KR870001392B1 - 트리아진 유도체의 제조 방법 - Google Patents

트리아진 유도체의 제조 방법 Download PDF

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KR870001392B1
KR870001392B1 KR1019860007630A KR860007630A KR870001392B1 KR 870001392 B1 KR870001392 B1 KR 870001392B1 KR 1019860007630 A KR1019860007630 A KR 1019860007630A KR 860007630 A KR860007630 A KR 860007630A KR 870001392 B1 KR870001392 B1 KR 870001392B1
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마사히로 니시이
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이데미쯔고오산 가부시기가이샤
이데미쯔 쇼스케
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Abstract

내용 없음.

Description

트리아진 유도체의 제조 방법
본 발명은 신규한 트리아진 유도체의 제조 방법에 관한 것이다.
종래부터 각종의 트리아진계 제조체가 공지되어 있다. 예를 들면, 2-메틸티오-4,6-비스(알킬아미노)-S-트리아진 유도체는 강력한 살초력을 가지는 제초제로서 유효한 것이 알려져 있다. 그러나 예를 들면 2-메틸티오-4,6-비스(에틸아미노)-S-트리아진은 토양 및 온도 조건에 따라서 그 효과가 현저히 좌우된다. 구체적으로는, 온난지역에서는 통상의 사용량으로도 약해가 발생하는 경우가 있고, 또 한냉지역에서는 효과가 충분히 발행되지 않는다고 하는 문제가 있다. 그 때문에 2-메틸티오-4,6-비스(에틸아미노)-S-트리아진은 제초제로서 사용할 수 있는 지역이 상당히 제한된다는 결점이 있다.
본 발명은 상술한 종래 제초제의 문제점을 해소하고자 하는 것으로서, 그 목적은 여러가지의 토양 및 온도조건하에서도 거의 동일한 효과를 발휘함과 동시에 논벼에 대하여 약해가 없고 옥수수, 귀리, 밀, 보리 및 수수 등의 밭농작물에 대한 약해도 상당히 제한되며 일년생 잡초에서 다년생 잡초에 이르는 각종 잡초에 대하여 우수한 제초효과를 발휘하는 신규한 제초제의 제조방법을 제공하는 데에 있다.
광범위한 연구를 거듭한 결과, 상기 목적은 벤조퓨라닐기 또는 티아나프테닐기, 또는 디히드로벤조퓨라닐기 또는 디히드로티아나프테닐기를 가지는 특정한 트리아진 유도체를 사용함으로써 성취할 수 있음을 밝혀내었고, 이 연구 결과를 바탕으로 본 발명을 완성하였다.
본 발명은, 일반식
Figure kpo00001
또한 일반
Figure kpo00002
(식 중, X1는 수소원자, 할로겐원자, 탄수소가 1 내지 4인 알킬기 또는 탄소수가 1 내지 4인 알콕시기를 표시하고, Z는 산소원자 또는 황원자를 표시하고, R1은 탄소수가 1 내지 4인 알킬기를 표시하고, R2는 할로겐원자, 탄소수가 1 내지 4인 알킬티오기 또는 탄소수가 1 내지 4인 알콕시기를 각각 표시한다.)로 표시되는 트리아진 유도체의 제조방법에 관한 것이다. 다음은 상기 트리아진 유도체의 제조방법을 상세히 설명한다. 트리아진 유도체는 하기의 여섯가지 방법에 의해서 제조할 수 있다.
방법 1
일반식
Figure kpo00003
(식 중, X1, Z 및 R1은 상기 정의와 동일하다.)
로 표시되는 1-벤조퓨라닐알킬아민 또는 1-티아나프테닐알킬아민을 일반식
Figure kpo00004
(식 중, X2및 X3는 각각 할로겐원자를 표시한다.)
로 표시되는 디할로겐화 아미노트리아진과 반응시켜 일반식
Figure kpo00005
(식 중, X1, X2, Z 및 R1은 상기 정의와 동일하다.)
로 표시되는 트리아진 유도체(할로겐함유트리아진 유도체)를 제조한다.
방법 2
일반식
Figure kpo00006
(식 중, X1, Z 및 R1은 상기 정의와 동일하다.)
로 표시되는 1-디히드로벤조퓨라닐알킬아민 또는 1-디히드로티아나프테닐알킬아민을 상기 일반식 [Ⅳ]로 표시되는 디할로겐화아미노 트리아진과 반응시켜서,
일반식
Figure kpo00007
(식 중, X1, X2, Z 및 R1은 상기 정의와 동일하다.)
로 표시되는 트리아진 유도체(할로겐함유트리아진 유도체)를 제조한다.
방법 3
일반식 [Ⅰ']로 표시되는 할로겐함유 트리아진 유도체를
일반식
R3SH ………[Ⅴ]
(식 중, R3는 탄소수가 1 내지 4인 알킬기를 표시한다.)
로 표시되는 알킬메르캅탄, 또는
일반식
(R3S)mM ………[Ⅵ]
(식 중, M은 알카리금속 또는 알카리토류금속을 표시하고, n은 M의 원자가를 표시하고, R3는 상기 정의와 동일하다.)
로 표시되는 알킬메르캅티드와 반응시켜서,
일반식
Figure kpo00008
(식 중, X1, Z, R1및 R3는 상기 정의와 동일하다.)
로 표시되는 트리아진 유도체(황함유 트리아진 유도체)를 제조한다.
방법 4
일반식[Ⅱ']로 표시되는 할로겐함유 트리아진 유도체를 일반식[Ⅴ]로 표시되는 알킬메르캅탄 또는 일반식[Ⅵ]으로 표시되는 알킬메르캅티드와 반응시켜서,
일반식
Figure kpo00009
(식 중, X1, Z, R1및 R3는 상기 정의와 동일하다.)
로 표시되는 트리아진 유도체(황함유 트리아진 유도체)를 제조한다.
방법 5
일반식[Ⅰ']로 표시되는 할로겐 함유 트리아진 유도체를
일반식
R3OH ………[Ⅶ]
로 표시되는 알코올, 또는
일반식
(R3O)nM ………[Ⅷ]
(식 중, R, M 및 n은 상기 정의와 동일하다.)
로 표시되는 알콕시드와 반응시켜서,
일반식
Figure kpo00010
(식 중, X1, Z, R1및 R3는 상기 정의와 동일하다.)
로 표시되는 트리아진 유도체(산소함유 트리아진 유도체)를 제조한다.
방법 6
일반식[Ⅱ']로 표시되는 할로겐함유 트리아진 유도체를 일반식[Ⅶ]로 표시되는 알코올 또는 일반식[Ⅷ]로 표시되는 알콕시드와 반응시켜서,
일반식
Figure kpo00011
(식 중, X1, Z, R1및 R3는 상기 정의와 동일하다.)
로 표시되는 트리아진 유도체(산소함유트리아진유도체)를 제조한다.
또한 본 발명은 (i) 제초제용 담체와, (ii) 일반식 [Ⅰ] 또는 [Ⅱ]로 표시되는 트리아진 유도체의 유효량으로 구성되는 제초제에 관한 것이기도 하다.
상술한 바와 같이, 본 발명의 방법 1, 3 또는 5에 의하면, 일반식[Ⅰ]로 표시되는 트리아진 유도체를 제조할 수 있다.
일반식[Ⅰ]로 표시되는 트리아진 유도체는 트리아진 고리에 결합된 치환체에 따라서 일반식[Ⅰ']로 표시되는 트리아진 유도체(할로겐함유 트리아진 유도체)와, 일반식[Ⅰ"]로 표시되는 트리아진 유도체(황함유 트리아진 유도체)와, 일반식[Ⅰ"']로 표시되는 트리아진 유도체(산소함유 트리아진 유도체)로 구분할 수 있다.
일반식[Ⅰ']로 표시되는 할로겐함유 트리아진 유도체는 본 발명의 방법 1을 이용하여 효과적으로 제조할 수 있다. 방법 1에 의하면, 일반식[Ⅲ]으로 표시되는 1-벤조퓨라닐알킬아민 또는 1-티아나프데닐알킬아민을 일반식[Ⅳ]로 표시되는 디할로겐화아노트리아진과 반응시켜서 일반식[Ⅰ']로 표시되는 소정의 할로겐함유 트리아진 유도체를 제조할 수 있다.
일반식[Ⅲ]으로 표시되는 1-벤조퓨라닐알킬아민 또는 1-티아나프테닐알킬아민의 대표적인 예로서는, 1-(2'-벤조퓨라닐)에틸아민, 1-(2'-벤조퓨라닐)프로필아민, 1-(2'-벤조퓨라닐)부틸아민, 1-(2'-(5'-클로로벤조퓨라닐))에틸아민, 1-(2'-(5'-플루오로벤조퓨라닐))에틸아민, , 1-(2'-(7'-클로로벤조퓨라닐))에틸아민, 1-(2'-티아니프테닐)에틸아민, 1-(2'-티아나프테닐)프로필아민, 1-(2'-티아나프테닐)부틸아민, 1-(3'-티아나프데닐)에틸아민, 1-(3'-티아나프테닐)프로필아민, 1-(3'-티아나프테닐)부틸아민, 1-[2'-(5'-클로로티아나프테닐)]에틸아민, 1-[2'-(5'-클로로티아나프테닐)]-프로필아민, 1-[2'-(5'-클로로티아나프테닐)]부틸아민, 1-[2'-(5'-메틸벤조퓨라닐)]에틸아민, 1-[2'(6'-메틸벤조퓨라닐)]에틸아민, 1-[2'-(7'-메틸벤조퓨라닐)]에틸아민, 1-[2'-(5'-메톡시벤조퓨라닐)]에틸아민, 1-[2'-(6'-메톡시벤조퓨라닐)]에틸아민, 1-[2'-(7'-메톡시벤조퓨라닐)]에틸아민, 1-[2'-(6'-에틸벤조퓨라닐)]에틸아민, 1-[2'-(6'-이소프로필벤조퓨라닐)]에틸아민, 1-[2'-(6'-t-부틸벤조퓨라닐)]에틸아민, 1-[2'-(6'-에톡시벤조퓨라닐)]에틸아민, 1-[2'-(6'-이소프로폭시벤조퓨라닐)]에틸아민, 1-[2'-(6'-t-부톡시벤조퓨라닐)]에틸아민, 1-[2'-(6'-메틸벤조퓨라닐)]프로필아민, 1-[2'-(6'-이소프로필벤조퓨라닐)]프라필아민 등이있다. 이러한 1-벤조퓨라닐알킬아민 또는 1-티아나프테닐알킬아민은 여러가지 방법으로 제조할 수 있으며, 다음과 같은 방법으로 제조할 수 있다.
