PL119521B1

PL119521B1 - Colouring agent

Info

Publication number: PL119521B1
Application number: PL1979220842A
Authority: PL
Inventors: Robert E Miller
Original assignee: Appleton Paper Inc
Priority date: 1978-12-29
Filing date: 1979-12-28
Publication date: 1982-01-30
Also published as: BE880766A; HU184042B; BE880765A; ATA794079A; AT376615B; ZA796843B; JPS5820798B2; PL220842A1; CS226702B2; JPS5593491A

Description

Przedmiotem wynalazku jest* srodek barwotwór¬ czy.Uklady barwiace stosowane w materiale do za¬ pisywania poprzez nacisk zawieraja zwykle za¬ sadniczo bezbarwna substancje barwotwórcza, wy¬ wolywacz barwy zdolny do reakcji z substancja barwotwórcza w celu wytworzenia zabarwienia i rozpuszczalnik w którym zachodzi reakcja bar¬ wna. Skladniki reaktywne ukladu barwiacego sa oddzielone od siebie az do momentu uzycia, co zwykle uzyskuje sie poprzez mikrokapsulkowanie srodka barwotwórczego, którym jest substancja barwotwórcza w roztworze .rozpuszczalnika. Zasto¬ sowanie nacisku podczas uzycia powoduje pekanie tych mikrokapsulek poddawanych takiemu nacis¬ kowi i w konsekwencji uwolnienie -roztworu bar¬ wotwórczego. Nastepnie skontaktowanie sie oby¬ dwóch .skladników barwiacych i powstanie barw¬ nego obrazu bedacego dokladnym odtworzeniem zastosowanego nacisku. Tym sposobem material do zapisywania poprzez nacisk mozna uzyc do sporzadzania kopii, bez koniecznosci stosowania jakiejkolwiek kalki.W scalonym systemie zapisu, material do zapi¬ sywania stanowi arkusz majacy powloke skla¬ dajaca sie z mikrokapsulkowanego roztwru bar¬ wotwórczego zmieszanego z wywolywaczem bar¬ wy. Odmiennie mikrokapsulkowany roztwór bar¬ wotwórczy i wywolywacz barwy moga byc roz¬ proszone wewnatrz samego arkusza.W systemie zapisu z przenoszeniem, stosuje sie co najmniej dwa materialy do zapisywania. Je¬ den z nich stanowi arkusz majacy powloke z mikrokapsulkowanego roztworu barwotwórcze- * go (arkusz CB) a drugi stanowi arkusz majacy powloke z wywolywaczem barwy (arkusz CF).Arkusze laczy sie razem w zestaw do powiela¬ nia w taki sposób aby powloki przylegaly do siebie, tak ze przeniesienie roztworu barwotwór- 19 czego nastepuje z arkusza CB do arkusza CF.W celu uzyskania dalszych kopii, zestaw do po¬ wielania moze dodatkowo zawierac trzeci ma¬ terial do zapisywania, który stanowi arkusz ma¬ jacy z jednej strony powloke zmikrokapsulko- 15 wanego roztworu barwotwórczego a z drugiej strony powloke z wywolywacza barwy. Jeden lub wiecej tych arkuszy (arkuszy CFB) umieszcza sie w zestawie do powielania pomiedzy arkuszami CF i CB, tak ze kazda powloka zawierajaca mi- 20 krokapsulki przylega do powloki z wywolywa¬ czem barwy.Zarówno przy systemie zapisu scalonego jak i z przenoszeniem, jedna z waznych wlasciwosci mikrokapsulkowanego roztworu barwotwórczego 25 jest jego reaktywnosc, to znaczy jego zdolnosc do wytwarzania, w reakcji z wywolywaczem bar¬ wy, obrazu o odpowiedniej intensywnosci. Zwy¬ kle, wiekszosc materialów do zapisywania, któ¬ re zawieraja mikrokapsulkowany roztwór bar-- 10 wotwórczy wykazuje dostateczna reaktywnosc, 119 521/ l jezeli nie oddzialywuja na nie czynniki zew¬ netrzne, w szczególnosci swiatlo. Jednakze, po przedluzonym dzialaniu tych czynników, mate¬ rialy do zapisywania wykazuja zawsze duzo mniejsza reaktywnosc. To obnizenie reaktywnosci, które, czesto okresla sie jako spadek CB, moze ponadto byc wieksze, w przypadku gdy stosuje sie pewne rozpuszczalniki lub substancje barwo- twórcze. Na przyklad, roztwór barwótwórczy za¬ wierajacy lakton fioletu krystalicznego w dwuizo- maslanie 2,24-trójmetylopentanodiolu-l,3 (TXIB) zmienia sie, szczególnie jezeli chodzi o spadek CB.Srodek barwótwórczy wedlug wynalazku nada¬ je—jjejostosowania w systemie zapisu poprzez n*j0tMriftTE&p$E% wyzej omówionemu spad- kAvi CB, Tub uiegal|cy mu w niewielkim stop- JbWl^P*rflrfHl|§0.1|jilwotwórczego wec*lug wyna- lAl^'1 fest^fEi i»*^fwiera zasadniczo bezbarwna substancje oarwolwórcza, rozpuszczalnik orga¬ niczny tej substancji barwotwórczej oraz blekit pirydylowy i/lub fenol majacy wolna pozycje reaktywna.Zastosowanie blekitu pirydylowego lub fenolu maijacego wolna poizyicje reaktywna powoduje, ze srodek barwótwórczy jest odporny na spadek CB.Ponadto barwne obrazy wytworzone za pomoca tego srodka wykazuja odpornosc na plowienie i trwalosc koloru.Blekit pirydylowy jest nowym zwiazkiem wy¬ stepujacym w postaci izomerów o wzorach la /5-/l-etylo-2-metyloindolilo-3/-5-/4-dwuetyloamino- -2-etyksyfenylo/-7-keto-5,7-dwuwodorofuro(3,4-b]- -pirydyna/i lub Ib /7-/l-etylo-2-metyloindolilo-3/- -7-/4-dwuetyloamino-2-etoksyfenylo/-5-keto-5,7- dwuwodorofuro(3,4-b] pirydyna/.Kazdy z tych dwóch izomerów mozna zastoso¬ wac w srodku barwotwórczym, chociaz bardziej efektywny jest izomer 5-keto. Jednaikze metody, które mozna stosowac do zsyntetyzowania ble¬ kitu pirydylowego (patrz np. opis patentowy Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 3 775 424) da¬ ja zwykle w wyniku mieszanine izomerów i wy¬ dzielenie jednego izomeru z mieszaniny za po¬ moca tradycyjnych metod (na przyklad chroma¬ tograficznie) jest trudne, czasochlonne i kosztow¬ ne. Dlatego wygodniej jest zastosowac mieszani¬ ne i uzyc do jej otrzymania metode syntezy, w której tak dobrano warunki aby glównie two¬ rzyl sie izomer 5-keto. W ten sposób mozna uzy¬ skac mieszanine do stosowania w srodku. bar¬ wotwórczym, w której przewaza bardziej efek¬ tywny izomer 5-keto.Ilosc zastosowanego w srodku barwotwórczym blekitu pirydylowego winna byc oczywiscie wy¬ starczajaca dla uzyskania odpowiedniego efektu i wynosi korzystnie 0,6—3JV§ wagowych (to zna¬ czy czesci wagowych blekitu pirydylowego na 100 czesci wagowych rozpuszczalnika).Do fenoli majacych wolna pozycje reaktywna zalicza sie fenole z wolna pozycja orto lub para.Takie fenole sa podstawione zwykle przez do¬ wolna grupe alkilowa o lancuchu prostym lub rozgalezionym, grupe aryloalkilowa lub grupe 9 521 4 aryloalkenylowa. Przykladami takich fenoli sa: dodecybofenol, p-1,1,3,3-czterometylobutylofenol, 2,4-dwu-III-rz.-butylofenol, p-kumylofenol i fe¬ nol styrenowany. Fenole te sa znane i mozna je 5 otrzymac tradycyjnymi metodami.Fenol korzystnie stosuje sie w iiosci 1—7% wa¬ gowych na przyklad od 2M do SV§ wagowych (to znaczy czesci wagowych fenolu na 100 czesci srodka barwotwórczego). 10 W celu osiagniecia jak najwiekszej odpornos¬ ci na spadek CB, korzystnie jest stosowac w srod¬ ku barwotwórczym zarówno blekit pirydylowy jak i fenol majacy wolna pozycje reaktywna.Zasadniczo bezbarwna substancje barwotwór- 15 cza stosowana w srodku wedlug wynalazku moze stanowic jeden lub wiecej z nastepujacych zwiaz¬ ków: 3,7-bis/-dwumetyloamino/-10-benzoilofeno- tiazyna/blekit leukobenzoilometylenowy, BLMB/; 3,3-bis/dwumetyloaminofenylo/-6-dwumetyloamino- 20 ftalioV lakton fioletu krystalicznego, CVL/; 2'-anilino-6,-dwuetyloamino-3,-metylofluoran/ N-102/; 3,3-bis-/l-etylo-2-metyloindolilo-3/ftalid7 czerwien indolilowa/; 3,3-bis-/l-butylo-2-metyloin- dolilo-3/ftalid; spiro-7-chloro-2,6-dwumetylo-3- 25 -etyloaminoksanteno-9,2/2H/-nafto (l,8-bc]-furan; 7-chloro-6-metylo-3-dwuetyloaminofluoran; 3-dwu- etyloaminobenzo [bjfluoran; 3-/4-dwuetyloamino- -2-etoksy/-3/2-metylo-l-etyloindolilo-3/ftalid; 3-/4- -dwuetyloamino-2-butoksy/-3-/2-metyIo-l-etyloin- st dolilo-3/ftalid oraz 3,7-bis/dwuetyloamino/-10-ben- zoilobenzokazyna.Sam blekit pirydylowy mozna ponadto uzyc jako substancje barwotwórcza, poniewaz w re¬ akcji z wywolywaczem barwy tworzy kolor nie- 88 bieski. Z ta substancja barwotwórcza zwiazana jest nieodlacznie odpornosc na spadek CB i dla¬ tego w zakres srodka barwotwórczego wedlug wynalazku wlaczone jest tego typu polaczenie blekitu pirydylowego z rozpuszczalnikiem. Je¬ to dnakze w celu uzyskania pozadanego odcienia barwy korzystnie jest stosowac blekit pirydylo¬ wy wraz z innymi barwnikami oraz uzyc go do czesciowego zastapienia laktonu fioletu krysta¬ licznego w istniejacych srodkach barwotwórczych. 