PL113964B1

PL113964B1 - Pesticide

Info

Publication number: PL113964B1
Application number: PL1978207836A
Authority: PL
Original assignee: Bayer Ag
Priority date: 1977-06-24
Filing date: 1978-06-22
Publication date: 1981-01-31
Also published as: EP0000156B1; TR19901A; PL207836A1; EG13494A; DE2728536A1; ATA458978A; BR7803981A; AR220913A1; RO75488A; AT360275B; JPS5412333A; PT68194A; DD139987A5; NZ187641A; HU180204B; CS199734B2; BG32412A3; AU520355B2; ES471086A1; IL54966A0

Description

Przedmiotem wynalazku jest srodek szkodnikobójczy zawierajacy jako substancje czynna nowe fluorki 2-aryloamino-3,5-dwunitrobenzylidenów.Znane sa juz fluorki 2-aryloamino-3,5-dwunitrobenzylidenów o dzialaniu owadobójczym, roztoczo- bójczym, grzybobójczym i bakteriobójczym z opisu patentowego RFN, DOS 2509416. Dzialanie ich, zwlaszcza o nizszych dawkach i stezeniach, nie jest calkowicie zadowalajace.Stwierdzono, ze nowe fluorki 2-aryloamino-3,5-dwunitrobenzylidenów o wzorze ogólnym 1, w którym X oznacza O, S, SO lub S02, n oznacza liczbe calkowita 1—4, R1 oznacza rodnik alkilowy podstawiony atomem chlorowca i/lub grupa chlorowcoalkoksylowa lub rodnik fenyIowy ewentualnie podstawiony atomem chlorowca, grupa chlorowcoalkilowa, chlorowcoalkoksylowa, chlorowcoalkilotio, chlorowcoalkilosulfonylowa i R2 oznacza atomy wodoru, grupy cyjanowe, nitrowe, rodniki alkilowe ewentualnie podstawione atomem chlorowca i/lub grupa chlorowcoalkilowa i w tym zakresie moze miec takie same lub rózne znaczenie, przy czym podstawniki XR* i R2 znajdujace sie w polozeniu orto moga tworzyc z dwoma atomami wegla pierscienia fenylowego, z którymi sa zwiazane, pierscien dioksanylowy ewentualnie podstawiony chlorowcem, przy czym w przypadku, gdy X oznacza S, SO lubS02, R1 oprócz podanych znaczen moze oznaczac nie podstawiony rodnik alkilowy, maja dzialanie szkodnikobójcze.Nowe fluorki 2-aryloamino-3,5-dwunitrobenzylidenów o wzorze 1 otrzymuje sie w sposób polegajacy na tym, ze a) aniline o wzorze ogólnym 2, w którym X, R1, R2 i n maja wyzej podane znaczenie, poddaje sie reakcji z fluorkiem 2-chloro-3,5-dwunitrobenzylidenu o wzorze 3, wobec akceptora kwasu i ewentualnie w srodowisku rozcienczalnika, lub b) fluorek 2-amino-3,5-dwunitrobenzylidenu o wzorze 4, poddaje sie reakcji ze zwiazkiem o wzorze ogólnym 5, w którym X, R1, R2 i n maja wyzej podane znaczenia i Hal oznacza atom fluoru, chloru lub bromu, wobec akceptora kwasu i ewentualnie w srodowisku rozcienczalnika, lub c) w przypadku otrzymywania zwiazków, o wzorze 1, w którym X oznacza SO lubS02, poddaje sie reakcji ze srodkiem utleniajacym ewentualnie w srodowisku rozcienczalnika, zwiazek o wzorze ogólnymi, w którym R1, R2' in maja wyzej podane znaczenie i X oznacza S, wytworzony wedlug postepowan a) lub b). Nowe fluorki 2-aryloamino-3,5-dwu- nitrobenzylidenów o wzorze 1 niespodziewanie wykazuja znacznie lepsze dzialanie owadobójcze, roztoczobójcze,2 113964 hamujace rozwój, grzybobójcze i bakteriobójcze niz chemicznie zblizone zwiazki o tym samym kierunku dzialania znane z opisu patentowego RFN, DOS 2509416. Substanqe te wzbogacaja zatem stan techniki.W przypadku stosowania fluorku 2-chloro-3#5-dwunitrobenzylidenu i 4-trójfluorometoksyaniltny jako substancji wyjsciowych przebieg reakcji mozna przedstawic podanym schematem. Stosowane jako substanqe wyjsciowe zwiazki o wzorach 2, 3,4 i 5 sa znane lub mozna je wytworzyc wedlug znanych sposobów.Nowe substancje czynne otrzymuje sie korzystnie przez reakcje