CN86106040A - 三嗪衍生物的制备工艺和含有三嗪衍生物作为活性成分的除草剂 - Google Patents
三嗪衍生物的制备工艺和含有三嗪衍生物作为活性成分的除草剂 Download PDFInfo
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Abstract
由通式：
或由通式：代表的三嗪衍生物制备方法(其中X1代表氢原子卤原子，含1至4个碳原子的烷基或烷氧基，Z代表氧原子或硫原子，R1代表含1至4个碳原子的烷基，R2代表卤原子，含1至4个碳原子的烷硫基或含1至4个碳原子的烷氧基)。本发明还提供了含三嗪衍生物作活性成份的除草剂。
Description
本发明涉及到的是新三嗪衍生物和含三嗪衍生物作为除草作用组分的除草剂的制备工艺。
在此以前以三嗪为基础的各种除草剂已为人所知。例如，2-甲硫基-4，6-双烷氨基-均-三嗪衍生物是具有较高除草活性的有效除草剂。可是，2-甲硫基-4，6-双（乙氨基）-均-三嗪作用要随着例如土壤和温度条件的不同有很大不同。具体说，在暖和的地区，甚至在常用剂量下都会引起植物毒性（损坏），但在寒活的地区，它又不能充分地显示其作用。这样，2-甲硫基-4，6-双（乙氨基-均-三嗪的缺点在于它只能在有限的地区作为除草剂使用。
本发明意图是克服上述问题并且本发明的目的是为了提供一种除草剂的制备工艺，此除草剂可在各种土壤和温度条件下显示几乎相同的除草活性并且也能针对常年生长的各种杂草和四季常有的杂草显示除草活性而且对稻谷植物没有损害，此外对象谷物，小麦，燕麦，大麦、高梁等山地农作物没有损害。
根据广泛调查的结果，已发现上面的目的可通过使用某些特定的三嗪衍生物来达到，这些三嗪衍生物具有苯并呋喃基或硫茚基或二氢苯并呋喃基或二氢硫茚基。基于这些发现，完成了本发明。
本发明涉及的是由通式Ⅰ或通式Ⅱ表示的三嗪衍生物制备工艺。
（其中，X1代表氢原子，囟原子，含1至4个碳原子的烷基或含1至4个碳原子的烷氧基，Z为一个氧原子或硫原子，R1代表具有1至4个碳原子的烷基，R2代表一个囟原子，一个具有1至4个碳原子的烷硫基或具有1至4个碳原子的烷氧基），制备上述三嗪衍生物的工艺将在下面详述。这些三嗪衍生物可通过下面六种方法制备。
方法1
由下面通式Ⅲ（其中X1，Z和R1与前述定义相同）代表的1-苯并呋喃基烷基胺或1-硫茚基烷基胺和由通式（Ⅳ）（其中X2和X3各自代表一个囟原子）代表的二囟素取代的氨基三嗪反应，生成由通式（Ⅰ）（其中X1，X2，Z和R1与上述定义相同）代表的三嗪衍生物（含有囟素的三嗪衍生物）。
方法2
由通式（Ⅲ′）代表的1-二氢苯并呋喃基烷基胺或1-二氢硫茚基烷基胺与由上面通式（Ⅳ）代表的二囟代氨基三嗪反应，制备由通式（Ⅱ′）代表的三嗪衍生物（含有囟素的三嗪衍生物）
（其中X1，Z和R1与上面定义的相同），（X1、X2、Z和R1与上面定义的相同）
方法3
由通式（Ⅰ′）代表的含有囟素的三嗪衍生物和由通式（Ⅴ）R3SH代表的烷基硫醇或和由通式（Ⅵ）（R3S）nM代表的硫醇盐反应，制备由通式（Ⅰ″）表示的三嗪衍生物（含有硫的三嗪衍生物）。
（其中R3代表含1到4个碳原子的烷基）（M表示一个碱金属或碱土金属，n表示M的化合价，R3与上面的定义相同），（X1，Z，R1和R3与上面的定义相同）。
方法4
由通式（Ⅱ′）表示的含囟素的三嗪衍生物和由通式（Ⅴ）代表的烷基硫醇或由通式（Ⅵ）表示的烷基硫醇盐反应，制备由通式（Ⅱ″）表示的三嗪衍生物（含硫三嗪衍生物）。（这里X1，Z，R1和R3与上面定义的相同）。
方法5
由通式（Ⅰ′）表示的含囟素三嗪衍生物和由通式（Ⅶ）R3OH表示的醇或由通式（Ⅷ）（R3O）nM表示的醇盐反应，制备由通式（Ⅰ′″）表示的三嗪衍生物（含氧三嗪衍生物）。（这里R3，M和n与上面定义的相同）（X1、Z、R1和R3与上面定义的相同）
方法6
用通式（Ⅱ′）表示的含囟素的三嗪衍生物和由通式（Ⅶ）表示醇或由通式（Ⅷ）表示的醇盐反应，制备由通式（Ⅱ′″）表示的三嗪衍生物（含氧三嗪衍生物）。（这里X1、Z、R1和R3与上面定义的相同）
本发明也涉及到包括（ⅰ）除草剂载体和（ⅱ）用通式（Ⅰ）或（Ⅱ）表示的有效剂量的三嗪衍生物除草剂。
通过上面已描述的本发明方法1、3或5，可以制备由通式（Ⅰ）表示的三嗪衍生物。
由通式（Ⅰ）表示的三嗪衍生物，按照与三嗪环相连接的取代基的不同可分成由通式（Ⅰ′）表示的三嗪衍生物（含囟素的三嗪衍生物），由通式（Ⅰ″）代表的三嗪衍生物（含硫的三嗪衍生物）和由通式（Ⅰ′″）表示的三嗪衍生物（含氧的三嗪衍生物）。
由通式（Ⅰ′）表示的含囟素三嗪衍生物可通过本发明的方法1有效加以制备，根据方法1，由通式（Ⅲ）表示的1-苯并呋喃基烷基胺或1-硫茚基烷基胺和由通式（Ⅳ）表示的二囟代氨基三嗪反应，形成所预期得到的通式（Ⅰ′）的含囟素的三嗪衍生物。
由通式（Ⅲ）表示的1-苯并呋喃基烷基胺或1-硫茚基烷基胺的有代表性的例子是1-（2′-苯并呋喃基）乙胺，1-（2′-苯并呋喃基）丙胺，1-（2′-苯并呋喃基）丁胺，1-（2′-（5′-氯代苯并呋喃基）乙胺，1-（2′-（5′氟代苯呋喃基）乙胺，1-（2′-7′-氯代苯并呋喃基）乙胺，1-（2′硫茚基）乙胺，1-（2′-硫茚基）丙胺，1-（2′-硫茚基）丁胺，1-（3′-硫茚基）乙胺，1-（3′-硫茚基）丙胺，1-（3′-硫茚基）丁胺，1-[2′-（5′-氯代硫茚基）]乙胺，1-[2′-（5′-氯代硫茚基）丙胺，1-[2′-（5′-氯代硫茚基）]丁胺。1-[2′-（5′-甲基苯并呋喃基）]乙胺;1-[2′-（6′-甲基苯并呋喃基）]乙胺;1-[2′-（7′-甲基苯并呋喃基）]乙胺;1-[2′-（5′-甲氧基苯并呋喃基）]乙胺;1-[2′-（6′-甲氧基苯并呋喃基）]乙胺;1-[2′-（7′-甲氧基苯并呋喃基）]-乙胺;1-[2′-（6′-乙基苯并呋喃基）]乙胺;1-[2′-（6′-异丙基苯并呋喃基）]乙胺;1-[2′-（6′-叔丁基苯并呋喃基）]乙胺;1-[2′-（6′-乙氧基苯并呋喃基]-乙胺;1-[2′-（6′-异并氧基苯并呋喃基）]乙胺;1-[2′-（6′-叔丁氧基苯并呋喃基）]乙胺;1-[2′-（6′-甲基苯并呋喃基）]丙胺;1-[2′-（6′-异丙基苯并呋喃基）]丙胺。该1-苯并呋喃基烷基胺或1-硫茚基烷基胺可通过各种方法制备。根据这些方法之一，它可如下制备。
由式（Ⅸ）表示的苯并呋喃基烷基酮或硫茚基烷基酮（例如2-苯并呋喃基甲基酮和2-硫茚基甲基酮）
