PL120146B1 - Pesticide - Google Patents

Pesticide Download PDF

Info

Publication number
PL120146B1
PL120146B1 PL1979213790A PL21379079A PL120146B1 PL 120146 B1 PL120146 B1 PL 120146B1 PL 1979213790 A PL1979213790 A PL 1979213790A PL 21379079 A PL21379079 A PL 21379079A PL 120146 B1 PL120146 B1 PL 120146B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
formula
group
chloro
methylsulfonyloxybenzophenone
optionally substituted
Prior art date
Application number
PL1979213790A
Other languages
English (en)
Other versions
PL213790A1 (pl
Inventor
Leonard G Copping
John C Kerry
Thomas I Watkins
Robert J Willis
Bryan H Palmer
Original Assignee
Boots Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Boots Co Ltd filed Critical Boots Co Ltd
Publication of PL213790A1 publication Critical patent/PL213790A1/xx
Publication of PL120146B1 publication Critical patent/PL120146B1/pl

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D295/00—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms
    • C07D295/22—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms with hetero atoms directly attached to ring nitrogen atoms
    • C07D295/28—Nitrogen atoms
    • C07D295/30—Nitrogen atoms non-acylated
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/18—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing the group —CO—N<, e.g. carboxylic acid amides or imides; Thio analogues thereof
    • A01N37/28—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing the group —CO—N<, e.g. carboxylic acid amides or imides; Thio analogues thereof containing the group; Thio analogues thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N39/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing aryloxy- or arylthio-aliphatic or cycloaliphatic compounds, containing the group or, e.g. phenoxyethylamine, phenylthio-acetonitrile, phenoxyacetone
    • A01N39/02—Aryloxy-carboxylic acids; Derivatives thereof
    • A01N39/04—Aryloxy-acetic acids; Derivatives thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N41/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a sulfur atom bound to a hetero atom
    • A01N41/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a sulfur atom bound to a hetero atom containing a sulfur-to-oxygen double bond
    • A01N41/04—Sulfonic acids; Derivatives thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N41/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a sulfur atom bound to a hetero atom
    • A01N41/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a sulfur atom bound to a hetero atom containing a sulfur-to-oxygen double bond
    • A01N41/10—Sulfones; Sulfoxides
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/04—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom
    • A01N43/06—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom five-membered rings
    • A01N43/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom five-membered rings with oxygen as the ring hetero atom
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/04—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom
    • A01N43/06—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom five-membered rings
    • A01N43/10—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom five-membered rings with sulfur as the ring hetero atom
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/10—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof
    • A01N47/24—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof containing the groups, or; Thio analogues thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/28—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N<
    • A01N47/34—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N< containing the groups, e.g. biuret; Thio analogues thereof; Urea-aldehyde condensation products
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N53/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing cyclopropane carboxylic acids or derivatives thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C309/00—Sulfonic acids; Halides, esters, or anhydrides thereof
    • C07C309/63—Esters of sulfonic acids
    • C07C309/64—Esters of sulfonic acids having sulfur atoms of esterified sulfo groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C309/65—Esters of sulfonic acids having sulfur atoms of esterified sulfo groups bound to acyclic carbon atoms of a saturated carbon skeleton
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C309/00—Sulfonic acids; Halides, esters, or anhydrides thereof
    • C07C309/63—Esters of sulfonic acids
    • C07C309/64—Esters of sulfonic acids having sulfur atoms of esterified sulfo groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C309/65—Esters of sulfonic acids having sulfur atoms of esterified sulfo groups bound to acyclic carbon atoms of a saturated carbon skeleton
    • C07C309/66—Methanesulfonates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C309/00—Sulfonic acids; Halides, esters, or anhydrides thereof
    • C07C309/63—Esters of sulfonic acids
    • C07C309/64—Esters of sulfonic acids having sulfur atoms of esterified sulfo groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C309/67—Esters of sulfonic acids having sulfur atoms of esterified sulfo groups bound to acyclic carbon atoms of an unsaturated carbon skeleton
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C309/00—Sulfonic acids; Halides, esters, or anhydrides thereof
    • C07C309/63—Esters of sulfonic acids
    • C07C309/72—Esters of sulfonic acids having sulfur atoms of esterified sulfo groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of a carbon skeleton
    • C07C309/73—Esters of sulfonic acids having sulfur atoms of esterified sulfo groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of a carbon skeleton to carbon atoms of non-condensed six-membered aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C311/00—Amides of sulfonic acids, i.e. compounds having singly-bound oxygen atoms of sulfo groups replaced by nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C311/01—Sulfonamides having sulfur atoms of sulfonamide groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C311/02—Sulfonamides having sulfur atoms of sulfonamide groups bound to acyclic carbon atoms of an acyclic saturated carbon skeleton
    • C07C311/03—Sulfonamides having sulfur atoms of sulfonamide groups bound to acyclic carbon atoms of an acyclic saturated carbon skeleton having the nitrogen atoms of the sulfonamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C323/00—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups
    • C07C323/23—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups, bound to the same carbon skeleton
    • C07C323/31—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups, bound to the same carbon skeleton having the sulfur atom of at least one of the thio groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring of the carbon skeleton
    • C07C323/32—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups, bound to the same carbon skeleton having the sulfur atom of at least one of the thio groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring of the carbon skeleton having at least one of the nitrogen atoms bound to an acyclic carbon atom of the carbon skeleton
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
    • C07D307/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
    • C07D307/34—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D307/56—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D307/68—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D333/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom
    • C07D333/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
    • C07D333/04—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings not substituted on the ring sulphur atom
    • C07D333/26—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings not substituted on the ring sulphur atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D333/38—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2601/00—Systems containing only non-condensed rings
    • C07C2601/02—Systems containing only non-condensed rings with a three-membered ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2601/00—Systems containing only non-condensed rings
    • C07C2601/04—Systems containing only non-condensed rings with a four-membered ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2601/00—Systems containing only non-condensed rings
    • C07C2601/06—Systems containing only non-condensed rings with a five-membered ring
    • C07C2601/08—Systems containing only non-condensed rings with a five-membered ring the ring being saturated

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Furan Compounds (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)