fluorku 2-chloro3,5-dwunrtrobenzylkienu o wzorze 3, z aniliny o wzorze 2, w którym X oznacza O, S lub S02, R1 oznacza rodnik alkilowy o 1-4 atomach wegla, chlorowcoalkilowy o 1-4 atomach wegla lub rodnik fenylowy ewentualnie podstawiony atomem chloru lub grupa trójfluorometylosulfonylowa, R2 oznacza atom wodoru, atom chlorowca lub grupe trójfluorometylo- wa i n liczbe 1 lub 2, lub w którym X-R* i R2 tworza dokondensowany do pierscienia fenylowego pierscien 1,3-dioksanu podstawiony atomem fluoru.Przykladami stosowanych w sposobie anilin o wzorze 2 sa nizej podane zwiazki 2-trójfluorometoksyanilina, 3-trójfluorometoksyanilina, — 4^rójfluorofne?oksyanilina/ 2-chloro-4-trójfluorometoksyanilina, 3-chloro-4-trój- fluorometoksyanilina, 2-trójfluorometylotioanilina, 3-trójfluorometylotioanilina, 4-trójfluorometylotioanilina, 2-chloro-5-trójfluorometylotioanilina, 3-chloro-4-trójfluorometylotioanilina, 3-chloro-4-chlorodwufluorometylo- tioanilino, 4-mety1osu!ronyjOdiiii.ond, 4liójnuoiuiueLyiuaunGfiyiodniiind, 2-ciiioio-4-trójfluotometyiosuifony- loanilina, 2-chloro-5-trójfluorometylosulfonyloanilina, 2,6-dwuchloro-4-trójfluorometylosulfonyloanilina, 6-amino-2,2,4,4-czterofluoro-1,3-benzodióksan, fluorek 2-amino-5-metylotiobenzylidenu, fluorek 3-amino-4-- metylotiobenzylidenu, fluorek 2-amino-5-metylosulfonylobenzylu/ fluorek 3-amino-4-etylosulfonylobenzylidenu, 5-amino-2(4-chlorofenoksy)-benzylidenu, 4-(4-trójfluorometylosulfonylo)-anilina, fluorek 2-amino-5-(4-chloro- fenylotio)-benzy1idenu, 2-amino-dwufenylosulfon.Szczególnie korzystne sa zwiazki o wzorze ogólnym 1, w którym X oznacza O, S lub S02, R1 oznacza rodnik metylowy, etylowy, trójfluorometylowy lub rodnik fenylowy ewentualnie podstawiony atomem chloru lub grupa trójfluorometylosulfonylowa, R2 oznacza atom wodoru, chloru lub grupe trójfluorometylowa in oznacza liczbe 1, lub w którym X—R1 i R2 tworza skondensowany z pierscieniem fenylowym pierscien 1,3-dioksanu podstawiony atomem fluoru.Jako rozcienczalniki stosuje sie w postepowaniu a) i b) rozpuszczalniki organiczne, korzystnie dwumety lo- formamid lub czterowodorofuran. Czesto korzystnie prowadzi sie proces w zawiesinie wodnej.Jako akceptory kwasów stosuje sie wodorotlenki, weglany lub wodorki metali alkalicznych lub metali ziem alkalicznych, korzystnie wodorotlenek potasowy, wodorek sodu lub wodoroweglan sodu.Reakcje prowadzi sie w szerszym zakresie temperatur.Na ogól w temperaturze od -10°C do 150°C, korzystnie 10—40°C w przypadku stosowania rozpuszczalni¬ ka organicznego i w temperaturze 100°C w srodowisku zawiesiny wodnej, przy czym temperatura moze byc wyzsza przy uzyciu autoklawów.Zwykle reagenty wprowadza sie w stosunku równomolowym, chociaz mozliwy jest nadmiar jednego lub drugiego reagentu.W odmianie c) stosuje sie korzystnie lodowaty kwas octowy jako rozpuszczalnik i nadtlenek wodoru jako utleniacz.Celem wytworzenia sulfotlenków poddaje sie reakcji, korzystnie w temperaturze 10—30°C, z równomolo- wa iloscia nadtlenku wodoru, a dla wytworzenia sulfonów z dwukrotnym molowym nadmiarem nadtlenku wodoru, korzystnie w temperaturze wrzenia rozpuszczalnika.Substancje czynne srodka dobrze tolerowane przez rosliny i nieznacznie toksyczne dla stalocieplnych sluza do zwalczania szkodników zwierzat, zwlaszcza owadów, pajeczaków i nicieni wystepujacych w rolnictwie, lesnictwie, przechowalnictwie i ochronie materialów i higienie. Dzialaja one na gatunki podatne i uodpornione oraz na wszystkie lub poszczególne