일반식
Figure kpo00012
(식 중, X1, Z 및 R1은 상기 정의와 동일하다.)
로 표시되는 벤조퓨라닐알킬케톤 또는 티아나프테닐알킬케톤(예를들면, 2-벤주퓨라닐메틸케톤 및 2-티아나프테닐메틸케톤)을 히드록실아민과 반응시켜서, 예를 들면,
일반식
Figure kpo00013
(식 중, X1, Z 및 R1은 상기 정의와 동일하다.)
로 표시되는 벤조퓨라닐알킬케톤옥심 또는 티아나프테닐알킬케톤옥심(예를들면, 2-벤조퓨라닐메틸케톤옥심 및 2-티아나프레닐메틸케톤옥심)을 제조하고, 이 벤조퓨라닐알킬케톤옥심 또는 티아나프테닐알킬케톤옥심을 환원제로 환원시키거나 접촉 환원시켜서 일반식[Ⅲ]으로 표시되는 1-벤조퓨라닐알킬아민 또는 1-티아나프테닐알킬아민을 제조한다.
또한 상기 반응에 있어서 히드록실아민을 포름산암모늄으로 대치하여 당해 포름아민 유도체를 제조하고 이 포름아미드 유도체를 농염산 또는 가성소다로 가수분해하여 1-벤조퓨라닐알킬아민 또는 1-티아나프테닐알킬아민을 제조할 수 있다.
일반식[Ⅳ]로 표시되는 디할로겐화 아미노트리아진, 즉 2,6-디할로게노-4-아미노-S-트리아진에는 2,6-디클로로-4-아미노-S-트리아진이 있다. 이러한 디할로겐화 아미노트리아진은 염화시아눌 등의 할로겐화시아눌을 암모니아와 반응시켜서 제조할 수 있다.
상술한 바와 같이 본 발명의 방법 1에 의하면, 일반식[Ⅲ]으로 표시되는 1-벤조퓨라닐알킬아민 또는 1-티아나프테닐알킬아민을 일반식[Ⅳ]로 디할로겐화아미노트리아진과 반응시킨다. 이 반응에 있어서 각 화합물은 등몰량을 사용하고, 반드시 용매가 필요한 것은 아니다. 사용할 수 있는 용매에는 에세톤, 메틸에틸케톤 및 시클로헥사논 등의 케톤, n-헥산 및 n-헵탄 등의 지방족 탄화수소, 벤젠, 대카린 및 알킬나프탈렌 등의 고리형 탄화수소, 사염화탄소 및 사염화에틸렌 등의 염화탄화수소 및 테트라히드로퓨란 및 디옥산 등의 에테르 등이 있다. 이 반응계에는 중탄산나트륨 및 트리에틸아민 등의 탈산제(탈할로겐화수소제)를 첨가하는 것이 효과적이다. 반응온도에는 제한이 없으며, 반응은 고온에서 저온에 이르는 다양한 온도, 구체적으로 10 내지 100℃에서 충분히 진행된다.
본 발명의 방법 1에 의하면, 일반식[Ⅰ']로 표시되는 할로겐함유 트리아진 유도체가 고순도 및 고수율로 제조된다.
본 발명의 방법 3에 의하면, 먼저 일반식(Ⅰ')로 표시되는 할로겐함유 트리아진 유도체를 본 발명의 방법 1에 의해서 제조하고, 이어서 당해 트리아진 유도체를 일반식[Ⅴ]로 표시되는 알킬메르캅탄 또는 일반식[Ⅵ]로 표시되는 알킬메르캅티드와 반응시켜서 일반식[Ⅰ"]로 표시되는 소정의 황함유 트리아진 유도체를 제조할 수 있다.
알킬메르캅탄의 예로서는 메틸메르캅탄, 에틸메르캅탄 및 프로필메르캅탄이 있다. 알킬메르캅티드의 예로서는 나트륨메틸메르캅티드(CH3SNa), 칼륨메틸메르캅티드(CH3SK), 마그네슘메틸메르캅티드((CH3S)2-Mg), 나트륨에틸메르캅티드(C2H5SNa), 칼륨에틸메르캅티드(C2H5SK) 및 마그네슘에틸메르캅티드((C2H5-S)2Mg)가 있다. 방법 3에서 알킬메르캅탄을 사용하는 경우에는, 수산화나트륨 및 수산화칼륨 등의 가성소다존재하에서 반응을 행하는 것이 바람직하다.
본 발명의 방법 3에 있어서, 일반식[Ⅰ']로 표시되는 할로겐함유 트리아진 유도체와 알킬메르캅탄 또는 알킬메르캅티드의 혼합비에는 제한이 없으나, 통상적으로 일반식[Ⅰ']로 표시되는 할로겐함유 트리아진 유도체와 알킬메르캅탄 또는 알킬메르캅티드를 대략 등몰량 사용한다. 이 반응은 이소프로필알코올, 디메틸포름아미드, 톨루엔, 크실렌, 아세톤 및 벤젠 등의 용매 존재 또는 부재하에서 행할 수 있다. 반응온도에는 제한이 없으며, 반응은 고온에서 저온에 이르는 다양한 온도, 구체적으로는 10 내지 150℃에서 충분히 진행된다.
반응종료 후, 반응 혼합물을 냉각시키고, 생성된 고상물질을 세정 및 실리카겔컬럼크로마토그래피로 정제하여서, 일반식[Ⅰ"]로 표시되는 황함유 트리아진 유도체를 고순도 및 구수율로 얻을 수 있다.
본 발명의 방법 5에 의하면, 먼저 일반식[Ⅰ']로 표시되는 할로겐함유 트리아진 유도체를 본 발명의 방법 1에 의해서 제조하고, 이어서 당해 할로겐함유 트리아진 유도체를 일반식[Ⅶ]로 표시되는 알코올 또는 일반식[Ⅷ]로 표시되는 알콕시드와 반응시켜서 일반식[Ⅰ"']로 표시되는 소정의 산소함유 트리아진 유도체를 제조할 수 있다.
알코올의 예로서는 메틸알코올, 에틸알코올 프로필알코올이 있다. 알콕시드의 예로서는 나트륨메톡시드(CH3ONa), 칼륨메톡시드(CH3OK), 칼륨메톡시드((CH3O)2Ca), 나트륨에톡시드(C2H5ONa), 칼륨에톡시드(C2H5OK) 및 칼륨에톡시드((C2H5O)2Ca)가 있다. 방법 5에 있어서 알코올을 사용하는 경우에는 금속나트륨 및 금속칼륨 등의 알카리금속의 존재하에서 반응을 행하는 것이 바람직하다.
본 발명의 방법 5에 있어서, 일반식[Ⅰ']의 할로겐함유 트리아진 유도체와 알코올 또는 알콕시드의 혼합비에는 제한이 없으나, 통상적으로 알코올 또는 알콕시드와 일반식[Ⅰ']의 할로겐함유 트리아진 유도체를 대략 등몰량 사용한다. 반응은 용매의 존재 또는 부재하에서 행할 수 있다. 용매의 대표적인 예로서는 메틸알코올, 에틸알코올 및 이소프로필알코올 등의 알코올을 사용할 수 있다. 반응온도에는 제한이 없으며, 반응은 고온에서 저온에 이르는 다양한 온도, 구체적으로는 10 내지 110℃에서 충분히 행할 수 있다.
반응종료 후, 반응 혼합물을 냉각시키고, 생성된 고상물질을 세정 및 실리카겔컬럼크로마토그래피로 정제한 후 건조시켜서, 일반식[Ⅰ"']로 표시되는 산소함유 트리아진 유도체를 고순도 및 고수율로 제조할 수 있다.
상술한 바와 같이 방법 2,4 및 6에 의하면, 일반식[Ⅱ]로 표시되는 트리아진 유도체를 얻을 수 있다.
일반식[Ⅱ]로 표시되는 트리아진 유도체는 트리아진 고리에 결합된 치환체의 종류에 따라 일반식[Ⅱ']로 표시되는 트리아진 유도체(할로겐함유 트리아진 유도체)와, 일반식[Ⅱ']로 표시되는 트리아진 유도체(황함유 트리아진 유도체)와 일반식[Ⅱ"']로 표시되는 트리아진 유도체(산소함유 트리아진 유도체)로 구분할 수 있다. 일반식[Ⅱ']로 표시되는 할로겐함유 트리아진 유도체는 본 발명의 방법 2에 의해서 효과적으로 제조할 수 있다. 본 발명의 방법 2에 의하면, 일반식[Ⅲ']로 표시되는 1-디히드로벤조퓨라닐알킬아민 또는 1-디히드로티아나프테닐알킬아민을 일반식[Ⅳ]로 표시되는 디할로겐화아미노트리아진과 반응시켜서, 일반식[Ⅱ']로 표시되는 소정의 할로겐함유 트리아진 유도체를 제조할 수 있다.
