PL117835B1 - Method of p-benzoquinone manufacture - Google Patents
Method of p-benzoquinone manufacture Download PDFInfo
- Publication number
- PL117835B1 PL117835B1 PL1978207887A PL20788778A PL117835B1 PL 117835 B1 PL117835 B1 PL 117835B1 PL 1978207887 A PL1978207887 A PL 1978207887A PL 20788778 A PL20788778 A PL 20788778A PL 117835 B1 PL117835 B1 PL 117835B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- carried out
- reaction
- phenol
- copper
- reactions
- Prior art date
Links
- AZQWKYJCGOJGHM-UHFFFAOYSA-N 1,4-benzoquinone Chemical compound O=C1C=CC(=O)C=C1 AZQWKYJCGOJGHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 33
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 30
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 50
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 36
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- JPVYNHNXODAKFH-UHFFFAOYSA-N Cu2+ Chemical compound [Cu+2] JPVYNHNXODAKFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 229910001431 copper ion Inorganic materials 0.000 claims description 18
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 13
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 13
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 13
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 13
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims description 12
- 239000010949 copper Substances 0.000 claims description 12
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- ORTQZVOHEJQUHG-UHFFFAOYSA-L copper(II) chloride Chemical compound Cl[Cu]Cl ORTQZVOHEJQUHG-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 11
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims description 11
- XTVVROIMIGLXTD-UHFFFAOYSA-N copper(II) nitrate Chemical compound [Cu+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O XTVVROIMIGLXTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 8
- KWGKDLIKAYFUFQ-UHFFFAOYSA-M lithium chloride Chemical group [Li+].[Cl-] KWGKDLIKAYFUFQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 8
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims description 7
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N Dioxygen Chemical compound O=O MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229910001508 alkali metal halide Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 229910001882 dioxygen Inorganic materials 0.000 claims description 6
- PQXKHYXIUOZZFA-UHFFFAOYSA-M lithium fluoride Chemical compound [Li+].[F-] PQXKHYXIUOZZFA-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 6
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 claims description 5
- 229960003280 cupric chloride Drugs 0.000 claims description 5
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910001615 alkaline earth metal halide Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 claims description 4
- 239000011135 tin Substances 0.000 claims description 4
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 claims description 4
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000011651 chromium Substances 0.000 claims description 3
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 claims description 3
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 claims description 3
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 claims description 3
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 claims description 3
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 claims description 3
- 229910021591 Copper(I) chloride Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000008045 alkali metal halides Chemical class 0.000 claims description 2