Description

Przedmiotem wynalazku jest srodek szkodnikobójczy, który jako substancje czynna zawiera nowa pochodna hydrazyny o ogólnym wzorze 1, w którym m oznacza wartosc liczbowa 0 i n oznacza wartosc liczbowa 0 lub m oznacza wartosc liczbowa 1 i n oznacza wartosc liczbowa 0 lub 1, p oznacza wartosc liczbowa 0, 2 lub 3, x oznacza wartosc liczbowa 0 lub 1, R1, R5 i R7 oznaczaja atomy chlorowca, grupy alkilowe, chlorowcoalkilowe lub alkoksylowe albo R1 i przylaczona do pierscienia benzenowego grupa R5 tworzy razem z tym benzenowym pierscieniem grupe naftylowa, R2 i R4 oznaczaja takie same lub rózne podstawniki jak atomy wodoru, grupy alkilowe, acylowe, estrowe i tioestrowe, ewentualnie podstawione grupy karbamoilowe lub ewentualnie podstawione grupy tiokarbamoilowe, albo R2 i R4 razem ze zwiazanymi z nimi atomem azotu tworza 5-7 czlonowy pierscien, który moze zawierac jeden lub kilka heteroatomów, R3 oznacza ewentualnie podstawiona grupe alkilowa, alkenylowa, N,N-dwualkiloaminowa lub grupe fenylowa ewentual- rtie podstawiona alkilem lub chlorowcem, z tym, ze jesli p oznacza wartosc liczbowa 0, to podstawniki R2 i R4 nie moga równoczesnie oznaczac atomów wodoru, oraz sposób wytwarzania substancji czynnej o wzorze 1 oraz zwiazków o wzorze 5 i 9.Srodki szkodnikobójcze dostepne w handlu mozna zaklasyfikowac do jednej z czterech zasadniczych grup, jak zwiazki chlorowane, takiej jak DDT, kamfechlor i BHC, zwiazki fosforo¬ organiczne, takie jak parathion, karbaminiany takie jak karbaryl i wprowadzone ostatnio pireth- roidy, takie jak permethrin.Odpornosc szkodników na insektycydy wystepujaca czesto po pewnym okresie stosowania tych zwiazków stanowi przyczyne koniecznosci dysponowania coraz to nowymi insektycydami, a zwlaszcza nowymi klasami tych substancji.Stwierdzone przez nas wlasciwosci szkodnikobójcze nowych pochodnych hydrazyny, takich jak hydrazony benzofenonu umozliwiaja uzyskanie nowych srodków szkodnikobójczych o szero¬ kim zakresie dzialania.Pewne hydrazony benzofenonu sa juz znane, np. z opisu patentowego Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 3 732 307, gdzie opisano zwiazki o wzorze 2, w którym X oznacza podstawnik wybrany z grupy obejmujacej rodniki, jak perfluoroalkil-, perfluoroalkoksyl- i perfluoroalkilotio- zawiera¬ jace do czterech atomów wegla, a Y oznacza podstawnik wybrany z grupy obejmujacej atom2 120 146 wodoru, chloru, bromu, fluoru, grupe alkilowa, alkoksylowa, alkilotio- perfluoroalkilowa, per- fluoroalkoksylowa i perfluoroalkilotio zawierajaca nie wiecej jak 4 atomy wegla.Zwiazki te, przedstawione w tym opisie odrózniaja sie np. od hydrazonów benzofenonu opisanych przez J.R.DoAmaral i wsp. w J.Med.Chem. 12, 21 (1969) wybitna skutecznoscia, jak i przede wszystkim podstawnikami grupy hydrazynowej w porównaniu do niepodstawionej grupy NH2 hydrazyn opisanych w opisie patentowym Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 3 732307.Zwiazki te byly uprzednio wymienione jako regulatory wzrostu roslin, aczkolwiek w opisie patentowym Stanów Zjednoczonych Ameryki Pln. nr 3 732 307 wspomniano, ze hydrazony te wykazuja aktywnosc owadobójcza. Sposród zwiazków wymienionych w 24 przykladach, 20 przy¬ kladów dotyczy zwiazków nie zawierajacych ani grupy alkilotio ani grupy perfluoroalkilotio. W zgloszeniu tym podkresla sie, ze zasadnicza zaleta tych zwiazków stanowia podstawniki perfluo- roalkilowe, a zwlaszcza trójfluorometylowe przy czym brak jest tam nawet ijakiejkolwiek sugestii, ze nalezace do tej grupy zwiazki moglyby byc szczególnie uzyteczne w przypadku podstawienia ich w pozycji 4 grupa alkilotio- lub perfluoroalkilotio- albo ze taka szczególnie korzystna uzytecznosc tych zwiazków moznaby bylo uzyskac w przypadku podstawienia ich w pozycji 4 innymi niz wymienionymi tam podstawnikami.Szczególnie korzystne sa substancje czynne o wzorze 1, w którym wszystkie podstawniki maja wyzej podane znaczenie, a p oznacza wartosc liczbowa 0, tak ze podstawnikiem jednego z pierscieni benzenowych jest grupa SR3, przy czym grupa NH2 hydrazyny musi byc podstawiona. Szczególnie nieoczekiwanym jest fakt, ze np. jesli wprowadzi sie podstawnik R4, taki jak alkil lub zwlaszcza grupe acylowa, estrowa lub tioestrowa albo karbamoilowa lub tiokarbamoilowa to uzyskuje sie cenne zwiazki uzytkowe. Równiez korzystne sa zwiazki czynne o wzorze 1, w którym wszystkie podstawniki maja wyzej podane znaczenie, z tym, ze p oznacza wartosc liczbowa 2 lub 3.Oczywiscie nalezy wspomniec, ze jako podstawnik o wzorze —(0)2SR3 bierze sie pod uwage ugrupowanie o wzorze 3, a jako podstawnik o wzorze —(0)3SR3 — ugrupowanie o wzorze 4, w których to wzorach symbol R3 ma wyzej podane znaczenie. Szczególnie korzystne sa te zwiazki o wzorze 1, w którym p oznacza wartosc liczbowa 3. Poza tym nalezy podkreslic, ze te podstawniki sa calkowicie rózne od podstawników proponowanych w opisie patentowym Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 3 732 307.W niniejszym opisie okreslenie chlorowiec lub halogen odnosi sie do fluoru, chloru, bromu lub jodu, a zwlaszcza fluoru, chloru lub bromu.Jako korzystne substancje czynne srodka wedlug wynalazku wymienia sie przede wyszystkim te zwiazki o wzorze 1, w którym p, n i x oznaczaja wartosc liczbowa 0, m=l, R1 oznacza chlorowiec, R2 oznacza atom wodoru, R3 oznacza alkil i R4 oznacza acyl lub alkoksykarbonyl.Jako korzystne substancje czynne wymienia sie równiez te zwiazki o wzorze 1, w którym p = 3, x = 0, R2 oznacza wodór, R1 i R5 oznaczaja chlorowiec, R4 oznacza wodór, acyl lub alkoksykarbo¬ nyl, a R3 oznacza alkil, ewentualnie podstawiony fenyl lub ewentualnie podstawiony benzyl.We wzorze 1 symbol R1, R5 i R7 korzystnie oznaczaja atomy chlorowca, a zwlaszcza chloru.Jesli jeden z tych symboli oznacza alkil lub alkoksyl to grupy te moga zawierac 1-4 atomy wegla, ale korzystnie sa to grupy, jak metylowa lub metoksylowa. Na ogól korzystne jest jesli m oznacza wartosc liczbowa 1, a n i x oznaczaja wartosc liczbowa 0. Jesli symbole te oznaczaja grupy chlorowcoalkilowe, to korzystnie takie jak grupa trójfluorometylowa.R2 korzystnie oznacza atom wodoru, a R4 korzystnie oznacza inny podstawnik niz atom wodoru jak zazwyczaj pochodna karbonylowa. Jesli R2 lub R4 oznacza alkil, to alkil taki moze zawierac 1-4 atomy wegla, ale korzystnie takim alkilem jest grupa metylowa. Jesli R2 lub R4 razem ze zwiazanymi z nimi atomem azotu tworza pierscien, to moze to byc np. pierscien piperydynowy, pirolidynowy, tiamorfolinowy, a zwlaszcza morfolinowy.Jesli R2 i R4 stanowia grupe estrowa lub tioestrowa, to zazwyczaj grupe te okresla wzór R8XCO, gdzie X oznacza atom tlenu lub siarki, korzystnie tlenu, a R8 oznacza rodnik organiczny, np. alkil, np. o 1-12, korzystnie 1-8 atomach wegla, a zwlaszcza grupe etylowa, takie grupy etylowe moga byc podstawione (np. przez grupy alkoksylowe o 1-4 atomach wegla, cykloalkilowe o 3-7 atomach wegla, atomy chlorowca lub grupy arylowe, takie jak grupa fenylowa, podstawiona fenylowa lub naftylowa, aryloksylowa, taka jak fenoksylowa i podstawiona fenoksylowa); grupe120146 3 cykloalkilowa, np. o 3-7 atomach wegla, a zwlaszcza grupe cyklopentylowa, grupe alkenylowa, np. o 2-12 atomach wegla, która moze byc podstawiona (np. przez aryl taki jak fenyl lub podstawiony fenyl); grupe alkinylowa, np. o 2-6 atomach wegla; grupe arylowa, taka jak ewentualnie podsta¬ wiony fenyl lub 2-naftyl; grupe heteroarylowa, taka jak furylowa, tienylowa i pirydylowa; grupe heterocykloalkilowa, taka jak morfolinylowa, piperydylowa oraz tiamorfolinylowa. Jesli grupa fenylowa jest grupa podstawiona, to moze ona byc podstawiona kilkoma róznymi grupami,jak np. alkilowymi o 1-4 atomach wegla,chlorowcoalkilowymi o 1-4 atomach wegla, nitrowymi, alkoksy- lowymi i 1-4 atomach wegla, alkilotio-o 1-4 atomach wegla,dwualkiloaminowymi o l-4atomach wegla, fenylowymi lub atomami chlorowca. Jesli R2 lub R4 oznacza grupe acylowa, to zazwyczaj jest to grupa o wzorze R9CO—, gdzie R9 i R8 maja wyzej podane znaczenie lub oznaczaja atom wodoru.Jesli R2 lub R4 oznacza we wzorze 1 grupe karbamoilowa lub tiokarbamoilowa, to grupy te mozna okreslic wzorem —CXNRI0Rn, w którym R10 i Ru sa takie same lub rózne i oznaczaja atom wodoru, ewentualnie podstawiony alkil lub ewentualnie podstawiony fenyl lub R10i R11 razem ze zwiazanym z nimi atomem azotu, tworza 5-7 czlonowy pierscien, który ewentualnie moze zawierac jeden lub kilka heteroatomów. Korzystnie ewentualnie podstawione grupy alkilowe lub fenylowe albo heterocykliczne wymieniono powyzej jak np. dla R2, R4 i R8.R3 korzystnie oznacza ewentualnie podstawiony alkil, np. o 1-4 atomach wegla. Korzystnym podstawnikiem jest chlorowiec. Jesli R3 oznacza alkenyl, to zazwyczaj jest to grupa 1-propenylowa.Jesli R3 oznacza grupe dwualkiloaminowa, to korzystnie jest to grupa dwumetyloaminowa. Jednak szczególnie korzystnie R3 oznacza grupe metylowa lub trojfluorometylowa.Korzystna grupe substancji czynnych stanowia te zwiazki o wzorze 1, w którym p oznacza wartosc liczbowa 3.Szczególnie korzystna grupe stanowia te zwiazki o wzorze 1, w którym m = 1, n i x oznaczaja wartosc liczbowa 0, p = 3, Rl oznacza atom chlorowca, R3 oznacza alkil o 1-4 atomach wegla, który ewentualnie podstawiony jest chlorowcem, a R2 oznacza atom wodoru.Sposród tej grupy substancji czynnych szczególnie korzystne sa zwiazki o wzorze 1, w którym R3 oznacza grupe metylowa lub trojfluorometylowa, a R4 oznacza ugrupowanie o wzorze R8(0)qCO, w którym q oznacza 0 lub 1, R8 oznacza alkil o 1-12 atomach wegla, który moze byc podstawiony przez alkoksyl o 1-4 atomach wegla, cykloalkil o 3-7 atomach wegla, chlorowiec, grupe fenoksylowa lub ewentualnie podstawiona fenoksylowa; grupe cykloalkilowa o 3-7 atomach wegla; grupe alkenylowa o 2-12 atomach wegla, która moze byc podstawiona przez fenyl lub podstawiony fenyl; grupe alkinylowa