일반식[Ⅲ']로 표시되는 1-디히드로벤조퓨라닐알킬아민 또는 1-디히드로티아나프테닐알킬아민의 예로서는 1-[2'-(2',3'-디히드로벤조퓨라닐)]에틸아민, 1-[2'-(2',3'-디히드로벤조퓨라닐)]프로필아민, 1-[2'-(2',3'-디히드로벤조퓨라닐)]부틸아민, 1-[2'-(2',3'-디히드로티아나프테닐)]에틸아민, 1-[2'-(2',3'-디히드로티아나프테닐)]프로필아민, 1-[2'-(2',3'-디히드로티아나프테닐)]부틸아민, 1-[3'-(2',3'-디히드로티아나프테닐)]프로필아민, 1-[2'-(2',3'-디히드로티아나프테닐)]부틸아민, 1-[3'-(2',3'-디히드로티아나프테닐)]에틸아민, 1-[3-(2',3'-디히드로티아나프테닐)]프로필아민, 1-[3'-(2',3'-디히드로티아나프테닐)]부틸아민, 1-[2'-(5'-클로로-(2',3'-디히드로벤조퓨라닐))]에틸아민, 1-[2'-(5'-플루오로-(2',3'-디히드로벤조퓨라닐))]에틸아민, 1-[2'-(7'-클로로-(2',3'-디히드로벤조퓨라닐))]에틸아민, 1-[2'-(5'-메틸-(2',3'-디히드로벤조퓨라닐))]에틸아민, 1-[2'-(6'-메틸-(2',3'-디히드로벤조퓨라닐))]에틸아민, 1-[2'-(7'-메틸-(2',3'-디히드로벤조퓨라닐))]에틸아민, 1-[2'-(5'-메톡시-(2',3'-디히드로벤조퓨라닐))]에틸아민, 1-[2'-(6'-메톡시-(2',3'-디히드로벤조퓨라닐))]에틸아민, 1-[2'-(7'-메톡시-(2',3'-디히드로벤조퓨라닐))]에틸아민, 1-[2'-(6'-에틸-(2',3'-디히드로벤조퓨라닐))]에틸아민, 1-[2'-(6'-이소프로필-(2',3'-디히드로벤조퓨라닐))]에틸아민, 1-[2'-(6'-t--부틸(2',3'-디히드로벤조퓨라닐))]에틸아민, 1-[2'-(6'-애톡시-(2',3'-디히드로벤조퓨라닐))]에틸아민, 1-[2'-(6'-t-부톡시-(2',3'-디히드로벤조퓨라닐))]에틸아민, 1-[2'-(6'-메틸-(2',3'-디히드로벤조퓨라닐))]프로필아민, 1-[2'-(6'-이소프로필-(2',3'-디히드로벤조퓨라닐))]프로필아민이 있다.
상기 1-디히드로벤조퓨라닐알킬아민 또는 1-디히드로티아나프테닐알킬아민은 여러가지 방법을 이용하여 제조할 수 있다. 일례로서, 상술한 바와 같이 일반식[Ⅲ]으로 표시되는 1-벤조퓨라닐알킬아민 또는 1-티아나프테닐알킬아민을 접촉 환원시키는 방법이 있다.
본 발명의 방법 2는 일반식[Ⅲ]으로 표시되는 1-벤조퓨라닐알킬아민 또는 1-티아나프테닐알킬아민 대신에 일반식[Ⅲ']의 1-디히드로벤조퓨라닐알킬아민 또는 1-디히드로티아나프데닐알킬아민을 사용하는 것을 제외하고는 상술한 방법 1에서와 동일한 방식으로 행할 수 있다.
방법 2에 의하면, 일반식[Ⅱ']로 표시되는 할로겐함유 트리아진 유도체를 고순도 및 고수율로 얻을 수 있다.
본 발명의 방법 4에 의하면, 일반식[Ⅱ']로 표시되는 할로겐함유 트리아진 유도체를 상술한 바와 같이 본 발명의 방법 2에 의해서 제조하고, 이어서 일반식[Ⅱ']의 트리아진 유도체를 일반식[Ⅴ]로 표시되는 알킬메르캅탄 또는 일반식[Ⅵ]로 표시되는 알킬메르캅티드와 반응시켜서, 일반식[Ⅲ']로 표시되는 소정의 황함유 트리아진 유도체를 제조할 수 있다.
방법 4는 상술한 바의 방법 3에서와 동일한 방식으로 행할 수 있다.
본 발명의 방법 6에 의하면, 일반식[Ⅱ']로 표시되는 할로겐함유 트리아진 유도체를 상술한 본 발명의 방법 2에 의해서 제조하고, 이어서 일반식[Ⅱ']의 트리아진 유도체를 일반식[Ⅶ]로 표시되는 알코올 또는 일반식[Ⅷ]로 표시되는 알콕시드와 반응시켜서, 일반식[Ⅲ"']로 표시되는 소정의 산소함유 트리아진 유도체를 제조할 수 있다.
방법 6은 상술한 바의 방법 5에서와 동일한 방식으로 행할 수 있다.
본 발명의 방법 1에 의해서 제조되고 일반식[Ⅰ']로 표시되고 할로겐함유 트리아진 유도체와, 본 발명의 방법 3에 의해서 제조되고 일반식[Ⅰ"]로 표시되는 황함유 트리아진 유도체와, 본 발명의 방법 5에 의해서 제조되고 일반식[Ⅰ"']로 표시되는 산소함유 트리아진 유도체는 모두 일반식[Ⅰ]로 표시되는 트리아진 유도체에 포함됨과 동시에 모두 신규한 화합물이다.
본 발명의 방법 2에 의해서 제조되고 일반식[Ⅱ']로 표시되는 할로겐함유 트리아진 유도체와, 본 발명의 방법 4에 의해서 제조되고 일반식[Ⅱ"]로 표시되는 황함유 트리아진 유도체와, 본 발명의 방법 6에 의해서 제조되고 일반식[Ⅱ"']로 표시되는 산소함유 트리아진 유도체는 모두 일반식[Ⅱ]로 표시되는 트리아진 유도체에 포함됨과 동시에 모두 신규한 화합물이다.
일반식[Ⅰ]에 있어서, 상술한 바와 같이, X1은 수소원자, 할로겐원자, 탄소수가 1 내지 4인 알킬기 또는 탄소수가 1 내지 4인 알콕시기를 표시한다.
할로겐원자의 대표적인 예로는 염소원자, 브롬원자 및 요오드원자가 있다. 알킬기의 대표적인 예로는 메틸기, 에틸기, 프로필기 및 부틸기가 있다. 알콕시기의 대표적인 예로는 메톡시기, 에톡시기, 프로폭시기 및 부톡시기가 있다.
Z는 산소원자 또는 황원자를 표시한다.
R1은 메틸기, 에틸기, n-프로필기, 이소프로필기, n-부틸기, 이소부틸기, s-부틸기 및 t-부틸기 등의 탄소수가 1 내지 4인 알킬기를 표시한다.
R2는 할로겐원자, 탄소수가 1 내지 4인 알킬티오기, 또는 탄소수가 1 내지 4인 알콕시기를 표시한다.
할로겐원자의 대표적인 예로서는 염소원자, 브롬원자 및 요오드원자가 있다. 알킬티오기의 대표적인 예로서는 메틸티오기, 에틸티오기, 프로필티오기 및 부틸티오기가 있다. 알콕시기의 대표적인 예로서는 메톡시기, 에톡시기, 프로폭시기 및 부톡시기가 있다.
일반식[Ⅰ]로 표시되는 트리아진 유도체는 Z의 종류와 벤조퓨라닐기 또는 티아나프테닐기에 결합된 아미노알킬기
Figure kpo00014
의 위치에 따라서 하기의 4종류로 구분할 수 있다.
Z=산소원자
일반식
Figure kpo00015
로 표시되는 트리아진 유도체(2-벤조퓨라닐기를 함유하는 트리아진 유도체).
일반식
Figure kpo00016
로 표시되는 트리아진 유도체(3-벤조퓨라닐기를 함유하는 트리아진 유도체).
Z=황원자
일반식
Figure kpo00017
로 표시되는 트리아진 유도체[2-벤조티아퓨라닐기(2-벤조티오페닐기 또는 2-티아나프테닐기)를 함유하는 트리아진 유도체].
일반식
Figure kpo00018
로 표시되는 트리아진 유도체[3-벤조티아퓨라닐기(3-벤조티오페닐기 또는 3-티아나프테닐기)를 함유하는 트리아진 유도체].
일반식[Ⅱ]로 표시하는 화합물도 트리아진 유도체(디히드로벤조퓨라닐기 또는 디히드로벤조티아퓨라닐기를 함유하는 트리아진 유도체)이다.
일반식[Ⅰ]의 트리아진 유도체와 일반식[Ⅱ]의 트리아진 유도체간의 차이점은 단지 벤조퓨라닐기 또는 벤조티아퓨라닐기 2와 3-위치의 탄소-탄소 이중결합의 포화여부이다. 따라서 일반식[Ⅱ]에서 X1, Z, R1및 R3의 대표적인 예는 일반식[Ⅰ]에서와 동일하다.
일반식[Ⅱ]로 표시되는 트리아진 유도체는 일반식[Ⅰ]에서와 마찬가지로 Z의 종류와 벤조퓨라닐기 또는 티아나프테닐기에 결합된 아미노알킬기
Figure kpo00019
의 위치에 따라서 하기의 4종류로 구분할 수 있다.
Z=산소원자
일반식
Figure kpo00020
로 표시되는 트리아진 유도체(2-디히드로벤조퓨라닐기를 함유하는 트리아진 유도체).
일반식
Figure kpo00021
로 표시되는 트리아진 유도체(3-디히드로벤조퓨라닐기를 함유하는 트리아진 유도체).
Z=황원자
일반식
Figure kpo00022
로 표시되는 트리아진 유도체(2-디히드로벤조티아퓨라닐기(2-디히드로벤조티오페닐기 또는 2-디히드로티아나프테닐기)를 함유하는 트리아진 유도체).
일반
Figure kpo00023
로 표시되는 트리아진 유도체(3-디히드로벤조티아퓨라닐기(3-디히드로벤조티오페닐기 또는 3-디히드로티아나프테닐기)를 함유하는 트리아진 유도체).