45 Szczególnie korzystna substancja barwotwórcza zawiera BLBM (do 1,3V# wagowych) CVL (do 3V# wagowych), czerwien indolilowa (do 2f/» wago¬ wych oraz N-102 (do &k wagowych) lacznie z blekitem pirydylowym (od Otfh do 3tyo wago- 50 wych).Przykladem odpowiednich rozpuszczalników organicznych dla substancji barwotwórczej sa, ftalony dwualkilowe, w których grupy alkilowe zawieraja 4—13 atomów wegla, takie jak ftalany 55 butylu, oktylu, nonylu i trójdecylu, dwuizoma- slan 2,2,4-trójmetylo-l,3-pentanoidiolu (TXIB, opis patentowy Stanów Zjednoczonych Ameryki numer 4 027 065), etylodwufenylometan (opis pa¬ tentowy Stanów Zjednoczonych Ameryki nu¬ to mer 3 996 405), alkilowane dwufenyle takie jak mono-izopropylodwufenyl (opis patentowy Sta¬ nów Zjednoczonych Ameryki numer 3 627 581), alkilobenzeny, w których grupy alkilowe zawie¬ raja 10—14 atomów wegla, takie jak dodecylo- •s benzen, (etery dwuarylowe takie jak eter feny-5 Iowy) eter dwuaryloalkilowy, taki jak eter ben¬ zylowy oraz etery aryloalkili-arylowe takie jak eter benzylowofcnylowy, ciekle etery dwualkilo- we zawierajace co najmniej 8 atomów wegla w czasteczce, ciekle ketony alkilowe zawierajace co najmniej 9 atomów wegla w czasteczce, ben¬ zoesany arylu lub" aryloalkilu, takie jak benzo-" esan benzylu, alkilowane naftaleny oraz czescio¬ wo uwodornione terfenyle. Do korzystnych rozpuszczalników zalicza sie etylodwufenylometan " i ""dwuizomaslan 2",2~,4-trój- metylo-l,3-pentanodiolu. Rozpuszczalniki te, jwszystkie w zasadzie bezwonne, mozna stosowac pojedynczo lub laczac jedne z drugimi. Mozna je takze stosowac z rozcienczalnikiem w celu obni¬ zenia kosztu srodka barwotwórczego. Oczywiscie rozcienczalnik nie moze reagowac chemicznie z zadnym rozpuszczalnikiem lub jakimkolwiek innym skladnikiem srodka barwotwórczego i musi co najmniej czesciowo mieszac sie z roz¬ puszczalnikiem, tak aby uzyskac jedna faze.Rozcienczalnik stosuje sie w ilosci odpowied¬ niej dla uzyskania obnizki kosztów lecz bez uszczerbku dla rozpuszczalnosci substancji bar- wotwórczej. Jako korzystny przyklad znaneg;o juz rozcienczalnika mozna wymienic olej „Magnaf- lux", który jest mieszanina olejów zawierajacych nasycone weglowodory alifatyczne o temperatu¬ rze destylacja od 160°C do 288°C.Srodek barwotwórczy wedlug wynalazku umo¬ zliwia otrzymanie mikrokapsulkowanego srodka barwotwórczego zdefiniowanego powyzej. Mikro- kapsulkowanie srodka mozna prowadzic znanymi meltoidaimi, na ipnzyklaid poprzez zastosowanie zela¬ tyny jak to przedstawiono w opisach patento¬ wych St. Zjedn. Ameryki numer 2 800 457 oraz 3 041 289, poprzez uzycie zywicy moczniko-formal- dehydowej jak to ujawniono w opisach patento¬ wych St. Zjedn. Ameryki , numer 4 001 1.40, 4 087 37i6 oraz 4 089 802 i poprzez uzycie róznych zywic moianinowo-formaldehydowych jak to przedstawiono w opisie * patentowym St. Zjedn.Ameryki numer 4 100 103.Znane wywolywacze barwy odpowiednie do za¬ stosowania w srodku wedlug obecnego wynalaz¬ ku obejmuja rozpuszczalne w oleju sole metali termoplastycznych zywic fenolowo-formaldehydo- wych, typu przedstawionego w opisach patento¬ wych Stanów Zjednoczonych Ameryki nu¬ mer 