stadia rozwojowe.Do tych szkodników naleza: z rzedu Ispoda np. Oniscus ascllus, Armadillidium yulgare, Porcellio scaber, z rzedu Diplopoda np. Blaniulus guttulatus, z rzedu Chilopoda np. Geophilus carpophagus, Scutigera spec, z rzedu Symphyla np. Scutigerella immaculata, z rzedu Thysanura np. Lepisma saccharina, z rzedu Callembola np. Onychiurus armatus, z rzedu Orthoptera np. Blatta orientalis, Periplaneta americana, Leucophaea maderae, Blattella germanica, Acheta domesticus, Gryllotapla spp., Locusta migratoria migratorioides, Melanoplus differentialis, Schistocerca gregaria,113 964 3 z rzedu Anoplura np. Phylkxera wastarix, Pemphigus spp., Pediculus humanus corperis, Haematopinus spp., Linognathus spp., z rzedu Mailochaga np. Trichodectes spp., Damalinea spp., z rzedu Thysanoptera np. Hercinothrips femoralis, Thrips tabaci, z rzedu Heteroptera np. Eurygaster spp., Dysdercus intermedius, Piesma quadrata, Cimex lectularius, Rhodnius prolixus, Triatoma spp., z rzedu Homoptera np. Aleurodes brassicae, Bemisia tabaci, Trialeurodes vaporariorum, Aphis gossypii, Brevicoryne brassicae, Cryptomyzus ribis, Doralis fabae, Dora lis pcmi, Eriosoma lanigerum, Hyalopterus arundinis, Macrosiphum avenae, Myzus spp., Phorodon humuli, Rhopalosiphum padi, Empoasca spp., Euscelis bilobatus, Nephotettix cincticeps, Lecanium corni, Saissetia oleae, Laodelphax striatellus, Nilaparvata lugens, Aonidiella aurantii, Aspidiotus hedera, Pseudococcus spp., Psylia spp., z rzedu Lepidoptera np. Pectinophora gossypiella, Bupalus piniarius, Cheimatobia brumata, Lithocolletis blancerdella, Ryponomeuta padella, Plutella maculipennis, Melacosoma neustria, Euproctis chrysorrhoea, Lymantria spp., Bucculatrix thurberiella, Phylloconistis citrella, Agrotis spp., Euxoa spp., Feltia spp., Earias inszlana, Heliothis spp., Laphygma exigua, Mamestra brassicae, Panolis flammea, Prodenia I itura, Spodoptera spp., Trichoplusia ni, Carpocapsa pomonella, Pieris spp., Chile spp., Pyrausta nubilalis, Ephestia kuchniella, Galleria mellonella, Caccecia podana, Capua reticulana, Choristoneura fumiferana, Clysia ambiguella, Homona magnani- ma, Tortixviridana, z rzedu Coleoptera np. Anobium punctatus, Rhizopertha dominica, Bruchidius obtectus, Acanthoscelides obtectus, Hylotrupes bajulus, Agelastica alni, Leptinotarsa decemlineata, Phaedon cochleariae, Diabrotica spp., Psylliodes chrysocephala, Epilachna varivestis, Atomaria spp., Oryzaephilus sarinamensis, Anthonomus spp., Sitophilus spp., Otiorrhynobus sufecatus, Cosmopolites serdidus, Ceuthorrhynohus assimilis, Hypera postica, Dermestes spp., Trogoderma spp., Anthrenus spp., Attagenus spp., Lyctus spp., Meligethes aeneus, Ptinus spp., Niptus hololeucus, Gibbium psylloides, Tribelium spp., Tenabrio molitor, Agriotes spp., Conoderus spp., Melolontha melolontha, Amphimallon solstitialis, Costelytra zealandica, z rzedu Hymonoptera np. Diprion spp., Hoplocampa spp., Lasius spp., Honomarium phareonis, Vespa spp., z rzedu Diptera np. Aedes spp., Anopheles sppe, Culex spp., Drosophila melanogaster, Musca spp., Fannia spp., Calliphora erythrocephala, Lucilia spp., Chrysomyia spp., Cuterebra spp., Gastrophilus spp., Ryppobosca spp., Stomyxys spp., Oestrus spp., Hypoderma spp., Tabanus sppe, Tannia spp., Bibo hortulanus, Oscinella frit, Phorbia spp., Pegomyia hyosoyami, Ceratitis cap itata, Dacus olease, Tipula paludosa, z rzedu Siphonaptera np. Xenopsylla cheopis, Ceratophyllus spp., z rzedu Arachnida np. Scorpio