본 발명의 방법에 의해서 제조된 일반식[Ⅰ-1]내지 [Ⅰ-4]와 [Ⅱ-1]내지 [Ⅱ-4]로 표시되는 트리아진 유도체의 대표적인 예로서는 2-클로로-4-아미노-6-[1'-(2'-벤조퓨라닐)에틸아미노]-S-트리아진, 2-브로모-4-아미노-6-[1'-(2'-벤조퓨라닐)에틸아미노]-S-트리아진, 2-클로로-4-아미노-6-[1'-(2'-벤조퓨라닐)프로필아미노]-S-트리아진, 2-클로로-4-아미노-6-[1'-(2'-벤조퓨라닐)부틸아미노]-S-트리아진, 2-메틸티오-4-아미노-6-[1'-(2'-벤조퓨라닐)에틸아미노]-S-트리아진, 2-에틸티오-4-아미노-6-[1'-(2'-벤조퓨라닐)에틸아미노]-S-트리아진, 2-프로필티오-4-아미노-6-[1'-(2'-벤조퓨라닐)에틸아미노]-S-트리아진, 2-메틸티오-4-아미노-6-[1'-(2'-벤조퓨라닐)프로필아미노]-S-트리아진, 2-메틸티오-4-아미노-6-[1'-(2'-벤조퓨라닐)부틸아미노]-S-트리아진, 2-클로로-4-아미노-6-[1'-(2'-(5'-클로로벤조퓨라닐))에틸아미노]-S-트리아진, 2-클로로-4-아미노-6-[1'-(3'-티아나프테닐)에틸아미노]-S-트리아진, 2-클로로-4-아미노-6-[1'-(2'-티아나프테닐)에틸아미노]-S-트리아진, 2-클로로-4-아미노-6-[1'-(2',3'-디히드로벤조퓨라닐)에틸아미노]-S-트리아진, 2-메틸티오-4-아미노-6-[1'-(2'-(5'-클로로벤조퓨라닐))에틸아미노]-S-트리아진, 2-메틸티오-4-아미노-6-[1'-(3'-티아나프테닐)에틸아미노]-S-트리아진, 2-메틸티오-4-아미노-6-[1'-(2'-티아나프테닐)에틸아미노]-S-트리아진, 2-메틸티오-4-아미노-6-[1'-(2'-(2',3'-디히드로벤조퓨라닐))에틸아미노]-S-트리아진, 2-에틸티오-4-아미노-6-[1'-(2'-티아나프테닐)에틸아미노]-S-트리아진, 2-메톡시-4-아미노-6-[1'-(2'-벤조퓨라닐)에틸아미노]-S-트리아진, 2-메톡시-4-아미노-6-[1'-(2'-벤조퓨라닐)프로필아미노]-S-트리아진, 2-메톡시-4-아미노-6-[1'-(2'-티아나프테닐)에틸아미노]-S-트리아진, 2-에톡시-4-아미노-6-[1'-(2'-벤조퓨라닐)에틸아미노]-S-트리아진, 2-에톡시-4-아미노-6-[1'-(2'-티아나프테닐)에틸아미노]-S-트리아진, 2-클로로-4-아미노-6-[1'-(2'-티아나프테닐)프로필아미노]-S-트리아진, 2-클로로-4-아미노-6-[1'-(2'티아나프테닐)부틸아미노]-S-트리아진, 2-클로로-4-아미노-6-[1'-(2'-(5'-플루오로벤조퓨라닐))에틸아미노]-S-트리아진, 2-클로로-4-아미노-6-[1'-(2'-(5'-클로로티아나프테닐))에틸아미노]-S-트리아진, 2-클로로-4-아미노-6-[1'-(2'-(7'-클로로벤조퓨라닐))에틸아미노]-S-트리아진, 2-메틸티오-4-아미노-6-[1'-(2'-티아나프테닐)프로필아미노]-S-트리아진, 2-메틸티오-4-아미노-6-[1'-(2'-티아나프테닐)부틸아미노]-S-트리아진, 2-메틸티오-4-아미노-6-[1'-(2'-(5'-클로로티아나프테닐))에틸아미노]-S-트리아진, 2-메틸티오-4-아미노-6-[1'-(2'-(5'-플루오로벤조퓨라닐))에틸아미노]-S-트리아진, 2-메틸티오-4-아미노-6-[1'-(2'-(7'-클로로벤조퓨라닐))에틸아미노]-S-트리아진, 2-에틸티오-4-아미노-6-[1'-(2'-티아나프테닐)프로필아미노]-S-트리아진, 2-에틸티오-4-아미노-6-[1'-(2'-티아나프테닐)부틸아미노]-S-트리아진, 2-에틸티오-4-아미노-6-[1'-(2'-(5'-클로로티아나프테닐))에틸아미노]-S-트리아진, 2-에틸티오-4-아미노-6-[1'-(2(5'-플루오로벤조퓨라닐)에틸아미노]-S-트리아진, 2-에틸티오-4-아미노-6-[1'-(2'-(7'-클로로벤조퓨라닐))에틸아미노]-S-트리아진, 2-메톡시-4-아미노-6-[1'-(2'-티아나프테닐)프로필아미노]-S-트리아진, 2-메톡시-4-아미노-6-[1'-(2'-티아나프테닐)부틸아미노]-S-트리아진, 2-메톡시-4-아미노-6-[1'-(2'-(5'-클로로티아나프테닐))에틸아미노]-S-트리아진, 2-메톡시-4-아미노-6-[1'-(2'-(5'-플루오로벤조퓨라닐))에틸아미노]-S-트리아진, 2-메톡시-4-아미노-6-[1'-(2'-(7'-클로로벤조퓨라닐))에틸아미노]-S-트리아진,2-에톡시-4-아미노-6-[1'-(2'-티아나프테닐)프로필아미노]-S-트리아진, 2-에톡시-4-아미노-6-[1'-(2'-(5'-클로로티아나프테닐))에틸아미노]-S-트리아진, 2-에톡시-4-아미노-6-[1'-(2'-(5'-플루오로벤조퓨라닐))에틸아미노]-S-트리아진, 2-에톡시-4-아미노-6-[1'-(2'-(7'-클로로벤조퓨라닐))에틸아미노]-S-트리아진, 2-메틸티오-4-아미노-6-[1'-(2'-(5'-메틸벤조퓨라닐))에틸아미노]-S-트리아진, 2-메틸티오-4-아미노-6-[1'-(2'-(6'-메틸벤조퓨라닐))에틸아미노]-S-트리아진, 2-메틸티오-4-아미노-6-[1'-(2'-(7'-메틸벤조퓨라닐))에틸아미노]-S-트리아진, 2-메틸티오-4-아미노-6-[1'-(2'-(5'-메톡시벤조퓨라닐))에틸아미노]-S-트리아진,2-메틸티오-4-아미노-6-[1'-(2'-(6'-메톡시벤조퓨라닐))에틸아미노]-S-트리아진, 2-메틸티오-4-아미노-6-[1'-(2'-(7'-메톡시벤조퓨라닐))에틸아미노]-S-트리아진, 2-메틸티오-4-아미노-6-[1'-(2'-(6'-에틸벤조퓨라닐))에틸아미노]-S-트리아진,2-메틸티오-4-아미노-6-[1'-(2'-(6'-이소프로벤조퓨라닐))에틸아미노]-S-트리아진, 2-메틸티오-4-아미노-6-[1'-(2'-(6'-t-부틸벤조퓨라닐))에틸아미노]-S-트리아진, 2-메틸티오-4-아미노-6-[1'-(2'-(5'-클로로벤조퓨라닐))에틸아미노]-S-트리아진, 2-메틸티오-4-아미노-6-[1'-(2'-(6'-에톡시벤조퓨라닐))에틸아미노]-S-트리아진, 2-메틸티오-4-아미노-6-[1'-(2'-(6'-이소프로폭시벤조퓨라닐))에틸아미노]-S-트리아진,2-메틸티오-4-아미노-6-[1'-(2'-(6'-t-부톡시벤조퓨라닐))에틸아미노]-S-트리아진,2-메틸티오-4-아미노-6-[1'-(2'-(6'-메틸벤조퓨라닐))프로필아미노]-S-트리아진, 2-메틸티오-4-아미노-6-[1'-(2'-(6'-이소프로필벤조퓨라닐))프로필아미노]-S-트리아진,2-에틸티오-4-아미노-6-[1'-(2'-(6'-메틸벤조퓨라닐))에틸아미노]-S-트리아진, 2-메톡시-4-아미노-6-[1'-(2'-(5'-메틸벤조퓨라닐))에틸아미노]-S-트리아진, 2-메톡시-4-아미노-6-[1'-(2'-(6'-메틸벤조퓨라닐))에틸아미노]-S-트리아진, 2-메톡시-4-아미노-6-[1'-(2'-(7'-메틸벤조퓨라닐))에틸아미노]-S-트리아진, 2-메톡시-4-아미노-6-[1'-(2'-(5'-메톡시벤조퓨라닐))에틸아미노]-S-트리아진, 2-메톡시-4-아미노-6-[1'-(2'-(6'-메톡시벤조퓨라닐))에틸아미노]-S-트리아진, 2-메톡시-4-아미노-6-[1'-(2'-(7'-메톡시벤조퓨라닐))에틸아미노]-S-트리아진,2-메톡시-4-아미노-6-[1'-(2'-(6'-에틸벤조퓨라닐))에틸아미노]-S-트리아진, 2-메톡시-4-아미노-6-[1'-(2'-(6'-t-부틸벤조퓨라닐))에틸아미노]-S-트리아진, 2-메톡시-4-아미노-6-[1'-(2'-(6'-에톡시벤조퓨라닐))에틸아미노]-S-트리아진, 2-메톡시-4-아미노-6-[1'-(2'-(6'-이소프로폭시벤조퓨라닐))에틸아미노]-S-트리아진, 2-메톡시-4-아미노-6-[1'-(2'-(6'-t-부톡시벤조퓨라닐))에틸아미노]-S-트리아진, 2-메톡시-4-아미노-6-[1'-(2'-(6'-메틸벤조퓨라닐))프로필아미노]-S-트리아진,2-메톡시-4-아미노-6-[1'-(2'-(6'-이소프로필벤조퓨라닐))프로필아미노]-S-트리아진, 2--에톡시-4-아미노-6-[1'-(2'-(6'-메틸벤조퓨라닐))에틸아미노]-S-트리아진, 2-클로로-4-6-[1'-(2'-(5'-메틸벤조퓨라닐))에틸아미노]-S-트리아진, 2-클로로-4-아미노-6-[1'-(2'-(6'-메틸벤조퓨라닐))에틸아미노]-S-트리아진, 2-클로로-4-아미노-6-[1'-(2'-(7'-메틸벤조퓨라닐))에틸아미노]-S-트리아진,2-클로로-4-아미노-6-[1'-(2'-(5'-메톡시벤조퓨라닐))에틸아미노]-S-트리아진, 2-클로로-4-아미노-6-[1'-(2'-(6'-메톡시벤조퓨라닐))에틸아미노]-S-트리아진, 2-클로로-4-아미노-6-[1'-(2'-(7'-메톡시벤조퓨라닐))에틸아미노]-S-트리아진, 2-클로로-4-아미노-6-[1'-(2'-(6'-에틸벤조퓨라닐))에틸아미노]-S-트리아진, 2-클로로-4-아미노-6-[1'-(2'-(6'-이소프로필벤조퓨라닐))에틸아미노]-S--트리아진, 2-클로로-4-아미노-6-[1'-(2'-(6'-t-부틸벤조퓨라닐))에틸아미노]-S-트리아진, 2-클로로-4-아미노-6-[1'-(2'-(6'-에톡시벤조퓨라닐))에틸아미노]-S-트리아진, 2-클로로-4-아미노-6-[1'-(2'-(6'-t-부톡시벤조퓨라닐))에틸아미노]-S-트리아진, 2-클로로-4-아미노-6-[1'-(2'-(6'-메틸벤조퓨라닐))프로필아미노]-S-트리아진, 2-클로로-4-아미노-6-[1'-(2'-(6'-이소프로필벤조퓨라닐))프로필아미노]-S-트리아진, 2-브로모-4-아미노-6-[1'-(2'-(6'-메틸벤조퓨라닐))에틸아미노]-S-트리아진이 있다.