3672 935, 3 732 120 oraz 3 737 410. Korzystnym przykladem odpowiedniej zywicy jest modyfiko¬ wana cynkiem, rozpuszczalna w oleju zywica fenolo-formaldehydowa, taka jak sól cynkowa zywicy p-oktylofenolowo-formaldehydowej lub sól cynkowa zywicy p-fenylo-fenolowo-formalde- hydowej.Srodek wedlug wynalazku umozliwia takze spo¬ rzadzenie materialu do zapisywania poprzez na¬ cisk, omówionego powyzej.Preparaty do powlekania oraz sposób wytwa¬ rzania materialu do zapisywania poprzez nacisk sa ogólnie znane, na przyklad przedstawiono je w opisach patentowych Stanów Zjednoczonych Ameryki numer 3 627 581, 3 775 424 oraz 3 853 869* [9 521 T 6 Wynalazek ilustruje szereg ponizszych przykla¬ dów. W przykladach tych wszystkie czesci (udzia¬ ly) podane sa wagowo.Przyklad I. - Otrzymywanie blekitu pirydy- 5 lowego. iBezfWodiniik chijnolinoiwy (0,2|1 ffnojla) i l-etylp-2-metyloindol (0,33 mola) mieszano w kolbie w temperaturze 65—70°C w ciagu 3 go¬ dzin. Mieszanine reakcyjna ochlodzono i przemy¬ to benzenem, otrzymujac /l-etylo-2-metyio-indo- 10 lilo-3/-/3-karboksypirydynylo-2/ keton i jego izo¬ mer (0,19 mola) /l-etylo-2-metyloindolilo-3/-/3- -karboksypirydynylo-2/keton i jego izomer (ra¬ zem 58,0 g; 0,188 mola) mieszano w temperatu¬ rze 60—65°C w ciagu 2 godzin z N,Nrdwuetylo- 15 -m-fenetydyna (35,3 g; 0,188 mola) i z bezwod¬ nikiem kwasu" octowego (250 ml). Mieszanine re¬ akcyjna wlano do wody (500 ml) i przeprowadzo¬ no hydrolize bezwodnika kwasu octowego poprzez powolne dodawanie 29P/» roztworu wodorotlenku 20 amonowego (450 ml). -iPo dwugodzinnym miesza¬ niu, powstaly osad odfiltrowano i przemyto wo¬ da, 4tfVt- .wodnym roztworem metanolu (?00 ml) i eterem naftowym (temperatura wrzenia 60°C— 110°C; 50 ml). Nastepnie osad osuszono do sta- 25 lej wagi w piecu, w temperaturze 75°C, otrzymu¬ jac mieszanine w stosunku 9:1 odpowiednio: 7-/1- -etylo-2-metyloindolilo-3/-7/-4-dwuetyloamono-2- -etoksyfenylo/-5keto, 7-dwuwodorofuro {3,4-b]-pi- rydyny i 5-/l-etyio-e-i2-imetyjloiindoliio-3/-6-/4-dwiu- 30 etyloamino-2-ejtoksyfeny]|o/-7-ikefo^ ifuro(3,4-b]pirydyny (80,5 g 90*/*; temperatura top¬ nienia 134°C—137°C).Przykla d II. Otrzymywanie srodków barwo- twórczych. Wykonano szereg roztworów barwo- 3? twórczych poprzez zmieszanie skladników w pro¬ porcjach podanych w tablicy 1 i 2.Przyklad III. Otrzymywanie mikrokapsul- kowych srodków barwotwórczych. Kazdy z roz¬ tworów barwotwórczych z szarz 1—16 poddano 40 operacji mikrdkapsulkowania sposobem podanym w opisie patentowym Stanów Zjednoczonych Ameryki numer 4 001 140. Wykonano to w spo¬ sób nastepujacy: W mieszaninie skladajacej sie z 35 czesci 10Vo 45 EMA 31 (kopolimer etylenu i bezwodnika kwasu maleinowego o ciezarze czasteczkowym w zakre¬ sie od 75 000 do 90 000, dostarczany przez firme Monsanto Chemical Co.) w wodzie, 32 czesci 2(P/o EMA 1103 (kopolimer etylenu i bezwodnika 50 kwasu maleinowego o ciezarze czasteczkowym w zakresie od 5 000 do 7 000, dostarczany przez firme Monsanto Chemical Co.) w wodzie, 133 czesci wody, 10 czesci mocznika i 1"czesc rezorcyny, której pH wyregulowano do wartosciowosci 3,5, 55 zemulgowano 180 czesci roztworu barwotwórcze- go. Po zemulgowaniu dodano 29 czesci 37*/o form¬ aldehydu i umieszczono mieszanine na lazni wo¬ dnej o temperaturze 55°C, caly czas mieszajac.Po dwóch godzinach, pozwolono aby temperatu¬ ro ra lazni wodnej wyrównala sie z temperatura otoczenia, przy kontynuowaniu mieszania.Przyklad IV. Otrzymywanie preparatów do powlekania na bazie mikrokapsulefc. Kazda z szarz 1—16 mikrokapsulek uzyto do sjporzadze- ¦* nia preparatu do powlekania, przy zastosowaniu/ 119 521 7 8 Tablica 1 Nr roztworu CVL Czerwien indolilowa N-102 Inna substancja barwo- twórcza Alkilat 215*) Etylodwufenylometan Dodecylofenol 1 3,4 1,1 1,1 — 126,4 68,0 10,0 2 3,4 1,1 3 3,4 1,1 1,1 1,1 i . — 126,4 68,0 4,0 — 126,4 68,0 — 4 3,4 — 1,2 1,2*) 130,0 60,0 10,0 5 3,4 ¦*- 1,2 U*.) 