o 2-6 atomach wegla; lub ewentualnie podstawiona grupe fenylowa, w której kazdy z podstawników jest podstawiony przez grupe alkilowa o 1-4 atomach wegla, chlorowcoalkilowa o 1-4 atomach wegla, nitrowa, alkoksylowa o 1-4 atomach wegla, alkilotio- o 1-4 atomach wegla, dwualkiloaminowa o 1-4 atomach wegla, fenylowa lub chlorowiec; a jesli q oznacza wartosc liczbowa 0, to R8 oznacza równiez atom wodoru.Substancja czynna srodka wedlug wynalazku wykazuje aktywnosc w zwalczaniu szeregu groznych owadów powodujacych szeroko rozprzestrzenione zniszczenia zbiorów, zwlaszcza wobec szkodników, jak owadów z gatunku Lepidoptera lacznie z gasiennicami jak np. tantanis Krzyzo- wiaczek (Plutella maculipennis), bielinek kapustnik (Pieris brassicae); a dalej wobec spodoptera littoralis i Heliothis spp. takich jak H. armigera, H. viriscens i H. zea. Szereg sposród tych zwiazków wykazuje aktywnosc wobec innych gasiennic, takich jak owocówka jablkóweczka (Laspeyresia pomonella). Niektóre sposród tych substancji czynnych wykazuja aktywnosc wobec innych szkodników takich jak chrzaszcze z rzedu Coleoptera lacznie z zaczka warzuchówka, wolkiem zbozowym (sitophilus granarius). Tribolium castaneum oraz larwami maczniaka mly¬ narka (Tenebrio molitor); jak i wobec karaluchów z rzedu Orthoptera, takich jak Blatella germa- nica; mszyc z rzedu Hemiptera lacznie z Megoura viciae.Szereg sposród substancji czynnych srodka wedlug wynalazku wykazuje aktywnosc groznych szkodników zwierzat inwentarza hodowlanego, takich jak roztocze i owady. Na przyklad szereg sposród zwiazków wykazuje aktywnosc wobec larw owadów z rzedu Diptera np. Lucilla spp. i moskitom np. Aedes aegypti. Niektóre sposród zwiazków, zwlaszcza te o wzorze 1, w którym R4 oznacza grupe karbamoilowa lub tiokarbamoilowa wykazuja aktywnosc systemiczna, tj. wewne¬ trzna tkanka zwierzat traktowanych srodkiem szkodnikobójczym wykazuje dzialanie szkodniko- bójcze. Ta wlasciwosc jest niezwykle istotna w przypadku poddawania dzialaniu srodka zwierzat,4 120 146 takich jak bydlo, którego skóra atakowana jest przez rózne stadia rozwojowe szkodników, np. przez muchy (gzy) (Hypodermia spp.), których larwy rozwijaja sie pod skóra zwierzecia. Niektóre sposród substancji czynnych srodka wedlug wynalazku wykazuja aktywnosc wobec wszy i wypie¬ szcza owczego (Melophagus ovinus L), pasozytujacych kleszczy np. Boophilus microplus, jak i roztocza, np. Sacoptes spp.Niektóre sposród substancji czynnych wykazuja równiez aktywnosc grzybobójcza, chwasto¬ bójcza i regulatorów wzrostu roslin.Srodek wedlug wynalazku obok substancji czynnej o wzorze 1 zawiera obojetny rozcienczal¬ nik, przy czym moze on zawierac wiecej niz jedna substancje czynna o wzorze 1, a rozcienczalni¬ kiem moze byc substancja stala lub ciekla nie regulujaca z aktywnym zwiazkiem. Srodek wedlug wynalazku moze zawierac zwiazki powierzchniowo-czynne,np. czynniki dyspergujace,emulgujace lub zwilzajace.Takisrodek moze równiez zawierac dodatek zwiazków fosforoorganicznych, jak tetrachloro- vinphos, fenitrothion, S-metylodemeton, phosalon, dioxathion, chlorfenrinphos, dichlorvos, bro- mophosethyl, diazinon, dimethoat, metyloparathion, Bolstar (C-etylo-0-/4-metylotiofenylo/-S- -propylofosforodwutiokarboksylan) lub chlorpyrifos; karbaminiany takie jak methomyl, karbaryl; pirimicarb lub promecarb; mostkowe zwiazki dwufenylu, takie jak tetradifon, tetrasul lub DDT; weglowodory chlorowane, takie jak szesciochlorobenzen, endosulphan, endrin lub toxaphen; zwiazki roztoczobójcze, takie jak amitraz, chlordimeform, clenpirin, chlormethiurom lub nimidan; syntetyczne zwiazki owadobójcze, jak permethrin, fenvalerat lub cypermetlwin lub slabe srodki szkodnikobójcze, takie jak cyhexatin lub tlenek fenbutatiny.Srodek wedlug wynalazku, moze byc uformowany w postac preparatu odpowiedniego do stosowania w zwalczaniu owadów, tj. w postac roztworu, wodnej zawiesiny, wodnej emulsji, koncentratu emulsyjnego, proszków do dyspergowania lub opylania albo w postac granulek. Tak wiec srodek moze byc uformowany w postac preparatu odpowiedniego do bezposredniego uzycia w zwalczaniu szkodników lub w postac koncentratu wymagajacego przed uzyciem rozcienczalnika odpowiednia iloscia wody lub innym rozcienczalnikiem.Srodek w postaci zawiesiny przedstawia dyspersje substancji czynnej w wodnym srodowisku.Na ogól czesto dogodne jest dostarczenie uzytkownikowi koncentratu, który to po rozcienczeniu woda tworzy zawiesine o zadanym stezeniu, np. o jednej z nizej podanych postaci, jak roztworu substancji czynnej w rozpuszczalniku mieszajacym sie zwoda razem z dodatkiem srodka dyspergu¬ jacego, lub w postaci proszku dyspergujacego, zawierajacego substancje czynna razem zdysperga- torem. Moze to byc równiez substancja czynna w postaci subtelnie rozdrobnionego proszku dokladnie zmieszana z rozdrobnionym dyspergatorem, jak i starannie zmieszana z woda — przedstawiajaca paste lub krem, który mozna dodac do emulsji oleju w wodzie i uzyskac tym sposobem zawiesine substancji czynnej w emulsji wody w oleju.Preparat emulsyjny zawiera substancje czynna rozpuszczona w rozpuszczalniku nie mieszaja¬ cym sie z woda, ale tworzacym w wodzie emulsje w obecnosci emulgatora. Emulsje o zadanym stezeniu mozna wytworzyc z koncentratu emulsyjnego, zawierajacego substancje czynna razem z emulgatorem, wode, i rozpuszczalnikiem nie mieszajacym sie z woda. Uzytkownik moze wiec równiez otrzymac koncentrat emulsyjny w postaci roztworu substancji czynnej w rozpuszczalniku nie mieszajacym sie z woda i zawierajacym emulgator.Jako proszek pylisty, srodek podaje sie w postaci subtelnie rozdrobnionej substancji czynnej dokladnie zmieszanej i zmielonej razem z proszkowatymi rozcienczalnikami np. z kaolinem.Granulaty substancji stalej, zawieraja zwiazek aktywny razem z rozcienczalnikiem typu stosowanego przy wytwarzaniu proszków do opylan. Ewentualnie skladnik aktywny moze byc zaadsorbowany na rozcienczalniku przed jego uformowaniem w postaci granulatu, np. ziemi okrzemkowej, attapulgicie lub na „zwirze" ze skal wapiennych.Stezenie substancji czynnej w srodku wedlug wynalazku w postaci preparatu do bezposred¬ niego stosowania znanymi metodami dla ochrony plonów moze wynosic od 0,001 do 10% wago¬ wych srodka, ale zwlaszcza od 0,005 do 5% wagowych. Srodek moze równiez zawierac do 20% wagowych substancji czynnej jesli jest konieczne.Substancja czynna srodka wedlug wynalazku wykazuje wyjatkowo wybitna aktywnosc owa¬ dobójcza. Srodek moze byc stosowany do zwalczania szkodników przez wprowadzenie go do tych120146 5 miejsc, gdzie przebywaja szkodniki tj. do ich siedliska. Substancja czynna srodka wedlug wyna¬ lazku moze byc stosowana sama lub korzystniej w postaci jednej z wyzej opisanych kompozycji.Szereg owadów, wobec których substancja czynna wykazuje aktywnosc, np. z rzedu Lepidop- cera i Diptera, niszczy rosliny uprawne i dlatego tez skuteczna ochrone przed tymi szkodnikami mozna uzyskac przez naniesienie na te rosliny substancji czynnej o wzorze 1. Na przyklad tantnis Krzyzowiaczek i bielinek kapustnik atakuja rosliny uprawne i sa tez groznymi szkodnikami upraw bawelny.Najkorzystniejsza metoda zwalczania szkodników czesto jest bezposrednie opylanie roslin, ale aktywny skladnik moze byc równiez wprowadzany do gleby, na której rosna te rosliny, np. jako granulat lub przez jej zraszanie. W takich przypadkach substancja czynna adsorbowana jest przez korzenie roslin i rozprzestrzeniajac sie chroni rosliny przed szkodnikami. Ilosc stosowanej substan¬ cji czynnej moze sie wahac w szerokich granicach w zaleznosci od poszczególnych warunków i zazwyczaj wynosi 0,01-20 kg/hektar, a w specjalnych warunkach 0,1-10 kg/hektar.Srodkiem wedlug wynalazku mozna równiez ochronic zwierzeta przed atakiem szkodników przez poddanie zwierzecia dzialaniu substancji czynnej o wzorze 1. Szkodniki takie powoduja rozdraznienie zwierzat, jak np. zywego inwentarza. Szkodniki takie mozna niszczyc przez zewne¬ trzne stosowanie srodka. Znane metody stosowania obejmuja albo bezposrednie stosowanie srodka lub tez dzialanie srodkiem na pomieszczenia hodowlane, tj. budynki, w których przebywaja zwierzeta.Substancje czynna srodka wedlug wynalazku stanowiaca nowy zwiazek o wzorze 1 mozna wytworzyc jesli zwiazek o wzorze 5, w którym R1, R3, R5, R7, m,n i x maja wyzej podane znaczenie, poddaje sie reakcji ze zwiazkiem o wzorze NH2NR2R4, w którym R2 i R4 maja wyzej podane znaczenie, przy czym jesli R2 i R4 kazde, oznacza atom wodoru to otrzymany produkt ewentualnie acyluje sie a) halogenkiem acylu lub bezwodnikiem kwasowym jesli R2 lub R4 ma byc grupa acylowa lub b) poddaje sie reakcji z chloromrówczanem lub chlorotiomrówczanem jesli R2 lub R4 ma oznaczac grupe etrowa lub poddaje sie reakcji z izocyjanianem lub izotiocyjanianemjesli R2 lub R4 ma oznaczac grupe karbamoilowa lub tiokarbamoilowa.W niniejszym opisie przyjeto, ze okreslenie „czynnik acylujacy" obejmuje wyzej wymienione trzy typy zwiazków.Reakcje z hydrazyna lub z pochodna hydrazyny prowadzi sie zazwyczaj w temperaturze 50-100°C w obecnosci kwasu octowego.Reakcje acylowania prowadzi sie korzystnie w obecnosci cieklego, obojetnego rozpuszczal¬ nika organicznego, który korzystnie jest równiez rozpuszczalnikiem reagentów, w temperaturze — 0-100°C. Dogodnie reakcje prowadzi sie w obecnosci srodka wiazacego kwas, np. w obecnosci trzeciorzedowej alkiloaminy, pirydyny lub weglanu metalu alkalicznego. Jesli czynnikiem acyluja- cym jest halogenek acylu, to halogenkiem korzystnie jest chlor.Zwiazki o wzorze 5, w którym p oznacza wartosc liczbowa 3 sa zwiazkami nowymi i moznaje wytworzyc przed poddanie reakcji halogenku sulfonylu o wzorze R3S02X, w którym X oznacza chlorowiec, korzystnie chlor, z odpowiednia 4'-hydroksylowa pochodna zwiazku o wzorze 6, w którym R1, R5, R7, m, n, i x maja wyzej podane znaczenie. Tenetap