（其中X1、Z和R1与上面已定义的相同）和羟基胺反应，例如形成由通式（Ⅹ）表示的苯并呋喃基烷酮肟或硫茚基烷酮肟（例，2-苯并呋喃基甲基酮肟和2-硫茚基甲基酮肟），（这里X1、Z和R1与上面定义的相同）
这样形成的苯并呋喃基烷基酮肟或硫茚基烷基酮肟用还原剂还原或催化还原形成由通式（Ⅲ）表示的1-苯并呋喃基烷基胺和1-硫茚基烷基胺。
在上面的反应中，羟基胺也可用甲酸铵代替以生成相应的甲基胺衍生物，再用浓盐酸或苛性碱水解，即可得到1-苯并呋喃基烷基胺或1-硫茚基烷基胺。
由通式（Ⅳ）表示的二囟代氨基三嗪即包括2，6-二氯-4-氨基-均-三嗪的2，6-二囟代-4-氨基-均-三嗪。这种二囟代氨基三嗪可通过用氰尿囟代物（例如氰尿酰氯）与氨反应获得。
根据上述本发明的方法1，由通式（Ⅲ）表示的1-苯并呋喃基烷基胺或1-硫茚基烷基胺和由通式（Ⅳ）表示的二囟代氨基三嗪反应。在这个反应中，用的化合物量是等摩尔量的，溶剂不是总需要的。可用的溶剂包括酮，例如丙酮，甲乙酮，环己酮，脂肪碳氢物象正-己烷和正庚烷，环碳氢化物象苯，萘烷，烷基萘，氯化碳氢化物象四氯化碳和四氯乙烷，醚象四氢呋喃和二噁烷。加入脱酸剂（脱囟化氢试剂）象碳酸氢钠和三乙基胺到反应系统是有效的。反应温度要求并不严格，反应可在各种温度下，从高温到低温尤其是在10℃到100℃即可满意地进行。
按照本发明的方法1可制备得高纯度和高产率的用通式（Ⅰ′）表示的含囟素三嗪衍生物。
按照本发明的方法3，由通式（Ⅰ′）表示的含囟素的三嗪衍生物首先通过本发明的方法1制备，然后上述得到三嗪衍生物和由通式（Ⅴ）表示的烷基硫醇或由通式（Ⅵ）表示的烷基硫醇盐反应形成所期望的由通式（Ⅰ″）表示的含有硫的三嗪衍生物。
烷基硫醇的例子有甲硫醇，乙硫醇和丙硫醇。烷基硫醇盐的例子是甲硫醇钠（CH3SNa），甲硫醇钾（CH3SK）甲硫醇镁（CH3S）2Mg）乙基硫醇钠（C2H5SNa），乙基硫醇钾（C2H5SK）和乙基硫醇镁（C2H5S）2Mg）。在方法3中使用烷基硫醇的条件下，反应最好在苛性碱象氢氧化钠和氢氧化钾存在下进行。
本发明的方法3中，由通式（Ⅰ′）表示的含囟素的三嗪衍生物和烷基硫醇或烷基硫醇盐的混合比例要求不严格，它们通常使用的量为通式（Ⅰ′）的含囟三嗪衍生物与烷基硫醇或烷基硫醇盐的摩尔比近乎相等。这个反应可在不含溶剂或在溶剂存在下例如异丙醇、二甲基甲酰胺、甲苯、二甲苯，丙酮和苯的存在下进行;反应温度要求不严格，反应可在各种温度下从高温到低温尤其是10℃至150℃下满意地进行。
反应完成后，将反应混合物冷却，将获得的固体物质洗涤、进一步通过硅胶柱层析纯制，因此，可得到高纯度，高产率的由式（Ⅰ″）表示的含硫三嗪衍生物。
按照本发明的方法5，由式（Ⅰ′）表示的含囟素的三嗪衍生物首先由本发明的方法1制备，然后所得到的含囟素的三嗪衍生物和由通式（Ⅶ）代表的醇或由式（Ⅷ）代表的醇盐反应，形成由通式（Ⅰ′″）表示的所期望得到的含氧三嗪衍生物。
醇的例子为甲醇，乙醇和丙醇。醇盐例子甲醇钠（CH3ONa），甲醇钾（CH3OK），甲醇钙（（CH3O）2Ca）。在方法5中使用醇的条件下，反应最好在碱金属如在金属钠和金属钾存在下进行。
本发明的方法5中，通式为（Ⅰ′）的含囟素三嗪衍生物与醇或醇盐的混合比例是不严格的;通常它们按这样的量使用即由通式Ⅰ′表示的含囟素三嗪衍生物对醇或醇盐的摩尔比例是几乎相等的。反应可在溶剂存在或不存在下进行。使用的溶剂最好是醇象甲醇、乙醇和异丙醇。反应的温度是不严格的;反应可在各种温度下，从高温到低温，尤其10至110℃下满意地进行。
反应完成后，将反应混合物冷却，所获得的固体物质洗涤，用硅胶柱层析纯化并干燥，于是可获得高纯度、高产率的由式（Ⅰ′″）表示的含氧三嗪衍生物。
用上面描述的本发明的方法2，4和6，可制备由通式（Ⅱ）表示的三嗪衍生物，由通式（Ⅱ）表示的三嗪衍生物（按照与三嗪环相连的取代基的类型的不同，可分成由通式（Ⅱ′）表示的三嗪衍生物（含囟素三嗪衍生物），由通式（Ⅱ′）表示的三嗪衍生物（含硫三嗪衍生物）和由通式（Ⅱ′″）表示的三嗪衍生物（含氧三嗪衍生物）。
由通式（Ⅱ′）表示的含囟素三嗪衍生物可通过本发明的方法2有效的加以制备。根据本发明的方法2，由通式（Ⅲ′）表示1-二氢苯并呋喃基烷基胺或1-二氢硫茚基烷基胺和由通式（Ⅳ）表示的二囟代氨基三嗪反应，形成由通式（Ⅱ′）表示的所期望的含囟素三嗪衍生物。
由通式（Ⅲ′）表示的1-二氢苯并呋喃基烷基胺或1-二氢硫茚基烷基胺的例子有：1-[2′-（2′，-3′-二氢苯并呋喃基）]乙胺，1-[2′-（2′，3′-二氢苯并呋喃基）]丙胺，1-[2′-（2′，3′-二氢苯并呋喃基）]丁胺，1-[2′-（2′，3-二氢硫茚基）]乙胺，1-[2′-（2，3′-二氢硫茚基）]丙胺，1-[2′-（2′，3-硫茚基）]丁胺，1-[3′-（2′3′-二氢硫茚基）]乙胺，1-[3′-（2′，3′-二氢硫茚基）]丙胺，1-[3′-（2′，3′-二氢硫茚基]丁胺，1-[2′-（5′-氯-（2′，3′-二氢苯并呋喃基）]乙胺，1-[2′-（5′-氟-（2′，3′-二氢苯并呋喃基）]乙胺，1-[2′-7′-氯-（2′，3′-二氢苯并呋喃基）]乙胺。1-[2′（5′-甲基-（2′，3′-二氢苯并呋喃）]乙胺，1-[2′-（6′-甲基-（2′，3′-二氢苯并呋喃基）]乙胺，1-[2′-（7′-甲基-（2′，3′-二氢苯并呋喃基）]乙胺;1-[2′-（5′-甲氧基-（2′，3′-二氢苯并呋喃基）]乙胺;1-[2′-（6′-甲氧基-（2′，3′-二氢苯并呋喃基）]乙胺;1-[2′-（7′-甲氧基-（2′，3′-二氢苯并呋喃基）]乙胺，1-[2′-（6′-乙基-（2′，3′-二氢苯并呋喃基）]乙胺，1-[2′-（6′-异丙基-（2′，3′-二氢苯并呋喃基）]乙胺，1-[2′-（6′-叔丁基-（2′，3′-二氢苯并呋喃基）]乙胺，1-[2′-（6′-乙氧基-（2′，3′-二氢苯并呋喃基）]乙胺，1-[2′-（6′-叔丁氧基-（2′，3′-二氢苯并呋喃基）]乙胺，1-[2′-（6′-甲基-（2′，3′-二氢苯并呋喃基）]丙胺，1-[2′-（6′-异丙基-（2′，3′-二氢并呋喃基）]丙胺。
在制备上面的1-二氢苯并呋喃基烷基胺或1-二氢硫茚基烷基胺时，可采用各种方法。这些方法的一例为催化还原制备上面已描述的由通式（Ⅲ）表示的1-苯并呋喃基烷基胺或1-硫茚基烷基胺的方法。