일반식[Ⅰ] 또는 [Ⅱ]로 표시되는 트리아진 유도체는 잡초의 발아 및 생장을 억제하고, 게다가 높은 선택성을 가지기 때문에, 제초제로서 유용하다. 또한 벼에 약해를 주는 일 없이 Rotala indica(Willd.) Koehne var. uligirosa(Miq.) Koehne., Lindernia pyxidaria L. 및 Monochoria vaginalis Presl var. Plantaginea(Roxb.) Solms-Laub. 등의 일년생 광엽잡초, Cyperus difformis L. 등의 사초과(沙草科)잡초 및 Echinochloa crus-galli L. 등의 벼과잡초에 대하여 탁월한 제초효과를 나타낼 뿐만 아니라, 현재 방제가 곤란한 것으로 되어 있는 Scirpus juncoides Roxb. var. Hotarui Ohwi, Cyperus serotinus Rottb. 및 Sagittaria Pygmaea Miq. 등의 다년생 잡초에 대하여도 탁월한 제초효과를 나타낸다.
일반식[Ⅰ] 또는 [Ⅱ]로 표시되는 트리아진 유도체는 시클리포드(Cassia obtusifolia L), 톨모닝글로리(Ipomoea purpurea(L) Roth) 및 벨벳리프(Abutilon theophrasti Medik) 등의 잡초에 대해서도 옥수수, 수수, 밀, 보리 및 귀리에 피해를 주는 일 없이 탁월한 제초효과를 나타낸다.
본 발명에 의해 제조되는 제초제는 (i) 제초제용 담체와, (ii) 일반식[Ⅰ] 또는 [Ⅱ]의 트리아진 유도체의 유효량으로 되고 또한 수화제, 유화제, 분제, 입제 등의 조성물의 형태로 사용할 수 있다. 이러한 조성물은 유효성분인 일반식[Ⅰ] 또는 [Ⅱ]의 트리아진 유도체를 유기용매 등의 액상담체 또는 광물질미분말 등의 고상담체와 혼합하여 제조한다. 조성물 제조시에 유화성, 분산성, 전착성 등을 부여하기 위해서 계면활성제를 첨가하면 좋다.
이를 수화제의 형태로 사용하는 경우에, 제초제는 통상적으로 유효성분인 트리아진 유도체 10 내지 55중량부, 고상담체 40 내지 88중량부 및 표면활성제 2 내지 5중량부로 구성되고, 유화제의 형태로 사용하는 경우에는, 유효성분인 트리아진 유도체 20 내지 50중량부, 용매 35 내지 75중량부 및 표면활성제 5 내지 15중량부로 구성된다. 또 분제의 형태로 사용하는 경우에는, 유효성분인 트리아진 유도체 1 내지 15중량부, 고상담체 80 내지 97중량부 및 표면활성제 2 내지 5중량부로 구성되고, 입제의 형태로 사용하는 경우에는, 유효성분인 트리아진 유도체 0.2 내지 15중량부, 고상담체 80 내지 97.8중량부 및 표면활성제 2 내지 5중량부로 구성된다.
상술한 고상담체로서는 광물질분말이 사용되고, 광물질분말로서는 규조토, 소석회 등의 산화물, 인회석등의 인산염, 석고 등의 황산염, 활석, 파이로페라이트, 클레이, 카오린, 벤조나이트, 산성백토, 화이트카본, 석영분말, 실리카분말 등의 규산염을 들 수 있다. 또 용매로서는 유기용매가 사용되며, 구체적으로는 크실렌, 톨루엔 및 벤젠 등의 방향족 탄화수소, O-클로로톨루엔, 트리클로로메탄 및 트리클로로에틸렌 등의 염화탄화수소, 시클로헥산을, 아밀알코올 및 에틸렌글리콜 등의 알코올, 이소포론, 시클로헥사논 및 시클로헥세닐, 시클로헥사논 등의 케톤, 부틸셀로솔브, 디메틸에테르 및 메틸에틸에테르 등의 에테르, 초산이소프로필, 초산벤질 및 프탈산메틸 등의 에스테르, 디메틸포름아미드 등의 아미드 및 이들의 혼합물을 들 수 있다. 또한 계면활성제로서는 양이온형, 음이온형, 비이온형 및 양성이온형(예를들면, 아미노산 및 베타인)의 각종 계면활성제를 들 수 있다.
본 발명의 방법으로 제조된 일반식[Ⅰ] 또는 [Ⅱ]의 신규한 트리아진 유도체는, 신규한 화합물로서 1년생 잡초는 물론 다년생 잡초에 대하여도 방제효과가 우수하고 높은 선택성을 가지기 때문에 논벼에 대하여 약해를 주지 않는 제초제로서 유용하다. 일반식[Ⅰ] 또는 [Ⅱ]의 트리아진 유도체를 옥수수, 밀, 보리, 귀리 및 수수 등의 밭관엽농작물용 제초제로서 사용하는 경우에 종래의 발관엽농작물용 제초제보다 효과가 상당히 우수하다.
또한 본 발명에 의한 제초제의 유효성분으로서는 일반식[Ⅰ] 또는 [Ⅱ]의 트리아진 유도체와 함께 다른 제초성분을 병용할 수도 있다. 이와같은 다른 제초성분으로서는 종래에 사용하였던 제초제를 들 수 있으며, 예를 들면 페녹시계제초제, 디페닐에테르계제초제, 트리아진계제초제, 우레아계제초제, 카바메이트계제초제, 티올카바메이트계제초제, 산아닐리드계제초제, 피라졸계제초제, 인산계제초제, 술폰닐우레아계제초제, 옥사디아존계제초제 등이 있다.
또한 본 발명에 의한 제초제는 필요에 따라서 살충제, 살균제, 식물의 생장조절제, 비료 등과 혼합하여 사용할 수도 있다.
상술한 바와 같이, 본 발명의 방법으로 제조된 트리아진 유도체는 신규한 화합물로서 제초제로서 유용하다. 본 발명의 방법 1 내지 6에 의하면 일반식[Ⅰ] 또는 [Ⅱ]의 트리아진 유도체를 고순도 및 고수율로 제조할 수 있다. 유효성분으로서 일반식[Ⅰ] 또는 [Ⅱ]의 트리아진 유도체를 함유하는 본 발명에 의한 제초제는 종래의 벼농사용 제초지에 비하여 약효가 크고, 약해가 적을뿐 아니라 제초스펙트럼폭이 크다고 하는 특징이 있다. 구체적으로는 본 발명에 의한 제초제는 Echinochloa crusgalli L. 및 일년생 광엽식물은 물론 Sagittaria Pygmaea Miq. Scirpus juncoides Roxb. var. Hotarui Ohwi 및 Cyperus serotinus Rottb. 등의 다년생 잡초에 대하여도 현저한 제초효과를 나타낸다.
또한 본 발명에 의한 제초제가 밭농작물의 제초제로서 이용되는 경우에도, 종래의 밭농사용 제초제에 비하여 잡초에 대한 약효도 우수하고 농작물에 대한 선택성도 높다. 구체적으로 본 발명의 제초제는 옥수수 및 수수 등의 경작에 안전하게 사용할 수 있음은 물론 시클리포드, 톨모닝글로리 및 벨벳리프 등의 잡초에 대하여도 제초효과가 탁월하다.
다음은 실시예에 의거하여 본 발명을 일층 상세히 설명한다.
[참조예 1]
(1) 2-벤조퓨라닐메틸케톤옥심의 제조
시판되고 있는 2-벤조퓨라닐메틸케톤 26g(162밀리몰)을 에탄올 300ml에 용해하고, 염산히드록실아민 16.9g(243밀리몰)과 중탄산나트륨 20.4g(243밀리몰)을 첨가하였다. 이 혼합물을 실온에서 8시간 동안 교반하였다. 이어서 물 100ml를 첨가하고 감압하에서 메탄올을 유거하였다. 침전된 결정은 여과하여 제거하고 수세하여서,
일반식
Figure kpo00024
로 표시되는 2-벤조퓨라닐메틸케톤옥심 27.8g(수율 98%)을 얻었다.
(2) 1-(2'-벤조퓨라닐)에틸아민의 제조
질소분위기하에서, 붕산나트륨 7.0g(185밀리몰)을 디에틸렌글리콜디메틸에테르 200ml에 용해하고, 상기(1)에서 제조한 고형의 2-벤조퓨라닐메틸케톤옥심 27g(154밀리몰)을 얼음냉각하에 교반하면서 첨가하였다. 또 디에틸렌글리콜디메틸에테르 100ml와 삼불화붕소에테르착화물 26.2g(185밀리몰)의 용액을 적하하고 120℃에서 2시간 동안 교반하였다. 반응혼합물을 1000ml의 얼음물에 넣고, 수산화나트륨수용액으로 알카리성화한 후에 에틸에테르로 추출하였다. 에틸에테르층을 수세하여 무수황산나트륨으로 건조한 후 감압하에서 에틸에테르를 유거하여 미정제생성물을 얻었다. 이 미정제생성물을 진공증류(b.p. 106-110℃/3mmHg)하여 1-2'-벤조퓨라닐)에틸아민을 수율 29%로서 얻었다.