130,0 60,0 10,0 6 3,4 — 1,2 1,2C) 130,0 60,0 10,0 7 3,4 1,2 1,2 • ¦¦¦ — 130,0 60,0 10,0 8 3,4 U 1,2 ¦ •— | 130,0 70,0 — *) alkilobenzen, w którym grupa alkilowa zawiera od 10 do 15 atomów wegla w czasteczce, a) Spiro-7-chloro-2,6-dwumetylo-3-etyloaminoksanteno-9,2y2H/-nafto[l,8-bc]furan, b) 3-dwuetyloaminobenzo[b]fluora, -) 7-chloro-6-metylo-3-dwuetyloaminofluoran.Tablica 2 Nr roztworu Blekit pirydylowy CVL Czerwien indolilowa N-102 Alkilat 215 Etylodwufenylometan 9 — 3,4 1,1 1,1 130,0 70,0 10 0,6 3,4 1,2 — 130,0 70,0 11 1,2 2,8 1,2 — 130,0 70,0 12 1,8 2,2 1,2 — 130,0 70,0 13 2,4 1,6 1,2 — 130,0 70,0 14 — 3,4 1,1 1,1 130,0 70,0 15 1,2 2,8 1,2 -—— 0,6 i30,a 70,0 16 1,2 2,8 .1,2 i 200 — szynopisu (Typewriter Intensity Test-TI), który polega na pisaniu na maszynie standardowych wzorów na zestawie do powlekania skladajacym sie z arkusza CF i arkusza CB (w tych testach arkusz CF pokryty byl zywica fenolowa mody¬ fikowana cynkiem, jak to podano w opisach pa¬ tentowych Stanów Zjednoczonych Ameryki nu¬ mer 3 732 120 i 3 737 410). W ten sposób na arku¬ szu CF otrzymano barwne odbicie obrazu beda¬ cego odpowiednikiem wzoru. Intensywnosc obrazu oznaczono za pomoca reflektometru.Intensywnosc jest miara wywolania barwy i jest stosunkiem wspólczynnika odbicia obrazu wydrukowanego do wspólczynnika odbicia po¬ wierzchni nie pokrytej obrazem (I) (Io), wyrazo¬ nym w procentach. Duza wartosc wskazuje na slabe wywolanie barwy a niska wartosc wska¬ zuje na silne wywolanie barwy.Testy intensywnosci zabarwienia maszynopisu (TI) przeprowadzono przed ekspozycja arkusza CB na napromieniowanie swiatlem fluorescencyj¬ nym oraz po jedno- i dwugodzinnej ekspozycji arkusza CB na to napromieniowanie. We wszyst- materialów oraz ilosci przedstawionych ponizej.Szarza kapsulek Skrobia pszeniczna granulowana Penford 230,10%*) Woda (podanych w Czesci na mokro 80 10 40 100 czesciach), Czesci na sucho 40 10 4 — *) substancja wiazaca otrzymywana na drodze eteryfikacji skrobi kukurydzianej, produkcji Pe- nick and FordLTD. 55 Przyklad V. Otrzymywanie materialów do zapisywania typu CB. Kazdy z preparatów do powlekania z szarz 1—16 naniesiono w stanie rozproszonym na podloze papierowe, obciagnieto siatkowym walkiem do powlekania numer 12 w i nastepnie wysuszono powloke przy uzyciu su¬ szarki pistoletowej.Przyklad VI. Testy porównawcze spadku CB; Kazdy z materialów typu CB z szarz 1—16 pdddand testowi intensywnosci zabarwienia ma- «s 119 521 10 .. kich przypadkach pomiary intensywnosci wyko¬ nywano w 20 minut po wydrukowaniu obrazu.Urzadzenie do testów ze swiatlem fluorescen¬ cyjnym skladalo sie ze skrzynki do naswietlania zawierajacej- zestaw 18^ swietlówek o swietle dziennym (dlugosci 53,3 cm i mocy...nominalnej 13 watów), zamontowanych pionowo na central¬ nie rozmieszczonych wspornikach o wymiarach okplo 2,5 cm. Arkusze CB umieszczono w odle¬ glosci od 2,5 do 3,8 m od lamp.W tablicy 3 przedstawiono wyniki uzyskane dla szesnastu materialów do zapisywania typu CB. 1— Material do zapisy¬ wania typu CB numer— szarzy 1 2 3 4 5 -•• 6 [ 7 7 8 9 10 11 12 13 " 14 . 