本发明的方法2可按与上面已描述的方法1的同样方式进行，不同的是用通式（Ⅲ）表示的1-二氢苯并呋喃或1-二氢硫茚基烷基胺代替由通式（Ⅲ′）表示的1-苯并呋喃基烷基胺或1-硫茚基烷基胺。
按照方法2，可获得高纯度和高收率的由通式（Ⅱ′）表示的含囟的三嗪的衍生物。按照本发明的方法4，由式（Ⅱ′）表示的含囟素三嗪衍生物。可按上面已描述的本发明的方法2制备，这之后由通式（Ⅱ′）表示的三嗪衍生物与由通式（Ⅴ）表示的烷基硫醇或由通式（Ⅵ）表示的烷基硫醇盐反应，形成通式（Ⅲ′）表示的所希望的含硫三嗪衍生物。
方法4可与上面已描述的方法3同样方式进行。
按本发明方法6，由通式（Ⅱ′）表示的含囟素三嗪衍生物可按上面已描述的本发明方法2制备，这之后，由通式（Ⅱ′）表示的三嗪衍生物和由式（Ⅶ）表示的醇或通式（Ⅷ）表示的醇盐反应，形成由通式（Ⅱ′″）表示的所期望的含氧三嗪衍生物。
方法6可按与上面描述的方法5的同样方式进行。
由本发明方法1制备的由通式（Ⅰ′）表示的含囟的三嗪衍生物，由本发明方法3制备由通式（Ⅰ″）表示的含硫三嗪衍生物和由本发明方法5制备由式（Ⅰ′″）表示的含氧三嗪衍生物都包括在由通式（Ⅰ）表示的三嗪衍生物中并且都是新化合物。
由本发明方法2制备的由通式（Ⅱ′）表示的含囟素三嗪衍生物，由本发明方法4制备的由通式（Ⅱ″）表示的含硫三嗪衍生物和由本发明方法6制备的由通式（Ⅱ′″）表示的含氧三嗪衍生物都包括在由通式（Ⅱ）表示的三嗪衍生物中并且都是新化合物。
在上面描述的通式（Ⅰ）中
其中，X1代表氢原子，囟原子、含1至4个碳原子的烷基或含1至4个碳原子的烷氧基。典型的囟原子有：氯原子，溴原子，碘原子。典型烷基有：甲基，乙基，丙基，丁基。典型烷氧基有：甲氧基，乙氧基、丙氧基、丁氧基。
Z表示一个氧原子或一个硫原子。
R1表示具有1至4个碳原子的烷基，例如甲基，乙基，正丙基，异丙基，正丁基，异丁基，仲丁基和叔丁基。
R2表示一个囟原子，具有1至4个碳原子的烷硫基或含1至4个碳原子的烷氧基。囟原子的典型例子是氯原子、溴原子和碘原子。烷硫基的典型例子是甲硫基，乙硫基、丙硫基和丁硫基，烷氧基的典型例子是甲氧基，乙氧基，丙氧基和丁氧基。
由式（Ⅰ）表示的三嗪衍生物可根据Z的类型和氨基烷基连接在苯并呋喃基或硫茚基的位置分成下述四组。
Z＝氧原子
由通式（Ⅰ-1）表示的三嗪衍生物（含2-苯并呋喃基的三嗪衍生物）
由通式（Ⅰ-2）表示的三嗪衍生物（含3-苯并呋喃基的三嗪衍生物）
Z＝硫原子
由通式（Ⅰ-3）表示的三嗪衍生物（含有2-苯并硫代呋喃基（2-苯并噻吩基或2-硫茚基）的三嗪衍生物
由通式（Ⅰ-4）表示的三嗪衍生物（含3-苯并硫代呋喃基（3-苯并噻吩基或3-硫茚基）的三嗪衍生物）
由通式Ⅱ表示的化合物也可以是三嗪衍生物（含二氧苯并呋喃基成二氢苯并硫代呋喃基的三嗪衍生物）。通式（Ⅰ）的嗪衍生物和通式（Ⅱ）三嗪衍生物之间的唯一区别是苯并呋喃或苯并硫代呋喃的2、3位碳碳双键是否饱和。因此通式（Ⅱ）中X1、Z、R1和R3的有代表性的例子与通式（Ⅰ）中列出的一样。
由通式（Ⅱ）表示的三嗪衍生物依据Z类型和氨烷基（ 
）连接到像通式（Ⅰ）中的苯并呋喃基或硫茚基的位置分成如下所示的四组。
Z-氧原子
由通式（Ⅱ-1）表示的三嗪衍生物（含2-二氢苯并呋喃基的三嗪衍生物）
由通式（Ⅱ-2）表示的三嗪衍生物（含3-二氢苯并呋喃基的三嗪衍生物）：
Z＝硫原子
由通式（Ⅱ-3）表示的三嗪衍生物[含2-二氢苯并硫代呋喃基（2-二氢苯并噻吩基或2-二氢硫茚基的三嗪衍生物]：
由通式（Ⅱ-4）表示的三嗪衍生物[含3-二氢苯并硫代呋喃基（3-二氢苯并噻吩基或3-二氢硫茚基）的三嗪衍生物]：
按本发明的工艺制备的由通式（Ⅰ-1）到（Ⅰ-4）和（Ⅱ-1）到（Ⅱ-4）表示的三嗪衍生物的有代表性的例子是：2-氯-4-氨基-6-[1′-（2′-苯并呋喃基）乙氨基）]-均-三嗪;2-溴-4-氨基-6-[1′-（2′-苯并呋喃基）乙胺基）]-均-三嗪;2-氯-4-氨基-6-[1′-（2′-苯并呋喃基）丙氨基]-均-三嗪;2-氯-4-氨基-6-[1′-（2′-苯并呋喃基）丁氨基]-均-三嗪;2-甲硫基-4-氨基-6-[1′-（2′-苯并呋喃基）乙氨基]-均-三嗪;2-乙硫基-4-氨基-6-[1′-（2′-苯并呋喃基）乙氨基-均-三嗪;2-丙硫基-4-氨基-6-[1′-（2′-苯并呋喃基）-乙氨基]-均-三嗪;2-甲硫基-4-氨基-6-[1′-（2′-苯并呋喃基）丙氨基]-均-三嗪;2-甲硫基-4-氨基-6-[1′-（2′-苯并呋喃基）丁氨基]-均-三嗪;2-氯-4-氨基-6-[1′-（2′-（5′-氯代苯并呋喃基）乙氨基]-均-三嗪;2-氯-4-氨基-6[1′-（3′-硫茚基）乙氨基-均-三嗪;2-氯-4-氨基-6-[1′-（2′-硫茚基）乙氨基]-均-三嗪;2-氯-4-氨基-6-[1′-（2′-（2′，3′-二氢苯并呋喃基）乙氨基]-均-三嗪;2-甲硫基-4-氨基-6-[1′-（2′-（5′-氯代苯并呋喃）]乙氨基-均-三嗪;2-甲硫基-4-氨基-6-[1′-（3′-硫茚基）乙氨基]-均-三嗪;2-甲硫基-4-氨基-6-[1′-（2′-硫茚基）-乙氨基-均-三嗪;2-甲硫基-4-氨基-6-[1′-（2′-（2′-（2′，3′-二氢苯并呋喃基）]乙胺基]-均-三嗪;2-乙硫基-4-氨基-6-[1′-（2′-硫茚基）乙氨基]-均-三嗪;2-甲氧基-4-氨基-6-[1′-（2′-苯并呋喃基）乙氨基]-均-三嗪;2-甲氧基-4-氨基-6-[1′-（2′-苯并呋喃基）丙氨基]-均-三嗪;2-甲氧基-4-氨基-6-[1′-（2′-硫茚基）乙氨基]-均-三嗪;2-乙氧基-4-氨基-6-[1′-（2′-苯并呋喃基）乙氨基]-均-三嗪;2-乙氧基-4-氨基-6-[1′-（2′-硫茚基）乙氨基]-均-三嗪;2-氯-4-氨基-6-[1′-（2′-硫茚基）丙氨基]-均-三嗪;2-氯-4-氨基-6-[1′-（2′-硫茚基）丁氨基]-均-三嗪;2-氯-4-氨基-6-[1′-（2′-（5′-氟代苯并呋喃基）乙氨基]-均-三嗪;2-氯-4-氨基-6-[1′-（2′-（5′-氯硫茚基））乙氨基]-均-三嗪;2-氯-4-氨基-6-[1′-（2′-（7′-氯代苯并呋喃基）乙氨基-均-三嗪;2-甲硫基-4-氨基-6-[1′-（2′-硫茚基）丙氨基]-均-三嗪;2-甲硫基-4-氨基-6-[1′-（2′-硫茚基）丙氨基]-均-三嗪;2-甲硫基-4-氨基-6-[1′-（2′-（5′-氯代硫