reakcji prowadzi sie w obecnosci obojetnego rozpuszczalnika organicznego i srodka wiazacego kwas.Zwiazki o wzorze 5, w którym p oznacza wartosc liczbowa 0 mozna wytworzyc za pomoca reakcji Friedel-Crafts'a przez poddanie reakcji zwiazku o wzorze 7, w którym Y oznacza chloro¬ wiec, korzystnie chlor, ze zwiazkiem o wzorze 8, w którym R3 ma wyzej podane znaczenie.Jesli p oznacza wartosc liczbowa 3, to zwiazek o wzorze 9, w którym oba symbole R2 i R4 oznaczaja inne, wyzej wymienione podstawniki niz atomy wodoru, poddaje sie reakcji ze zwiaz¬ kiem o wzorze RSO2Y, w którym Y oznacza atom chlorowca, korzystnie chloru. Reakcje prowadzi sie korzystnie w temperaturze 0-100°C, zazwyczaj w obecnosci srodka wiazacego kwas.Zwiazki o wzorze 9, mozna wytworzyc równiez przez poddanie reakcji odpowiedniej pochod¬ nej hydrazyny o wzorze NH2NR2R4, ze zwiazkiem o wzorze 6, korzystnie w obecnosci obojetnego, organicznego rozpuszczalnika ewentualnie razem z kwasem octowym. Zwiazki o wzorze 9, w którym oba symbole R2 i R4 nie sa atomami wodoru stanowia nowe zwiazki wytworzone sposobem wchodzacym w zakres tego wynalazku.6 120146 W wyzej wymienionych reakcjach otrzymuje sie mieszanine izomerów E i Z zwiazku o wzorze 1. We wszystkich przypadkach izomery te mozna rodzielic za pomoca konwencjonalnych metod, takich jak np. chromatografia lub frakcjonowana krystalizacja, ale poniewaz jak stwierdzilismy izomeryczna mieszanina wykazuje bardzo korzystna aktywnosc owadobójcza, wiec na ogól nie istnieje potrzeba rozdzielania tych izomerów. Aktywnosc poszczególnych izomerów niektórych sposród substancji czynnych moze w pewnych przypadkach róznic sie tak, ze jeden z izomerów moze wykazywac znikoma aktywnosc, ale czyste izomery nie wchodza w zakres niniejszego wynalazku. Nowe substraty o wzorze 9 moga równiez wystepowac w postaci izomerycznej, ale wszystkie wzory podane w niniejszym opisie odnosza sie do obu izomerów.Wynalazek ilustruja nizej podane przyklady, w których podano równiez sposób wytwarzania nowych, nie opisanych dotad zwiazków o wzorze 1.Zwiazki o wzorze 1, stanowiace substancje czynna srodka wedlug wynalazku mozna wytwo¬ rzyc wedlug podanych na rysunku schematów 1-7, przy czym zaznacza sie, ze proces acylowania, jak uprzednio zaznaczono, obejmuje reakcje z halogenkiem acylu, bezwodnikiem kwasowym, z izocyjanianami i izotiocyjanianami.W przykladach I-VI podano sposoby wytwarzania zwiazku o wzorze 1, zgodnie z wymienio¬ nymi schematami. Strukture wszystkich wytworzonych zwiazków potwierdzono analiza w podczerwieni.Przyklad I. Wytwarzanie zwiazku wedlug schematu 1.Fenol poddaje sie reakcji z chlorkiem p-chlorobenzoilu wedlug reakcji Friedel-Crafts'a, prowadzonej w obecnosci chlorku glinu i otrzymuje 4-chloro-4'-hydroksybenzofenon o temperatu¬ rze topnienia 179-181°C. (A) Do roztworu 5g (wyzej otrzymanego produktu) w 6 ml pirydyny o temperaturze pokojowej, dodaje sie 2,5 g chlorku metanosulfonylu. Mieszanine reakcyjna ogrzewa sie na lazni parowej w ciagu 1,5 godziny i ciekly produkt reakcji wlewa do rozcienczonego kwasu solnego otrzymujac staly produkt, który odsacza sie i suszy na powietrzu. Ten staly produkt przekrystalizowuje sie z przemyslowego metanolu i otrzymuje 4-chloro-4'-metylosulfonyloksyben- zofenon o temperaturze topnienia 120-121°C. (B) Roztwór 9,4g (otrzymanego produktu) i 7,8g karbazanu etylu (ester etylowy kwasu hydrazynokarboksylowego) w 8 ml kwasu octowego i 200 ml etanolu utrzymuje sie w stanie wrzenia pod dzialaniem chlodnica zwrotna w ciagu 48 godzin, po czym odparowuje do suchosci pod obnizonym cisnieniem, sucha pozostalosc ekstrahuje sie 250 ml chlorku metylenu i ekstrakt przemywa woda, wodnym 2,5N roztworem wodorotlenku sodu i wody, po czym suszy i odparowuje do suchosci otrzymujac etoksykarbonylohydrazon 4-chloro-4/- metylosulfonyloksybenzofenonu o temperaturze topnienia 132,5-140°C oznaczony jako zwiazek (C).Przyklad II. Wytwarzanie zwiazku wedlug schematu 2.Do roztworu 9,35 g zwiazku (B), wytworzonego wedlug przykladu I, w 200 ml etanolu dodaje sie 8 ml wodzianu hydrazyny zadanego 1,5ml kwasu octowego lodowatego. Mieszanine mieszajac utrzymuje sie w stanie wrzenia pod chlodnica zwrotna w ciagu 17 godzin. Rozpuszczalnik odparowuje sie pod obnizonym cisnieniem otrzymujac olej, który ekstrahuje sie chloroformem.Ekstrakt przemywa sie woda, wodnym roztworem wodorotlenku sodu i woda, po czym suszy siarczanem magnezu. Rozpuszczalnik odparowuje sie pod obnizonym cisnieniem i otrzymuje olej, który po odstaniu krystalizuje dajac hydrazon 4~chloro-4'-metylosulfonyloksybenzofenonu o tem¬ peraturze topnienia 70-110°C oznaczony jako produkt (D).Przyklad III. Wytwarzanie zwiazku wedlug schematu 3.Roztwór 2g chlorku propionylu w 15 ml eteru wkrapla sie w ciagu 30 minut, w temperaturze 0-5°C, przy mieszaniu do roztworu 6,2 g zwiazku (D) wytworzonego wedlug przykladu II, w 20 ml pirydyny. Mieszanine miesza sie w ciagu 1,5 godziny w temperaturze pokojowej, po czym energi¬ cznie miesza sie z 1 litrem zimnej wody i staly produkt odsacza, przemywa rozcienczonym kwasem chirowodorowym i woda, suszy w ciagu 1,5 godziny pod obnizonym cisnieniem w temperaturze 60°C i otrzymuje propionylohydrazon 4-chloro-4'-metylosulfonyloksybenzofenonu o temperatu¬ rze topnienia 128-144°C oznaczony jako produkt (C).120146 7 Przyklad IV. Wytwarzanie produktu wedlug schematu 4.Roztwór 92,8 g produktu (A), wytworzonego wedlug przykladu Ii 100 gkarbazanu etylu (ester etylowy kwasu hydrazynokarboksylowego) w 100ml lodowatego kwasu octowego i 1 litrze eta¬ nolu, mieszajac utrzymuje sie w ciagu 48 godzin, w stanie wrzenia pod chlodnica zwrotna.Rozpuszczalnik odparowuje sie pod obnizonym cisnieniem i otrzymuje zawiesine, z której wyod¬ rebnia sie staly produkt przez odsaczenie. Ten staly produkt przemywa sie mala iloscia zimnego, przemyslowego metanolu i suszy pod obnizonym cisnieniem w temperaturze 50°C a roztwór odparowuje sie pod obnizonym cisnieniem i otrzymany olej ekstrahuje chloroformem. Ekstrakt chloroformowy myje sie wodnym roztworem weglanu sodu, a nastepnie woda. Ekstrakt suszy sie siarczanem magnezu i odparowuje pod obnizonym cisnieniem otrzymujac druga partie produktu.Polaczone stale produkty krystalizuje sie z przemyslowego metanolu otrzymujac etoksykarbo- nylohydrazon 4-chloro-4'-hydroksybenzofenonu o temperaturze topnienia 185-187°C, oznaczony jako produkt (E). Do roztworu 95,55g produktu (E) i 90ml trójetyloaminy w 700ml tetrahydrofu- ranu wkrapla sie, w ciagu ponad 35 minut, 44,7 g chlorku metanosulfonylu w 25 ml tetrahydrofu- ranu i miesza roztwór w ciagu nocy przy czym tworzy sie w egzotermicznej reakcji subtelny osad.Mieszanine poreakcyjna wlewa sie do 500ml wody i ekstrahuje 500ml chlorku metylenu. Ekstrakt myje sie piecioma 500 ml porcjami wody i suszy siarczanem magnezu. Roztwór odparowuje sie pod obnizonym cisnieniem i otrzymuje pólplynna pozostalosc, która rozciera sie z przemyslowym metanolem, przesacza i myje dalsza iloscia metanolu, otrzymujac bialy osad, który suszy sie pod obnizonym cisnieniem w temperaturze 75°C, w ciagu 3 godzin, uzyskujac etoksykarbonylohydra- zon 4-chloro-4'-metylosulfonyloksybenzofenonu o temperaturze topnienia 132-142°C, oznaczony jako produkt (C).Przyklad V. Wytwarzanie zwiazku wedlug schematu 5.Siarczek izopropy lofenylu poddaje sie reakcji Friedel-Crafts'a z chlorkiem 4-chlorobenzoilu w obecnosci chlorku glinu i otrzymuje 4-chloro-4'-izopropylotiobenzofenonu o temperaturze topnie¬ nia 105-107°C, oznaczony jako produkt (F). Do roztworu 101 g produktu (F) w 650ml etanolu dodaje sie 67,5 ml wodzianu hydrazyny. Mieszanine utrzymuje sie w stanie wrzenia pod chlodnica zwrotna w ciagu 24 godzin, po czym odparowuje sie rozpuszczalnik pod obnizonym cisnieniem. Do suchej pozostalosci dodaje sie wody i ekstrahuje chloroformem, ekstrakt myje wodnym roztworem wodoru, tlenku sodu i pózniej woda. Organiczny ekstrakt suszy sie siarczanem magnezu i odparo¬ wuje pod obnizonym cisnieniem otrzymujac hydrazon 4-chloro-4'-izopropylotiobenzofenonu o temperaturze topnienia 188-199°C przy 0,1 mm Hg, oznaczony jako produkt (G). Produkt ten poddaje sie obróbce chloromrówczanem etylu, wedlug sposobu opisanego w przykladzie III, otrzymujac etoksykarbonylohydrazon 4-chloro-4'-izopropylotiobenzofenonu o temperaturze top¬ nienia 115-135°C, oznaczony jako produkt (H).Przyklad VI. Wytwarzanie zwiazku wedlug schematu 6.W reakcji Friedel-Crafts'a, zgodnie ze sposobem opisanym w przykladzie V, otrzymano 4-chloro-4'-propylotiobenzofenon o temperaturze topnienia 94-95°C, oznaczony jako produkt (F). 