ rzadzenie ksylenowego roztworu o nastepujacym skladzie: 250 g N-[l-(etoksykarbonylo)etylo]-2', 6'- -dwumetyloetanosulfonanilidu, 25 g „Arylan CA", 50 25 g „Ethylan C 40 AH", ksylen okolo 740 ml (do objetosci 1 litra). PL PL PL

Claims (4)

1.Zastrzezenia patentowe 1. Srodek szkodnikobójczy lub regulator wzrostu 55 roslin, zawierajacy substancje czynna oraz staly lub ciekly nosnik, znamienny tym, ze zawiera sulfonanilid o ogólnym wzorze 1 lub jego sól, w którym to wzorze R1 oznacza grupe alkilowa, podstawiona alkilowa, cykloalkilowa, aralkilowa, 60 podstawiona aralkilowa, arylowa, podstawiona arylowa, grupe heterocykliczna, podstawiona he¬ terocykliczna lub grupe o ogólnym wzorze -NR^8, w. którym R7 i R8 sa takie same lub rózne i kazdy z nich oznacza atom wodoru, grupe alkilowa, pod- « stawiona alkilowa, aralkilowa, podstawiona aralki¬ lowa, arylowa lub podstawiona arylowa, IR oznacza grupe alkilenowa lub allkenylenowa, A oznacza grupe o wzorze -COOH, -CS1SH, -CEGR9, -CENR1°rii, -C(0)-Q-N = CR7R9, -CN lub -OOR12 ewentualnie z grupa karbonylowa w postaci po¬ chodnej lub zwiazku addycyjnego, w którym E i G sa takie same lub rózne i kazdy z nich ozna¬ cza atom tlenu lub siarki, H9 oznacza grupe alki¬ lowa, podstawiona alkilowa, aralkilowa, podsta¬ wiona aralkilowa, arylowa lub podstawiona ary¬ lowa, R10 i R11 sa takie same lub rózne i kazdy z nich oznacza grupe taka jak okreslono dla R7 albo R10 i R11 lacznie z atomem azotu, do którego sa przylaczone, tworza grupe heterocykliczna lub podstawiona heterocykliczna, albo R10 oznacza atom wodoru a R11 oznacza grupe o wzorze -N = OR7Rfi lub -NH-iR13, w którym B13 oznacza atom wodoru lub grupe o wzorze -COOR9, a R12 oznacza atom wodoru, grupe alkilowa, podstawiona alkilowa, cykloalkilowa, aralkilowa, podstawiona aralkilowa, arylowa, podstawiona arylowa, grupe heterocykliczna polaczona atomem wegla tej grupy lub podstawiona taka grupe heterocykliczna, albo R-A oznacza grupe o wzorze 2, w którym R14 oznacza atom wodoru, grupe alkilowa lub arylowa, B oznacza atom tlenu lub grupe o wzorze =NR15, w której R15 oznacza atom wodoru lub grupe alki¬ lowa, a n oznacza liczbe 0, 1 lub 2, oraz R2, R3, R4, R5 i R6 sa takie same lub rózne i kazdy ozna¬ cza atom wodoru, grupe alkilowa, podstawiona alkilowa, hydroksylowa, alkoksylowa, grupe o wzo¬ rze -SCN, grupe nitrowa, atom chlorowca, grupe aminowa, podstawiona aminowa, merkapto, grupe o wzorze -SR16, -SOR16, -S02R18 lub -GS02R16, w której R1? oznacza grupe alkilowa, arylowa lub aralkilowa, grupe o wzorze -S02iN'R7R8 lub -COOR12 z tym, ze nie kazdy R2, R3, R4, R5 i R6 oznacza atom wodoru, wtedy gdy R oznacza grupe alkilenowa, R1 oznacza grupe fenylowa lub pod¬ stawiona fenylowa i A oznacza grupe o wzorze COOH lub COOR9, w którym R9 oznacza grupe alkilowa.
2. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako sulfonanilid o ogólnym wzorze 1 zawiera N-cyjanometylo-3', 4'-dwuchloro-metanosulfoua- nilid, N-[l-(etoksykarbonylo)etylo]-2', 6'-dwume- tylo-1-propanosulfonanilid, N-[l-{etoksykarbonylo) etylo]-2', e^dwumetyloetanosulfonanilld. N-[l-(me- toksykarbonylo)-etylo]-2', 6'-dwumetylo-metano- sulfonanilid.
3. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako sulfonanilid zawiera N-2-ketopropyk-2', 6'- -dwuimetylo-metanosulfonanilid.
4. Sposób wytwarzania sulfonanilidów o ogólnym wzorze 1 lub ich soli, w którym to wzorze R1 oznacza grupe alkilowa, podstawiona alkilowa, cykloalkilowa, aralkilowa, podstawiona aralkilowa, arylowa, podstawiona arylowa, grupe heterocy¬ kliczna, podstawiona heterocykliczna lub grupe o ogólnym wzorze -NRW, w którym R7 i \R8 sa takie same lub rózne i kazdy z nich oznacza atom wodoru, grupe alkilowaj podstawiona alki¬ lowa, aralkilowa, podstawiona aralkilowa, arylowa lub podstawiona arylowa, R oznacza grupe alkile-31 nowa lub alkenylenowa, A oznacza grupe o wzorze -COOH, -CSSH, -CEGR9, -CENOR^R11, -C(0)-O = = N = CR7R9, -CN luft) -,COR12 ewentualnie z grupa karbonylo.wa w postaci pochodnej lub zwiazku addycyjnego, w którym E i G sa takie same lub rózne i kazdy z nich oznacza atom tlenu lub siarki, R9 oznacza grupe alkilowa, podstawiona alkilowa, aralkilowa, podstawiona aralkilowa, arylowa lub podstawiona arylowa, R10 i R11 sa takie same lub rózne i kazdy z nich oznacza grupe taka jak okreslono dla R7 albo R10 i Rla lacznie z atomem azotu, do którego sa przylaczone, tworza grupe heterocykliczna lub podstawiona heterocykliczna, albo R10 oznacza atom wodoru a R11 oznacza grupe o wzorze -N = CRW lub -NH-R13, w któ¬ rym R13 oznacza atom wodoru lub grupe o wzorze -COOR9, a R12 oznacza atom wodoru, grupe alki¬ lowa, podstawiona alkilowa, cykloalkilowa, aral¬ kilowa, podstawiona aralkilowa, arylowa, podista- wiona arylowa, grupe heterocykliczna polaczona atomem wegla tej grupy luib pdostawiona taka grupe heterocykliczna, albo R-A oznacza grupe o wzorze 2, w którym R14 oznacza atom wodoru, grupe aikidowa lub arylowa, B oznacza