maurus, Latrodectus mactans. z rzedu Acarina np. Acarus siro, Argas spp., Ornithodoros spp., Dermanyssus gallinae, Eriophyes ribis, Phyllocoptruta oleivora, Boophilus spp., Rhipicephalus spp., Amblyomma spp., Hyalomma spp., lxodes spp., Psoroptes spp., Chorioptes spp., Sarcoptes spp., Taxsonemus spp., Bryobia praetiosa, Panonychus spp., Tetranychus spp.Do nicieni pasozytujacych na roslinach naleza: Pratylenchus spp., Radopholus similis, Ditylenchusdipsaci, Tylenchutus semipenetrans, Heteradera spp., Meloidogyne spp., Aphelenchoides spp., Longidonis spp., Xiphinema spp., Trichodorus spp. Substancje czynne wykazuja silne dzialanie grzybobójcze i bakteriobójcze.W stezeniach uzywanych do zwalczania grzybów nie uszkadzaja one roslin uprawnych.Z tego wzgledu mozna je stosowac w ochronie rosliny do zwalczania grzybów i bakterii. Srodki grzybobójcze stosuje sie do zwalczania Plasmodiophoromycetes, Oomycetes, Chytridionowych, Zygomycetes, Ascomycetes, Basidiomycetes, Deuteromycetes.Substancje ujemne maja szerokie spektrum dzialania i mozna je uzyc do zwalczania grzybów pasozytni¬ czych porazajacych nadziemne czesci roslin, pochodzacych z gleby lub przenoszonych przez nasiona.Dzialaja one na grzyby i bakterie porazajace rosliny uprawne, takie jak, rodzaje Phythium, rodzaje Phytophthora, rodzaje Fusarium, Verticilum albo atrum, Phialophora cinerescens, Sclerotinia sclerotiorum, rodzaje Botrytis, Cochliobdus miyabeanus, Mycosphaerella musicola, Cercospora personeta, Helmithosporum graminaum, rodzaje Alternaria, rodzaje Colletotrichum, Venturia inaequalis, rodzaje Rhizoctonia, Thielaviopsis basicola, Xanthomonas oryzae i Pseudomonas Lachrymaus. Dzialaja one na patogeny chorób zbóz, np. Puccinia secoudita, Erysiphe graminis, Telletia caries i patogeny chorób ryzu, np. Pyricularia oryzae, Pellicularia sasakii.Substancje czynne mozna przeprowadzic w zwykle preparaty w postaci roztworów, emulsji, proszków4 113964 zwilzalnych, zawiesin, proszków pylistyeh, pianek, past, proszków rozpuszczalnych, granulatów, aerozoli, koncentratów zawiesinowo-emulsyjnych, proszków do zaprawiania nasion, wprowadzic do substancji naturalnych i sztucznych impregnowanych substanqa czynna, mikrokapsulek w substancjach polimerycznych, otoczek nasion, do preparatów do odmian, takich jak ladunki i swiece dymne, oraz preparatów stosowanych w sposobie ULV. Preparaty otrzymuje sie w znany sposób, np. przez zmieszanie substancji czynnych z roz¬ cienczalnikami, to jest cieklymi rozpuszczalnikami, skroplonymi pod cisnieniem gazami i/lub stalymi nosnikami, ewentualnie stosujac substancje powierzchniowo czynne, takie jak emulgatory i/lub dyspergatory i/lub srodki pianotwórcze.W przypadku stosowania wody jako rozcienczalnika mozna stosowac np. rozpuszczalniki organiczne sluzace jako rozpuszczalniki pomocnicze. Jako ciekle rozpuszczalniki mozna stosowac zasadniczo: zwiazki aromatyczne, np. ksylen, toluen, benzen lub alkilonaftaleny, chlorowane zwiazki aromatyczne lub chlorowane weglowodory alifatyczne, takie jak chlorobenzeny, chloroetylany, lub chlorek metylenu, weglowodory alifatyczne, takie jak cykloheksan lub parafiny np. frakcje ropy naftowej, alkohole, takie jak butanol lub glikol oraz ich etery i estry, ketony takie jak aceton, mety Ioketon, metyloizobutyloketon, lub cykloheksanon, rozpuszczalniki o duzej polarnosci, takie jak dwumetyloformamid i sulfotlenek dwumetylowy oraz wode; przy czym skroplonymi gazowymi rozcienczalnikami lub nosnikami sa ciecze, które