- OXBLHERUFWYNTN-UHFFFAOYSA-M copper(I) chloride Chemical compound [Cu]Cl OXBLHERUFWYNTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- 229940045803 cuprous chloride Drugs 0.000 claims description 2
- 239000012442 inert solvent Substances 0.000 claims description 2
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims 1
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 claims 1
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 claims 1
- QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N Hydroquinone Chemical compound OC1=CC=C(O)C=C1 QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 7
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 5
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 5
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 4
- 150000001879 copper Chemical class 0.000 description 4
- 239000000047 product Substances 0.000 description 4
- 229910021592 Copper(II) chloride Inorganic materials 0.000 description 3
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- KFSLWBXXFJQRDL-UHFFFAOYSA-N Peracetic acid Chemical compound CC(=O)OO KFSLWBXXFJQRDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 2
- -1 aliphatic alcohols Chemical class 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- YCIMNLLNPGFGHC-UHFFFAOYSA-N catechol Chemical compound OC1=CC=CC=C1O YCIMNLLNPGFGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000003841 chloride salts Chemical class 0.000 description 2
- 230000033444 hydroxylation Effects 0.000 description 2
- 238000005805 hydroxylation reaction Methods 0.000 description 2
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 2
- 239000002798 polar solvent Substances 0.000 description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 2
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 2
- 229910052715 tantalum Inorganic materials 0.000 description 2
- GUVRBAGPIYLISA-UHFFFAOYSA-N tantalum atom Chemical compound [Ta] GUVRBAGPIYLISA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000009466 transformation Effects 0.000 description 2
- LJGHYPLBDBRCRZ-UHFFFAOYSA-N 3-(3-aminophenyl)sulfonylaniline Chemical compound NC1=CC=CC(S(=O)(=O)C=2C=C(N)C=CC=2)=C1 LJGHYPLBDBRCRZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZMZDMBWJUHKJPS-UHFFFAOYSA-M Thiocyanate anion Chemical compound [S-]C#N ZMZDMBWJUHKJPS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001649 bromium compounds Chemical class 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- XLJMAIOERFSOGZ-UHFFFAOYSA-M cyanate Chemical compound [O-]C#N XLJMAIOERFSOGZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 150000004673 fluoride salts Chemical class 0.000 description 1
- 230000009931 harmful effect Effects 0.000 description 1
- ZMZDMBWJUHKJPS-UHFFFAOYSA-N hydrogen thiocyanate Natural products SC#N ZMZDMBWJUHKJPS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N iodine Chemical compound II PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZFSLODLOARCGLH-UHFFFAOYSA-N isocyanuric acid Chemical compound OC1=NC(O)=NC(O)=N1 ZFSLODLOARCGLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003446 ligand Substances 0.000 description 1
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 150000002815 nickel Chemical group 0.000 description 1
- 150000004967 organic peroxy acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 1
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 1
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 1
- 238000003969 polarography Methods 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 150000003335 secondary amines Chemical class 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 150000003462 sulfoxides Chemical class 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C46/00—Preparation of quinones