1-(2'-벤조퓨라닐)에틸아민의 원소분석결과와 그 구조식은 다음과 같다.
Figure kpo00025
구조식
Figure kpo00026
[참조예 2]
2-벤조퓨라닐메틸케톤 대신에 2-벤조퓨라닐에틸케톤을 사용한 것을 제외하고는 참조예 1의 공정을 반복하였다. 그 결과는 표 1에 도시한다.
[참조예 3]
2-벤조퓨라닐메틸케톤 대신에 2-(5'-클로로벤조퓨라닐)메틸케톤을 사용한 것을 제외하고는 참조예 1의 공정을 반복하였다. 그 결과는 표 1에 도시한다.
[참조예 4]
2-벤조퓨라닐메틸케톤 대신에 3-티아나프테닐메틸케톤을 사용한 것을 제외하고는 참조예 1의 공정을 반복하였다. 그 결과는 표 1에 도시한다.
[표 1]
Figure kpo00027
[참조예 5]
1-(2'-티아나프테닐)에틸아민의 제조
2-티아나프테닐메틸케톤 12.5g(70.9밀리몰)과 포름산암모늄 14.3g(227밀리몰)의 혼합물을 180℃에서 5시간 동안 교반하였다.
이 반응혼합물을 벤젠 50ml에 용해하고, 수세하여 무수황산나트륨으로 건조한 후, 감압하에서 벤젠을 유거하였다. 벤젠제거후의 생성물에 35% 염산 25ml를 첨가하여, 이 혼합물을 1시간반 동안 가열 환류하였다. 이 반응혼합물을 냉각한 후 초산에틸 50ml를 첨가하고 수층을 분리하였다. 이 수층을 수산화나트륨수용액으로 알카리성으로 하고, 에틸에테르 50ml로 유리된 유층을 추출하였다. 얻어진 에틸에테르층은 수세하여 무수황산나트륨으로 건조한 후, 에틸에테르를 유거하여서,
일반식
Figure kpo00028
로 표시되는 1-(2'-티아나프테닐)에틸아민 5.2g을 수율 41%로 얻었다.
[참조예 6]
1-[2'-(2',3'-디히드로벤조퓨라닐)]에틸아민의 제조
메탄올 15ml에 참조예 1에서 제조한 1-(2'-벤조퓨라닐)에틸아민 3.0g(18.6밀리몰)을 용해하고, 초산 60ml와 5% 팔라듐카본 3.0g을 첨가하였다. 이 혼합물을 수소분위기하의 실온에서 6일 동안 교반하였다. 반응혼합물을 여과하여 불용물질을 제거하고, 여액에 물 50ml를 첨가하여 감압하에 메탄올을 유거하였다.
용액을 수산화나트륨수용액으로 알카리성으로 하여 에틸에테르로 추출하였다. 이 에틸에테르층을 수세하여 무수황산나트륨으로 건조한 후, 감압하에서 에틸에테르를 유거하여서,
일반식
Figure kpo00029
로 표시되는 1-[2'-(2',3'-디히드로벤조퓨라닐)]에틸아민 2.1g을 수율 69%로 얻었다.
[참조예 7]
(1) 2-(6'-메틸벤조퓨라닐)메틸케톤옥심의 제조
2-벤조퓨라닐메틸케논의 대신에 2-(6'-메틸벤조퓨라닐)메틸케톤을 사용하는 것을 제외하고는 참조예1(1)의 공정을 반복하여서
일반식
Figure kpo00030
로 표시되는 2-(6'-메틸벤조퓨라닐)메틸케톤옥심 29.1g을 수율 95%로서 제조하였다.
(2) 1-[2'-(6'-메틸벤조퓨라닐)]에틸아민의 제조
에탄올 250ml에 상기 (1)에서 제조한 2-(6'-메틸벤조퓨라닐)메틸케톤옥심 29.1g(154밀리몰)을 용해하고, 아연분말 60.3g(920밀리몰)과 물 160ml를 첨가하였다. 또 50% 초산 147g을 천천히 적하한 후에, 이 혼합물을 2시간 동안 교반하고, 여과하여 아연분말을 제거한 다음, 여액을 감압하에서 농축하였다.
농축된 여액을 수산화나트륨수용액으로 알칼리성으로 하여 에틸에테르로 추출하였다. 에틸에테르층을 수세하여 무수황산나트륨으로 건조한 후, 에틸에테르를 감압하에서 유거하여서,
일반식
Figure kpo00031
로 표시되는 1-[2'-(6'-메틸벤조퓨라닐)]에틸아민 24.8g을 수율 92%로서 얻었다.
[참조예 8]
1-[2'-(6'-메톡시벤조퓨라닐)]에틸아민의 제조
메탄올 275ml에 2-(6'-메톡시벤조퓨라닐)메틸케톤 20.0g(105밀리몰)을 용해하고, 초산암모늄 66.4g(105밀리몰)과 수소화붕소시안화나트륨 4.65g(74밀리몰)을 첨가하였다. 이 혼합물을 실온에서 30시간 동안 교반한 후, 감압하에서 농축하였다. 이 농축액을 소량의 농염산으로 산성으로 한 다음, 에틸에테르와 물을 첨가하여 수층을 분리하였다. 이 수층을 수산화나트륨수용액으로 알카리성으로 한 다음, 에틸에테르로 추출하였다. 에틸에테르층을 수세하여 무수황산나트륨으로 건조한 다음, 감압하에서 에틸에테르를 유거하여서,
일반식
Figure kpo00032
로 표시되는 1-[2'-(6'-메톡시벤조퓨라닐)]에틸아민 15.6g을 수율 77%로서 얻었다.
[제조예 1]
아세톤 55g에 2,6-디클로로-4-아미노-S-트리아진 16.4g(100밀리몰)을 용해하고, 참조예 1에서 얻어진 1-(2'-벤조퓨라닐)에틸아민 16.1g을 첨가하였다. 이어서 물 60g에 중탄산나트륨 8.4g(100밀리몰)을 분산시켜서, 0-5℃에서 교반하에 상기 용액에 첨가하였다. 이 혼합물을 1시간 동안 50℃까지 서서히 가열하였다.
가열 후 혼합물을 냉각하여 생성물을 얻었다. 이 생성물을 분리하고, 수세한 후에 에탄올/물 혼합물로 재결정화하여 2-클로로-4-아미노-6-(1'-(2'-벤조퓨라닐)에틸아미노)-S-트리아진(화합물 1) 백색결정 27.5g을 수율 95%로 얻었다.
이 화합물의 구조식 및 분석결과는 표 2 내지 4에 도시한다.
[제조예 2]
아세톤 5.5g에 2,6-디크로로-4-아미노-S-트리아진 1.64g(10밀리몰)을 용해하고, 참조예 2에서 얻어진 1-(2'ㅣ-벤조퓨라닐)프로필아민 1.75g(10밀리몰)을 첨가하였다. 이어서 물 6.0g에 중탄산나트륨 0.84g(10밀리몰)을 분산시켜서, 0-5℃에서 교반하에 상기 용액에 첨가하였다. 이 혼합물을 1시간 동안 50℃까지 서서히 가열하였다.
혼합물을 냉각하고, 반응생성물을 분리및 수세한 후에 에탄올/물 혼합물로 재결정화하여 2-클로로-4-아미노-6-(1'-(2'-벤조퓨라닐)플로필아미노)-S-트리아진(화합물 2) 백색결정 2.88g을 수율 85%로 얻었다. 이 화합물의 구조식 및 분석결과는 표 2 내지 4에 도시한다.
[제조예 3 내지 6, 20 및 21]
1-(2'-벤조퓨라닐)프로필아민 대신에 각각 참조예 3 내지 8에서 제조한 알킬아민을 사용하는 것을 제외하고는 제조예 2의 공정을 반복하여 당해 2-클로로-4-아미노-6-알킬아미노-S-트리아진(화합물 3,4,5,6,20 및 21)을 제조하였다. 각 호합물의 구조식 및 분석결과는 표 2 내지 4에 도시한다.
[제조예 7]
50 내지 60℃로 가열한 농도 15%의 이소프로판올 90g과 나트륨메틸메르캅티드 60g의 혼합물에 제조예 1에서 제조한 2-크로로-4-아미노-6-(1'-(2'-벨조퓨라닐)에틸아미노)-S-트리아진 29.0g(100밀리몰)을 교반하면서 첨가하였다. 이 반응혼합물을 교반하에 3시간 동안 환류 가열하였다. 반응혼합물을 10℃로 냉각한 후에 물 1000ml을 첨가하였다. 이 혼합물을 초산에틸 200ml로 3회 추출하였다. 초산에틸층을 무수황산나트륨으로 건조한 후 감압하에용매를 유거하였다. 잔여물은 실리카겔컬럼크로마토그래피(전개용매, 톨루엔/초산에틸=8/2)로 전개하여 정제하여서 무색고형의 2-메틸티오-4-아미노-6-(1'-(2'-벤조퓨라닐)에틸아미노)-S-트리아진(화합물 7) 27.1g을 90%의 수율로 얻었다.
이 화합물을 디옥산/물 혼합물로 재결화하여 백색결정을 얻었다. 이 화합물의 구조식 및 분석결과는 표 2 내지 2에 도시한다.
[제조예 8]
50 내지 60℃로 가열한 농도 15%의이소르로판을 9.0g과 나트륨메틸메르캅트 6.0g의 혼합물에 제조예 1에서 제조한 2-클로로-4-아미노-6-(1'-(2'-벤조퓨라닐(에틸아미노)-S-트리아진 2.90g(10밀리몰)을 교반하여서 첨가하였다. 이 반응혼합물을 교반하에 3시간 동안 환류 가열하였다. 반응혼합물을 10℃로 냉각한 후에 물 100ml를 첨가하였다. 이 혼합물을 초산에틸 20ml로 3회 추출하였다. 초산에틸층에 무수황산나트륨으로 건조한 후에 감압하에 용매를 유거하였다 잔여물은 실리카겔컬럼크로마토그래피(전개용매, 툴루엔/초산에틸=8/2)로 전개하여 정제하여서 무색수지형 2-메틸티오-4-아미노-6-(1'-(2'-벤조퓨라닐)프로필아미노)-S-트리아진(화합물 8) 2.87g을 수율 91%로 얻었다. 이 화합물의 구조식 및 분석결과는 표 2 내지 4에 도시한다.