w normalnej temperaturze i normalnym cisnieniu sa gazami, np. gazy aerozolotwócze takie jak chlorowcoweglowodory, oraz butan, propan, azot i dwutlenek wegla.Jako stale nosniki stosuje sie naturalne maczki mineralne, takie jak kaoliny, tlenek glinu, talk, kreda, kwarc, atapulgit, montmorylanit lub distomit i syntetyczne maczki nieorganiczne, takie jak kwas krzemowy o wysokim stopniu rozdrobnienia, tlenek glinu i krzemianyc Jako stale nosniki dla granulatów stosuje sie kruszone i frakcjonowane naturalne mineraly takie jak kalcyt, marmur, pumels, sepiolit, dolomit oraz syntetyczne granulaty z maczek nieorganicznych i organicznych oraz granulaty z materialu organicznego np. opilek tartacznych, lusek orzecha kokosowego, kolb kukurydzy i lodyg tytoniu. Jako emulgatory i/lub substancje pianotwórcze stosuje sie emulgatory niejonotwórcze i anionowe takie jak estry politlenku i kwasów tluszczowych, etery politlenku etylenu i alkoholi tluszczowych, np. etery alkiloarylopoliglikolowe, alkilosulfo- niany, siarczany alkilowe, arylosulfoniany oraz hydrolizaty bialka. Jako dyspergatory stosuje sie np. lignine, lugi posiarczynowe i metyloceluloze.Preparaty moga zawierac srodki przyczepne takie jak karboksymetyloceluloze, polimery naturalne i syntetyczne, sproszkowane i ziarniste lub w postaci lateksów takie jak guma arabska, alkohol poliwinylowy, polioctan winylu. Mozna stosowac barwniki takie jak pigmenty nieorganiczne, npc tlenek zelaza, tlenek tytanu, blekit pruski i barwniki organiczne, np. barwniki alizarynowe, azowe, metaloftalocyjanionowe i substancje sladowe takie jak sole zalaza, manganu, boru, miedzi, kobaltu, molibdenu i cynku. Preparaty zawieraja przewaznie 0,1-95% korzystnie 0,5—90% wagowych substancji czynnych.Stosowanie substancji czynnych prowadzi sie w postaci ich preparatów fabrycznych i/lub przygotowanych z nich postaci roboczych.Zawartosc substancji czynnych w postaciach roboczych przygotowanych z produktów fabrycznych moze wahac sie w szerokich granicach. Stezenie substancji czynnych w postaciach roboczych wynosi na ogól 0,0000001-100% wagowych, korzystnie 0,01-10% wagowych.Sposób uzycia zalezy od postaci preparatu roboczegoc W przypadku stosowania w higienie i przechowalnictwie substancje czynne wykazuja doskonale dzialanie pozostalosciowe na drewnie i glinie oraz dobra odpornosc na alkalia na podlozach wapiennych.Stezenie substancji czynnych w nalisciowych roboczych preparatach grzybobójczych moze wahac sie w szerokich granicach. Na ogól wynosza 0,00001-0,1%, korzystnie 0,0001—0,05% wagowych.Do traktowania nasion stosuje sie na ogól 0,001—50 g/kg, korzystnie 0,01-10 g/kg nasion.Do obróbki gleby stosuje sie 1—1000g, korzystnie 10—200g na 1 m3 gleby.Przyklad I. Testowanie Tetranychus (odporny). Rozpuszczalnik: 3 czesci wagowe dwumetylo- formamidu. Emulgator: 1 czesc wagowa eteru alkiloarylopoliglikolowego.W celu otrzymania odpowiedniego preparatu substancji czynnej miesza sie 1 czesc wagowa substancji czynnej z podana iloscia rozpuszczalnika i podana iloscia emulgatora, po czym koncentrat rozciencza sie woda do zadanego stezenia. Otrzymanym preparatem substancji czynnej opryskuje sie mglawicowo do orosienia fasole (PhaseolusVulgaris) silnie porazona wszystkimi stadiami rozwojowymi chmielowca (Tetranychus urticas).Po podanym czasie ustala sie smiertelnosc w %, przy czym 100% oznacza, ze wszystkie przedziorki zostaly zabite, a 0%, ze zaden przedziorek nie zostal zabity. W tablicy 1 podaje sie substancje