- C07C46/02—Preparation of quinones by oxidation giving rise to quinoid structures
- C07C46/06—Preparation of quinones by oxidation giving rise to quinoid structures of at least one hydroxy group on a six-membered aromatic ring
- C07C46/08—Preparation of quinones by oxidation giving rise to quinoid structures of at least one hydroxy group on a six-membered aromatic ring with molecular oxygen
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarza¬ nia parabenzochinonu przez utlenianie fenolu tle¬ nem lub gazem zawierajacym tlen.Parabenzochinon, nazywamy w dalszym ciagu poprostu benzochinonem, jest produktem organicz¬ nym szczególnie waznym z punktu widzenia prze¬ myslowego, gdyz pozwala poprzez uwodornianie dojsc do hydrochinonu uzywanego zwlaszcza w przemysle fotograficznym.Zaproponowano liczne sposoby wytwarzania hy¬ drochinonu z fenolu.W sposobach tych poslugiwano sie metoda hy- droksylowania fenolu glównie za pomoca samej wody utlenionej lub za pomoca organicznych kwa¬ sów nadtlenowych takich jak kwas nadoctowy i kwas nadmrówkowy wytwarzanych „in situ'* z wody utlenionej i kwasu kar!boksylowego.Sposoby te we wszystkich przypadkach prowa-. dza do wspólnego tworzenia sie hydrochinonu i pirokatechiny, przy czym ten ostatni produkt otrzymuje sie w przewazajacej ilosci. Niektóre z tych sposobów hydroksylowania za pomoca wody utlenionej wzbudzily duze zainteresowanie i staly sie przedmiotem wykorzystania przemyslowego do produkcji dwufenoli. Poszukiwano sposobu po¬ zwalajacego selektywnie otrzymywac hydrochinon z fenolu tak, zeby ograniczyc a nawet calkowicie uniknac tworzenia sie innych dwufenoli a zwla¬ szcza pirokatechiny. Selektywne utlenianie fenolu do parabenzochinonu za pomoca czasteczkowego 10 15 30 tlenu lub gazu zawierajacego tlen wydaje sie byc srodkiem do rozwiazania tego problemu.Tak wiec we francuskim opisie patentowym 2245602 opisano sposób wytwarzania benzodhino- nów z róznych fenoli a zwlaszcza benzochinonu z fenolu poprzez utlenianie tlenem czasteczkowym lub zawierajacym tlen gazem (na przyklad powie¬ trzem) w obecnosci katalizatora zawierajacego miedz i jako ligand chlor, brom, jod, tiocyjanian, cyjanian lob cyjanuran w rozpuiszczalniiku polar¬ nym.Chociaz miedz metaliczna moglaby byc uzyta w warunkach pozwalajacych na jej utlenienie do Jonów miedziawych lub miedziowych to jednak przewaznie stosuje sie sole miedzi a zwlaszcza halogenki miedziawe lub miedziowe a w szczegól¬ nosci chlorek miedziowy.Wydajnosci uzyskane wedlug tego rozwiazania wynosza od 37 do 89%, lecz nie zostalo ustalone do czego one sie odnosza ani nie podano poziomu transformacji produktu wyjsciowego. Nie mozna tego obliczyc, poniewaz nie zostal wskazany ciezar produktów wyjsciowych i otrzymanych. Nie zo¬ stala równiez podana czystosc produktu finalnego.W opisie patentowym Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 3 967 068 zaproponowano sposób ana¬ logiczny wedlug którego reakcje prowadzi sie w obecnosci soli miedzi w nitrylu tworzacym zwia¬ zek kompleksowy z sola miedzi.Chociaz sposoby te zapewniaja na ogól dobry 117 835117 835 stopien paztgayany fenolu i ^texe|u^^pr^^^ slowo wydajnosci benzochinómi to" jeoiak stwier¬ dzono, ze gdy reakcje przeprowadza sie w reak¬ torze wykonanym z materialu nieobojetnego wzgledem ^srodowiska reakcji (to znaczy w apa¬ racie ze stali lub zelazajf wówcztrs jego sciankr s*r szybko korodowane i to w takim stopniu, ze praktycznie biorac przemyslowe wykorzystanie ta¬ kiego sposobu jest niemozliwe.Z drugiej strony stwierdzono, ze jesli stosuje sie aparature wykonana z materialu obojetnego wzgledem srodowiska realkcjli jak na przyklad re¬ aktory z metalu emaliowanego Lub z tantalu, to utlenianie fenolu nie zachodzi gdy reakcje prowa¬ dzi sie w obecnosci jonów miedziowych.Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarza-: nia parabenzochinonu przez utlenianie fenolu cza¬ steczkowym tlenem lutf zawierajacym tlen gazem w fazie cieklej wobec jonów miedziawych lub miedziowych, który znamienny jest tym, ze reak¬ cje przeprowadza sj& w ,c]?!§!^^Viy^l5^S.--mS-^l^^ wybranego z grupy obejmujacej nikiel, ze¬ lazo, cyne, kobalt, chrom, molibden, magnez i miedz. Postac, w jakiej uzyty zostal wolny metal,, nie jest czynnikiem krytycznym. Przewaznie sto¬ suje sie metal w postaci rozdrobnionej na przy¬ klad w postaci graiulek, proszki lwa wiórów.Reakcje przeprowadza sie w aparaturze wyko¬ nanej z materialu Obojetnego wzgledem srodowis¬ ka reakcji.(Reakcje przeprowadza sie w rozpuszczalniku po¬ larnym wybranym z grupy obejonujacej nitryle, mzsze alkohole alifatyczne (alkohole o 1—4 *ato-- mach wejgla), amidy* pochodne amin drugorzedo- wych oraz sulfotlenki. Sposród tych rozpuszczal¬ ników szczególnie korzystne sa rozpuszczalniki z grupy obejmujacej acetonitryl, metanol, dwumety- lofoumamid ora^sulfotlenek dwumetylowy Jako zr£4lo jonów miedzjawych lub miedzio¬ wych mozna zastosowac rózne sole miedzi i jednak¬ ze ¦' najkorzystniejsze sa halogenki miedzi a w szczególnosci chlorki mied^iawe lub miedziowe t oraz azotan miedzi.Stwierdzono, ze gdy jako katalizator stosuje sie pochodne miedziawe takie jak CuiCl2 to wtedy obecnosc którejkolwiek, z wyzej wymienionych wolnych metali pozwala (przy zachowaniu takich samych parametrów) otrzymac zwiekszone stopnie przemiany fenolu, co polepsza wydajnosc reakcji.Ilosc katalizatora zawierajacego miedz, wyra¬ zona liezba jonów miedzi na mol fenolu, moze zmieniac sie w szerokta zakresie. Korzystnie ilosc ta wynosi od 0,01 do 5 jonów miedzi na mol fe¬ nolu, jednakze z praktycznego punktu widzenia nie jest pozadane wprowadzanie katalizatora w ilosci wiekszej niz 1 jon miedzi na mol fenolu.Przewaznie uzywa sie od 0,02 do 1 jonu miedzi na mol fenolu.Ilosc metalu wchodzacego w zwiazek z miedzia wynosi przewaznie od 0,1 do 10 gramoatomów na jon miedzi a korzystnie od 0,1 .do 1. gramoatomu na jon miedzi.Sposród tych metali najkorzystniej jest stosowac nikiel, zelazo oraz miedz. Temperature, w której przeprowadza sie reakcje, mozna zmieniac w sze-^ 10 15 20 25 35 45 50 55 rpkim zakresie. Odpowiednia jest tempara$ura od 10 do 120ÓC a korzystnie od 20, c}o lOOPC. Utlfc. nianie przeprowadza sie pod cisnieniem czastecz¬ kowym tlenu wynoszacym co najmniej 0,5 MPa. 5 Chociaz nie ma górnej krytyczrtej^granicy- cisnie- ^niano w praktyce- nie stosuje sie czastkowych cisnien tlenu wyzszych od 10 MPa a korzystnie wyzszych od 5 MPa. *., Gazem zawierajacym tlen czasteczkowy moze byc powietrze albo powietrze zuftktóone lufb: wzbo¬ gacone w tlen albo tez mieszaniny tlenu z róz¬ nymi gazami obojetnymi.Stezenie fenolu w rozpuszczalniku nie jest czyn¬ nikiem krytycznym i moze przybierac wartosci rózne.Stwierdzono ponadto, ze szczególnie korzystne jest przeprowadzanie sposobu : wedlug, wynalazku w obecnosci halogenków metali alkalicznych lub metali ziem alkalicznych, które to zwiazki zwiek¬ szaja szybkosc reakcji. Korzystnie sa nimi fluor¬ ki, chlorki i bromki litu, potasu oraz sodu. Ilosc tych soli przewaznie wynosi od 0,1 do 5 moli na jon miedzi a korzystnie od 0,5 do 2.Z praktycznego punktu widzenia reakcje prze¬ prowadza sie w aparaturze odpornej