2,9 g tego produktu rozpuszczono w lodowatym kwasie octowym i do roztworu dodano 3,5 ml 100% nadtlenku wodoru. Mieszanine mieszajac utrzymuje sie w ciagu 5 godzin w temperaturze 60°C po czym wlewa sie ja do wody i staly produkt odsacza, myje woda, suszy i krystalizuje z etanolu otrzymujac 4-chloro-4'-propylosulfonylobenzofenonu o temperaturze topnienia 140,5- -142,5°C, oznaczony jako produkt (J). Produkt ten traktuje sie wodzianem hydrazyny wedlug sposobu opisanego w przykladzie V i otrzymuje hydrazon 4-chloro-4'-propylosulfonylobenzofe- nonu o temperaturze topnienia 110-120°C, oznaczony jako produkt (J), który traktuje sie chlor¬ kiem propionylu wedlug sposobu opisanego w przykladzie III i otrzymuje propionylohydrazon 4-chloro-4'-propylosulfonylobenzofenonu o temperaturze topnienia 155-170°C, oznaczony jako produkt (K).Przyklad VII. Wytwarzanie zwiazku wedlug schematu 7.Roztwór 14,52g zwiazku (F), wytworzonego wedlug przykladu V traktuje sie karbazanem etylu (ester etylowy kwasu hydrazynokarboksylowego) wedlug sposobu opisanego w przykladzie I8 120 146 i otrzymuje etoksykarbonylohydrazon 4-chloro-4-izopropylotiobenzofenonu o temperaturze top¬ nienia 155-135°C.W powyzszym, jak i nastepnych przykladach produkt otrzymywano w postaci mieszaniny geometrycznych izomerów o zmiennej propozycji izomerów w róznych produktach.Przyklady VIII-XXII. Zwiazki podane w nastepujacej tablicy wytworzono w podobny sposób do opisanych w odpowiednich przykladach. Dane fizyczne przytoczone w kolumnie J, jesli nie zaznaczono inaczej, oznaczaja temperature topnienia w °C. W kolumnie K tej tablicy wymie¬ niono produkty wyjsciowe, a w kolumnie L zwiazki posrednie.Postepujac wedlug schematu 3, produkt wyjsciowy bedzie stanowil produkt wytworzony w poprzednim przykladzie.Zwiazki wyjsciowe (w kolumnie K) sa typu (A) jesli postepuje sie wedlug schematu 1, 2 lub 4 typu (F), jesli postepuje sie wedlug schematu 5 lub 7. Zwiazek posredni (kolumna L) jest typu B, jesli postepuje sie wedlug schematu 1 lub 2, a typu (E) jesli wedlug schematu 4 i typu (G) dla schematu 5. W naglówku kolumny A podano typ czynnika acylujacego lub pochodnej hydrazyny wedlug nastepujacych oznaczen: Czynnik acylujacy: M = halogenek acylu N = bezwodnik kwasowy N' = bezwodnik mieszaniny (octowo-mrówkowy) O = izocyjanian metylu P = izocyjanian fenylu Q = izotiocyjanian metylu MM = izocyjanian p-chlorofenylu NN = izocyjanian etylu Pochodne hydrazyny: S = karbazan etylu (ester kwasu hydrazynokarboksylowego) T = karbazan metylu U = semikarbazyd V = karbazan benzylu W = N-aminomorfolina X = tiosemikarbazyd Y = 4,4-dwumetylosemikarbazyd Naglówek kolumny E podaje nr uzytego schematu. Naglówek kolumny C podaje nr przykladu wedlug którego wytworzono zwiazek wyjsciowy.W tablicy: ND oznacza, ze nie okreslano + oznacza, ze produkt wyjsciowy wytworzono przez poddanie reakcji produktu z przy¬ kladu II, z metylohydrazyna otrzymujac surowy metylohydrazon 4-chloro-4-metylosulfonyloksy- benzofenonu.QQQQQQQQQQQE:e:eQQQQQQQQQQQQQQQQQ2QQ2QQ^H?Q o xxxxxxxxxxxxxexxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxx[ 2222?222*22222222&22Qp&22£22^ q ac xiiiii rciacaciEiac —COOEt —COOEt * " 1 1 1 S o O O O O o *JL* —— »* IIIIIIIIIIIIUIIIIIIHIIIIIIIII iisisisaiaaiaiisiisssisinaaaii =1^ll=LLS 8^88 88^ i i i i i i i i l l s i i i i i i i i 8888§§g888sS§88i§8§ *xx x | | 88 171 tn a, X Ui U.Ul — D t 00 S£ r & 2 s s ^ ^ oo M ^ ^ * ^ ^ I LLLL -4 OO J VO OO 00 ^ _- ¦ ^- oo so ^* *— ^^ »° ^ - u oo ^ r?rr - 8 E 51 22c/5222 — — •*¦ I — K» M Isj K Jsj K KJ Si: N K N — K» K» — _ K» NJ MMM NJ k r^l - 1 M 1 Ul 1 ¦* 1 Ul 1 Os 1 ^ 1 00 *.l *J * ^1 ¦o 1 90,1 1 \ \ \ J 1 *° 1 ® - 1 *M 1 ^ 1 ** 1 Ui pa *¦ 1 ^ W r 1 00 { n 110 120146 3 4 5 6 7 8 10 12 13 14 15 XLVHI Br XLIX Cl l ci li a LII Cl LIII Cl LIV Br LV Br LVI Br LVII Cl LVIII Br LIX Cl LX Cl LXI Cl LXII Et LXIII Br LXIV Cl LXV Cl LXVI Cl LXVII Cl LXVIII Cl LXIX Cl LXX Cl LXXI Cl lxxii a LXXIII CL LXXIV OMe LXXV Cl LXXVI SMe LXXVII Cl LXXVIII Cl LXXIX Cl LXXX Cl LXXXI Cl LXXXII Me LXXXIII Cl LXXXIV Cl LXXXV Cl LXXXVI Cl lxxxvii a LXXXVIII Cl LXXXIX Cl XC Cl xc a XCI Cl H H Me H H Me H H Cl(CH2b H H Me H H Me H H Me H H Me H H Me H H CLCH2— Br H Me H H Me I H Me H H Me H H Me H H Me H H Me H H Me H H Me H H Me H H Me H H Me H H Me H H wzór 20 H H Me H H Me H H Me Cl H Me H H Me H H Me H H Me H H Me H H Me H H Me H H Me Cl H Me HHCF, H H Me H H Me H H Me H H Me H H Me H H Me H H Me H H Me H H Me 3 H H 3 MeH 3 H H 3 H H 3 H H 3 H H 3 H H 3 H H 3 H H 3 H H 3 H H 3 H H 3 H H 3 H H 3 H H 3 H H 3 H H 3 H H 3 H H 3 H H 3 H H 3 H H 3 H H 3 H H 3 H H 3 H H 3 H H 3 H H 3 H H 3 H H 3 H H 3 H H 3 H H 3 H H 3 H H 3 H H 3 H H 3 H H 3 H H 3 F H 3 H H 3 H H 3 H H 3 H H 3 H H H —COOEt —COOEt wzór 16 wzór 17 —COOPh —COPr —COBu —COOEt —COOEt wzór 10 —COOEt —COC(Me2)Pr —CONHMe —COOEt —CONH2 —COOBu —COCH2CH(Me)Et wzór 18 —COCHCL2 —COOCgHn wzór 19 —COOEt wzór 21 wzór 22 wzór 23 —COOEt —CONH2 —COOEt wzór 24 —COOCtH.5 wzór 25 wzór 26 wzór 27 —COOEt —COOEt —COBu* —COOBu' —COCuH23 —COOEt wzór 28 wzór 29 —COOCH2 —COOCHzOPh wzór 16 110-113 131-140 109-116 150-161 173-182 133-153 154-157,5 140-144 129,5-130,5 193-194 177-180 164-168 130-140 186-188 142-147 97-103 121-125 128-131 139-146 139-141 95-97 150-162 157-160 180-186 166-169 182-186 184-188 144-148 114-118 158-174 89-97 166-168 128-129,5 156-158 150-165 94-122 115-132 105-127 102-132 138-144 173-175 150-156 143- 177- 187,5-191 211-211,5 179-181 187,5-191 187,5-191 193-194 191-192 99-100 187,5-191 179-181 167-168 179-181 133-134 153-154 173-176,5 -145 -178 135-136,5 90-91 185-190 200,5-203 200,5-203 89,5-92 82-85 88-89 135-136,5 185-190 125-127 120-121 ND 136-137 85,5-87,5 S S M M M M M S S M S M O s u M M M M M M S M M M S U s M M M M M S M M M M S M M M M 2 I 4 3 3 3 3 3 4 1 3 t 3 X 1 1 3 3 3 3 3 3 4 3 3 3 1 1 1 3 3 3 3 3 f 3 3 3 1 3 3 3 3 2 2 2 48 48 48 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 .2 2120146 U 1 XCII XCIII XC IV xcv XCVI XCVII XCVIII XCIX c CI CII CIII CIV cv CVI CVII CVIII CIX CX CXI CXII CXIII CXIV CXV CXVI CXVII CXVIII CXIX cxx CXXI CXXII CXXIII CXIV CXXV CXXVI CXXVII CXXVIII CXXIX CXXX CXXXI CXXXII CXXXIII CXXXIV CXXXV 2 Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl a Cl Cl Cl a a Cl Cl a a Me Cl Cl CJ Cl a Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl 1 H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H 1 4 5 H Me H iPr H Me H Me Cl Me H NMe2 H Me H Me H Me H Me H BrCH2 H Me H Me H Me H Me H Me H Me H Me H Me H Me H Me H Me MeH Me H H H H H H Me H Me H Me H Me H Me MeH Me H H H H H H H H H H H H H H H H B2N H i-Bu H Me H Me H Me H Me H Me H Me H Me H Me H Me H Me H Me H Me H Me < 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 6 7 8 H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H 9 —COOEt wzór 30 wzór 31 H —COOEt wzór 32 wzór 33 wzór 34 —COC9H19 —COOEt —CO(CH2)iCH=CH2 wzór 35 —COOC,2H25 —CHO —COOCHiCH=CH2 wzór 36 wzór 37 wzór 38 wzór 39 wzór 40 wzór 41 —COOEt wzór 42 wzór 43 —COCHiOEt —COC3F7 wzór 44 —COOEt —COOEt —COOEt —COCH2Cl wzór 45 wzór 46 wzór 47 wzór 48 —COCH=CHPh wzór 49 wzór 50 wzór 51 wzór 52 wzór 53 wzór 54 wzór 55 10 151-167 KM-107 185-186,5 161,5-164 olej 135-140 174-178 167-170 157-158 126-132 138-143 105-115 210-212 86-100 197-198 115-121 135-140 148-151,5 176-178 132-134 165-168 139-144,5 135-140 133-136 196-197 147-149 103-106 172-174 133-137 127-142 108-113 124-126 152-155 144-150 168-169 104-106 178-181 184-187,5 134,5-141 115-128 150-160 162-163 196-198 172-176 11 179-181 134-135 179-181 179-181 154-156 179-181 179-181 1 12 185-190 119-120 185-190 185-190 96-99 185-190 185-190 13 M S M M S M M M M S M M M N' M M M M M M M S M M M M M M S S M M M M M M M M M M M M M 1 14 1 3 2 4 3 2 3 2 2 4 3 2 3 2 3 2 y 2 4 3 2 3 2 3 2 3 2 3 ,2 3 2 3 2 3 2 3 2 3 2 3 2 1 3 2 3 2 y 2 3 2 X 2 3 2 4 4 3 2 3 2 3 2 3 2 3 2 3 2 3 2 i 2 3 2 3 2 3 2 3 a 3 212 120146 1 CXXXVI CXXXVII CXXXVIII CXXXIX CXL CXLI CXLII CXLIII CXLIV CXLV CXLVI CXLVII CXLVIII CXLIX CL CLI CLII CLIII CLIV CLV CLVI CLVII CLVIII CLIX CLX CLXI CLXII CLXIII CLXIV CLXV CLXVI CLXVII CLXVIII CLXIX CLXX CLXXI CLXXII CLXXIII CLXXIV CLXXV CLXXVI CLXXVII CLXXVIII CLXXIX 2 Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl a Br Cl Cl CI Br Cl Cl Cl Cl Cl Cl a Cl Cl a Cl a Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl 3 4 5 H H Me H H Me 6 3 3 H H CH3CH=CH 3 H H S—Bu H H Me H H Me H H Me H H Pr H H Pr H H i—Pr H H i—Bu H H i—Pr H Cl Pr H H Ph H H Et H H i—Pr H H s—Bu H H Me H H Pr H H Pr H H Pr H H i—Pr H H Pr H H Pr H H i—Pr H H i—Pr H H i—Pr H H i—Pr H H i—Pr H H i—Pr H H Pr H H Pr H H i—Bu H H i—PT H H i—Pr H H i—PT H H i—Pr H H i—Pr H H i—Pr H H PT H H Pr H H i—Pr H H i—Pr H H i—Pr 3 3 3 3 0 0 0 0 0 0 3 3 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 7 H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H 8 H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H 9 —COCH^Bu —COCH=CHCH3 —COOEt —COOEt wzór 56 —COOCH2C=CH —OOOMe —COMe —COEt —COOMe —COEt —COOEt —COMe —COOEt —COOEt —COEt —COPr —COOEt —COCH2CH2CI —COCH2CI —CHO —copr1 —COBu —COBu1 —COC5Hn —COCHCICH3 —COCHzOMe wzór 12 —COCH2CHCI —COOEt —COOMe —COPr —COPr —COEt —COCHjOPh —COMe —COPT —COBu —CHO —COPr1 wzór 15 wzór 23 V wzór 24 wzór 24 10 110-113 149-161 154-158,5 89-92 216-219 90-121 149,5-154,5 117-127 90-110 151-153 129-131 118-126 138-140 130-133 113-127 89-108 105-113 95-124 113-120 113-120 139-145 82-114 123-125 97-102 115-132 128-131 97-103 100-120 110-120 115-135 120-141 128,5-134 135-137 138-140 112-125 112-125 146-147 137-139 145-162 87-127 90-140 132-147 88-91 120-123 11 179-181 179-181 179-181 94-95 94-95 103-105 81-83 98-100 t.wrz. 180-2/0,07 179-181 179-181 98-100 olej 132-133,5 94-95 94-95 94-95 103-105 94-95 94-95 103-105 103-105 103-105 103-105 103-105 103-105 94-95 94-95 81-83 103-105 103-105 103-105 103-105 103-105 103-105 94-95 94-95 103-105 103-105 103-105 t.wrz t.wrz t.wrz t.wrz t.wrz t.wrz t.wrz t.wrz. t.wrz. t.wrz. t.wrz. t.wrz. 12 185-190 185-190 223-227 81-83 81-83 olej olej 185-190 185-190 olej olej 81-83 81-83 81-83 188-90/0,1 81-83 81-83 188-90/0,1 188-90/0,1 188-90/0,1 188-90/0,1 188-90/0,1 81-83 olej 188-90/0,1 188-90/0,1 188-90/0,1 188-90/0,1 188-90/0,1 188-90/0,1 t.t. 81-83 t.t. 81-83 t.wrz. t.wrz. t.wrz. 188-90/0,1 188-90/0,1 188-90/0,1 I! M M S s T N N T N S N S s M M S M M N M M M M M M M M S T M M N M M N M N' M M M M M \ 1/l 15 3 2 3 2 4 4 3 2 32 4 5 5 7 5 7 5 4 4 5 5 7 5 5 5 5 5- 5 i 5 5 5 * 7 7 5 ? 5 5 *. 