茚基）乙氨基]-均-三嗪;2-甲硫基-4-氨基-6-[1′-（2′-（5′-氟代苯并呋喃基）乙氨基]-均-三嗪;2-甲硫基-4-氨基-6-[1′-（2′-（7′-氯代苯并呋喃基）乙氨基]-均-三嗪;2-乙硫基-4-氨基-6-[1′-（2′-（硫茚基）丙氨基]-均-三嗪;2-乙硫基-4-氨基-6-[1′-（2′-（5′-（硫茚基）丁氨基]-均-三嗪;2-乙硫基-4-氨基-6-[1′-（2′-（5′-氯代硫茚基）乙氨基]-均-三嗪;2-乙硫基-4-氨基-6-[1′-（2′-（5′-氟代苯并呋喃基）乙氨基]-均-三嗪;2-乙硫基-4-氨基-6-[1′-（2′-（7′氯代苯并呋喃基）-乙氨基-均-三嗪;2-甲氧基-4-氨基-6-[1′-（2′-硫茚基）氨基]-均-三嗪;2-甲氧基-4-氨基-6-[1′-（2′-硫茚基）丁氨基]-均三嗪;2-甲氧基-4-氨基-6-[1′-（2′-（5′-氯代硫茚基）乙氨基]-均-三嗪;2-甲氧基-4-氨基-6-[1′-（2′-（5′-氟代苯并呋喃基）乙氨基-均-三嗪;2-甲氧基-4-氨基-6-[1′-（2′（7′-氯代苯并呋喃基）乙氨基-均-三嗪;2-乙氧基-4-氨基-6-[1′-（2′-硫茚基丙氨基]-均-三嗪;2-乙氧基-4-氨基-6-[1′-（2′硫茚基）丁氨基]-均三嗪;2-乙氧基-4-氨基-6-[1′-（2′-（5′-氯代硫茚基）乙氨基]-均-三嗪;2-乙氧基-4-氨基-6-[1′-（2′-（5′-氟代苯并呋喃基）乙氨基]-均-三嗪;2-乙氧基-4-氨基-6-[1′-（2′-（7′-氯代苯并呋喃基）乙氨基]-均-三嗪。2-甲硫基-4-氨基-6-[1′-（2′-（5′-甲基苯并呋喃基）乙氨基]-均-三嗪;2-甲硫基-4-氨基-6-[1′-（2′-（6′-甲基苯并呋喃基）乙氨基]-均-三嗪;2-甲硫基-4-氨基-6-[1′-（2′-7′-甲基苯并呋喃基）乙氨基]-均-三嗪;2-甲硫基-4-氨基-6-[1′-（2′-（5′-甲氧基苯并呋喃基）乙氨基]-均-三嗪;2-甲基硫-4-氨基-6-[1′-（2′-（6′-甲氧基苯并呋喃基）乙氨基]-均-三嗪;2-甲硫基-4-氨基-6-[1′-（2′-（7′-甲氧基苯并呋喃基）-乙氨基]-均-三嗪;2-甲硫基-4-氨基-6-[1′-（2′-（6′-乙基苯并呋喃基）乙氨基]-均-三嗪;2-甲硫基-4-氨基-6-[1′-（2′-（6′-异丙基苯并呋喃基）乙氨基]-均-三嗪;2-甲硫基-4-氨基-6-[1′-（2′-（6′-叔丁基苯并呋喃基]-均-三嗪;2-甲硫基-4-氨基-6-[1′-（2′-乙氧基苯并呋喃基）乙氨基]-均-三嗪;2-甲硫基-4-氨基-6-[1′-（2′-（6′-异丙氧基苯并呋喃基）-乙氨基]-均-三嗪;2-甲硫基-4-氨基-6-[1′-（2′-（6′-叔丁氧基苯并呋喃基）乙氨基]-均-三嗪;2-甲硫基-4-氨基-6-[1′-（2′-（6′-甲基苯并呋喃）丙氨基]-均-三嗪;2-甲氧基-4-氨基-6-[1′-（2′-（6′-异丙基苯并呋喃基）丙氨基]-均-三嗪;2-甲硫基-4-氨基-6-[1′-（2′-（6′-甲基苯并呋喃基）乙氨基]-均-三嗪;2-甲氧基-4-氨基-6-[1′-（2′-（5′-甲基苯并呋喃基）乙氨基]-均-三嗪;2-甲氧基-4-氨基-6-[1′-（2′-（6′-甲基苯并呋喃基）-乙氨基]-均-三嗪;2-甲氧基-4-氨基-6-[1′-（2′-（7′-甲基苯并呋喃基）乙氨基]-均-三嗪;2-甲氧基-4-氨基-4-氨基-6-[1′-（2′-（5′-甲氧基苯并呋喃）乙氨基]-均-三嗪;2-甲氧基-4-氨基-6-[1′-（2′-（6′-甲氧基苯并呋喃基）乙氨基]-均-三嗪;2-甲氧基-4-氨基-6-[1′-（2′-（7′-甲氧基苯并呋喃基）-均-三嗪;2-甲氧基-4-氨基-6-[1′-（2′-（6′-乙基苯并呋喃基）乙氨基]-均-三嗪;2-甲氧基-4-氨基-6-[1′-（2′-6′-异丙基苯并呋喃基）乙氨基]-均-三嗪;2-甲氧基-4-氨基-6-[1′-（2′-（6′-叔丁基苯并呋喃基）-乙氨基-均-三嗪;2-甲氧基-4-氨基-6-[1′-（2′-（6′-乙氧基苯并呋喃基）乙氨基-均-三嗪;2-甲氧基-4-氨基-6-[1′-（2′-（6′-异丙氧基）乙氨基]-均-三嗪;2-甲氧基-4-氨基-6-[1′-（2′-（6′-叔丁氧基苯并呋喃基）乙氨基]-均-三嗪;2-甲氧基-4-氨基-6-[1′-（2′-（6′-甲基苯并呋喃基）丙氨基]-均-三嗪;2-甲氧基-4-氨基-6-[1′-（2′-6′-异丙基苯并呋喃基）丙氨基]-均-三嗪;2-乙氧基-4-氨基-6-[1′-（2′-（6′-甲基苯并呋喃基）-乙氨基]-均-三嗪;2-氯-4-氨基-6-[1′-（2′-（5′-甲基苯并呋喃基）乙氨基]-均-三嗪;2-氯-4-氨基-6-[1′-（2′-（6′-甲基苯并呋喃基）乙氨基]-均-三嗪;2-氯-4-氨基-6-[1′-（2′-（7′-甲基苯并呋喃基）乙氨基]-均-三嗪;2-氯-4-氨基-6-[1′-（2′-（5′-甲氧基苯并呋喃基）-乙氨基]-均-三嗪;2-氯-4-氨基-6-[1′-（2′-6′-甲氧基苯并呋喃基）乙氨基]-均-三嗪;2-氯-4-氨基-6-[1′-（2′-（7′-甲氧基苯并呋喃基）乙氨基]-均-三嗪;2-氯-4-氨基-6-[1′-（2′-（6′-乙基苯并呋喃基）-乙氨基]-均-三嗪;2-氯-4-氨基-6-[1′-（2′-（6′-异丙基苯并呋喃基）乙氨基]-均-三嗪;2-氯-4-氨基-6-[1′-（2′-（6′-叔丁基苯并呋喃）乙氨基]-均-三嗪;2-氯-4-氨基-6-[1′-（2′-（6′-乙氧基苯并呋喃基）-乙氨基]-均-三嗪;2-氯-4-氨基-6-[1′-（2′-（6′-异氧基苯并呋喃基）乙氨基]-均-三嗪;2-氯-4-氨基-6-[1′-（2′-（6′-叔丁氧基苯并呋喃基）乙氨基]-均-三嗪;2-氯-4-氨基-6-[1′-（2′-（6′-甲基苯并呋喃基）丙氨基]-均-三嗪;2-氯-4-氨基-6-[1′-（2′-（6′-异丙基苯并呋喃基）丙氨基]-均-三嗪;2-溴-4-氨基-6-[1′-（2′-（6′-甲基苯并呋喃基）乙氨基]-均-三嗪。