atom tlenu 120 535 12 lub grupe o wzorze -NR15, w której R15 oznacza atom wodoru lub grupe alkilowa, a n oznacza liczbe 0, 1 lub 2, oraz R2, R3, R4, R5 i IR6 sa takie same lub rózne i kazdy oznacza atom wodoru, grupe alkilowa, podstawiona alkilowa; hydroksy¬ lowa, alkoksylowa, grupe o wzorze -iSON, grupe nitrowa, atom chlorowca, grupe aminowa, podsta¬ wiona aminowa, merkapto, grupe o wzorze -tSIR16, -SOR16, -SO^tR16 lub -OS02R16, w której R16 ozna¬ cza grupe alkilowa, arylowa lub aralkilowa, grupe o wzorze -SO^RW lub -COOR12 z warunkiem, ze R2, R3, R4 i R5 nie kazdy oznacza atom wodoru, wtedy gdy R6 oznacza atom wodoru, grupe meto- ksykarbonylowa lub etoksykarbonylowa, R oznacza grupe alkilenoiwa, R1 olznacza grupe fenylowa lub podstawiona fenylowa, i A oznacza grupe benzo- ilowa, grupe o wzorze COOH lub COOR9, w któ¬ rym R9 oznacza gr-uipe alkilowa, znamienny tym, ze sulfonamid luib jego sól o wzorze 3, w którym wszystkie symbole maja wyzej podane znaczenie poddaje sie reakcji z chlorowcopochodna o wzorze X-R-A, w której X oznacza atom chlorowca, a R i A maja wyzej podane znacznie. 10 ii SCLR1 i ^ N-R-A R WZÓR WZÓR 3 WZÓR /, ,(CH2) R CH. R C U l\ C B 15 fi , o WZÓR 2 H S02R' N-R-CD(COOH)- R WZÓR 6fMESME ^0- - CH- ,0alkil ¦r \ I ' -O C-H CH3 u LM2 -u I2x0alkil WZÓR 7 WZOR 8 OCH, I J C -OCH: I CH-, WZÓR 9 S —-i / - c 1h "l WZOR 11 SCH3 -C-SCHh 1 CH-, J WZÓR iO 1, ,H2 -C-ChU II J NOH WZOK' IZ -C -CHI-, II NOCCH, II ° 0 WZOR iJ C U!, ii u NOC! i C- Ilirz- Bu N-O-CNHCH, O WZÓR I-', WZÓR 15 -C-CH3 NNH- WZÓR 16120 535 -c-ou II NNHOL WZÓR 17 ¦C - CHo II NNHPh WZÓR 18 ,0 CH- - C - OL NNHCSNhL -c; V -^ CH20H WZÓR 22 -CONH-fVsCN WZÓR 19 N^*/ 3 ¦C-N'J li YJ 0 CH3 WZÓR 20 COOCH 2 0 WZÓR 21 WZÓR 23 COOEt / -COC H \ COOEt C -CH, II 3 NOCNHCH3 0 WZÓR 25 "\ 0 0 WZÓR 26 WZÓR 1U SCLR1 I N-CH-A Sub WZÓR 27 COOCHCH3 (CH2)5CH3 WZÓR 28 N02 WZÓR 2%l$0 535i coo ^D CH, I " (ChLLCOGCH '22 i C6H13 WZÓR 30 WZÓR 31 CON O WZÓR 32 ChL S02Mc i-c. O ChL WZÓR 33- ChL S02Me CH3 N CHCOCH ChL COOEt tOOEt iOoMe 0U2 CH3 N CHCOChL CH £K SCHEMAT 1120 535 CK S0,Me I 2 N-OU xrCH; CK NOM Mc! Chi. I 2 N.CH, CH. V"j CH, NOMe SCHEMAT 2 LZGraf. Z-d Nr 2 — 459/83 95 egz. A-4 Cen* 100 ii PL PL PL
PL1978212112A 1977-12-24 1978-12-23 Pesticide or plant growth regulator and process for manufacturing sulfonanilidesenijj i sposob poluchenija sul'fonanilidov PL120535B1 (en)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB5390277 1977-12-24
GB7831015 1978-07-25