na szkodliwe dzialanie masy reakcyjnej, stosujac autoklawy ze stali emaliowanej lub wylozone tantalem.Ponizsze przyklady objasniaja wynalazek nie ograniczajac jego zakresu.Przyklad I. Do wylozonego tantalem auto¬ klawu o pojemnosci 0,5 1 i mieszanego przez wstrzasanie laduje sie kolejno 90 ml metanolu, 0,0755"mola fenolu, 0,022 mola CuCl2 i 0,022 gra¬ moatomu niiklu w postaci proszku. Autoklaw za¬ myka sie, wprowadza powietrze az do osiagniecia cisnienia 10 MPa i nastepnie mieszajac ogrzewa jego zawartosc w ciagu 2 godzin w. temperaturze 65°C. Po ochlodzeniu odgazowuje sie mieszanine! reakcyjna, w której za pomoca chromatografii w^ fazie .gazowej oraz polarografii oznacza sie pozo¬ staly fenol, p-benzochinon oraz w danym wypajd-? ku dwufenole..Stopien przemiany fenolu wynosi w tych wa-f runkach 64% a wydajnosc benzochinonu w stosun¬ ku do fenolu wynosi 68,5%, { Dla porównania , powtórzono po^wyzsza^ próbe przeprowadzajac ja w nieobecnosc niklu. Po 2 go- . dzinach nie stwierdzono zadnego utlenienia fe¬ nolu.P r z y k lad II. Przeprowadza sie reakcje jak ? w przykladzie I ladujac 0,00755 gramoatomu niklu .. zamiast 0,022. Stopien przemiany fenolu wynosi ; 49,4%, a wydajnosc p-benzochinonu 59,5% Przyklad III. Reakcje przeprowadza, sie jak w przykladzie I dodajac do srodowiska reakcji! 0,0^2 mola fluorku litu. Stopien przemiany fenolu wynosi 79,5% a wydajnosc p-benzochinonu 39%.Przyklad IV. Reakcje przeprowadza sie jak w przykladzie I zastepujac chlorek miedziowy 0,022 mola azotanu miedziowego i operujac w obecnosci 0,044 mola chlorku litu. Stopien prze- r miany fenolu wynosi 83% a wydajnosc p-benzo¬ chinonu 47,5%.Przyklad V. Reakcje przeprowadza sie jak w przykladzie I, ale metanol zastepuje sie 24 mi-117 &5 -limetrami acetonitrylu a nikiel zastepuje sie za pomoca 0,00475 gramoatomu miedzi metalicznej Zaladowana ilosc CuCl2 wynosi 0,00475 mola. Po 1 godzinie w temperaturze 50°C pod cisnieniem powietrza 10 MPa stopien przemiany fenolu wy¬ nosi 78% a wydajnosc p-ibenzochinonu 56%. Dla porównania powtórzono te próbe przeprowadzajac reakcje w nieobecnosci metalicznej miedzi.Po uplywie 1 godziny stopien przemiany fenolu wynosil 9% i nie utworzyl sie p-ibenzochinon.Przyklad VI. Do autoklawu z przykladu I laduje sie 90 ml acetonitrylu, 0,0755 mola fenolu, 0,022 mola CuCl2 oraz 0,022 gramoatomu metalicz¬ nego zelaza. Po uplywie 2 godzin w temperaturze 65°C pod cisnieniem powietrza wynoszacym 10 MPa'stopien przemiany fenolu wynosi 100%, a wy¬ dajnosc pHbenzochinonu wynosi 68%.Przyklady WI—X. Reakcje przeprowadza sie w warunkach przykladu I w obecnosci róznych metali oraz chlorku litu (0,044 mola). Wyniki sa przedstawione w ponizszej tablicy: Przy¬ klad VII VIII IX X Metal Rodzaj iNi Co Cr Mg Ulosc w gramo- atomach 0,022 ii a a (Stopien iprze- lmiany tfenolu % to6,5 ^100 06,7 06,7 Wydaj¬ nosc (benzo- chinanu % 64 . • 66 fc5 65 Przyklady XI—XII. Reakcje przeprowadza sie w warunkach przykladu VI zastepujac zelazo cyna i niklem. Stopnie przemiany wynosza 100% ^w obu przypadkach a wydajnosci benzochinonu odpowiednio 49% i 63%.Przyklady XIII—XIV. Do autoklawu opi¬ sanego w przykladzie I laduje sie 40 ml acetoni¬ trylu, 0,085 mola fenolu, 0,0056 mola chlorku mie¬ dziawego oraz 0,0056 gramoatomu niklu. Po jednej godzinie w temperaturze 50°C pod cisnieniem po¬ wietrza 10 MPa stopien przemiany fenolu wynosi 67% a wydajnosc p-benzochinonu w stosunku do przeksztalconego fenolu wynosi 53,5%.Jesli reakcje przeprowadza sie przy takich sa¬ mych parametrach ale w nieobecnosci niklu to lt 15 stopien przemiany fenolu wynosi 56,5% a wydaj¬ nosc p-benzochinonu 52%.Przyklad XV. Reakcje przeprowadza sie jak w przykladzie VI w temperaturze 70°C zastepujac acetonitryl 90 ml dwumetyloformamidu. Stopien przemiany fenolu wynosi 63% a wydajnosc p-ben¬ zochinonu 49%.Zastrzezenia patentowe 1. Sposób wytwarzania p-benzochinonu poprzez utlenianie fenolu czasteczkowym tlenem lub gazem zawierajacym tlen w fazie cieklej wobec jonów miedziawych lub miedziowych, znamienny tym, ze reakcje przeprowadza sie w obecnosci wolnego metalu wybranego z grupy obejmujacej nikiel, ze¬ lazo, cyne, kobalt, chrom, molibden, magnez i miedz. 