由通式（Ⅰ）或（Ⅱ）表示的三嗪衍生物抑制杂草的发芽和生长并进一步显示高度选择性。因此，适宜用于作除草剂。此外，三嗪衍生物对常年生宽叶杂草和四季常生的杂草具有优良的杀灭活性。宽叶杂草象节节菜（Rotala indica（willd）koche var.vligirosa（Miq）koehne.），母草（Lindernia Pyxidarial.）和鸭舌草（Monochoria vaginalis presl var.plantaginea（Roxb.）solmslaub.），莎草科属例如象异型莎草（Cyperus difformis L）禾本科象稗（Echinochloa crus-galli L），四季常生杂草象一种萤蔺（Scripus juncoides Roxb.var.Hotaruiohwi），水莎草（Cyperus serotinus Rottb.）和矮慈姑（Stagittaria pygmaea Miq.）。它们现在被认为是：想要控制它们生长而又不对水稻等作物造成植物毒害是困难的。
用通式（Ⅰ）或（Ⅱ）表示的三嗪衍生物对麻烦的杂草显示良好的除草活性。这些麻烦的杂草象决明（Cassia obtusifelia L），圆叶牵牛（tall morning glory（Ipomoea purpurea（L）Roth）和大 
麻（Velvet leaf（Abutilon theophrasti Medik）。这些三嗪衍生物对谷物、高粱、小麦、大麦和燕麦没损害。
本发明的除草剂包括（ⅰ）除草剂的载体，（ⅱ）含有效量的具有通式（Ⅰ）或（Ⅱ）三嗪衍生物。
本发明的除草剂可按可湿性粉剂，乳油，粉剂，粒剂等等复方组分形式应用。这些复方组份是通过把作为有效成份的通式（Ⅰ）或（Ⅱ）三嗪衍生物与液体载体像有机溶剂等或固体载体例如矿物质粉末等混合制备的。最好在制剂中加入表面活化剂以改进乳化、分散、扩散等性质。
当本发明的除草剂以可湿性粉剂形式使用时，除草剂通常包括10至55份（重量）的作为有效成份的三嗪衍生物，44至88份（重量）固体载体和2至5份（重量）表面活性剂。当除草剂以乳油剂型使用时，除草剂通常包括20至50份（重量）作为活性成份的三嗪衍生物，35-75份（重量）溶剂和5至15份（重量）的表面活性剂。
当除草剂以粉剂的形式使用时，除草剂通常包括1至15份（重量）作为活性成份的三嗪衍生物，80至97份（重量）的固体载体和2至5份（重量）表面活性剂。当除草剂以粒剂形式应用时，除草剂通常含有0.2至15份（重量）的作为活性成份的三嗪衍生物，80-97.8份（重量）的固体载体和2至5份（重量）的表面活性剂。
矿物质粉末可作为上面已描述的固体载体。矿物质粉末包括氧化物象硅藻土和消石灰，磷酸盐像磷灰石，硫酸盐像石膏，硅酸盐像滑石，叶蜡石，粘土，高岭土，斑脱土，酸性粘土，白碳，石英粉，二氧化硅粉。
有机溶剂用做上面已描述的溶剂。有机溶剂包括芳香碳氢物例如二甲苯，甲苯，苯，氯代的碳氢物象邻-氯代甲苯，三氯甲烷和三氯乙烷，醇例如环己醇，戊醇和乙二醇，酮象异佛尔酮，环己酮和环己基环己酮，醚像乙二醇二丁醚，二甲醚和甲乙醚，酯象异丙基醋酸酯，乙酸苄酯和邻苯二酸甲酯，酰胺象二甲基甲酰胺及它们的混合物。上面的表面活性剂包括各种表面活性剂，即阴离子型，阳离子型，非离子型和两性离子型（例如氨基酸和甜菜碱）。
由本发明工艺制备的通式（Ⅰ）或（Ⅱ）的薪三嗪衍生物是新化合物，对每年生杂草和四季常生的杂草有高的抑制活性并显示高度的选择性，因而可用作除草剂 而不会对水稻等植物产生任何损害。此外，当通式（Ⅰ）或（Ⅱ）的三嗪衍生物对山地作物像谷物，小麦，大麦，燕麦和高粱作为叶用除草剂时，它要比常用的山地作物的叶用除草剂更为有效。
本发明的除草剂中，其它的除草剂可以和作为活性成份具有式（Ⅰ）或（Ⅱ）的三嗪衍生物结合起来使用。这些其它的除草剂包括常用的除草剂。常用除草剂有：苯氧基型除草剂，二苯醚型除草剂，三嗪型除草剂，尿素型除草剂，氨基甲酸酯型除草剂，硫代氨基甲酸酯型除草剂，酸性N-酰苯胺型除草剂，吡唑型除草剂，磷酸型除草剂，磺酰脲类型除草剂和噁二唑酮除草剂。
如果需要，本发明的除草剂可以和杀虫剂、杀菌剂，植物生长调节剂，肥料等等合起来使用。
根据上面所描述的，由本发明方法制备的三嗪衍生物是一新化合物并且作为除草剂是有效的。按照本发明的1至6方法，可制备高纯度、高产率的通式（Ⅰ）或（Ⅱ）的三嗪衍生物。本发明的除草剂含有作为有效成份的通式为（Ⅰ）或（Ⅱ）的三嗪衍生物，此除草剂要比常用除草剂更为有效，而且对稻草等植物的损害要少，此外，还具有除草谱广泛的特点。更深入地说，本发明的除草剂对杂草稗（Echinochloa crus-galli L.）、宽叶杂草，和四季常生杂草象矮慈姑Miq，萤蔺和水莎草（Cyperus Ser otinus Rottb）具有优良的除草活性。此外，当本发明的除草剂用做山地农作物的除草剂时，它比常用农场的除草剂对杂草更有效并且对作物为有更好的选择性。更确切地说本发明的大多数除草剂可在谷物和高粱等农作物安全使用并且对麻烦的杂草象决明、圆叶牵牛和大麻非常有效。
本发明参照下列实例做更详细介绍。
参照实例1
（1）2-苯并呋喃基甲基酮肟的制备
将26g（162毫摩尔）工业用2-苯并呋喃甲基酮溶解在300ml甲醇中，加入16.9g（243毫摩尔）盐酸羟胺和20.4g（243毫摩尔）碳酸氢钠。将反应混合物在室温搅拌8小时。然后，加入100ml水并在减压下蒸除甲醇，过滤沉淀的结晶并用水洗涤，得27.8g具有下式的2-苯并呋喃基甲基酮肟（产率98%）。
（2）1-（2′-苯并呋喃基乙胺的制备：
在氮气中，7.0g（185毫摩尔）的硼酸氢化钠悬浮在200ml二甘醇二甲醚中，用冰冷却并在搅拌下以固体形式加入上面（ⅰ）中制备的2-苯并呋喃基甲基酮肟27g（154毫摩尔）乙醚复合物溶液，另外，滴入溶解在100ml二甘醇二甲醚中的26.2g（185毫摩尔）三氟化硼并在120℃搅拌2小时。反应混合物加入1000ml冰水，用氢氧化钠水溶液碱化，然后用乙醚萃取。乙醚层用水洗涤并用无水碳酸钠干燥，然后减压蒸去乙醚得粗产品。该粗品经真空蒸馏（沸点，106～110℃/3mmHg），得1-（2′-苯并呋喃基）乙胺（产率29%）
1-（2′-苯并呋喃基）乙胺的元素分析结果和它的结构式见下面。
元素分析（%）
C H N
实验值：74.0 6.9 8.7
理论值：74.5 6.9 8.7
结构式
参照实例2
重复参照实例1的操作，但其中用2-苯并呋喃基乙基酮代替2-苯并呋喃基甲基酮。结果见表1
参照实例3
重复参照实例1的操作，但其中用2-（5′-氯代苯并呋喃基甲基酮代替2-苯并呋喃基甲基酮，结果见表1。
参照实例4
重复参照实例1的操作，但其中用3-硫茚基甲基酮代替2-苯并呋喃基甲基酮，结果见表1。