15 1 16 T a b 1 1 Poczatkowa wartosc TI 41 43 36 41 38 38 38 35 44 41 48 .41 47 35 44 46 ica 3 Zmiana wartosci TI . po naswietleniu J czas ekspozycji powlok typu CB I I góclzina -2 - -—3— -13 -6 ¦¦¦¦¦¦ —5 - -8 -5 -18- -20 -17 -12 -12. -12 -15 -14 -14 | 2 godziny 1 ~6 J -7 1 -34 -15 -13 - J ~ ~15 -10 -32 -33 -29 -24 -20 -19 -31 -24 | -24 | Dopuszczalna wartosc spadku CB zalezy oczy¬ wiscie od czasu trwania naswietlania materialu typu CB. Dla ekspozycji dwugodzinnej obnizenia wiersze niz okolo 26 jednostek jest niedopuszczal¬ nie wysokie. Tak wiec odpowiednie sa materialy do zapisywania, z szarz. .1, 2, 4, 5^6 i 7 zawie¬ rajace dodecylofenol oraz materialy do zapisy-' wania z' szarz lly -12, -43, 15 i 1S- zawierajace odpowiednia ilosc blekitu pirydylowego, dajace¬ go odpowiednio niska wartosc spadku CB. Mate¬ rialy do -zapisywania z szarz 37"87 ~9~i 14, które jako kontrolne nie zawieraly dodatkowych sub¬ stancji dla przeciwdzialania spadkowi CB oraz material do zapisywania z szarzy 10, w którym ilosc blekitu pirydylowego byla nieodpowiednio niska, wykazuj% -niedopuszczalnie wysoka war¬ tosc spadku CB.Pr z y 1T1 a d"Yn.otrzymywanie srodków bar¬ wotwórczych. Wytworzono dodatkowe roztwory barwotwórcze poprzez zmieszanie nastepujacych skladników w podanych czesciach {udzialach): Blekit pirydylowy — 2,0 CVL _ 2,0 Czerwien indolUowa «- 1,2 10 15 20 25 35 40 45 50 #0 Alkilat215 — 182,0 Etylodwufenylcmetan — 6,0 Keton n-heksylowy — 6,0 Ponadto kazdy z roztworów zawieral 6,0 czesci jednego z nastepujacych fenoli: 17 oktylofenol 18 dodecylofenol 19 kumylofenol 20 fenol styrenowany 21 4,4-metyleno-bis/2-III-rz.-butylo-6-metylo- fenol/ 22 2,4,6-trój-III-rz.-bytylofenol 23 2,6-dwu-III-rz.-bytylofenol Przyklad VIII. Otrzymywanie mikrokapsul- kowanego srodka barwotwórczego. Kazdy z roz- tworów_ barwotwórczych z szarz 17—23 poddano operacji mikrokapsulkowania sposobem podanym w opisie patentowym Stanów Zjednoczonych Ameryki- numer 4100103. Szczególowy opis spo¬ sobów postepowania byl nastepujacy: W mieszaninie zawierajacej 35 czesci lOtyo EMA 31 w wodzie 14G czesci wody, której pH wyre¬ gulowano do wartosci 3,7 zemulgowano 200 czes¬ ci roztworu barwotwórczego.Mieszanine zawierajaca 32 czesci 20°/o EMA 1103 i 30 czesci wody doprowadzono do pH = 4,0 i dodano do niej 30 czesci Resimene 714 (mety- lowana zywica hydroksymetylomelaminowa wy¬ twarzana przez Monsato Chemical Co.). Te mie¬ szanine dodano do emulsji i calosc umieszczono na lazni wodnej o temperaturze/ 55°C, równo¬ czesnie mieszajac. Po dwóch godzinach pozwo¬ lono . aby temperatura lazni wodnej wyrównala sie z temperatura otoczenia, przy kontynuowaniu mieszania.P r z y k l a d IX. Otrzymywanie materialów do zapisywania typu CB. Z kazdej z szarz mi- krokapsulek 17—23 wykonano preparat do po¬ wlekania, stosujac materialy i sposób opisany w przykladzie IV. Kazdym z preparatów do; po¬ wlekania z szarz 17—23 pokryto podloze papie¬ rowe w sposób opisany w przykladzie V.Przyklad X. Testy porównawcze spadku CB. Kazdy z materialów do zapisywania typu CB z szarz 17—23 poddano takim samym testom i w ten sposób jaki opisano w przykladzie VI.Uzyskane wyniki przedstawiono w tablicy 4.Material do zapisy¬ wania | typai QB ... numer szarzy 17- 18 19 "¦¦ 20 21 22 23 Tabl Poczatkowa wartosc TI 41 42 42 36 38 39 40 ica 4 Zmiana wartosci TI po naswietleniu czas ekspozycji powlok typu GB | 1 godzina -2 -4 -5 -7 -23 -20 -3 2 godziny -7 -7 -11 -14 -34 -27 -13 ** fj.J HU J/ tl952i li Stosujac kryteria przydatnosci podane w przy¬ kladzie VI wszystkie materialy do zapisywania z szarz 17, 18, 19, 20 i 23 uznano bezspornie za zadawalajace. Materialy do zapisywania z szarz 21 i 22, które zawieraly fenol bez wTolnej reak¬ tywnej pozycji uznano bezspornie za 'niezada- walajace.Przyklad XI. Otrzymywanie srodków bar- wotwórczych. Wytworzono dodatkowe roztwory barwotwórcze poprzez mieszanie nastepujacych skladników, w podanych czesciach (udzialach): 10 12 Materialy do zapisywania z szarz 24, 25 i 28, zawierajace biekit pirydynowy, wyjkaizuja bar¬ dzo doibra odiparoosc na spadek GB. Ma¬ terialy do zapisywania z szarz 27 i 