czynne, stezenie substancji czynnych i uzyskane wyniki.113 964 Tablica 1 Roztocze szkodniki roslin Testowanie Tetranychus 1 Substancje 1 czynne 1 Zwiazek o wzorze 6 (znany) 1 Zwiazek o wzorze 7 1 Zwiazek o wzorze 8 1 Zwiazek o wzorze 9 Zwiazek o wzorze 10 Zwiazek o wzorze 11 Zwiazek o wzorze 12 Zwiazek o wzorze 13 Zwiazek o wzorze 24 Zwiazek o wzorze 14 Zwiazek o wzorze 15 I I Stezenie substancji czynnych w% 0,001 0,0001 0.001 0,0001 0.001 0.0001 0,001 0.0001 0.001 0,0001 0.001 0,0001 0,001 0,0001 0,001 0.0001 0,001 0,0001 0,001 0,0001 0,001 0,0001 Smiertelnosc w % po 2dniach 98 0 100 1 50 100 99 98 50 100 70 100 100 100 100 100 100 100 95 100 95 100 100 Przyklad II. Testowanie larw Phaedon. Rozpuszczalnik: 3 czesci wagowe acetonu. Emulgator: 1 czesc wagowa eteru alkiloarylopoliglikolowego.Celem otrzymania odpowiedniego preparatu substancji czynnej miesza sie 1 czesc wagowa substancji czynnej z podana iloscia rozpuszczalnika i podana iloscia emulgatora i rozciencza sie koncentrat woda do zadanego stezenia.Otrzymanym preparatem substancji czynnej opryskuje sie liscie kapusty (Brassica oleracea) do orosienia i obsadza larwami zaczki chrzanówki (Phaedon cochleariae).Po podanym czasie ustala sie smiertelnosc, przy czym 100% oznacza, ze larwy zostaly zabite, a 0%, ze zadna larwa nie zostala zabita.W tablicy 2 podaje sie stosowane substancje czynne, stezenie substancji czynnych, czas obserwacji i uzyskane wyniki.Tablica 2 Testowanie larw Phaedon Substancja czynna zwiazek o wzorze 16 (znany! zwiazek o wzorze 8 zwiazek o wzorze 11 zwiazek o wzorze 17 Stezenie substancji czynnych 0^01 0,001 0,01 0.001 0,01 0,001 0,01 0.001 Smiertelnosc w % po 3 dniach 100 0 100 50 100 85 100 806 113 964 Nizej podane przyklady potwierdzaja dzialanie hamujace substancji czynnych na rozwój stawonogów i nieograniczaja spektrum dzialania tych zwiazków.Obserwowano przy tym zmiany morfologiczne takie jak zwierzeta czesciowo przepoczwarzone, larwy lub gasienice niecalkowicie uformowane, defekty skrzydel, pupale kutikula u doroslych itp.Sume zmian morfologicznych oraz ilosc zwierzat martwych w czasie procesu metamorfozy podaje sie w stosunku do zwierzat doswiadczalnych.Przyklad III. Dzialanie hamujace rozwój. Testowane zwierze: Laphygma exempta (jaja); pasza: kukurydza (Zea mays); rozpuszczalnik: 10 czesci wagowych acetonu; emulgator: 1 czesc wagowa eteru alkiloarylopoliglikolowego.W celu wytworzenia odpowiedniego preparatu substancji czynnej miesza sie 2 czesci wagowe substancji czynnej z podana iloscia rozpuszczalnika, emulgatora i wody do osiagniecia 1% mieszaniny, która rozciencza sie do zadanego stezenia.Jaja w ilosci 30 sztuk umieszcza sie na bibule filtracyjnej, zwilza sie 1 ml roztworu substangi czynnej o podanym stezeniu w ppm i obserwuje sie w pudelkach z tworzyw sztucznych proces wykluwania sie mlodych larw. Zywi sie je liscmi kukurydzy opryskanymi w tym samym dniu co i jaja roztworem substancji czynnych o podanym stezeniu. Rozwój zwierzat doswiadczalnych obserwuje sie do 3 stadium w próbie kontrolnej.Traktuje sie jaja w ten sam sposób samym rozpuszczalnikiem i emulgatorem w odpowiednim stezeniu.Mlode larwy zywi sie liscmi kukurydzy.Wyniki podaje sie w tablicy 3 Tablica 3 Dzialanie hamujace rozwój Laphygma exempta (jaja) Substancja czynna I Próba kontrolna zwiazek o wzorze 6 (znany) zwiazek o wzorze 11 zwiazek o wzorze 18 zwiazek o wzorze 12 ¦¦- Hamowanie rozwoju w % przy stezeniu substancji czynnej w 10 ppm 0% 20% 100% 100% 