CS207628B2 - Method of making the p-benzochinone - Google Patents
Method of making the p-benzochinone Download PDFInfo
- Publication number
- CS207628B2 CS207628B2 CS784161A CS416178A CS207628B2 CS 207628 B2 CS207628 B2 CS 207628B2 CS 784161 A CS784161 A CS 784161A CS 416178 A CS416178 A CS 416178A CS 207628 B2 CS207628 B2 CS 207628B2
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- copper
- phenol
- metal
- benzoquinone
- reaction
- Prior art date
Links
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 3
- AZQWKYJCGOJGHM-UHFFFAOYSA-N 1,4-benzoquinone Chemical compound O=C1C=CC(=O)C=C1 AZQWKYJCGOJGHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 40
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 39
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 34
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 25
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 17
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 17
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims description 16
- 239000010949 copper Substances 0.000 claims description 16
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- JPVYNHNXODAKFH-UHFFFAOYSA-N Cu2+ Chemical compound [Cu+2] JPVYNHNXODAKFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 229910001431 copper ion Inorganic materials 0.000 claims description 14
- MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N Dioxygen Chemical compound O=O MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 229910001882 dioxygen Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 claims description 10
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims description 10
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 8
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 7
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 claims description 5
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000002798 polar solvent Substances 0.000 claims description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 4
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 4
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000011651 chromium Substances 0.000 claims description 3
- -1 halogen ion Chemical class 0.000 claims description 3
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 claims description 3
- 239000011135 tin Substances 0.000 claims description 3
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 claims description 3
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910001508 alkali metal halide Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000008045 alkali metal halides Chemical class 0.000 claims description 2
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 claims description 2
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 claims description 2
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 claims description 2
- 229910001615 alkaline earth metal halide Inorganic materials 0.000 claims 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims 1
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N Hydroquinone Chemical compound OC1=CC=C(O)C=C1 QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 8
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 8
- ORTQZVOHEJQUHG-UHFFFAOYSA-L copper(II) chloride Chemical compound Cl[Cu]Cl ORTQZVOHEJQUHG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 7
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- KFSLWBXXFJQRDL-UHFFFAOYSA-N Peracetic acid Chemical compound CC(=O)OO KFSLWBXXFJQRDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000001879 copper Chemical class 0.000 description 4
- KWGKDLIKAYFUFQ-UHFFFAOYSA-M lithium chloride Chemical compound [Li+].[Cl-] KWGKDLIKAYFUFQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- XKZQKPRCPNGNFR-UHFFFAOYSA-N 2-(3-hydroxyphenyl)phenol Chemical compound OC1=CC=CC(C=2C(=CC=CC=2)O)=C1 XKZQKPRCPNGNFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- YCIMNLLNPGFGHC-UHFFFAOYSA-N catechol Chemical compound OC1=CC=CC=C1O YCIMNLLNPGFGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 3
- 150000002825 nitriles Chemical group 0.000 description 3
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 3
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 description 2
- XTVVROIMIGLXTD-UHFFFAOYSA-N copper(II) nitrate Chemical compound [Cu+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O XTVVROIMIGLXTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000033444 hydroxylation Effects 0.000 description 2
- 238000005805 hydroxylation reaction Methods 0.000 description 2
- PQXKHYXIUOZZFA-UHFFFAOYSA-M lithium fluoride Chemical compound [Li+].[F-] PQXKHYXIUOZZFA-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 2
- 229910052715 tantalum Inorganic materials 0.000 description 2