5 5 5 5 5 5 5 5120146 13 1 CIXXX CLXXX1 CLXXXII CLXXXIII CLXXXIV CLXXXV CLXXXVI CLXXXV1I CLXXXVIII CLXXXIX CXC CXCI CXCII CXCIII CXCIV CXCV CXCVI CXCVII CXCVIII CXCIX cc CCI och OCIII (XIV ccv CCVI CCVII CCVIII CCIX ccx CC XI CCXII CCXIII CCXIV CC XV CCXVI (XXVII CCXVIII CCXIX ccxx (XXXI CCXXII 2 Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Br Br Br Br Me Me MeO Cl Cl Cl Cl razem benzo Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl CF3 CF3 3 4 H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H i 5 i—Pr i—Pr i—Pr i—Pr i—Pr i—Pr i—Pr i—Pr i—Pr i—Pr i—Pr i—Pr i—Pr i—Pr i—Pr i—Pr i—Pr i—Pr i—Pr i—Pr i—Pr i—Pr i—Pr i—Pr —Pr —Pr —Pr —Pr —Bu —Bu —Pr Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me CF3 6 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 7 H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H 8 H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H Me H H 9 wzór 18 —COC6Hi3 wzór 15 wzór 14 —COCHCL2 wzór 10 —COPh wzór 13 wzór 57 —COCH2OEt —COCH(Me)OPh wzór 58 —COOPr —COSEt —COPr1 —COCHiOPr wzór 29 —COCHzOBu —COCHjCHzOEt —COCH=CMe2 —CO(CH2)2CH=CH: —COPr wzór 10 —COCHiOEt —COCHzOMe —COPr —COPr1 —COPr —COPr —COBu wzór 59 wzór 60 —COOEt razem=N'N'-3-oksapen- tametylen —CSNH2 —CONMe2 —CONHPh —CSNHCH3 wzór 15 —CONHEt —COPr —COOEt —COOEt 10 126-143 111-122 130-144 138-143 121-126 125-135 120-129 90-120 110-123 98-123 124-125 139-141 100-105 121-125 132-135 120-127 100-130 98-102 99-102 115-120 123-128 106-125 144-146 102-106 95-108 93-101 114-118 90-110 141-144 122-127 120-135 147-147,5 zywica 130-138 152-154 152-162 175-180 218-222 208-213 155-177 113-175 11 103-105 103-105 103-105 103-105 103-105 103-105 103-105 103-105 103-105 103-105 103-105 103-105 103-105 103-105 103-105 103-105 103-105 103-105 103-105 103-105 103-105 98-100 98-100 98-100 98-100 79-83 79-83 69-71 81-83 81-83 103-105 ND 179-181 179-181 179-181 12 13 t.wrz. 188-90/0,1 M t.wrz.. 188-90/0,1 M t.wrz. 188-90/0,1 M t.wrz. 188-90/0; 1 M t.wrz. 188-90/0,1 M t.wrz. 188-90/0,1 M t.wrz. 188-90/0,1 M t.wrz. 188^90/0,1 M" t.wrz. 188-90/0,IM t.wrz. 188-90/0,1 M t,wrz. 188-90/0,1 M t.wrz. 188-90/0,1, M t.wrz. 188-90/0,1 M t.wrz. 188-90/0,1 M t.wrz. 188-90/0,1 M t.wrz. 188-90/0,1 M t.wrz. 188-90/0,1 M t.wrz. 188-90/0,1 M t.wrz. 188-90/0,1 M t.wrz. 188-90/0,1 M t.wrz. 188-90/0,1 M olej M olej M olej M olej M t.wrz. 180-84/0,1 M t.wrz. 180-84/0,1 M olej M olej M olej M V M 142-3 S 185-190 W 185-190 X 185-190 Y P R :.|4-J5 "T 5. 5 :y 5 .At , 5 5 \ 5 -¦ .5;.-, . 5 v -y-s f$V,- 5 5 5 5^ 5 5 6 5 5 5 5 5' 5 5 5 5 5 7. 3 2 4 4 4 4 3 3 3 2 MM 3 2 NN M S S 3 2 3 + 1 1, —14 120146 Przyklad CCXXIII. Produkt wedlug przykladu IV wyodrebniono w postaci geometry¬ cznych izomerów, za pomoca wysokocisnieniowej chromatografii gazowej. Izomer E wykazuje temperature topnienia 160-161°C a izomer Z temperature topnienia 152-156°C.Przyklad CCXXIV. Przyklad ilustruje aktywnosc zwiazków wedlug wynalazku wobec larw tantnisia Krzyzowiaczka (Plutella maculipennis). 10 larw umieszczono w szerokiej probówce razem z plastrem kapusty o powierzchni 5 cm , która uprzednio zanurzono w badanym roztworze i nastepnie wysuszono. Po 24 godzinach jako pozywienie wprowadzono nietraktowany badanym roztworem plasterek kapusty i po nastepnych 24 godzinach okreslano smiertelnosc larw. W kazdym badaniu prowadzono dwa równolegle oznaczenia stosujac równiez rózne stezenia badanych substancji w celu oznaczenia wartosci LD50.Zwiazki wytworzone wedlug przykladów I-CCXXIII charakteryzowaly sie LD50 przy stezeniu ponizej 5000ppm.Przyklad CCXXV. Wytworzono nastepujace koncentraty w skladzie podanym w nastepu¬ jacych tablicach II-V.Tablica 2 Koncentrat tworzacy zawiesine w wodzie Produkt Uosc % wagowo-objetosciowy zwiazek wedlug przykladu IV Etylan BV' Etylan C4OAH2 cykloheksanem N-metylopirolidon Tablica 3 Preparat 0 duzej plynnosci 15,0 15,0 15,0 30,0 31,0 Produkt wagowo-objetosciowy zwiazek wedlug przykladu IV Dyapol PT3 Monolan PB4 Antifoam M305 Rhodopol (2% zel) woda : Tablica 4 Zawiesina olejowa 33,0 5,0 0,25 0,5 0,1 do 100,0 Produkt I,0SC % wagowo-objetosciowy zwiazek wedlug przykladu IV Dyapol PT3 Etylan ENTX7 Antimousse 411* lekka ciekla parafina 50,0 10,0 10,0 2,0 do 100,0120146 15 Tablica 5 Proszek dyspersyjny Produkt ~ , . % wagowo-objetosciowy Produkt wedlug przykladu IV Dyapol PT3 Aerosol OT-B9 wytracona krzemionka Polyviol ML 3/14010 Kaolin 50,0 10,0 0,5 10,0 2,0 27,5 Oznaczenia: 1. A = etoksylan nonylofenolu 2. AH = etoksylowany olej rycynowy 3. sól sodowa produktu kondensacji sulfokreozolu z formaldehydem 4. kopolimer tlenku etylenu/tlenku propylenu 5. zasadowa emulsja silikonowa 6. Polisacharyd o wysokim ciezarze czasteczkowym 7. Etoksylan alkilofenolu 8. zasadowa emulsja silikonowa 9. Ester dioktylowy soli sodowej kwasu sulfobursztynowego 10. Alkohol poliwinylowy.Zastrzezenia patentowe 1. Srodek szkodnikobójczy, zwlaszcza do zwalczania owadów i roztocza, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera nowa pochodna hydrazyny o wzorze 1, w którym m oznacza liczbe 0 i n oznacza liczbe 0 lub m oznacza liczbe 1, a n oznacza liczbe 0 lub 1, p oznacza liczbe 0, 2lub 3, X oznacza liczbe 0 lub 1, R1, R5 i R7 oznaczaja atomy chlorowca, grupy alkilowe, chlorowcoalkilowe lub alkoksylowe albo R l i R5 tworza razem z pierscieniem benzenowym uklad naftalenowy, R2 i R4, takie same lub rózne, oznaczaja atomy wodoru, grupy alkilowe, acylowe, estrowe, lub tioestrowe, ewentualnie podstawione grupy karbamoilowe lub ewentualnie podstawione grupy tiokarbamoi- lowe, albo R2 i R4 razem ze zwiazanym z nimi atomem azotu tworza 5-7 czlonowy pierscien, który moze ewentualnie zawierac jeden lub kilka heteroatomów, R3 oznacza ewentualnie podstawiona grupe alkilowa, alkenylowa, N,N-dwualkiloaminowa albo grupe fenylowa ewentualnie podsta¬ wiona alkilem lub chlorowcem, z tym, ze jesli p oznacza liczbe 0, to podstawniki R2 i R4 maja znaczenie niz jednoczesnie atomy wodoru, razem z obojetnym rozcienczalnikiem lub nosnikiem. 2. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera zwiazek o wzorze 1, w którym R1, R3, R5, R7, m, n, x i p maja znaczenie podane w zastrz. 1 a R2 lub R4 oznaczaja grupe estrowa lub tioestrowa o wzorze R*XCO, w którym X oznacza atom tlenu lub siarki, a R8 oznacza ewentualnie podstawiona grupe alkilowa lub alkenylowa, cykloalkilowa, arylowa lub grupe heteroarylowa, grupa acylowa okreslona jest wzorem R9CO, w którym R? cznacza atom wodoru lub podstawnik R8, karbamoilowa grupa oznacza reszte o wzorze —CXP10, w którym R10 i Rn, takie same lub rózne oznaczaja takie podstawniki jak ewentualnie podstawiona grupa alkilowa lub ewentualnie podstawiona grupa fenylowa albo R10 i R11 razem ze zwiazanymi z nimi atomem azotu tworza 5-7 czlonowy pierscien, który ewentualnie moze zawierac jeden lub kilka heteroatomów. 3. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera zwiazek o wzorze 1, w którym R1 oznacza atom chloru, a pozostale podstawniki maja znaczenie podane w zastrz. 1.16 120146 4. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera zwiazek o wzorze 1, w którym R2 oznacza atom wodoru, a R4 nie oznacza atomu wodoru tylko ugrupowanie o wzorze R8(0)2CO, w którym q oznacza liczbe 0 lub 1, R8 oznacza grupe alkilowa o 1-12 atomach wegla ewentualnie podstawiony grupa alkoksylowa o 1-4 atomach wegla, grupa cykloalkilowa o 3-7 atomach wegla, atomem chlorowca, grupe fenoksylowa lub ewentualnie podstawiona grupa fenoksylowa, cykloalkilowa o 3-7 atomach wegla, alkenylowa o 2-6 atomach wegla lub grupe fenylowa ewentualnie podstawiona grupa alkilowa o 1-4 atomach wegla, grupa chlorowcoalkilo- wa, grupa alkoksylowa o 1-4 atomach wegla, grupa alkilotio C1-C4 o 1-4 atomach wegla, grupa dwualkiloaminowa o 1-4 atomach wegla, grupa fenylowa lub atomem chlorowca, przy czym jesli q oznacza liczbe 0, to R8 oznacza równiez atom wodoru. 5. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera zwiazek wybrany z grupy obejmujacej etoksykarbonylohydrazon 4-chloro-4'-metylosulfonyloksybenzo- fenonu, formylohydrazon 4-chloro-4'-metylosulfonyloksybenzofenonu, pentanoilohydrazon 4- chloro-4'-metylosulfonyloksybenzofenonu, cyklopentylohydrazon 4-chloro-4'-metylosulfonylo- ksybenzofenonu, 2,2-dwumetylopropanoilohydrazon 4-chloro-4'-metylosulfonyloksybenzofeno- nu, heptafluoropropanoilohydrazon 4-chloro-4'-metylosulfonyloksybenzofenonu, 4-chlorobenzo- ilohydrazon 4-chloro-4'-metylosulfonyloksybenzofenonu, 3-chlorobenzoilohydrazon 4-chloro-4'- metylosulfonyloksybenzofenonu,benzoilohydrazon4-chloro-4'-metylosulfonyloksybenzofenonu, 4-fluorobenzoilohydrazon 4-chloro-4'-metylosulfonyloksybenzofenonu, 3-fluorobenzoilohydra- zon 4-chloro-4'-metylosulfonyloksybenzofenonu, 3,4-dwuchlorobenzoilohydrazon 4-chloro-4'- metylosulfonyloksybenzofenonu, 4-trójfluorometylobenzoilohydrazon 4-chloro-4'-metylosulfo- nyloksybenzofenonu, etoksykarbonylohydrazon 4-chloro-4'-trójfluorometylosulfonyloksybenzo- fenonu, 4-metylosemikarbazon 4-chloro-4'-metylosulfonyloksybenzofenonu, semikarbazon 4- bromo-4'-metylosulfonyloksybenzofenonu, semikarbazon 4-chloro-4'-metyloksybenzofenonu i izopropoksykarbonylohydrazon 4-chloro-4'-metylosulfonyloksybenzofenonu, fenoksykarbony- lohydrazon 4-chloro-4'-metylosulfonyloksybenzofenonu. 6. Srodek szkodnikobójczy, zwlaszcza do zwalczania owadów i roztocza, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera nowa pochodna hydrazyny o wzorze 1, w którym p oznacza liczbe 0, m oznacza liczbe 1, R1 oznacza atom chloru, R2 oznacza atom wodoru, grupe acylowa, grupe alkoksykarbonylowa, grupe o wzorze R4—CO—, w którym R4 oznacza grupe alkilowa o 1-4 atomach wegla lub grupe cyklopropylowa albo grupe o wzorze R5—O—CO, w którym R5oznacza grupe metylowa, etylowa lub propylowa, R3 oznacza grupe alkilowa, R4 oznacza atom wodoru a kazde n i X oznacza liczbe 0. 7. Srodek szkodnikobójczy, zwlaszcza do zwalczania owadów i roztocza, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera zwiazek o wzorze 1, w którym R1 oznacza atom chlorowca, m oznacza liczbe 1, 2 lub 3, R2 oznacza atom wodoru, R4 oznacza atom wodoru, grupe acylowa lub alkoksykarbonylowa, R3 oznacza grupe alkilowa, ewentualnie podstawiona grupe fenylowa lub ewentualnie podstawiona grupe benzylowa, kazde n i x oznacza liczbe 0, a p oznacza liczbe 3.120146 R)^.Vt (0)P SR5 R5)n (R7)x Y Rl-Q-S-Q-(0VSR» R» R7 Wtór fa H-TjJ-H Wzór 2 9 o - CR3 -0-SR3 O Wzór 3 O Wzór 4 (R!fe^-oo-C-(oJ,SR» (R')n (R')x \MziorS (R)*C}-CO-(j-OH (R% (R»), In v ;x wzer 6 (rVC-coy PL