2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze reakcje prowadzi s\e w obecnosci jonów miedzi w postaci chlorku miedziowego lub miedziawego albo azotanu miedziowego. 3. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze reakcje prowadzi sie przy stosunku ilosci jonów miedzi na mol fenolu wynoszacym 0,01 do 5. 4. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze reakcje prowadzi sie przy stosunku ilosci wolnego metalu wyrazonej w gramoatomach metalu na jon miedzi wynoszacej 0,1 do 10. 5. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze reakcje przeprowadza sie w obecnosci halogenku metalu" alkalicznego lub metalu ziem alkalicznych. 6. Sposób wedlug zastrz. 5, znamienny tym, ze reakcje prowadzi sie przy stosunku ilosci halo- w genku metalu alkalicznego lub metalu ziem alka¬ licznych wynoszacym od 0,1 do 5 moli na jon miedzi. 7. Sposób wedlug zastrz. 5, znamienny tym, ze jako halogenek metalu alkalicznego stosuje sie chlorek litu lub fluorek litu. 8. Sposób wedlug zastrz. 1 lub 5, znamienny tym, ze reakcje przeprowadza sie w obojetnym rozpu¬ szczalniku wybranym z grupy obejmujacej meta¬ nol, acetonitryl, dwumetyloformamid i sulfotlenek dwumetylowy. 9. Sposób wedlug zastrz. 1 lub 5, znamienny tym, ze reakcje prowadzi sie w temperaturze 10—120°C przy czastkowym cisnieniu tlenu od 0,5—10 MPa. 30 40 45 PL PL PL PL
Claims (9)
1. Zastrzezenia patentowe 1. Sposób wytwarzania p-benzochinonu poprzez utlenianie fenolu czasteczkowym tlenem lub gazem zawierajacym tlen w fazie cieklej wobec jonów miedziawych lub miedziowych, znamienny tym, ze reakcje przeprowadza sie w obecnosci wolnego metalu wybranego z grupy obejmujacej nikiel, ze¬ lazo, cyne, kobalt, chrom, molibden, magnez i miedz.
2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze reakcje prowadzi s\e w obecnosci jonów miedzi w postaci chlorku miedziowego lub miedziawego albo azotanu miedziowego.
3. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze reakcje prowadzi sie przy stosunku ilosci jonów miedzi na mol fenolu wynoszacym 0,01 do 5.
4. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze reakcje prowadzi sie przy stosunku ilosci wolnego metalu wyrazonej w gramoatomach metalu na jon miedzi wynoszacej 0,1 do 10.
5. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze reakcje przeprowadza sie w obecnosci halogenku metalu" alkalicznego lub metalu ziem alkalicznych.
6. Sposób wedlug zastrz. 5, znamienny tym, ze reakcje prowadzi sie przy stosunku ilosci halo- w genku metalu alkalicznego lub metalu ziem alka¬ licznych wynoszacym od 0,1 do 5 moli na jon miedzi.
7. Sposób wedlug zastrz. 5, znamienny tym, ze jako halogenek metalu alkalicznego stosuje sie chlorek litu lub fluorek litu.
8. Sposób wedlug zastrz. 1 lub 5, znamienny tym, ze reakcje przeprowadza sie w obojetnym rozpu¬ szczalniku wybranym z grupy obejmujacej meta¬ nol, acetonitryl, dwumetyloformamid i sulfotlenek dwumetylowy.
9. Sposób wedlug zastrz. 1 lub 5, znamienny tym, ze reakcje prowadzi sie w temperaturze 10—120°C przy czastkowym cisnieniu tlenu od 0,5—10 MPa. 30 40 45 PL PL PL PL