- GUVRBAGPIYLISA-UHFFFAOYSA-N tantalum atom Chemical compound [Ta] GUVRBAGPIYLISA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 101100457849 Caenorhabditis elegans mon-2 gene Proteins 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021591 Copper(I) chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910021592 Copper(II) chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZMZDMBWJUHKJPS-UHFFFAOYSA-M Thiocyanate anion Chemical compound [S-]C#N ZMZDMBWJUHKJPS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- NJFMNPFATSYWHB-UHFFFAOYSA-N ac1l9hgr Chemical compound [Fe].[Fe] NJFMNPFATSYWHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001649 bromium compounds Chemical class 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- OXBLHERUFWYNTN-UHFFFAOYSA-M copper(I) chloride Chemical compound [Cu]Cl OXBLHERUFWYNTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- XLJMAIOERFSOGZ-UHFFFAOYSA-M cyanate Chemical compound [O-]C#N XLJMAIOERFSOGZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 1
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 1
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 1
- ZMZDMBWJUHKJPS-UHFFFAOYSA-N hydrogen thiocyanate Natural products SC#N ZMZDMBWJUHKJPS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000004967 organic peroxy acids Chemical class 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 1
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 1
- 238000003969 polarography Methods 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 235000003270 potassium fluoride Nutrition 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 150000003335 secondary amines Chemical class 0.000 description 1
- PUZPDOWCWNUUKD-UHFFFAOYSA-M sodium fluoride Chemical class [F-].[Na+] PUZPDOWCWNUUKD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 235000013024 sodium fluoride Nutrition 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 150000003462 sulfoxides Chemical class 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C46/00—Preparation of quinones
- C07C46/02—Preparation of quinones by oxidation giving rise to quinoid structures
- C07C46/06—Preparation of quinones by oxidation giving rise to quinoid structures of at least one hydroxy group on a six-membered aromatic ring
- C07C46/08—Preparation of quinones by oxidation giving rise to quinoid structures of at least one hydroxy group on a six-membered aromatic ring with molecular oxygen
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
(54) Způsob výroby p-benzochinonu
Vynález se týká způsobu výroby p-benzochinonu oxidací fenolu kyslíkem nebo plynem, který kyslík obsahuje.
p-Benzochinon, který bude dále označován pouze jako benzochinon, je organická sloučenina, která je z průmyslového hlediska zvláště důležitá, protože její hydrogenací vzniká hydrochinon, který se užívá zejména ve fotografickém průmyslu.
Byla navrhována celá řada postupů pro přípravu hydrochinonu z fenolu. Tyto postupy jsou založeny na hydroxylaci fenolu převážně peroxidem vodíku nebo organickými perkyselinamí, například kyselinou peroctovou a permravenčí, které se tvoří přímo v reakční směsi z peroxidu vodíku a karboxylové kyseliny. Tyto postupy ve všech případech vedou к současné tvorbě hydrochinonu a pyrokatechinu, přičemž pyrokatechin se obvykle tvoří ve větším množství. Některé ze způsobů hydroxylace peroxidem vodíku mají velký význam a je možno je průmyslově využít pro výrobu difenolu. Přesto je nutno nalézt průmyslově využitelný způsob, který by umožnil získat selektivně hydrochinon z fenolu, přičemž tvorba dalších difenolu a zejména pyrokatechinu by měla být omezena nebo úplně vyloučena. Oxidace fenolu na p-benzochinon je patrně vyřešením tohoto problému, protože jde o selektivní způsob a z tohoto důvodu byly vynaloženy velké snahy na co nejvýhodnější způsob oxidace fenolu na benzochinon, působením molekulárního kyslíku nebo plynu, který molekulární kyslík obsahuje.
Ve francouzském patentu č. 2 245 602 je popsán způsob výroby benzochinonu z různých fenolů a zejména způsob výroby benzochinonu z fenolu oxidací molekulárním kyslíkem nebo plynem, který molekulární kyslík obsahuje, například vzduchem za přítomnosti katalyzátoru, který obsahuje měď a mimoto chlor, brom, jor, zbytek thiokyanátu, kyanátu nebo kyanidu v polárním rozpouštědle.
Kromě kovové mědi je možno použít při provádění tohoto postupu i ionty měďné a měďnaté, obvykle stačí použít podmínek, které dovolují oxidaci kovové mědi na uvedené ionty. V důsledku tohoto postupu obvykle vznikají soli mědi, zejména halogenidy měďné nebo měďnaté, s výhodou chlorid měďnatý. V USA patentu č. 3 987 068 se navrhuje analogický způsob, v němž se reakce provádí za přítomnosti soli mědi v prostředí nitrilu, který s touto solí tvoří komplex. Oba tyto postupy obvykle zajišťují dobrou přeměnu fenolu a výtěžky, které jsou z průmyslového hlediska výhodné, přesto však má tento způsob určité nevýhody. V pří207628 pádě, že se použije reakční nádoby, která není inertní k reakčnímu prostředí, například nádoby z oceli nebo ze železa, dochází rychle . k narušení stěn těchto nádob do stupně, který prakticky vylučuje průmyslové využití těchto postupů.