Claims (7)

1. Zastrzezenia patentowe 1. Srodek szkodnikobójczy, zwlaszcza do zwalczania owadów i roztocza, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera nowa pochodna hydrazyny o wzorze 1, w którym m oznacza liczbe 0 i n oznacza liczbe 0 lub m oznacza liczbe 1, a n oznacza liczbe 0 lub 1, p oznacza liczbe 0, 2lub 3, X oznacza liczbe 0 lub 1, R1, R5 i R7 oznaczaja atomy chlorowca, grupy alkilowe, chlorowcoalkilowe lub alkoksylowe albo R l i R5 tworza razem z pierscieniem benzenowym uklad naftalenowy, R2 i R4, takie same lub rózne, oznaczaja atomy wodoru, grupy alkilowe, acylowe, estrowe, lub tioestrowe, ewentualnie podstawione grupy karbamoilowe lub ewentualnie podstawione grupy tiokarbamoi- lowe, albo R2 i R4 razem ze zwiazanym z nimi atomem azotu tworza 5-7 czlonowy pierscien, który moze ewentualnie zawierac jeden lub kilka heteroatomów, R3 oznacza ewentualnie podstawiona grupe alkilowa, alkenylowa, N,N-dwualkiloaminowa albo grupe fenylowa ewentualnie podsta¬ wiona alkilem lub chlorowcem, z tym, ze jesli p oznacza liczbe 0, to podstawniki R2 i R4 maja znaczenie niz jednoczesnie atomy wodoru, razem z obojetnym rozcienczalnikiem lub nosnikiem.
2. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera zwiazek o wzorze 1, w którym R1, R3, R5, R7, m, n, x i p maja znaczenie podane w zastrz. 1 a R2 lub R4 oznaczaja grupe estrowa lub tioestrowa o wzorze R*XCO, w którym X oznacza atom tlenu lub siarki, a R8 oznacza ewentualnie podstawiona grupe alkilowa lub alkenylowa, cykloalkilowa, arylowa lub grupe heteroarylowa, grupa acylowa okreslona jest wzorem R9CO, w którym R? cznacza atom wodoru lub podstawnik R8, karbamoilowa grupa oznacza reszte o wzorze —CXP10, w którym R10 i Rn, takie same lub rózne oznaczaja takie podstawniki jak ewentualnie podstawiona grupa alkilowa lub ewentualnie podstawiona grupa fenylowa albo R10 i R11 razem ze zwiazanymi z nimi atomem azotu tworza 5-7 czlonowy pierscien, który ewentualnie moze zawierac jeden lub kilka heteroatomów.
3. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera zwiazek o wzorze 1, w którym R1 oznacza atom chloru, a pozostale podstawniki maja znaczenie podane w zastrz. 1.16 120146
4. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera zwiazek o wzorze 1, w którym R2 oznacza atom wodoru, a R4 nie oznacza atomu wodoru tylko ugrupowanie o wzorze R8(0)2CO, w którym q oznacza liczbe 0 lub 1, R8 oznacza grupe alkilowa o 1-12 atomach wegla ewentualnie podstawiony grupa alkoksylowa o 1-4 atomach wegla, grupa cykloalkilowa o 3-7 atomach wegla, atomem chlorowca, grupe fenoksylowa lub ewentualnie podstawiona grupa fenoksylowa, cykloalkilowa o 3-7 atomach wegla, alkenylowa o 2-6 atomach wegla lub grupe fenylowa ewentualnie podstawiona grupa alkilowa o 1-4 atomach wegla, grupa chlorowcoalkilo- wa, grupa alkoksylowa o 1-4 atomach wegla, grupa alkilotio C1-C4 o 1-4 atomach wegla, grupa dwualkiloaminowa o 1-4 atomach wegla, grupa fenylowa lub atomem chlorowca, przy czym jesli q oznacza liczbe 0, to R8 oznacza równiez atom wodoru.
5. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera zwiazek wybrany z grupy obejmujacej etoksykarbonylohydrazon 4-chloro-4'-metylosulfonyloksybenzo- fenonu, formylohydrazon 4-chloro-4'-metylosulfonyloksybenzofenonu, pentanoilohydrazon 4- chloro-4'-metylosulfonyloksybenzofenonu, cyklopentylohydrazon 4-chloro-4'-metylosulfonylo- ksybenzofenonu, 2,2-dwumetylopropanoilohydrazon 4-chloro-4'-metylosulfonyloksybenzofeno- nu, heptafluoropropanoilohydrazon 4-chloro-4'-metylosulfonyloksybenzofenonu, 4-chlorobenzo- ilohydrazon 4-chloro-4'-metylosulfonyloksybenzofenonu, 3-chlorobenzoilohydrazon 4-chloro-4'- metylosulfonyloksybenzofenonu,benzoilohydrazon4-chloro-4'-metylosulfonyloksybenzofenonu, 4-fluorobenzoilohydrazon 4-chloro-4'-metylosulfonyloksybenzofenonu, 3-fluorobenzoilohydra- zon 4-chloro-4'-metylosulfonyloksybenzofenonu, 3,4-dwuchlorobenzoilohydrazon 4-chloro-4'- metylosulfonyloksybenzofenonu, 4-trójfluorometylobenzoilohydrazon 4-chloro-4'-metylosulfo- nyloksybenzofenonu, etoksykarbonylohydrazon 4-chloro-4'-trójfluorometylosulfonyloksybenzo- fenonu, 4-metylosemikarbazon 4-chloro-4'-metylosulfonyloksybenzofenonu, semikarbazon 4- bromo-4'-metylosulfonyloksybenzofenonu, semikarbazon 4-chloro-4'-metyloksybenzofenonu i izopropoksykarbonylohydrazon 4-chloro-4'-metylosulfonyloksybenzofenonu, fenoksykarbony- lohydrazon 4-chloro-4'-metylosulfonyloksybenzofenonu.
6. Srodek szkodnikobójczy, zwlaszcza do zwalczania owadów i roztocza, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera nowa pochodna hydrazyny o wzorze 1, w którym p oznacza liczbe 0, m oznacza liczbe 1, R1 oznacza atom chloru, R2 oznacza atom wodoru, grupe acylowa, grupe alkoksykarbonylowa, grupe o wzorze R4—CO—, w którym R4 oznacza grupe alkilowa o 1-4 atomach wegla lub grupe cyklopropylowa albo grupe o wzorze R5—O—CO, w którym R5oznacza grupe metylowa, etylowa lub propylowa, R3 oznacza grupe alkilowa, R4 oznacza atom wodoru a kazde n i X oznacza liczbe 0.
7. Srodek szkodnikobójczy, zwlaszcza do zwalczania owadów i roztocza, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera zwiazek o wzorze 1, w którym R1 oznacza atom chlorowca, m oznacza liczbe 1, 2 lub 3, R2 oznacza atom wodoru, R4 oznacza atom wodoru, grupe acylowa lub alkoksykarbonylowa, R3 oznacza grupe alkilowa, ewentualnie podstawiona grupe fenylowa lub ewentualnie podstawiona grupe benzylowa, kazde n i x oznacza liczbe 0, a p oznacza liczbe 3.120146 R)^.Vt (0)P SR5 R5)n (R7)x Y Rl-Q-S-Q-(0VSR» R» R7 Wtór fa H-TjJ-H Wzór 2 9 o - CR3 -0-SR3 O Wzór 3 O Wzór 4 (R!fe^-oo-C-(oJ,SR» (R')n (R')x \MziorS (R)*C}-CO-(j-OH (R% (R»), In v ;x wzer 6 (rVC-coy PL
PL1979213790A 1978-03-01 1979-02-28 Pesticide PL120146B1 (en)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB800278 1978-03-01
GB800378 1978-03-01