表1
酮肟 烷基胺
号码 名称 产量 名称 产量 结构
（产率） （产率）
参照 2-苯并呋喃 26.7g 1-（2′-苯并 2.66g 
实例2 基乙基酮肟（87%） 呋喃基）丙胺（16%）
参照 2-（5′-氯苯 35.7g 1-（2-（5′- 9.39g 
实例3 并呋喃基） （98%） 氯代苯并呋喃（33%）
甲基酮肟 基）] 乙胺
参照 3-硫茚基 30.7g 1-（3-硫茚基）19.0 
实例4 甲基酮肟 （99%） -乙胺 （67%）
参照实例5
1-（2′-硫茚基]乙胺的制备：
2-硫茚基甲基酮12.5g（70.9毫摩尔）和甲酸铵14.3g（227毫摩尔）的混合物在180℃搅拌5小时。
这样获得的反应混合物溶解在50ml苯中，用水洗涤，无水硫酸钠干燥，然后减压蒸除苯。苯蒸除后获得的产物加入25ml 35%盐酸，将生成的混合物加热回流1.5小时。反应混合物冷却后，加入50ml乙酸乙酯，分出水层。水层用氢氧化钠水液碱化，用50ml乙醚萃取分出的油层。这样获得的乙醚层用水洗，然后用无水硫酸钠干燥，蒸除乙醚，即得具有下面结构的5.2g的1-（2′-硫茚基）-乙胺。（产率41%）。
参照实例6
1-[2′-（2′，3′-二氢苯并呋喃基）]乙胺
参照实例1中制备的1-（2′-苯并呋喃基）乙胺3.0g（18.6毫摩尔）溶解在15ml甲醇中，然后加入60ml乙酸和3.0g的5%钯碳。混合物在氢气中在室温下搅拌6天。过滤反应混合物以除去不溶物质。滤液中加入50ml水，然后减压蒸除甲醇。
用氢氧化钠水溶液使溶液成碱性，然后用乙醚萃取，乙醚层用水洗涤，然后用无水硫酸钠干燥，减压蒸除乙醚，得到2.1g具有下列结构式的2-[2′-（2′，3′-二氢苯并呋喃基）]乙胺。（产率69%） 
参照实例7
（1）2-（6′-甲基苯并呋喃基）甲基酮肟的制备
重复参照实例1（1）的过程，其中2-（6′-甲基苯并呋喃基）甲基酮用来代替2-苯并呋喃基甲基酮，由此制得具有下式的29.1g2-（6′-甲基苯并呋喃基）甲基酮肟。（产率95%）
（2）2-[2′-（6′-甲基苯并呋喃基）]乙胺的制备
将上面（1）中制备29.1g（154毫摩尔）2-（6′-甲基苯并呋喃基甲基酮肟溶于250毫升乙醇，然后加入60.3g（920毫摩尔）锌粉和160毫升水。另外，缓慢滴加147g 50%的醋酸。加毕后，此混合物搅拌2小时，过滤除去锌粉，然后滤液减压浓缩。浓缩液用氢氧化钠溶液处理成碱性然后用乙醚萃取。乙醚层用水洗涤，然后用无水硫酸钠干燥，再后减压蒸除乙醚制得28.4g具有下式的1-（2′-（6′-甲基苯并呋喃基）]乙胺。（产率92%）
参照实例8
1-[2′-（6′-甲氧基苯并呋喃基）]乙胺
将20.0g（105毫摩尔）2-（6′-甲氧基苯并呋喃基）甲基酮溶于275毫升甲醇中，然后加入66.4g（105毫摩尔）醋酸铵和4.65g（74毫摩尔）氰基硼氢化钠。此混合物在室温下搅拌30小时。然后反应混合物减压浓缩，浓缩液用少量浓盐酸酸化，然后加入乙醚和水来分离水层，然后水层由氢氧化钠处理碱性，然后用乙醚萃取。乙醚层用水洗涤，然后用无水硫酸钠干燥，最后蒸除乙醚制得15.6g具有下式的1-[2′-（6′-甲氧基苯并呋喃基）]乙胺。（产率77%）
制备实例1
将16.4g（100毫摩尔）2，6-二氢-4-氨基-均-三嗪溶解在55g丙酮中，然后加入16.1g（100毫摩尔）在参照实例1中制得的1-（2′-苯并呋喃基）乙胺，随之在0～5℃搅拌下加入混悬在60g水中的8.4g碳酸氢钠（100毫摩尔）的悬浮液，然后将混合物逐渐加热至50℃，费时一个多小时。
加热后，将混合物冷却生成产物。分离此产物，水洗，然后用乙醇水混合物重结晶，得27.5g白色结晶，即为2-氯-4-氨基-6-（1′-2′-苯并呋喃基）乙胺基）-均三嗪（化合物1）（产率95%）
上面化合物的结构式和分析结果见表2-4。
制备实例2
将1.64g（10毫摩尔）的2，6-二氯-4-氨基-均三嗪溶在5.5g丙酮中，加入按参照实例2制得的1-（2′-苯并呋喃基]丙胺1.75g（10毫摩尔）。随之在0～5℃搅拌下加入混悬在6.0g中的0.84g（10毫摩尔）碳酸氢钠悬浮液，然后将混合物逐渐加热至50℃，费时1个多小时。
然后冷却混合物，分离反应产物，用水洗涤，然后用乙醇水混合物重结晶得到2.88克一白色结晶，即为2-氯-4-氨基-6-（1′-（2′-苯并呋喃基）丙胺基）-均-三嗪化合物2）（产率95%）。上面所得化合物的结构式和分析结果见表2至4。
制备实例3至6和20，21
重复制备实例2的操作，这里每次用在参照实例3到8中制备的烷基胺代替1-（2′-苯并呋喃基）丙胺，由此制备出相应的2-氯-4-氨基-6-烷氨基-均-三嗪（化合物3，4，5，6和20，21）。上面获得的每一化合物的结构式和分析结果见表2至4。
制备实例7
在搅拌下将制备实例1中制备的29.0g（100毫摩尔）2-氯-4-氨基-6-（1-（2′-苯并呋喃基）乙氨基-均-三嗪加到已预热50～60℃的90g异丙醇与15%浓度的60g甲基硫醇钠的混合物中。于搅拌下加热回流反应混合物3小时，反应混合物冷却到10℃之后，加入100毫升水，然后，反应混合物用200毫升乙酸乙酯萃取3次。乙酸乙酯层用无水硫酸钠干燥，然后减压蒸除溶剂。残余物通过硅胶柱层析进行纯化（展开剂，甲苯：乙酸乙酯＝8∶2），得27.1g2-甲硫基-4-氨基-6-（1′-（2′-苯并呋喃基）-乙胺）-均-三嗪，为无色固体[化合物7]（产率90%）。上面获得的该化合物用二噁烷水混合物重结晶，得白色结晶，此化合物的结构式的分析结果见表2至4。
制备实例8
在搅拌下将在制备实例1中制备的2.90g（10毫摩尔）2-氯-4-氨基-6-（1′-（2′-苯并呋喃基）丙氨基）-均-三嗪加入到已预热到50～60℃的9.0g异丙醇和6.0g的浓度为15%的甲基硫醇钠混合液。然后将这样获得的反应混合物于搅拌下加热回流3小时。待混合物冷却到10℃以后，加入100毫升水。然后用20毫升乙酸乙酯萃取生成的混合物3次。乙酸乙酯层用无水硫酸钠干燥，减压蒸除溶剂。残余物通过硅胶层析柱进行纯化（展开剂∶甲苯∶乙酸乙酯＝8∶2）得2.87g2-甲硫基-4-氨基-6-（1′（2′-苯并呋喃基）丙氨基）-均-三嗪，呈无色树脂状（化合物8）（产率91%）这个化合物的结构式和分析结果见表2至4。
制备实例9至12和22，23