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL212112A1 PL212112A1 (pl) 1980-12-01
PL120535B1 true PL120535B1 (en) 1982-03-31

Family

ID=26267372

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL1978212112A PL120535B1 (en) 1977-12-24 1978-12-23 Pesticide or plant growth regulator and process for manufacturing sulfonanilidesenijj i sposob poluchenija sul'fonanilidov

Country Status (14)

Country Link
JP (1) JPS54106449A (pl)
AT (1) AT368358B (pl)
AU (1) AU526848B2 (pl)
BR (1) BR7808420A (pl)
DD (1) DD143199A5 (pl)
DE (1) DE2854932A1 (pl)
DK (1) DK570178A (pl)
FR (1) FR2412525A1 (pl)
IE (1) IE47637B1 (pl)
IL (1) IL56251A (pl)
NL (1) NL7812255A (pl)
NZ (1) NZ189219A (pl)
PL (1) PL120535B1 (pl)
YU (1) YU304978A (pl)

Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0226664A1 (en) * 1985-11-26 1987-07-01 Agfa-Gevaert N.V. Photographic element comprising ballasted compounds
US6320069B1 (en) * 1996-07-02 2001-11-20 Toray Industries, Inc. Production of optically active ketone
UA59384C2 (uk) 1996-12-20 2003-09-15 Пфайзер, Інк. Похідні сульфонамідів та амідів як агоністи простагландину, фармацевтична композиція та способи лікування на їх основі
GB0214116D0 (en) * 2002-06-19 2002-07-31 Syngenta Participations Ag Organic compounds
GB0214117D0 (en) * 2002-06-19 2002-07-31 Syngenta Participations Ag N-sulphonylaminoacetonitriles having pesticidal properties
GB0314488D0 (en) * 2003-06-20 2003-07-23 Glaxo Group Ltd Therapeutically useful compounds
GB0320345D0 (en) * 2003-08-29 2003-10-01 Syngenta Participations Ag Organic compounds

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
OA04979A (fr) * 1974-04-09 1980-11-30 Ciba Geigy Nouveaux dérivés de l'aniline utiles comme agents microbicides et leur procédé de préparation.
CA1072359A (en) * 1974-10-08 1980-02-26 Hiroyuki Konishi Method for controlling the growth of plants
CH617318A5 (en) * 1975-09-30 1980-05-30 Ciba Geigy Ag Microbicidal composition.

Also Published As

Publication number Publication date
NL7812255A (nl) 1979-06-26
AU4262678A (en) 1979-06-28
DK570178A (da) 1979-06-25
ATA898478A (de) 1982-02-15
IL56251A0 (en) 1979-03-12
DD143199A5 (de) 1980-08-13
AT368358B (de) 1982-10-11
PL212112A1 (pl) 1980-12-01
IL56251A (en) 1983-10-31
IE782517L (en) 1979-06-24
JPS54106449A (en) 1979-08-21
IE47637B1 (en) 1984-05-16
AU526848B2 (en) 1983-02-03
NZ189219A (en) 1981-02-11
FR2412525A1 (fr) 1979-07-20
BR7808420A (pt) 1979-08-07
YU304978A (en) 1983-02-28
DE2854932A1 (de) 1979-07-05

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2015962C1 (ru) Производные валинамида в виде рацемата или в r(+)-конфигурации l-изомера, обладающие фунгицидной активностью
US3249499A (en) Control of plant diseases
KR970004911B1 (ko) 페녹시알킬아민 유도체와 살충제, 살비제 및 살균제
GB1590870A (en) N-(5-t-butyl-3-isoxazolyl) alkanamide derivatives having herbicidal activity
US4228165A (en) Phenyl isothiocyanate derivatives and their production
US4559079A (en) Substituted phenylsulfonyl guanidine herbicides and intermeditates therefor
PL120535B1 (en) Pesticide or plant growth regulator and process for manufacturing sulfonanilidesenijj i sposob poluchenija sul&#39;fonanilidov
US4146646A (en) Bis-amide fungicidal compounds
EP0002881A1 (en) 5-Isoxazolylurea derivatives, their preparation, their use and compositions containing them
US4144049A (en) N-(4-Benzyloxyphenyl)-N-methyl-N-methoxyurea
NZ228630A (en) Alkyl- and alkenyl- sulphonylurea derivatives, preparation thereof and herbicidal compositions
JPH0421672B2 (pl)
PL126774B1 (en) Herbicide
JPS6033396B2 (ja) ３−（ｎ−アシル−ｎ−アリ−ルアミノ）−ガンマ−ブチロチオラクトン及び該化合物を有効成物とする真菌防除組成物
US3646094A (en) Alpha cyanobenzyl xanthates having pesticidal properties
US4132543A (en) Promoting selective growth of rice in paddies
CA1098531A (en) Sulphonanilides
KR870001392B1 (ko) 트리아진 유도체의 제조 방법
PL110797B1 (en) Fungicide
US3758481A (en) Ridine m-(2,4-dichloro - 5-(haloalkoxy)-phenylcarbomoyl)-pyrrolidine or pipe
GB1603730A (en) Fungicidally active cyclopropanecarboxylic acid analides and their manufacture and use
US5721192A (en) Aminosulfonyl ureas
KR860000766B1 (ko) 치환페닐(티오노)카바메이트의 제조방법
KR920002793B1 (ko) 벤질우레아 유도체의 제조방법
HU188735B (en) Fungicide compositions containing n-sulphenylated buiret derivatives process for preparing the compounds