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR7720709A FR2408570A1 (fr) | 1977-06-27 | 1977-06-27 | Procede de preparation de para-benzoquinone |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL207887A1 PL207887A1 (pl) | 1979-05-21 |
| PL117835B1 true PL117835B1 (en) | 1981-08-31 |
Family
ID=9193017
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL1978207887A PL117835B1 (en) | 1977-06-27 | 1978-06-24 | Method of p-benzoquinone manufacture |
Country Status (18)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4208339A (pl) |
| JP (1) | JPS5412334A (pl) |
| AT (1) | AT358011B (pl) |
| BE (1) | BE868501A (pl) |
| BR (1) | BR7804054A (pl) |
| CA (1) | CA1098532A (pl) |
| CS (1) | CS207628B2 (pl) |
| DD (1) | DD135482A5 (pl) |
| DE (1) | DE2827552A1 (pl) |
| FR (1) | FR2408570A1 (pl) |
| GB (1) | GB1586845A (pl) |
| IT (1) | IT1097295B (pl) |
| LU (1) | LU79874A1 (pl) |
| NL (1) | NL7806842A (pl) |
| PL (1) | PL117835B1 (pl) |
| SE (1) | SE7807240L (pl) |
| SU (1) | SU743577A3 (pl) |
| ZA (1) | ZA783630B (pl) |
Families Citing this family (17)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4478752A (en) * | 1981-07-20 | 1984-10-23 | Sun Tech, Inc. | Process for oxidizing phenol to p-benzoquinone |
| GR78368B (pl) * | 1981-11-18 | 1984-09-26 | Delalande Sa | |
| CA1192915A (en) * | 1982-04-29 | 1985-09-03 | Chao-Yang Hsu | Production of hydroquinone |
| US4519948A (en) * | 1982-09-27 | 1985-05-28 | Sun Tech, Inc. | Process for oxidizing a phenol to a p-benzoquinone |
| US4482493A (en) * | 1982-10-22 | 1984-11-13 | Sagami Chemical Research Center | Method for preparing benzoquinones |
| US4522757A (en) * | 1982-10-25 | 1985-06-11 | Sun Tech, Inc. | Process for oxidizing a phenol to a p-benzoquinone |
| US4442036A (en) * | 1983-02-28 | 1984-04-10 | Sun Tech, Inc. | Process for oxidizing phenol to benzoquinone |
| US4828762A (en) * | 1983-06-06 | 1989-05-09 | Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. | Process for the production of 2,3,5-trimethylbenzoquinone |
| JPS63280040A (ja) * | 1987-05-13 | 1988-11-17 | Eisai Co Ltd | ２，３，５−トリメチルベンゾキノンの製造方法 |
| DE3908768A1 (de) * | 1989-03-17 | 1990-09-20 | Basf Ag | Verfahren zur herstellung von 2,3,5-trimethyl-p-benzochinon |
| US5107003A (en) * | 1990-03-18 | 1992-04-21 | Eastman Kodak Company | Preparation of quinones by the ceric-catalyzed oxidation of aromatic diols |
| US5118823A (en) * | 1990-12-13 | 1992-06-02 | Eastman Kodak Company | Oxidation of dihydroxyaromatic compounds to quinones |
| US6693221B1 (en) | 2003-04-04 | 2004-02-17 | General Electric Company | Method of preparing mixtures of bromophenols and benzoquinones |
| US6815565B2 (en) * | 2003-04-04 | 2004-11-09 | General Electric Company | Method for preparing hydroquinones and dihydroxybiphenyl compounds from mixtures of bromophenols and benzoquinones |
| CN101462056B (zh) * | 2009-01-13 | 2010-09-15 | 天津大学 | 一种多孔镍金属整体型催化剂的制备方法 |
| CN102336643B (zh) * | 2011-07-13 | 2014-06-25 | 北京博源恒升高科技有限公司 | 苯酚类直接氧化合成苯醌类的工艺 |
| US11753592B2 (en) | 2015-12-22 | 2023-09-12 | Eco-Oil Miljobranslen I Sverige Ab | Conversion of alcohols to hydrocarbons using a dual catalyst system comprising basic oxide on mixed oxide or mesoporous carrier and etched metal loaded zeolite catalyst |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CS152538B1 (pl) * | 1967-06-12 | 1974-02-22 | ||
| US3870731A (en) * | 1973-09-28 | 1975-03-11 | Goodyear Tire & Rubber | Oxidation of phenols and alkyl substituted phenols to their corresponding para-benzoquinone |
| US3935247A (en) * | 1973-09-28 | 1976-01-27 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Oxidation of alkylated phenols to p-benzoquinones |