Na druhé straně bylo možno prokázat, že v případě, že se použije přístrojů inertních k reakčnímu prostředí, například reakčních nádob smaltovaných nebo reakčních nádob z tantalu, nedochází k oxidaci fenolu v případě, že se reakce provádí za . přítomnosti měďnatých iontů.
Vynález si klade ' za úkol navhnout způsob výroby p-benzochinonu oxidací fenolu molekulárním kyslíkem . nebo plynem, který molekulární kyslík obsahuje.
Předmětem vynálezu je . způsob výroby pbenzochinonu oxidací fenolu molekulárním kyslíkem nebo plynem, který molekulární kyslík obsahuje, v kapalné fázi v zařízení inertním k reakční směsi v polárním rozpouštědle za přítomnosti iontů mědných nebo měďnatých a popřípadě promotoru na bázi halogenovaných iontů, vyznačující se tím, že se reakce provádí za přítomnosti 0,1 až 10 gramatomů kovu jako katalyzátoru, přičemž kov je volen ze skupiny niklu, železa, cínu, kobaltu, chrómu, molybdenu, hořčíku a mědi, vztaženo na ion. mědi, a ' popřípadě za přítomnosti alkalického kovu nebo kovu alkalických zemin.
Forma, v níž je volný kov použit, není rozhodující. Obvykle se používá kovu děleného na menší části, jako jsou granule nebo prášek.
Reakce se obvykle ' provádí v polárním rozpouštědle, jako· jsou nitrily, alifatické alkoholy. o 1 až 4 atomech uhlíku, amidy odvozené od . sekundárních aminů a sulfoxidy. Z . těchto rozpouštědel vyhovují například acetonitril, methanol, dimethylformamid a dimethylsulfoxid.
Jako zdroje iontů měďných . nebo měďnatých je možno použít různé soli mědi, nejvýhodnější jsou halogenidy, zejména chloridy měďné a mědnaté, a dusičnan mědnatý. Je možno. prokázat, že v .případě, že se použije jako . katalyzátoru měďnatých sloučenin, například chloridu. mědnatého, dovoluje přítomnost tohoto kovu za jinak stejných podmínek dosáhnout zvýšené přeměny fenolu, což podstatně zlepšuje produktivitu celé reakce.
Množství katalyzátoru na podkladě . mědi, vyjádřené počtem iontů mědi . na 1 mol fenolu, se může pohybovat v širokém rozmezí. Obecné představuje toto množství 0,01 až 5 iontů mědi na 1 mol fenolu. Z praktického hlediska není výhodné použít větší množství katalyzátoru než 1 iont mědi na 1 mol fenolu. Obvykle se používá 0,02 až 1 iont mědi na 1 mol fenolu.
Množství kovů, které se používají současně s mědí, se pohybují obvykle v množství 0,1 až 10 gramatomů tohoto kovu na iont mědi, s výhodou 0,1 až 1 gramatom kovu na ionl· mědi. Z těchto kovů jsou výhodné zejména nikl, železo . a měd.
Reakční . teplota. se může pohybovat v širokém rozmezí. Obvykle se postup provádí v teplotním rozmezí 10 až 120 °C, s výhodou 20 až 100 °C... Oxidace se ' -.provádí při parciálním tlaku kyslíku alespoň.· -0,5 MPa. Přestože neexistuje rozhodující^ horní hranice tlaku, při praktickém provádění způsobu podle vynálezu není nikdy nutno překročit hranici parciálního tlaku . . kyslíku 10 MPa, s výhodou 5 MPa.
Plynem s obsahem molekulárního.' kyslíku může být vzduch nebo vzduch, který je ochuzený o kyslík nebo obohacený kyslíkem, nebo směs kyslíku s nejrůznějšími inertními plyny.