重复制备实例8的操作，但其中在制备实例3到6和20，21中制备的化合物3至6各自用来代替2-氯-4-氨基-6-（1′-2′-苯并呋喃基）丙氨基）-均-三嗪，由此制备相应的2-甲硫基-4-氨基-6-烷氨基-均-三嗪（化合物9，10，11和12）。上面获得的每一化合物的结构式和分析结果见表2至4。
制备实例13
将0.78g（12.5毫摩尔）的乙硫醇、0.5g（12.5毫摩尔）氢氧化钠，6毫升水和15毫升异丙醇加热至50～60℃，然后在搅拌下加入由制备实例1制的2.89g（10毫摩尔）2-氯-4-氨基-6-（1′-（2′-苯并呋喃基）乙氨基）-均-三嗪（化合物1）。将这个反应混合物在搅拌下回流加热3小时，然后冷却至10℃。然后加入100毫升水。用20毫升乙酸乙酯萃取反应混合物3次。乙酸乙酯层用无水硫酸钠干燥，然后减压蒸除溶剂。残余物用硅胶柱层析进行纯制（展开剂∶甲苯∶乙酸乙酯＝8∶2），再进一步用甲苯重结晶，得2.93g2-乙硫基-4-氨基-6-（1′-（2′-苯并呋喃基）乙氨基-均-三嗪的白色结晶，（化合物13）（产率93%）上面制得的化合物的结构式和分析结果见表2至4。
制备实例14
重复制备实例13的操作，但其中在制备实例5中制备的2-氯-4-氨基-6-（1′-（2′-硫茚基）乙氨基）-均-三嗪（化合物5）代替2-氯-4-氨基-6-（1′-（2′-苯并呋喃基）乙氨基）-均-三嗪，由此制备2-乙硫基-4-氨基-6-（1′-（2′-硫茚基）乙氨基）-均-三嗪。（化合物14）。上面制得的化合物的结构式和分析结果见表2至4。
制备实例15
将制备实例1中制备的2.90g（10毫摩尔）2-氯-4-氨基-6-（1′-（2′-苯并呋喃基）乙氨基）-均-三嗪，（化合物1）溶在20ml甲醇中，然后加入2.31g（12毫摩尔）28%的甲醇钠。将此混合物在搅拌下加热回流14小时。减压蒸除甲醇后，将残渣溶于50ml三氯甲烷中，然后用水洗。三氯甲烷层用无水硫酸钠干燥，然后减压蒸除溶剂。残渣通过硅酸柱层析进行纯制（展开剂∶甲苯∶乙酸乙酯＝8∶2），由此获得2.62g无色树脂状的2-甲氧基-4-氨基-6-（1′-（2′-苯并呋喃基）乙氨基）-均-三嗪。上面的化合物的结构式和分析结果见表2至4。
制备实例16和17
重复实例15的操作，但用制备实例2制备的化合物2或制备实例5制备的化合物5代替2-氯-4-氨基-6-（1′-（2′-苯并呋喃基）乙氨基）-均-三嗪，由此分别地获得2-甲氧基-4-氨基-6-（1′-（2′-苯并呋喃基）丙氨基）-均-三嗪（化合物16）或2-甲氧基-4-氨基-6-（1′-（2′-硫茚基）乙氨基）-均-三嗪（化合物17）。然后化合物17按制备实例15中的同样方式处理，然后从乙醇水的混合物中重结晶获得白色结晶。每个化合物的结构式和分析结果见表2至4。
制备实例18
将由制备实例1制备的2.90g（10毫摩尔）2-氯-4-氨基-6-（1′-（2′-苯并呋喃基）乙氨基）-均-三嗪（化合物1）溶于20ml乙醇中，然后加入0.82g（12毫摩尔）乙醇钠。此混合物在搅拌下加热回流14小时。减压蒸除乙醇后，残留物溶于50ml三氯甲烷中，然后用水洗涤。氯仿层用无水硫酸钠干燥，然后减压蒸除溶剂。残留物通过硅酸柱层析进行纯制（展开剂∶甲苯∶乙酸乙酯＝8∶2）并进一步用乙醇和水的混合物重结晶，得白色结晶2.75g。即为2-乙氧基-4-氨基-6-（1′-（2′-苯并呋喃基）乙氨基）-均-三嗪（化合物18）。（产率，92%），上面获得的化合物的结构式和分析结果见表2至4。
制备实例19
重复实例18的操作，但用制备实例5中制备的2-氯-4-氨基-6-（1′-（2′-硫茚基）乙氨基）-均-三嗪（化合物5）代替2-氯-4-氨基-6-（1′-（2′-苯并呋喃基）乙氨基）-均-三嗪，由此获得2-乙氧基-4-氨基-6-（1′-（2′-硫茚基）乙氨基）-均-三嗪（化合物19）。上面获得的化合物的结构式和分析结果见表2至4。
1 通过溴化钾压片测量
2 氯仿-（但化合物1和8用丙酮-，化合物3至6和19用氯仿-1和二甲亚砜-D6混合物）
内标：四甲基硅
3 在红外吸收光谱栏中，在行中左面出现的值表明为那些非结晶的化合物，在行右面出现的值表明为结晶化合物
实例1-19和28-31
（1）除草剂的制备
97份重的滑石（商品名：Zeaklite）作为载体，和1.5份重的烷芳基磺酸盐（商品名：Neo pelex，由Kao-Atlaskk公司制备）作表面活性剂和1.5份重的非离子型和阴离子型的混合物（商品名：Sorpol 800A，由Toho kagaku kogyokk公司制备）均匀地研磨并混合制得湿粉的载体。将上面制得的90份（按重量计）湿粉载体与10%（按重量计）在制备实例1-19和28-31中报道的三嗪衍生物之一研磨并均匀混合而制备成除草剂的湿粉。
（2）生物试验结果：
在潮湿条件下的处理在一个1/15500公亩大小的瓷罐中装满稻田土壤和稗、异型莎草、节节草、萤蔺和鸭舌草的种子，这些种子均匀地播布在土壤上层。然后将水莎草和矮慈姑的块茎种在土壤里，再后移种二叶期的稻米幼苗。
当杂草开始生长时，将前述（1）段中报道的制备的预定量的除草剂稀释液均匀地滴到水的表面，然后将罐放在温室中并在适当的间隔时间内用水喷洒。
表5报道了用除草剂20天的后的除草剂效果的评价和对水稻的植物毒性。在表5中，除草剂的量意即活性成份的量，100g/10公亩。植物毒性和除草效果通过测量干重按照下面的等级分别进行评价。
对稻米植物的毒性
0 与未处理罐之比 100%
1 与未处理罐之比 95-99%
2 与未处理罐之比 90-94%
3 与未处理罐之比 80-89%
4 与未处理罐之比 60-79%
5 与未处理罐之比 50-69%
除草效果
0 与未处理罐之比 100%
1 与未处理罐之比 61-99%
2 与未处理罐之比 21-60%
3 与未处理罐之比 11-20%
4 与未处理罐之比 1-10%
5 与未处理罐之比 0%
比较实例1
按实例1的同样操作进行，只是用下式（A）中表示的2-甲硫基-4，6-双（乙氨基）-均-三嗪（俗名：Simetryn）代替由制备实例1报道制备的三嗪衍生物。结果见表5。
比较实例2
按实例1的同样操作进行，只是用下式（B）表示的2-甲硫基-4-甲氨基-6-（α，α-二甲基苄氨基）-均-三嗪（日本专利公开号，8261/1974）代替制备实例1报道制备的三嗪衍生物。结果见表5。
比较实例3