[제조예 9 내지 12, 22 및 23]
2-클로로-4-아미노-6-(1'-(2'-벤조퓨라닐)프로필아미노-S-트리아진 대신에 각각 제조예 3 내지 6에서 제조한 화합물 3 내지 6,20 및 21을 사용하는 것을 제외하고는 제조예 8의 공정을 반복하여서 당해 2-메틸티오-4-아미노-6-알킬아미노-S-트리아진(화합물 9,10,11,12,22 및 23)을 제조하였다. 각 화합물이 구조식 및 원소분석결과는 표 2 내지 4에 도시한다.
[제조예 13]
에틸메르캅탄 0.78g(12.5밀리몰), 수산화나트륨 0.5g(12.5밀리몰), 물 6ml 및 이소프로필알코올 15ml의 혼합물을 50 내지 60℃로 가열하고, 제조예 1에서 제조한 2-클로로-4-아미노-6-(1'-(2'-벤조퓨라닐)에틸아미노)-S-트리아진(호합물 1) 2.89g(10밀리몰)을 교반하면서 첨가하였다. 이 반응혼합물을 3시간 동안 교반하면서 환류가열한 후에 10℃로 냉각하였다. 이어서 물 100ml를 첨가하고, 이 혼합물을 초산에틸 20ml로 3회 추출하였다. 이 초산에틸층을 무수황산나트륨으로 건조한 후에, 감압하에서 용매를 유거하였다. 잔여물을 실리카겔컬럼크로마토그래피(전개용매, 톨루엔/초산에틸=8/2)로 전개하여 정제하고, 톨루엔으로 재결정화하여 백색결정형의 2-에틸티오-4-아미노-6-(1'-(2'-벤조퓨라닐)에틸아미노)-S-트리아진(화합물13) 2.93g을 수율 93%로 얻었다. 이 호합물의 구조식 및 분석결과는 표 2 내지 4에 도시한다.
[제조예 14]
2-클로로-4-아미노-6-(1'-(2'-벤조퓨라닐)에틸아미노)-S-트라이진 대신에 제조예 5에서 제조한 2-클로로-4-아미노-6-(1'-(2'-티아나프테닐)에틸아미노)-S-트리아진을 사용한 것을 제외하고는 제조예 13의 공정을 반복하여서, 2-에틸티오-4-아미노-6-(1'-(2'-티아나프테닐)에틸아미노)-S-트리아진(화합물 14)을 제조하였다. 이 화합물의 구조식 및 분석결과는 표 2 내지 4에 도시한다.
[제조예 15]
메탄올 20ml에 제조예 1에서 제조한 2-클로로-4-아미노-6-(1'-(2'-벤조퓨라닐)에틸아미노)-S-트리아진(화합물 1) 2.90g(10밀리몰)을 용해한 후에, 28% 나트륨메틸레이트 2.31g(12밀리몰)을 첨가하였다. 이 혼합물을 14시간 동안 교반하면서 환류가열하였다. 메탄올을 감압하에 유거한 후, 잔여물을 클로로포름 50ml에 용해하고 수세하였다. 클로로포름층을 무수황산나트륨으로 건조한 후에 감압하에 용매를 유거하였다. 잔여물을 실리카겔컬럼크로마토그래피(전재용매 : 톨루엔/초산에틸=8/2)로 전개하여 정제하여서, 무색수지형의 2-메톡시-4-아미노-6-(1'-(2'-벤조퓨라닐)에틸아미노)-S-트리아진(화합물 15) 2.62g을 얻었다. 이 화합물의 구조식 및 분석결과는 표 2 내지 4에 도시한다.
[제조예 16 및 17]
2-클로로-4-아미노-6-(1'-(2'-벤조퓨라닐)에틸아미노)-S-트리아진 대신에 제조예 2에서 제조한 화합물 2 또는 제조예 5에서 제조한 화합물 5를 사용한 것을 제외하고는 제조예 15의 공정을 반복하여서, 각각 2-메톡시-4--6-(1'-(2'-벤조퓨라닐)프로필아미노)-S-트리아진(화합물 16) 또는 2-메톡시-4-아미노-6-(1'-(2'-티아나프테닐)에틸아미노)-S-트리아진(화합물 17)을 얻었다. 이에서 화합물 17을 제조예 15에서와 동일한 방식으로 처리한 후에 에탄올/물 혼합물로 재결정화하여 백색결정을 얻었다. 각 혼합물의 구조식 및 분석결과는 표 2 내지 4에 도시한다.
[제조예 18]
에탄올 20ml에 제조예 1에서 제조한 2-클로로-4-아미노-6-(1'-(2'-벤조퓨라닐)에틸아미노)-S-트리아진(화합물1) 2.90g(10밀리몰)을 용해한 후에, 나트륨에틸레이트 0.82g을 첨가하였다. 이 혼합물을 14시간 동안 교반하면서 환류가열하였다. 감압하에서 에탄올을 유거한 후에, 잔여물을 클로로포름 50ml에 용해하고 수세하였다. 클로로포름층을 무수황산나트륨으로 건조한 후에, 감압하여서 용매를 유거하였다. 잔여물을 실리카겔컬럼크로마토그래피(전개용매 : 톨루엔/초산에틸=8/2)로 전개하여 정제하고 에탄올/물 혼합물로 재결정화하여 백색결정의 2-에톡시-4-아미노-6-(1'-(2'-벤조퓨라닐)에틸아미노)-S-트리아진(화합물 18) 2.75g을 수율 92%로 얻었다. 이 화합물의 구조식 및 분석결과는 표 2 내지 4에 도시한다.
[제조예 19]
2-클로로-4-아미노-6-(1'-(2'-벤조퓨라닐)에틸아미노)-S-트리아진 대신에 제조예 5에서 제조한 2-클로로-4-아미노-6-(1'-(2'-티아나프테닐)에틸아미노)-S-트리아진(화합물 5)을 사용하는 것을 제외하고는 제조예 18의 공정을 반복하여 2-에톡시-4-아미노-6-(1'-(2'-티아나프테닐)에틸아미노)-S-트리아진(화합물 19)을 얻었다. 이 화합물의 구조식 및 분석결과는 표 2 내지 4에 도시한다.
[표 2]
Figure kpo00033
Figure kpo00034
Figure kpo00035
* 괄호 안의 수는 원소분석의 계산치임.
[표 3]
Figure kpo00036
Figure kpo00037
Figure kpo00038
*1 브롬화칼륨정제법으로 측정
*2 용매 : 클로로포름-D1(예외 : 화합물 1 및 8에서는 아세톤 D6를 사용하고, 화합물 3 내지 6 및 19에서는 클로로포름-D1과 디메틸술폭시드-D6의 혼합물을 사용하였다.)
*3 적외선흡수스펙트럼의 컬럼에서, 상측에 도시한 값은 비결정형의 값이고, 하측에 도시한 값은 결정형의 값이다.
[표 4]
Figure kpo00039
Figure kpo00040
Figure kpo00041
Figure kpo00042
[실시예 1 내지 19 및 28 내지 31]
(1) 제초제의 제조
담체로서 활석(상품명 : 지크라이트) 97중량부, 계면활성제로서 알킬아릴술폰산염(상품명 : 네오페렉스, 가오아트라스(주) 제조) 1.5중량부 및 비이온형과 음이온형 계면활성제(상품명 : 소르플 800A, 도호가가 꾸고오교오(주) 제조) 1.5중량부를 균일하게 분쇄 혼합하여 수화제용 담체를 얻었다.
상기 수화제용담체 90중량부와 제조예 1 내지 19 및 28 내지 31에서 얻은 트리아진 유도체 10중량부를 균일하게 분쇄혼합하여 제조체를 얻었다.
(2) 생물 시험 결과(침수토양처리)
1/15500a의 자기포오트에 논흙을 채우고, 그 표면층에 Echinochloa crus-galli L. , Cyperus difformis L. , Rotala indica (Willd. ) Koehne var. uligirosa (Miq. ) Koehne. , scirpus juncoides Roxb. var. Hotarui Ohwi 및 Monochoria vaginalis Presl var. Plantaginea (Roxb. ) Solms-Laub. 의 씨앗을 균일하게 파종하는 외에 Cyperus serotinus Rottb. 및 Sagittaria Pygmaea Miq. 의 뿌리를 이식하고, 2엽기의 논벼를 옮겨 심었다.
그 후 잡초의 발아시에 상기 (1)에서 얻은 제초제의 희석액을 소정량 수면에 균일하게 적하하여 처리한 후, 포오트를 온실내에 방치하여 일정한 시간 간격으로 물을 뿌렸다. 제초제 처리 20일 후의 제초효과 및 논벼에 대한 약해를 조사한 결과를 표 5에 나타낸다. 표 5에 있어서, 제초제의 양은 유효성분으로 100g/10a로 하였다. 또 논벼약해 및 제초효과는 각각이 건조중량을 측정하여 다음과 같이 표시하였다.
Figure kpo00043
[비교예 1]
제조예 1에서 제조한 트리아진 유도체의 대신에 하기의 식[A]로 표시되는 2-메틸티오-4,6-비스(에틸아미노)-S-트리아진(상품명 ; Simetryn)을 사용한 것을 제외하고는 실시예 1에서와 동일한 조작을 행하였다. 그 결과는 표 5에 도시한다.
[비교예 2]
제조예 1에서 제조한 트리아진 유도체의 대신에 하기의 식 [B]로 표시도는 2-메틸티오-4-메틸아미노-6-(α,α-디메틸벤질아미노)-S-트리아진(일본국 특허공보 제49-8261호)을 사용한 것을 제외하고는 실시예 1에서와 동일한 조작을 행하였다. 그 결과는 표 5에 도시한다.