Koncentrace fenolu v rozpouštědle není rozhodující a může se pohybovat ve velmi širokém rozmezí.
Je možno prokázat, . že je zvláště výhodné ' provádět způsob podle vynálezu za přítomnosti halogenidů alkalických kovů nebo. kovů alkalických zemin, které urychlují reakci.
Zvláště výhodné jsou fluoridy, chloridy a bromidy lithia, draslíku a sodíku. Množství těchto solí se pohybuje obvykle v rozmezí 0,1 až 5 molů na iont mědi, s výhodou . 0,5 až 2 moly na iont mědi.
Z praktického hlediska je výhodné provádět reakci v nádobě odolné proti tlaku a inertní k reakčnímu prostředí, jako jsou autoklávy ze smaltované oceli nebo s tantalovým povlakem.
Vynález bude osvětlen dále v příkladech provedení.
Příklad 1
Do autoklávu o obsahu 0,5 litru s tantelovým povlakem a opatřeného míchadlem se postupně uvádí 90 ml methanolu, 0,0755 molu fenolu, 0,022 . molu chloridu mědnatého a 0,022 gramatomů niklu v práškované formě. Autokláv se uzavře a přivádí se vzduch až do dosažení tlaku 10 MPa, načež se. obsah autoklávu zahřívá 2 hodiny za stálého míchání na 65 °C. Po zchlazení se sníží tlak plynu a reakční směs se podrobí plynové chromatografií a polarografii, čímž je možno prokázat zbytek . fenolu, p-benzochinon a popřípadě i difenol.
Stupeň přeměny fenolu se za těchto podmínek zvýší na 64 % a výtěžek p-benzochinonu se zvýší na 68,5 °/o, vztaženo na přeměněný fenol.
Pro srovnání se postup .opakuje v nepřítomnosti niklu. Po 2 . hodinách není možno vůbec prokázat oxidaci fenolu.
Příklad 2
Opakuje se postup z příkladu 1, přičemž se použije 0,00755 gramatomů niklu místo 0,022 gramatomů. Stupeň přeměny fenolu je v tomto případě 49,4 ·% a výtěžek p-benzochinonu je 59,5 %.
P ř í k 1 a d 3
Postupuje se stejně jako v příkladu 1, avšak k reakčnímu prostředí se přidá 0,022 molu fluoridu lithia. Stupeň přeměny fenolu se zvýší na 79,5 % a výtěžek p-benzochinonu na 39 %|.
Postupuje se jako v příkladu 1, avšak chlorid mědnatý se nahradí 0,022 molu dusičnanu měďnatého a přidá se ještě 0,044 molu chloridu lithia. Stupeň přeměny fenolu se zvýší na 83 % a výtěžek p-benzochinonu na 47,5 %.
Příklad 5
Postupuje se stejně jako v příkladu 1 s tím rozdílem, že se methanol nahradí 24 ml acetonitrilu a nikl se nahradí 0,00475 gramatomu kovové mědi. Při provádění postupu se použije 0,00475 molu chloridu měd6 natého. Po 1 hodině zahřívání na teplotu 50 st. Celsia při tlaku vzduchu 10 MPa se dosáhne stupně přeměny fenolu 78 %! a výtěžku p-benzochinonu 56 %.
Pro srovnání byl týž . postup opakován v nepřítomnosti . kovové mědi. Po 1 hodině za týchž podmínek je stupeň přeměny fenolu pouze 9 % a vůbec nedochází ke . tvorbě pbenzochinonu.
Příklad 6
Do autoklávu z příkladu 1 se uvede 90. ml acetonitrilu a 0,0755 molu fenolu, 0,022 molu chloridu měďnatého a 0,022 gramatomu kovového železa. Po ' 2 hodinách při teplotě 65 °C a tlaku vzduchu 10 MPa je stupeň přeměny fenolu 100 °/d a výtěžek p-benzochinonu 68 · %.