100% Przyklad IV. Dzialanie hamujace rozwój. Testowane zwierze: Ceratitis capitata (jaja) — 20 sztuk; pasza: pasza sztuczna (proszek z marchwi i owsa); rozpuszczalnik: 20 czesci wagowych acetonu; emulgator: 5 czesci wagowych eteru alkiloarylopoliglikolowego.W celu otrzymania odpowiedniego preparatu substancji czynnej miesza sie 4 czesci wagowe substancji czynnej z podana iloscia rozpuszczalnika, emulgatora oraz woda do uzyskania 1% mieszaniny, która rozciencza sie woda do zadanego stezenia.Jaja testowanych zwierzat umieszcza sie w naczyniu z pasza syntetyczna, do której wprowadzono preparat substancji czynnej o wybranym stezeniu; uzyskuje sie jego podane stezenie w ppm.Obserwuje sie rozwój do wyklucia sie much.W próbie kontrolnej stosuje sie sztuczna pasze zmieszana z rozpuszczalnikiem i emulgatorem o podanym stezeniu. Wyniki podaje sie w tablicy 4.Tablica 4 Dzialanie hamujace rozwój Ceratitis capitata Substancja czynna I Próba kontrolna zwiazek o wzorze 19 zwiazek o wzorze 20 zwiazek o wzorze 10 zwiazek o wzorze 11 zwiazek o wzorze 18 | zwiazek o wzorze 12 Hamowanie rozwoju w% I przy stezeniu substancji czynnej 10 ppm | 0% 100% 100% 100% 100% 100% 100% _J113964 7 Przyklad V. Testowanie rozwoju grzybni. Stosowana pozywka: 20czesci wagowych agaru-agaru, 200 czesci wagowych wyciagu ziemniaczanego, 5 czesci wagowych slodu, 15 czesci wagowych dekstrozy, 5 czesci wagowych peptonu, 2 czesci wagowe Na2 HP04,0,4 czesci wagowej Ca(N03)2 na 1000 cm3 wody.Stosunek mieszaniny rozpuszczalników do pozywki: 2 czesci wagowe mieszaniny rozpuszczalników do 100 czesci wagowych pozywki agarowej.Sklad mieszaniny rozpuszczalników: 0,19 czesci wagowej dwumetyloformamidu lub acetonu, 0,01 czesci wagowej eteru alkiloarylopoliglikolowego jako emulgatora, 1,80 czesci wagowej wody; razem 2 czesci wagowe mieszaniny rozpuszczalników. Dawke substancji czynnej potrzebna do osiagniecia zadanego stezenia substanq'i czynnej w pozywce miesza sie z podana iloscia rozpuszczalnika. Koncentrat miesza sie dokladnie w podanym stosunku wagowym z ochlodzona do temperatury 42°C ciekla pozywka i wylewa sie do naczynek Petriego o srednicy 9 cm. Ponadto przygotowuje sie naczynka kontrolne bez domieszki preparatu. Po ochlodzeniu i zestaleniu sie pozywki zakaza sie podanymi w tablicy rodzajami grzybów i inkubuje sie w temperaturze okolo 21°C.Ocene prowadzi sie na podstawie szybkosci rozwoju grzybów po 4—10 dniach. Porównuje sie promieniowy rozrost grzybni w traktowanych podlozach z rozrostem grzybni w pozywkach kontrolnych.Bonitacje prowadzi sie za pomoca liczb umownych o nastepujacym znaczeniu: 1 brak rozrostu grzyba, do 3 silne hamowanie rozrostu, do 5 srednie hamowanie rozrostu, do 7 slabe hamowanie rozrostu, 9 rozrost taki sam jak w próbie kontrolnej.W tablicy 5 podaje sie substancje czynne, stezenie substancji czynnych oraz uzyskane wyniki.113964 suBiuAjipei seuowopasd I I I «M I - I aezAjosnu9WO(jiuex o - I — — — I j^eses eije|n3j||9d si|en6aBu; BijrmiaA i i i i i i i mnjojOBO BJOi|dO)AMdj B|03jSnUJ B||aJ8BtjdS03Aft m ^ ^ ^ ^ n ifl wnaujWBjB uinuodsoijjujUJiaH %r «— ^ ^ ^ ia ^ tnaosBJaup BJOijdoiejijd o u «- — «-" i i aezAjo BUBinouAj w •- ^ f- «- cm ~- LunjiBoq|B ujnjipjuaA 05 CO i- f- «- | | B8J81H3 SjlAJlOg o* ^ « i- i- | I snuBagBAjiu sn|oqoj|q30Q O) .