[비교예 3]
제조예 1에서 제조한 트리아진 유도체의 대신에 하기의 식 [C]로 표시되는 2-클로로-4-이소프로필아미노-6-(α,α-디메틸벤질아미노)-S-트리아진(일본국 특허공보 제49-8262호)을 사용한 것을 제외하고는 실시예 1에서와 동일한 조작을 행하였다. 그 결과는 표 5에 도시한다.
Figure kpo00044
[실시예 20 내지 27,32 및 비교예 4]
(잎면처리시험)
1/2000a 바그너포오트에 밭흙을 채우고, 벨벳리프, 일반블랙재크(Bideus pilosa L. ), 아마란스(Ama-ranthus cruentus L. ), 시클리포드, 톨모닝글로리 등의 잡초 씨앗 및 옥수수, 수수, 밀 보리 및 귀리(Avera sativa L. ) 등의 밭농작물 씨앗을 밭흙에 파종하였다. 흙으로 덮은 후에 씨앗을 온상에서 발아시켰다. 잡초의 제1 또는 제2잎의 발아시와 농작물의 제3잎의 발아시에, 상기 실시예에서 얻은 각 제초제 소정량을 물에 분산시켜서, 10g당 100l의 상당량을 앞면에 균일하게 뿌렸다. 이어서 잡초와 농작물을 온상에서 생장시켰다. 잎면처리 20일 후에 농작물에 대한 약해 및 제초효과를 하기의 기준에 따라 측정하였다. 그 결과는 표 6에 도시한다.
제초제로서 2-클로로-4-이소프로필아미노-6-에틸아미노-S-트리아진(상품명 : "Atrazine")을 사용한 것을 제외하고는 상술한 잎면처리시험을 반복하였다. 그 결과는 표 6에 도시한다.
Figure kpo00045
상기 잡초 제초율은 하기식을 이용하여 계산하였다.
Figure kpo00046
[표 5]
Figure kpo00047
Figure kpo00048
[표 6]
Figure kpo00049
Figure kpo00050
Figure kpo00051
학 명
*1 Zea mays L.
*2 Sorghum bicolor(L. ) Moeuch.
*3 Triticum acstivum L.
*4 Hordeum vulgare L. emend. Lamark
*5 Avera sativa L.
*6 Abutilon thecphrasti Medik.
*7 Bidens pilosa L.
*8 Amaranthus cruentus L.
*9 Cassia obtusifolia L.
*10 Ipomoea purpurea(L. ) Roth.
*11 아트라진의 구조는 다음과 같다.
Figure kpo00052

Claims (7)

  1. 일반식
    Figure kpo00053
    (식중, X1은 수소원자, 할로겐원자, 탄소수가 1 내지 4일 알킬기 또는 탄소수가 1 내지 4일 알콕시기를 Z는 산소원자 또는 황원자를,R1은 탄소수가 1 내지 4일 알킬기를 각각 표시한다.)로 표시되는 1-벤조퓨라닐알킬아민 또는 1-티아나프테닐알킬아민을
    일반식
    Figure kpo00054
    (식중, X1, Z 및 R1은 상기 정의와 동일하다.)로 표시되는 디할로겐화아미노 트리아진 유도체와 반응시키는 것을 특징해서
    일반식
    Figure kpo00055
    (식중, X1은 수소원자, 할로겐원자, 탄소수가 1 내지 4인 알킬기 또는 탄소수가 1 내지 4인 알콕시기를 X2는 할로겐원자를, Z는 산소원자 또는 황원자를, R1은 탄소수가 1 내지 4인 알킬기를 각각 표시한다.)
  2. 일반식
    Figure kpo00056
    (식중, X1은 수소원자, 할로겐원자, 탄소수가 1 내지 4인 알킬기 또는 탄소수가 1 내지 4인 알콕시기를 Z는 산소원자 또는 황원자를, R1은 탄소수가 1 내지 4인 알킬기를 각각 표시한다.)로 표시된 1-디히드로벤조퓨라닐알킬아민 또는 1-디히드로티아나프테닐알킬아민을
    일반식
    Figure kpo00057
    식중, X2는 할로겐원자를 표시하고, X3는 할로겐원자를 표시한다.)로 표시되는 디할로겐화 아미노트리아진과 반응시키는 것을 특징으로 해서
    일반식
    Figure kpo00058
    (식중, X1은 수소원자, 할로겐원자, 탄소수가 1 내지 4인 알킬기 또는 탄소수가 1 내지 4인 알콕시기를 X2는 할로겐원자를, Z는 산소원자 또는 황원자를, R1은 탄소수가 1 내지 4인 알킬기를 각각 표시한다.)로 표시되는 트리아진 유도체의 제조방법.
  3. 일반식
    Figure kpo00059
    (식중, X1은 수소원자, 할로겐원자, 탄소수가 1 내지 4인 알킬기 또는 탄소수가 1 내지 4인 알콕시기를 Z는 산소원자 또는 황원자를, R1은 탄소수가 1 내지 4인 알킬기를 표시한다.)로 표시되는 1-벤조퓨라닐알킬아민 또는 1-티아나프테닐알킬아민을
    일반식
    Figure kpo00060
    (식중, X2및 X3는 각각 할로겐원자를 표시한다.)로 표시되는 디할로겐화 아미노트리아진과 반응시켜서
    일반식
    Figure kpo00061
    (식중, X1,X2,Z 및 R1은 상기 정의와 동일하다.)로 표시되는 할로겐함유 트리아진 유도체를 제조하고, 이 할로겐함유 트리아진 유도체를 일반식
    R3SH
    (식중, R3탄소수가 1 내지 4일 알킬기를 각각 표시한다.)로 표시되는 알킬메르캅탄 또는 일반식
    (SR3)nM
    (식중, R3는 상기 정의와 동일하고, M은 알카리금속 또는 알카리토류금속을 표시하고, n은 M의 원자가를 표시한다.)로 표시되는 알킬메르캅티드와 반응해서
    일반식
    Figure kpo00062
    (식중, X1은 수소원자, 할로겐원자, 탄소수가 1 내지 4인 알킬기 또는 탄소수가 1 내지 4인 알콕시기를 Z는 산소원자 또는 황원자를, R1은 탄소수가 1 내지 4인 알킬기를 R3는 탄소수가 1 내지 4인 알킬기를 각각 표시한다.)로 표시되는 트리아진 유도체의 제조방법.
  4. 제3항에 있어서, R1및 R3는 각각 메틸기를 표시하는 것을 특징으로 하는 트리아진 유도체의 제조방법.
  5. 일반식
    Figure kpo00063
    (식중, X1은 수소원자, 할로겐원자, 탄소수가 1 내지 4인 알킬기 또는 탄소수가 1 내지 4인 알콕시기를 Z는 산소원자 또는 황원자를, R1은 탄소수가 1 내지 4인 알킬기를 표시한다.)로 표시되는 1-디히드로벤조퓨라닐알킬아민 또는 1-디히드로티아나프테닐알킬아민을
    일반식
    Figure kpo00064
    (식중, X2및 X3는 각각 할로겐원자를 표시한다.)로 표시되는 디할로겐화아미노트리아진과 반응시켜서
    일반식
    Figure kpo00065
    (식중, X1,X2,Z 및 R1은 상기 정의와 동일하다.)로 표시되는 할로겐함유 트리아진 유도체를 제조하고, 이 할로겐함유 트리아진 유도체를 일반식
    R3SH
    (식중, R3탄소수가 1-4인 알킬기를 각각 표시한다.)로 표시되는 알킬메르캅탄 또는 일반식
    (R3S)nM
    (식중, R3는 상기 정의와 동일하고, M은 알카리금속 또는 알카리토류금속을, n은 M은 원자가를 각각 표시한다.)로 표시되는 알킬메르캅티드와 반응시키는 것을 특징해서
    일반식
    Figure kpo00066
    (식중, X1은 수소원자, 할로겐원자, 탄소수가 1 내지 4인 알킬기 또는 탄소수가 1 내지 4인 알콕시기를 Z는 산소원자 또는 황원자를, R1은 탄소수가 1 내지 4인 알킬기를 R3는 탄소수가 1 내지 4인 알킬기를 각각 표시한다.)로 표시되는 트리아진 유도체의 제조방법.
  6. 일반식
    Figure kpo00067
    (식중, X1은 수소원자, 할로겐원자, 탄소수가 1 내지 4인 알킬기 또는 탄소수가 1 내지 4인 알콕시기를 Z는 산소원자 또는 황원자를, R1은 탄소수가 1 내지 4인 알킬기를 각각 표시한다.)로 표시되는 1-벤조퓨라닐알킬아민 또는 1-티아나프테닐알킬아민을
    일반식
    Figure kpo00068
    (식중, X2및 X3는 각각 할로겐원자를 표시한다.)로 표시되는 디할로겐화아미노트리아진과 반응시켜서
    일반식
    Figure kpo00069
    (식중, X1,X2,Z 및 R1은 상기 정의와 동일하다.)로 표시되는 할로겐함유, 트리아진 유도체를 제조하고, 이 할로겐함유 트리아진 유도체를 일반식
    R3OH
    (식중, R3는 탄소수가 1-4인 알킬기를 표시한다.)로 표시되는 알코올 또는 일반식
    R3O)nM
    (식중, R3는 상기 정의와 동일하고, M은 알카리금속 또는 알카리토류금속을, n은 M의 원자가를 각각 표시한다.)로 표시되는 알콕시드와 반응시키는 것을 특징해서
    일반식
    Figure kpo00070
    (식중, X1은 수소원자, 할로겐원자, 탄소수가 1 내지 4인 알킬기 또는 탄소수가 1 내지 4인 알콕시기를 Z는 산소원자 또는 황원자를, R1은 탄소수가 1 내지 4인 알킬기를 R3은 탄소수가 1 내지 4인 알킬기를 각각 표시한다.)로 표시되는 트리아진 유도체의 제조방법.
  7. 제6항에 있어서, R1및 R3는 각각 메틸기를 표시하는 것을 특징으로 하는 트리진 유도체의 제조방법.
KR1019860007630A 1985-09-13 1986-09-11 트리아진 유도체의 제조 방법 KR870001392B1 (ko)

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BR8604394A (pt) 1987-05-12
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