PL114548B2 - Process for preparing 6-phenyl-6h-pyrrolo/3,2-b:4,5-b/bis/1,4/benzothiazine and its derivatives substituted at phenyl ring - Google Patents

Description

Przedmiotem wynalazku jest sposób otrzymywania 6-fenylo-6H-pirolo[3,2-b:4,5-b'] bis[l,4] benzotiazyny i jej pochodnych podstawionych w pierscieniu fenylowym atomem chloru lub grupa metoksylowa. Zwiazki te sa znane jako szlachetne pomaranczowoczerwone pigmenty organiczne.Znany sposób otrzymywania wyzej wymienionych zwiazków polega na reakcji O-aminotiofenolu z N-arylo- wymi pochodnymi imidu dwuchloromaleinowego, jak np. z N-fenylo-, N-(p-chloro-fenylo)- i N-(p-metoksyfenylo-) -imidem dwuchloromaleinowym w kwasie octowym,przy czym mase reakcyjna ogrzewa sie w ciagu 1 godziny w temperaturze 40°C, w ciagu 1 godziny - w temperaturze 80°C, a nastepnie - przez 6 godzin w temperaturze 110°C. Wydajnosc uzyskiwanych w ten sposób pigmentów wynosi okolo 65%. Stosowany w tym znanym sposobie jako zwiazek wyjsciowy o-aminotiofenol jest zwiazkiem toksycznym o bardzo nieprzyjemnym zapachu oraz nietrwalym, poniewaz sie utlenia.Sposobem wedlug wynalazku poddaje sie dwusiarczek bis-(o-aminofenylowy) reakcji redukcji, a uzyskany chlorowodorek o-aminotiofenolu przeksztalca sie w masie reakcyjnej w wolny o-aminotiofenol, który poddaje sie w roztworze reakcyjnym reakcji z n-fenyloimidem dwuchloromaleinowym lub jego pochodna podstawiona w pierscieniu fenylowym. Redukcje prowadzi sie w kwasie octowym za pomoca pylu cynkowego.Dzieki zastosowaniu w sposobie wedlug wynalazku jako zwiazku wyjsciowego dwusiarczku bis(o-aminofe- nylowego) nie zachodzi koniecznosc poslugiwania sie bezposrednio toksycznym o-aminotiofenolem, który w pierwszym etapie reakcji pozostaje w roztworze w postaci chlorowodorku, a z chwila przeprowadzenia chloro¬ wodorku w wolny o-aminotiofenol zachodzi natychmiast reakcja o-aminotiofenolu z N-fenyloimidem dwuchloro¬ maleinowym lub jego pochodna. Ponadto wydajnosc reakcji prowadzonej sposobem wedlug wynalazku wynosi 81-91%.Wynalazek ilustruja, nie ograniczajac jego zakresu, nastepujace przyklady, w których procenty oznaczaja procenty wagowe, a stopnie temperatury podano w stopniach Celsjusza: Przyklad I. Do roztworu 61,6g (0,2 mola) dwusiarczku bis(o-aminofenylowego) w900ml kwasu octowego, ogrzanego do temperatury 80° dodano, mieszajac, 29 g (0,4 gramoatomu) 90% pylu cynkowego2 114 548 i otrzymana mieszanine ogrzewano do wrzenia przez 2 godziny. Nastepnie do goracej zawiesiny dodano 90 ml stezonego kwasu solnego. Uzyskany w ten sposób jasnozólty roztwór chlorowodorku o-aminotiofenolu zdekan- towano znad nieprzereagowanego cynku i dodano do tego roztworu 48,4 g (0,2 mola) N-fenyloimidu dwuchloro- maleinowego w 600 ml kwasu octowego, ogrzanego uprzednio do temperatury 100°. Otrzymany fioletowoczer- wony roztwór ogrzewano, mieszajac, w temperaturze 110-115°C w ciagu 15 minut.Nastepnie dodano 100 g octanu sodu i pomaranczowa zawiesine ogrzewano, mieszajac, w okreslonej wyzej temperaturze. Po ochlodzeniu odsaczono osad, przemyto kwasem octowym, dwumetyloformamidem, kwasem solnym, 7% roztworem octanu sodu, woda, etanolem i wysuszono. Otrzymano 62,7 g pomaranczowoczerwonego