29 zawiera¬ jace zarówno blekit pirydylowy jak i dodecylo- fenol, wykazuja odpornosc na spadek CB. Mate¬ rial do zapisywania z szarzy 26 jest materialem kontrolnym nie zawierajacym substancji nada¬ jacej odpornosc na spadek CB i jest niezadawa- lajacy.Tablica 5 Nr roztworu Blekit pirydylowy CVL Czerwien indolilowa Inna substancja barwotwórcza | Alkilat 215 Etylodwufenylometan Dodecylofenol Inne dodatki 24 2,0 2,0 1,2 — 200,0 — — — 25 2,0 2,0 1,2 1,0*) 200,0 — — — 26 — 3,4 1,1 — 130,0 70,0 — — 27 2,0 2,0 1,2 — 190,0 — 10,0 — 28 .12,0 a,o 1,2 1,0*) 180,0 — — 20,0') 29 2,0 2,0 1,2 — 180,0 — 10,0 10,08) d) 3,7-bis/dwuetyloamino/-10-benzoilobsnzoksazyna e) BLMB, *) metylononyloketon «) mirystynian metylu Przyklad XII. Otrzymywanie materialu do zapisywania typu CB. Kazdy z roztworów bar- wotwórczych z szarz 24—29 poddano operacji mikrokapsulkowania, sposobem podanym w przy¬ kladzie III.Z kazdej szarzy 24—29 mikrokapsulek wykona¬ no preparat do powlekania, stosuijac materialy i sposób wykonania podany w przykladzie IV.Kazdy z preparatów do powlekania z szarz 24— 29 uzyto do wykonania powloki na podlozu pa¬ pierowym, w sposób opisany w przykladzie V.Przyklad XIII. Testy porównawcze spadku CB. Materialy do zapisywania z szarz 24—29 pod¬ dano tym samym testom i w ten sam sposób jaki opisano w przykladzie VI. Uzyskane wyniki podaje tablica 6; Przyklad XIV. Otrzymywanie srodków barwotwórczych. Ostatnia partie barwotwórczych roztworów wykonano poprzez zmieszanie sklad¬ ników, podanych w czesciach (udzialach) w ta- 40 blicy 7.Tablica 7 45 50 Material do zapisy¬ wania | typu CB numer szarzy 24 25 26 27 28 1 ** Tabl Poczatkowa wartosc TI 43 43 39 47 39 46 ica 6 Zmiana wartosci Tl po naswietleniu czas ekspozycji powlok typu CB 1 godzina -8 -8 -13 0 -5 -4 2 godziny -13 -14 -34 3 -11 -6 1 60 Nr roztworu Blekit pirydylowy CVL Czerwien indoli¬ lowa N-102 Dwuizomaslan 2,3,4-trójmetylo- -1,3-pentanodiolu Olej „Magnaflux" Ftalan butylu 30 91,8 21,6 27,0 16,2 3495,6 1747,8 — 31 91,8 21,6 27,0 16,2 — 3146,0 2097,4 32 — 98,1 | 14,8 29,7 3509,1 1754,6 | — | Przyklad XV. Otrzymywanie mikrokapsul- kowanego srodka barwotwórczego. Kazdy z roz¬ tworów barwotwórczych z szarz 30—32 poddano es operacji mikrokapsulkowania sposobem podobnym119 521 13 do opisanego w przykladzie VIII. Szczególowy sposób postepowania byl nastepujacy: W mieszaninie zawierajacej 1000 czesci 10% EMA 31 w wodzie i 5600 czesci wody, której pH wyregulowano do wartosci 3,7, zemulgowano 5400 czesci roztworu barwotwórczego. Nastepnie pH emulsji doprowadzono do wartosci 4,0. Do emulsji dodano mieszanine zawierajaca 1000 czes¬ ci 10^/t EMA 1103 w wodzie, której pH dopro¬ wadzono do wartosci 4,0 1000 czesci wody i 1000 czesci Resimene 714. Otrzymana mieszanine ogrzewano przez 2 godziny w temperaturze 55°C.Po tym czasie pozwolono aby temperatura mie¬ szaniny wyrównala sie z temperatura otoczenia, przy kontynuowaniu mieszania.Przyklad XVI. Otrzymywanie preparatów do powlekania na bazie mikrokapsulek. Kazda z szarz 30—32 mikrokapsulek uzyto do sporzadze¬ nia preparatu do powlekania, przy zastosowaniu materialów oraz ilosci (podanych w czesciach), przedstawionych ponizej.Czesci na sucho 14 Tablica Szarza kapsulek — 70,40 Skrobia pszeniczna, granulowana — 21,10 Substancja wiazaca-eteryfikowana — 4,25 Skrobia kukurydziana — — Substancja wiazaca-polialkohol winylowy — 4,25 Dodano odpowiednia ilosc wody w celu otrzy¬ mania preparatu do powlekania zawierajacego 17,4% substancji stalych.Przyklad XVIII. Otrzymywanie materialów* do zapisywania typu OB. Kazdy z preparatów do powlekania naniesiono w stanie rozproszonym na podloze papierowe przy uzyciu póltechnicznej powleikarki z nazeim powiiettrizinyim