Příklady7ažl0
Postupuje se za podmínek z příkladu 1 za přítomnosti různých kovů a 0,044 molu chloridu lithného. Výsledky jsou uvedeny v tabulce:
Příklad Kov Množství TT fenolu · (%) RT benzochinonu (gramatom) (%ti
| 7 | Ni | 0,022 | 98,5 | 54 |
| 8 | Co | 0,022 | 100 | 58 |
| 9 | Mg | 0,022 | 98,7 | 25 |
| 10 | Cr | 0,022 | 96,7 | 65 |
TT = stupeň přeměny,
RT = výtěžek, vztaženo na přeměněný fenol
P ř í k 1 a d y 11 a 12
Postupuje se stejně jako v příkladu 6 s tím rozdílem, že se železo nahradí cínem a niklem. Stupeň přeměny fenolu je v každém případě 100 °/o a výtěžky benzochinonu jsou v prvním případě 49 ·% a v druhém případě 63 %|.
P ř í k 1 a d y 13 a 14
Do autoklávu popsaného v příkladu 1 se uvede 40 ml acetonitrilu, 0,085 molu fenolu, 0,0056 molu chloridu měďnatého a 0,0056 gramatomu niklu. Po 1 hodině zahřívání na * °C při tlaku vzduchu 10 MPa je stupeň přeměny fenolu 67 % a výtěžek p-benzochinonu 52 °/o, vztaženo na přeměněný fenol.
Postupuje-li se stejným způsobem v nepřítomnosti niklu, je stupeň přeměny fenolu pouze 56,5 O/dj a výtěžek p-benzochinonu pouze 53,5 %.
Příklad 15
Postupuje se stejně jako v příkladu 6 s tím rozdílem, že se acetonitrií nahradí 90 ml dimethylformamidu a postup se provádí při 70 °C. Stupeň přeměny fenolu je 63 procent a výtěžek p-benzochinonu je 49 ·%.
Claims (3)
- PŘEDMĚT VYNALEZU1. Způsob výroby p-benzochinonu oxidací fenolu molekulárním kyslíkem nebo plynem, který molekulární kyslík obsahuje, v kapalné fázi v zařízení inertním к reakční směsi v polárním rozpouštědle za přítomnosti iontů měďných nebo měďnatých a popřípadě promotoru na bázi halogenových iontů, vyznačující se tím, že se reakce provádí za přítomnosti 0,1 až 10 gramatomů kovu jako katalyzátoru, přičemž kov je volen ze skupiny niklu, železa, cínu, kobaltu, chrómu, molybdenu, hořčíku a mědi, vztaženo na iont mědi a popřípadě za přítomnosti al kalického kovu nebo kovu alkalických zemin.
- 2. Způsob podle bodu 1, vyznačující se tím, že se jako katalyzátoru použije mědi v množství 0,01 až 5, vyjádřeném počtem iontů mědi na 1 mol fenolu.
- 3. Způsob podle bodu 1, vyznačující se tím, že se použije uvedeného katalyzátoru za přítomnosti alkalického kovu ve formě halogenidu nebo za přítomnosti halogenidu kovu alkalických zemin v množství 0,1 až 5 molů na iont mědi.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR7720709A FR2408570A1 (fr) | 1977-06-27 | 1977-06-27 | Procede de preparation de para-benzoquinone |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS207628B2 true CS207628B2 (en) | 1981-08-31 |
Family
ID=9193017
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS784161A CS207628B2 (en) | 1977-06-27 | 1978-06-23 | Method of making the p-benzochinone |
Country Status (18)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4208339A (cs) |
| JP (1) | JPS5412334A (cs) |
| AT (1) | AT358011B (cs) |
| BE (1) | BE868501A (cs) |
| BR (1) | BR7804054A (cs) |
| CA (1) | CA1098532A (cs) |
| CS (1) | CS207628B2 (cs) |
| DD (1) | DD135482A5 (cs) |
| DE (1) | DE2827552A1 (cs) |
| FR (1) | FR2408570A1 (cs) |
| GB (1) | GB1586845A (cs) |
| IT (1) | IT1097295B (cs) |
| LU (1) | LU79874A1 (cs) |