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL213790A1 PL213790A1 (pl) 1980-02-11
PL120146B1 true PL120146B1 (en) 1982-02-27

Family

ID=26241814

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL1979213790A PL120146B1 (en) 1978-03-01 1979-02-28 Pesticide

Country Status (20)

Country Link
US (2) US4344893A (pl)
EP (1) EP0003913B1 (pl)
JP (1) JPS54122261A (pl)
AT (1) AT367267B (pl)
AU (1) AU526162B2 (pl)
BR (1) BR7901261A (pl)
CA (1) CA1093570A (pl)
DD (1) DD150422A5 (pl)
DE (1) DE2966949D1 (pl)
ES (1) ES478212A1 (pl)
GR (1) GR66498B (pl)
HU (1) HU182463B (pl)
IL (1) IL56721A (pl)
MX (1) MX5721E (pl)
NZ (1) NZ189705A (pl)
OA (1) OA06197A (pl)
PL (1) PL120146B1 (pl)
RO (1) RO76935A (pl)
SU (2) SU1223842A3 (pl)
TR (1) TR20169A (pl)

Families Citing this family (22)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB8503322D0 (en) * 1985-02-08 1985-03-13 Fbc Ltd Baits
US4895871A (en) * 1988-07-28 1990-01-23 Fmc Corporation Benzoheterocyclyl ketone hydrazone insecticides
AU616041B2 (en) * 1988-08-26 1991-10-17 Sumitomo Chemical Company, Limited A hydrazone compound and production therefor, and an insecticidal composition containing the same
AU632093B2 (en) * 1988-12-27 1992-12-17 E.I. Du Pont De Nemours And Company Substituted semicarbazone arthropodicides
US5182303A (en) * 1988-12-27 1993-01-26 E. I. Du Pont De Nemours And Company Substituted semicarbazone arthropodicides
US5268388A (en) * 1988-12-27 1993-12-07 E. I. Du Pont De Nemours And Company Substituted semicarbazone arthropodicides
US5112382A (en) * 1990-05-24 1992-05-12 Rohm And Haas Company Halopropargyl compounds, compositions, uses and processes of preparation
US5304573A (en) * 1990-11-17 1994-04-19 Nihon Nohyaku Co., Ltd. Hydrazone derivatives, processes for production thereof, and uses thereof
NZ241574A (en) * 1991-02-22 1993-08-26 Ishihara Sangyo Kaisha Substituted phenyl derivatives of hydrazone and pesticidal compositions
IL105310A0 (en) * 1992-04-16 1993-08-18 Ciba Geigy Ag Benzophenone derivatives
TW268881B (pl) * 1992-07-07 1996-01-21 Ciba Geigy Ag
IL111034A0 (en) * 1993-10-06 1994-11-28 Sumitomo Chemical Co Hydrazone compound and insecticide containing the same as active ingredient
EP0662472B1 (de) * 1994-01-05 1998-03-11 Novartis AG Hydrazonderivate als Schädlingsbekämpfungsmittel
IL112265A0 (en) * 1994-01-24 1995-03-30 Sumitomo Chemical Co Hydrazone compound and insecticide containing said compound as active ingredient
JPH0841019A (ja) * 1994-05-27 1996-02-13 Nippon Bayeragrochem Kk スルファミド誘導体、及び殺虫剤
DE4439334A1 (de) * 1994-11-04 1996-05-09 Bayer Ag Dithiocarbazonsäurebutenylester
EP0742202B1 (en) * 1995-05-12 1999-12-01 Nihon Bayer Agrochem K.K. Benzophenone hydrazone derivatives as insecticides
WO1997038973A1 (en) * 1996-04-16 1997-10-23 Ube Industries, Ltd. Hydrazine compounds, process for the preparation thereof, and insecticides for agricultural and horticultural use
TW479053B (en) * 1998-10-19 2002-03-11 Agro Kanesho Co Ltd Hydrazineoxoacetamide derivatives and pesticides
DE10216568A1 (de) * 2002-04-15 2003-10-23 Zahnradfabrik Friedrichshafen Vorrichtung zur Drehmomentübertragung
DE102010020882A1 (de) 2010-05-18 2011-11-24 Alzchem Trostberg Gmbh Semicarbazone zur Härtung von Epoxidharzen
CN110128270B (zh) * 2018-11-09 2022-05-24 郑州手性药物研究院有限公司 2,2-二苯基环丙基类化合物及其合成方法

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3732307A (en) * 1970-09-24 1973-05-08 Du Pont Benzophenone hydrazones containing perfluoroalkyl,perfluoroalkoxy,and perfluoroalkylthio substituents
GB1488003A (en) * 1973-10-23 1977-10-05 Lilly Industries Ltd 1,2-benzisoxazole derivatives processes for their preparation and their use as pharmaceuticals

Also Published As

Publication number Publication date
IL56721A (en) 1984-03-30
HU182463B (en) 1984-01-30
OA06197A (fr) 1981-06-30
DD150422A5 (de) 1981-09-02
AT367267B (de) 1982-06-25
DE2966949D1 (en) 1984-06-07
PL213790A1 (pl) 1980-02-11
US4344893A (en) 1982-08-17
EP0003913A1 (en) 1979-09-05
AU526162B2 (en) 1982-12-23
SU1128833A3 (ru) 1984-12-07
ATA152979A (de) 1981-11-15
GR66498B (pl) 1981-03-24
US4394387A (en) 1983-07-19
NZ189705A (en) 1981-07-13
SU1223842A3 (ru) 1986-04-07
TR20169A (tr) 1980-09-29
CA1093570A (en) 1981-01-13
BR7901261A (pt) 1979-10-09
AU4456679A (en) 1979-09-06
EP0003913B1 (en) 1984-05-02
RO76935A (ro) 1982-03-24
ES478212A1 (es) 1979-11-01
JPS54122261A (en) 1979-09-21
MX5721E (es) 1983-12-26

Similar Documents

Publication Publication Date Title
PL120146B1 (en) Pesticide
US3989737A (en) 2-Cyclohexene-1-one derivatives
CS215138B2 (en) Insecticide means
PL101829B1 (pl) A herbicide
US4364875A (en) Process for the preparation of certain diphenyl ethers
RU2101282C1 (ru) Производное триазола, способы его получения и афицидное средство на его основе
US4248869A (en) Phenyl isothiocyanate derivatives and their production
EP1384714A1 (en) Pyrazolecarboxamide derivative, intermediate therefor, and pest control agent containing the same as active ingredient
US5095025A (en) Benzothiazole derivative
KR0174026B1 (ko) 트리아졸 화합물
KR930009824B1 (ko) 피리다진온 유도체의 제조방법
US4210440A (en) Urea derivatives, process for preparing the same and herbicidal composition containing the same
JP4336906B2 (ja) ピラゾール誘導体、その製造法、中間体及びこれを有効成分とする有害生物防除剤
KR860000766B1 (ko) 치환페닐(티오노)카바메이트의 제조방법
JPH07165697A (ja) セミカルバゾン化合物及び有害生物防除剤
JPH07258227A (ja) フェニルトリアゾール誘導体及び殺虫剤
JP2710088B2 (ja) ポリフッ化チアゾリン誘導体、その製法及び有害生物防除剤
JP2002363164A (ja) ピラゾールカルボキサミド類、その中間体およびこれを有効成分とする有害生物防除剤
KR820002066B1 (ko) 벤조페논 히드라존 유도체의 제조방법
US4213775A (en) Diphenyl ether derivatives and herbicidal compositions containing the same
JP2696252B2 (ja) シクロヘキサンカルボン酸誘導体並びにそれを含有する除草剤及び植物生長調節剤
JPH05140124A (ja) トリアゾール誘導体および除草剤
JPH0660167B2 (ja) 新規なトリアゾール系化合物とその製法
KR820002067B1 (ko) 벤조페논히드라존유도체의 제조방법
JPS6261026B2 (pl)