i nastepnie osuszono.Przyklad XIX. Testy porównawcze spadku CB. Materialy do zapisywania typu CB z szarz 30—32 poddano tym samym testom i w ten spo¬ sób jak to opisano w przykladzie VI. Przedsta¬ wiono uzyskane wyniki w tablicy 8.Przy zastosowaniu metod okreslania przydat¬ nosci podanych w przykladzie VI, materialy do zapisywania z szarz 30 i 31 zawierajace blekit pirydylowy wykazaly doskonala odpornosc na 10 15 20 25 S0 33 40 45 Material do zapisy- 1 wania typu OB numer szarzy 30 31 32 Poczatkowa wartosc TI 46 47 53 Zmiana wartosci TI po naswietleniu czas ekspozycji powlok typu CB | 1 godzina -2 -1 -17 2 godziny -9 -3 -30 spadek CB, podczas gdy kontrolny material do zapisywania z szarzy 32, nie zawierajacy blekitu pirydylowego, dal niezadawalajace wyniki.Zastrzezenia patentowe 1. Srodek tjarwotwórczy, znamienny tym, ze zawiera zasadniczo bezbarwna substancje barwo-* twórcza, rozpuszczalnik organiczny dla tej sub¬ stancji barwotwórczej oraz blekit pirydylowy o wzorze la/ 5-/l-etylo-2-metyloindolilo-3/-5-/4- -dwuetyloamino-2-etoksyfenylo/-7-keto-5,7-dwu- wodorofuro[3,4-b]pirydyna/ i/lub Ib/ 7-/l-etylo- -2-metyloindolilo-3/-7/4-dwuetyloamino-2-etoksy- fenylo/-5-keto-5,7-dwuwodorofuro[3,4-b]pirydyna/ i/lub fenol majacy wolna pozycje reaktywna. 2. Srodek barwotwórczy wedlug zastrz. 1, zna¬ mienny tym, ze zawiera fenol majacy wolna po¬ zycje orto lub para. 3. Srodek barwotwórczy wedlug zastrz. 2, zna¬ mienny tym, ze jako fenol zawiera dodecylofe- nol-, p-l,l,3,3-czterometylo-butylofenol, 2,4-dwu- -Ill-rz.-butylofenol, p-kumylofenol lub fenol styrenowany. 4. Srodek barwotwórczy wedlug zastrz. 2 albo 3, znamienny tym, ze zawiera fenol w ilosci od 1—7°/o wagowych. 5. Srodek barwotwórczy wedlug zastrz. 1, zna¬ mienny tym, ze substancje barwotwórcza stano¬ wi 3,3-bis/dwumetyloaminofenylo/-6-dwumetylo- aminoftalid, 3,3-bis-/l -etylo-2-metyloindolilo-3/fta- lid lub 2,-anilino-6'-dwuetyloamino-3,-metyloflu- oran. 6. Srodek barwotwórczy wedlug zastrz. 1, zna¬ mienny tym, ze jako rozpuszczalnik organiczny zawiera etylodwufenylometan lub dwuizomaslan 2,2,4-trójmetylo-l,3-pentanodiolu.^N nm m119 521 C2H5 C2H5 /«-< Lm'\ H ^cr ^ L7G --r1 Kr 2. 7. .145/83 — PO ¦¦' 21 cg? A4 Cena 100 zl PL PL PL

Claims

1.Zastrzezenia patentowe 1. Srodek tjarwotwórczy, znamienny tym, ze zawiera zasadniczo bezbarwna substancje barwo-* twórcza, rozpuszczalnik organiczny dla tej sub¬ stancji barwotwórczej oraz blekit pirydylowy o wzorze la/ 5-/l-etylo-2-metyloindolilo-3/-5-/4- -dwuetyloamino-2-etoksyfenylo/-7-keto-5,7-dwu- wodorofuro[3,4-b]pirydyna/ i/lub Ib/ 7-/l-etylo- -2-metyloindolilo-3/-7/4-dwuetyloamino-2-etoksy- fenylo/-5-keto-5,7-dwuwodorofuro[3,4-b]pirydyna/ i/lub fenol majacy wolna pozycje reaktywna.

2. Srodek barwotwórczy wedlug zastrz. 1, zna¬ mienny tym, ze zawiera fenol majacy wolna po¬ zycje orto lub para.

3. Srodek barwotwórczy wedlug zastrz. 2, zna¬ mienny tym, ze jako fenol zawiera dodecylofe- nol-, p-l,l,3,3-czterometylo-butylofenol, 2,4-dwu- -Ill-rz.-butylofenol, p-kumylofenol lub fenol styrenowany.

4. Srodek barwotwórczy wedlug zastrz. 2 albo 3, znamienny tym, ze zawiera fenol w ilosci od 1—7°/o wagowych.

5. Srodek barwotwórczy wedlug zastrz. 1, zna¬ mienny tym, ze substancje barwotwórcza stano¬ wi 3,3-bis/dwumetyloaminofenylo/-6-dwumetylo- aminoftalid, 3,3-bis-/l -etylo-2-metyloindolilo-3/fta- lid lub 2,-anilino-6'-dwuetyloamino-3,-metyloflu- oran.

6. Srodek barwotwórczy wedlug zastrz. 1, zna¬ mienny tym, ze jako rozpuszczalnik organiczny zawiera etylodwufenylometan lub dwuizomaslan 2,2,4-trójmetylo-l,3-pentanodiolu. ^N nm m119 521 C2H5 C2H5 /«-< Lm'\ H ^cr ^ L7G --r1 Kr 2.

7. .145/83 — PO ¦¦' 21 cg? A4 Cena 100 zl PL PL PL