-
1977
- 1977-06-27 FR FR7720709A patent/FR2408570A1/fr active Granted
- 1977-09-08 BE BE180750A patent/BE868501A/xx unknown
-
1978
- 1978-05-30 GB GB23750/78A patent/GB1586845A/en not_active Expired
- 1978-06-21 DD DD78206180A patent/DD135482A5/xx unknown
- 1978-06-21 SU SU782627810A patent/SU743577A3/ru active
- 1978-06-23 DE DE19782827552 patent/DE2827552A1/de not_active Withdrawn
- 1978-06-23 CA CA306,126A patent/CA1098532A/fr not_active Expired
- 1978-06-23 CS CS784161A patent/CS207628B2/cs unknown
- 1978-06-23 US US05/918,579 patent/US4208339A/en not_active Expired - Lifetime
- 1978-06-24 PL PL1978207887A patent/PL117835B1/pl unknown
- 1978-06-26 SE SE7807240A patent/SE7807240L/xx unknown
- 1978-06-26 LU LU79874A patent/LU79874A1/xx unknown
- 1978-06-26 ZA ZA00783630A patent/ZA783630B/xx unknown
- 1978-06-26 NL NL7806842A patent/NL7806842A/xx not_active Application Discontinuation
- 1978-06-26 BR BR787804054A patent/BR7804054A/pt unknown
- 1978-06-27 IT IT25025/78A patent/IT1097295B/it active
- 1978-06-27 AT AT465578A patent/AT358011B/de not_active IP Right Cessation
- 1978-06-27 JP JP7709278A patent/JPS5412334A/ja active Pending
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| GB1586845A (en) | 1981-03-25 |
| CA1098532A (fr) | 1981-03-31 |
| IT7825025A0 (it) | 1978-06-27 |
| US4208339A (en) | 1980-06-17 |
| BR7804054A (pt) | 1979-01-16 |
| SU743577A3 (ru) | 1980-06-25 |
| AT358011B (de) | 1980-08-11 |
| FR2408570B1 (pl) | 1980-04-04 |
| CS207628B2 (en) | 1981-08-31 |
| JPS5412334A (en) | 1979-01-30 |
| IT1097295B (it) | 1985-08-31 |
| LU79874A1 (fr) | 1979-09-06 |
| ATA465578A (de) | 1980-01-15 |
| FR2408570A1 (fr) | 1979-06-08 |
| ZA783630B (en) | 1979-06-27 |
| PL207887A1 (pl) | 1979-05-21 |
| NL7806842A (nl) | 1978-12-29 |
| SE7807240L (sv) | 1978-12-28 |
| DE2827552A1 (de) | 1979-01-11 |
| DD135482A5 (de) | 1979-05-09 |
| BE868501A (fr) | 1978-12-27 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| PL117835B1 (en) | Method of p-benzoquinone manufacture | |
| US6077979A (en) | Manufacture of 3,3',5,5'-tetramethyl-2,2'-biphenol | |
| US4034070A (en) | Process for preparing anhydrous metal fluorides | |
| US3274238A (en) | Production of unsaturated esters by oxidation of olefins | |
| JPS6026772B2 (ja) | アルキルベンゼンの塩素化方法 | |
| JP2004067693A (ja) | フルオロハロゲンエーテル類の製造法 | |
| TW200831411A (en) | Process for the fluorination of boron hydrides | |
| EP3885333B1 (en) | Production method of 1,2-difluoroethylene | |
| US4182915A (en) | Preparation of substituted aromatic compounds | |
| Baird Jr et al. | Halogenation with copper (II) halides. Synthesis of chloro iodo alkanes | |
| JP2004516241A (ja) | フッ化ベンゼンの製造方法 | |
| JPH0512333B2 (pl) | ||
| US3358016A (en) | Preparation of alkenyl esters from alkenyl chlorides and metal carboxylates in the presence of palladous chloride | |
| JPH027938B2 (pl) | ||
| US2140549A (en) | Preparation of 1, 1, 2-trichloroethane | |
| JPH0134208B2 (pl) | ||
| EP0034413A1 (en) | Process for the preparation of diphenylether carboxylic acids | |
| JP3456605B2 (ja) | １，１，１，３，３−ペンタクロロプロパンの製造方法 | |
| US3358023A (en) | Dehalogenation process to produce 2-mono-halo-acetoacetamides | |
| US3334151A (en) | Process for manufacturing organic containing fluorine | |
| JPH05140035A (ja) | 高純度カルボン酸フエニルエステル類の製造方法 | |
| JP3285605B2 (ja) | フェノールおよび酢酸ビニルの併産法 | |
| JP2991656B2 (ja) | テトラクロロオルソフタロニトリルの製造方法 | |
| DE69121919T2 (de) | Verfahren zur darstellung alpha-substituierter omega-hydroperfluoralkane | |
| US5493054A (en) | Process for the synthesis of acid halides and reactants useful for its implementation |