| NL (1) | NL7806842A (cs) |
| PL (1) | PL117835B1 (cs) |
| SE (1) | SE7807240L (cs) |
| SU (1) | SU743577A3 (cs) |
| ZA (1) | ZA783630B (cs) |
Families Citing this family (17)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4478752A (en) * | 1981-07-20 | 1984-10-23 | Sun Tech, Inc. | Process for oxidizing phenol to p-benzoquinone |
| GR78368B (cs) * | 1981-11-18 | 1984-09-26 | Delalande Sa | |
| CA1192915A (en) * | 1982-04-29 | 1985-09-03 | Chao-Yang Hsu | Production of hydroquinone |
| US4519948A (en) * | 1982-09-27 | 1985-05-28 | Sun Tech, Inc. | Process for oxidizing a phenol to a p-benzoquinone |
| US4482493A (en) * | 1982-10-22 | 1984-11-13 | Sagami Chemical Research Center | Method for preparing benzoquinones |
| US4522757A (en) * | 1982-10-25 | 1985-06-11 | Sun Tech, Inc. | Process for oxidizing a phenol to a p-benzoquinone |
| US4442036A (en) * | 1983-02-28 | 1984-04-10 | Sun Tech, Inc. | Process for oxidizing phenol to benzoquinone |
| US4828762A (en) * | 1983-06-06 | 1989-05-09 | Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. | Process for the production of 2,3,5-trimethylbenzoquinone |
| JPS63280040A (ja) * | 1987-05-13 | 1988-11-17 | Eisai Co Ltd | ２，３，５−トリメチルベンゾキノンの製造方法 |
| DE3908768A1 (de) * | 1989-03-17 | 1990-09-20 | Basf Ag | Verfahren zur herstellung von 2,3,5-trimethyl-p-benzochinon |
| US5107003A (en) * | 1990-03-18 | 1992-04-21 | Eastman Kodak Company | Preparation of quinones by the ceric-catalyzed oxidation of aromatic diols |
| US5118823A (en) * | 1990-12-13 | 1992-06-02 | Eastman Kodak Company | Oxidation of dihydroxyaromatic compounds to quinones |
| US6693221B1 (en) | 2003-04-04 | 2004-02-17 | General Electric Company | Method of preparing mixtures of bromophenols and benzoquinones |
| US6815565B2 (en) * | 2003-04-04 | 2004-11-09 | General Electric Company | Method for preparing hydroquinones and dihydroxybiphenyl compounds from mixtures of bromophenols and benzoquinones |
| CN101462056B (zh) * | 2009-01-13 | 2010-09-15 | 天津大学 | 一种多孔镍金属整体型催化剂的制备方法 |
| CN102336643B (zh) * | 2011-07-13 | 2014-06-25 | 北京博源恒升高科技有限公司 | 苯酚类直接氧化合成苯醌类的工艺 |
| CN108473386B (zh) | 2015-12-22 | 2021-10-08 | 生态石油环保燃料i瑞典有限公司 | 使用双催化剂体系的醇到烃的转化 |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CS152538B1 (cs) * | 1967-06-12 | 1974-02-22 | ||
| US3935247A (en) * | 1973-09-28 | 1976-01-27 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Oxidation of alkylated phenols to p-benzoquinones |
| US3870731A (en) * | 1973-09-28 | 1975-03-11 | Goodyear Tire & Rubber | Oxidation of phenols and alkyl substituted phenols to their corresponding para-benzoquinone |
-
1977
- 1977-06-27 FR FR7720709A patent/FR2408570A1/fr active Granted
- 1977-09-08 BE BE180750A patent/BE868501A/xx unknown
-
1978
- 1978-05-30 GB GB23750/78A patent/GB1586845A/en not_active Expired
- 1978-06-21 DD DD78206180A patent/DD135482A5/xx unknown
- 1978-06-21 SU SU782627810A patent/SU743577A3/ru active
- 1978-06-23 CS CS784161A patent/CS207628B2/cs unknown
- 1978-06-23 CA CA306,126A patent/CA1098532A/fr not_active Expired
- 1978-06-23 US US05/918,579 patent/US4208339A/en not_active Expired - Lifetime