drobnokrystalicznego osadu 6-fenylo-6H-pirylo [3,2-b:4,5-b'], bis[l,4] benzotiazyny. Wydajnosc reakcji wynio¬ sla 81,9%. Po przekrystalizowaniu z dwumetyloformamidu otrzymano pomaranczowoczerwone igielki o tempe¬ raturze topnienia powyzej 350°.IR (KBr): 1610, 1570, 1550, 1510 (C-Car, C-Nar), 760, 700 cm"1 (C-Har) Analiza elementarna: dla wzoru €22^ 3N3S2 (383,5) obliczono 68,9%C, 3,4% H, 10,9% N otrzymano 69,4%C, 3,6% H, 10,9% N Przyklad II. Postepowano sposobem opisanym w przykladzie I, przy uzyciu 55,3 g (0,2 mola) N-(p-chlorofenylo)-imidu dwuchloromaleinowego. Otrzymano 75,2 g pomaranczowoczerwonego drobnokrystali¬ cznego osadu 6-(p-chlorófenylo)-6H-pirolo [3,2-b:4,5-b'] bis[l,4] benzotiazyny. Wydajnosc reakcji wyniosla 90,2%. Po przekrystalizowaniu z dwumetyloformamidu otrzymano drobne pomaranczowe krysztaly o tempera¬ turze topnienia powyzej 350°.IR (KBr): 1610, 1570, 1540, 1500 (C-Car, C-Nar), 760 cm-1 (C-Har) Analiza elementarna: dla wzoru C2 2H12C1N3S2 (417,9) obliczono 63,2% C, 2,9% H, 10,0% N otrzymano 63,3% C, 3,1% H, 10,0% N Przyklad III. Postepowano sposobem opisanym w przykladzie I, przy uzyciu 54,4 g (0,2 mola) N-(p-metoksyfenylo)-imidu dwuchloromaleinowego. Otrzymano 74,1 g pomaranczowoczerwonego drobnokrysta¬ licznego osadu 6-(p-metoksyfenylo6H-pirolo [3,2-b:4,5-b'J bis[l,4] benzotiazyny. Wydajnosc reakcji wyniosla 89,7%. Po przekrystalizowaniu z dwumetyloformamidu otrzymano pomaranczowoczerwone igielki o temperatu¬ rze topnienia powyzej 350°.IR (KBr): 1610, 1570, 1550, 1520 (C-Car, C-Nar), 760 cm-1 (C-Har) Analiza elementarna: dla wzoru C2 3H15N3OS2 (413,5) obliczono 66,8% C, 3,7% H, 10,2% N otrzymano 66,9% C, 4,0% H, 10,3% N Zastrzezenia patentowe 1. Sposób otrzymania 6-fenylo-6H-pirolo[3,2-b:4,5-b']-bis[l,4]benzotiazyny i jej pochodnych podstawio¬ nych w pierscieniu fenylowym atomem chloru lub grupa metoksylowa, droga reakcji o-Uopochodnych amin aromatycznych z N-fenyloimidem dwuchloromaleinowym. lub jego pochodnymi podstawionymi w pierscieniu fenylowym, znamienny tym, ze jako o-tiopochodna aminy aromatycznej stosuje sie dwusiarczek bis(o-aminofe- nylowy), który poddaje sie redukcji, a uzyskany chlorowodorek o-aminotiofenolu przeksztalca sie w masie rea¬ kcyjnej w wolny o-aminotiofenol. 2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze redukcje prowadzi sie w kwasie octowym za pomoca pylu cynkowego.Prac. Poligraf. UP PRL naklad 120+18 Cena 45 zl PL

Claims (2)

1. Zastrzezenia patentowe 1. Sposób otrzymania 6-fenylo-6H-pirolo[3,2-b:4,5-b']-bis[l,4]benzotiazyny i jej pochodnych podstawio¬ nych w pierscieniu fenylowym atomem chloru lub grupa metoksylowa, droga reakcji o-Uopochodnych amin aromatycznych z N-fenyloimidem dwuchloromaleinowym. lub jego pochodnymi podstawionymi w pierscieniu fenylowym, znamienny tym, ze jako o-tiopochodna aminy aromatycznej stosuje sie dwusiarczek bis(o-aminofe- nylowy), który poddaje sie redukcji, a uzyskany chlorowodorek o-aminotiofenolu przeksztalca sie w masie rea¬ kcyjnej w wolny o-aminotiofenol.
2. 2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze redukcje prowadzi sie w kwasie octowym za pomoca pylu cynkowego. Prac. Poligraf. UP PRL naklad 120+18 Cena 45 zl PL