按实例1的同样操作进行，只是用下面式（C）表示的2-氯-4-异丙氨基-6-（α，α-二甲基苄氨基）-均-三嗪（日本专利公开号，8262/1974）代替制备实例1报道制备的三嗪衍生物。结果见表5。
实例20至27、32和比较例4
（叶处理实验）
将山地农田土壤装入1/2000公亩大小的华格纳罐中。将大苘麻、三叶针草、一种苋、决明、园叶牵牛的杂草种子和谷物、高粱、小麦、大麦和燕麦（Avera Sative Li）播种在该山地土壤中，用土壤复盖后，这些种子在温室中生长。当杂草生长到第一或第二叶期。庄稼生长到第三叶期时，将上面例子中获得的预定量的每一除草剂悬浮在水中并按100升/10公亩的相应量均匀的喷洒到叶部位，然后杂草和庄稼在温室中生长。处理20天后，对庄稼的毒性和除草剂效果按下面表示的标准测定。结果见表6。重复上面描述的叶处理实验，只是2-氯-4-异丙氨基-6-乙氨基-均三嗪（俗名：“Atrazine”）用于作除草剂，结果见表6。
除草剂的效果（等级） 除草剂效果（杀灭率）
0 少于5%（几乎没有除草作用）
1 5-20%
2 20-40%
3 40-70%
4 70-90%
5 大于90%（杂草几乎全部死亡）
上述杂草杀灭率由下面公式计算
杂草杀灭率（%）＝[1- (用除草剂处理的杂草空气中部分的新鲜重量)/(没用除草剂处理的杂草空气中部分的新鲜重量) ]×100%
对农作物毒性程度
0 没损害
1 非常轻微损害
2 轻微损害
3 中度损害
4 严重损害
5 几乎所有植物死亡
文件名称 页 行 补正前 补正后
53 表6 在“比较例4”后，添
上“莠去律＊11;在”
＊1下面是（莠去律）结
构”下面添上：
Claims (11)
1、由通式代表的三嗪衍生物制备工艺，
其中，X1代表氢原子，囟原子，含1至4个碳原子的烷基或含1至4个碳原子的烷氧基。X2代表一个囟原子，Z代表一个氧原子或硫原子，R1代表含有1至4个碳原子的烷基)，此工艺的特征在于用下面通式表示的1-苯并呋喃基烷基胺或1-硫茚基烷基胺
(这里X1、Z和R1与上面已定义的相同)与下面通式
代表的二囟代氨基三嗪反应，其中X2与上面定义相同，X3表示一个囟原子)。
2、由通式
表示的三嗪衍生物的制备工艺，其中，X1代表氢原子，囟原子，含1至4个碳原子的烷基或含1至4个碳原子的烷氧基，X2代表一个囟原子，Z代表氧原子或硫原子，R1表示具有1至4个碳原子的烷基），此方法特征在于由通式：
（这里X1、Z和R1与上面定义的相同）表示的1-二氢苯并呋喃基烷基胺或1-二氢硫茚基烷基胺与由通式：
这里X2与上面定义的相同，X3表示囟原子）表示的二囟代氨基三嗪反应。
3、由下面通式
表示的三嗪衍生物制备工艺（其中，X1代表氢原子，囟原子，含1至4个碳原子的烷基或含1至4个碳原子的烷氧基，Z代表氧原子或硫原子，R1代表含有1-4个碳原子的烷基，R3代表含有1至4个碳原子的烷基），此方法特征在于由通式：
这里X1、Z和R1与上面定义的相同）表示的1-苯并呋喃基烷基胺或1-硫茚基烷基胺与由通式：
这里X2和X3代表囟原子）表示的二囟代氨基三嗪反应，生成由通式：
（这里X1，X2，Z和R1与上面定义相同）表示的含囟三嗪衍生物，然后此含囟三嗪衍生物与由通式：R3SH
（这里R3跟上面定义的相同）表示的烷基硫醇或由通式：
（这里R3跟上面定义的相同，M代表碱金属或碱土金属，n是M的化合价）表示的烷基硫醇盐反应。
4、在权利要求3中的工艺，这里R1和R2各自代表一个甲基。
5、由通式：
（其中，X1代表氢原子，囟原子，含1至4个碳原子的烷基或含1至4个碳原子的烷氧基，Z代表氧原子或硫原子，R1代表含1至4个碳原子的烷基，R3代表含1至4个碳原子的烷基）表示的三嗪衍生物的制备工艺，此工艺特征在于由通式：
（这里X1、Z和R1跟上面定义的相同）表示的1-二氢苯并呋喃基烷基胺或1-二氢硫茚基烷基胺与由通式：
（这里X2和X3各自代表一个囟原子）表示的二囟代氨基三嗪反应，生成由通式：
（这里X1，X2，Z和R1与上面定义的相同）表示的含囟三嗪衍生物，然后此含囟三嗪衍生物与由通式：R3SH（这里R3与上述定义相同）表示的烷基硫醇或由通式：（R3S）nM（R3与上述定义相同，M表示碱金属或碱土金属，n代表M的化合价）表示的烷基硫醇盐反应。
6、由通式：
（其中，X1代表氢原子，囟原子，含1至4个碳原子的烷基或含1至4个碳原子的烷氧基，Z代表氧原子或硫原子，R1代表含1至4个碳原子的烷基，R3代表含1至4个碳原子的烷基）表示的三嗪衍生物制备工艺，此工艺特征在于由通式：
（这里X1，Z和R1与上面定义的相同）表示的1-苯并呋喃基烷基胺或1-硫茚基烷基胺与由通式：
（这里X2和X3各自表示一个囟原子）表示的二囟代氨基三嗪反应生成由通式：
（这里X1，X2，Z和R1与上面的定义相同）表示的含囟三嗪衍生物，然后此含囟三嗪衍生物与由通式：R3OH
（这里R3跟上面定义的相同）表示的醇或由通式：
（这里R3与上面定义的一样，M表示碱金属或碱土金属，n代表M的化合价）表示的醇盐反应。
7、在权利要求6中的工艺，其中R1和R3各自代表一个甲基。
8、由通式：
（其中，X1代表氢原子，囟原子，含1至4个碳原子的烷基或含1至4个碳原子的烷氧基，Z代表氧原子或式硫原子，R1代表含1至4个碳原子的烷基，R3代表含1至4个碳原子的烷基）表示的三嗪衍生物的制备工艺，此工艺特征在于由通式：
（这里X1，Z和R1与上面定义的相同）表示的1-二氢苯并呋喃基烷基胺或1-二氢硫茚基烷基胺与由通式：
（这里X2和X3各种代表一个囟原子）表示的二囟代氨基三嗪反应生成由通式：
（这里X1，X2，Z和R1与上面定义的相同）表示的含囟三嗪衍生物，此含囟三嗪衍生物和由通式：
（这里R3与上面定义的相同）表示的醇或由通式：（R3O）nM（这里R3与上面定义的相同，M代表碱金属或碱土金属，n代表M的化合价）表示的醇盐反应。
9、除草剂包括（ⅰ）除草剂载体，（ⅱ）由通式：
或通式：
（其中，X1代表氢原子，囟原子，含1至4个碳原子的烷基或含1至4个碳原子的烷氧基，Z代表氧原子或硫原子，R1代表含1至4个碳原子的烷基，R2代表囟原子、含1至4个碳原子的烷硫基或含1至4个碳原子的烷基）表示的除草有效量三嗪衍生物。
10、在权利要求9中的除草剂，其中R1代表甲基，R2代表甲硫基。
11、在权利要求9中的除草剂，其中R1代表甲基，R2代表甲氧基。
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