- 1978-06-23 DE DE19782827552 patent/DE2827552A1/de not_active Withdrawn
- 1978-06-24 PL PL1978207887A patent/PL117835B1/pl unknown
- 1978-06-26 NL NL7806842A patent/NL7806842A/xx not_active Application Discontinuation
- 1978-06-26 SE SE7807240A patent/SE7807240L/xx unknown
- 1978-06-26 ZA ZA00783630A patent/ZA783630B/xx unknown
- 1978-06-26 LU LU79874A patent/LU79874A1/xx unknown
- 1978-06-26 BR BR787804054A patent/BR7804054A/pt unknown
- 1978-06-27 AT AT465578A patent/AT358011B/de not_active IP Right Cessation
- 1978-06-27 JP JP7709278A patent/JPS5412334A/ja active Pending
- 1978-06-27 IT IT25025/78A patent/IT1097295B/it active
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| AT358011B (de) | 1980-08-11 |
| BE868501A (fr) | 1978-12-27 |
| DD135482A5 (de) | 1979-05-09 |
| DE2827552A1 (de) | 1979-01-11 |
| PL117835B1 (en) | 1981-08-31 |
| SU743577A3 (ru) | 1980-06-25 |
| SE7807240L (sv) | 1978-12-28 |
| NL7806842A (nl) | 1978-12-29 |
| PL207887A1 (pl) | 1979-05-21 |
| JPS5412334A (en) | 1979-01-30 |
| FR2408570A1 (fr) | 1979-06-08 |
| CA1098532A (fr) | 1981-03-31 |
| FR2408570B1 (cs) | 1980-04-04 |
| IT1097295B (it) | 1985-08-31 |
| US4208339A (en) | 1980-06-17 |
| GB1586845A (en) | 1981-03-25 |
| LU79874A1 (fr) | 1979-09-06 |
| ATA465578A (de) | 1980-01-15 |
| BR7804054A (pt) | 1979-01-16 |
| IT7825025A0 (it) | 1978-06-27 |
| ZA783630B (en) | 1979-06-27 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CS207628B2 (en) | Method of making the p-benzochinone | |
| ES2606720T3 (es) | Procedimiento para la fabricación de hexafluoro-2-buteno | |
| US20140213831A1 (en) | Stabilization of chloropropenes | |
| US2727926A (en) | Catalytic oxidation of armoatic carboxylic acids to phenols | |
| JP6965397B2 (ja) | クロロトリフルオロエチレンの製造方法 | |
| JP2017125023A (ja) | ヘキサフルオロ−２−ブテンの製造方法 | |
| US2852567A (en) | Production of phenols from aromatic carboxylic acids | |
| US4259311A (en) | Decomposition of AlCl3.6H2 O in H2 atmosphere | |
| US6476281B2 (en) | Method for the preparation of 1,1,1,3,3-pentafluoropropene and 1,1,1,3,3-pentafluoropropane | |
| KR20250034311A (ko) | 기체 상의 수소 비스(클로로설포닐)이미드를 플루오르화하는 방법 | |
| JPH0146496B2 (cs) | ||
| US6036937A (en) | Method for producing zinc bromide | |
| US2663742A (en) | Process for production of methylal | |
| US3561923A (en) | Process for the production of chlorine | |
| TW330192B (en) | Process for oxidation of hydrogen chloride | |
| EP0571447B1 (en) | Catalytic hydroxylation of phenol | |
| USRE24848E (en) | Table h | |
| CS240984B2 (en) | Production method of 1,2-dichloroethane | |
| US4092370A (en) | Process for producing tetrachloroethylene from tetrachloromethane using a molten salt catalyst | |
| JPS6232740B2 (cs) | ||
| WO1984003277A1 (en) | Process for the production of methyl or ethyl mono-chloride or bromide | |
| US3869520A (en) | Process for dehydrohalogenation of trichloroethane to vinylidene chloride | |
| EP0019436B1 (en) | Process for preparation of aromatic tertiary alkyl hydroperoxides and their use in preparing phenols | |
| US2079216A (en) | Improved acid synthesis process | |
| JP2991656B2 (ja) | テトラクロロオルソフタロニトリルの製造方法 |