- i- — »- IA | wnuniin wmiAijd LA CO CO ^ ^ I | ;ub|os Biuojoozjgy W ,- ,- | ,- | _ ujnuee^oo ujnq3!Jioid||B3 a co ^ ^ «— ^ m 8|ba;u wnuwnj O ^ ^ ^ ^ W M Lunjouoj8|3$ eujiojapsl iunjouj|no uinuesnj [8uuAz3 ;[3UBisqns amazais i !rililii o^oooooo MHIH113 964 9 Przyklad VI. Zawiesine 27,0 g (0r4 mola) fluorku 2-chloro-3,5-dwunitrobenzylidenu i 17,7 g (0,1 mola) 4-trójfluorometoksy aniliny w 200 ml wody ogrzewa sie do wrzenia. W ciagu 30 minut wprowadza sie 9,3 g (0,11 mola) wodoroweglanu sodu i ogrzewa jeszcze przez 2 godziny pod chlodnica zwrotna. Pozostawia sie na noc w temperaturze pokojowej, przy czym wydziela sie zólte krystaliczne cialo stale. Po odsaczeniu i prze¬ myciu eterem naftowym otrzymuje sie 36,8 g fluorku 2-(4~trójfluorometoksyanilino)-4,5 wzór 10, o temperaturze topnienia 104°C. Wedlug przykladu VI otrzymuje sie zwiazki o wzorze 4, a zestawione w tablicy 6.Tablica 6 Numer przykladu VII VIII IX X Ar wzór 25 wzór 26 wzór 27 wzór 28 Temperatura topnienia °c 125 1 174 108 138 Przyklad XI. Do roztworu 11,2 g (50 mmoli) 4-trójfluorometylosulfonyloaniliny w 100 ml suchego dwumetyloformamidu dodaje sie w temperaturze pokojowej porcjami 5,6 g (100 mmoli) sproszkowanego wodo¬ rotlenku potasu. Nastepnie wkrapla sie w temperaturze 25°C roztwór 13,6g (50 mmoli) fluorku 2-chloro-3,5- dwunitrobenzylidenu w 80 ml suchego dwumetyloformamidu. Miesza sie przez noc w temperaturze pokojowej, saczy sie, do przesaczu dodaje sie 100 ml lodowatego kwasu octowego i wylewa sie na lód. Odsacza sie 11,5 g fluorku 2-(4-trójfluorometylosulfonyloanilino)-3,5-dwunitrobenzylidenu o wzorze 22 w postaci zóltych kryszta¬ lów o temperaturze topnienia 172°C. Wedlug przykladu XI otrzymuje sie zwiazki o wzorze 4, a zestawione w tablicy 7.Tablica 7 Numer przykladu XII XIII XIV XV XVI XVII Ar wzór 29 wzór 30 wzór 31 wzór 32 wzór 33 wzór 34 Temperatura topnienia °c 157-158 1 125 ng°= 1,576 115 192 176 Przyklad XVIII. Do zawiesiny 5 g wodorku sodu (powleczonego 20% parafiny) w 100 ml suchego dwumetyloformamidu dodaje sie w temperaturze 0°C roztwór 21,2 g (0,1 mola) 2-chloro-4-trójfluorometo- ksyaniliny w 200 ml dwumetyloformamidu. Miesza sie przez 1 godzine w temperaturze 25°C, chlodzi sie do temperatury 10°C i wkrapla sie roztwór 27,1 g /OJ mola/ fluorku 2-dwunitrobenzylidenu w 250 ml dwumetylo¬ formamidu. Pozostawia sie na noc i daje 250 ml dwumetyloformamidu. Pozostawia sie na noc, saczy siej dodaje 500 ml lodowatego kwasu octowego i wylewa na lód, przy czym wydziela sie ciemny olej i uwalnia sie od resztek rozpuszczalnika pod zmniejszonym cisnieniem. Otrzymuje sie 35,4 g fluorku 2-/2-chloro-4-trójfluorometoksyani- lino/ -3,5-dwunitrobenzylidenu o wzorze 11 w postaci lepkiej masy o n^° = 1,574. Wedlug przykladu XVIII otrzymuje sie zwiazki o wzorze 4, a zestawione w tablicy 8.113 10 Tablica 8 Numer 1 przykladu 1 IXX lxx XXI XXII XXIII XXIV xxv XXVI XXVII i XXVIII XXIX xxx Ar wzór 35 wzór 30 wzór 37 wzór 38 wzór 37 wzór 40 wzór 41 wzór 42 wzór 43 i wzór 44 wzór 45 wzór 46 Temperatura topnienia °C no 140 104 124 172 114 ciemny gesty olej 95 ngp = 1,574 114 78-79 Przyklad XXXI. Do 5,4g dOmmoli) fluorku 2^-2-(4^lorofenyktio^tr^luoromttylo^3,5Hlwu- nrtrobenzylkJenu (przyklad wytwarzania XXII) w 100 ml Lodowatego kwasu octowego dodaje sie a ml 35% nad¬ tlenku wodoru i ogrzewa przez 3 minuty pod chlodnica zwrotna.Krysztaly fluorku 2-[2(4^lorofenylosulfonylo)-5-trójfluor^^ odsacza sie i przemywa woda i eterem naftowym. Wydajnosc: 5,6 g; temperatura topnienia 191°C. Analogicznie otrzymuje sie ze zwiazku z przykladu XXI zwiazek o wzorze 48 o temperaturze topnienia 185°C.Zastrzezenie patentowe Srodek szkodnikobójczy zawierajacy substancje czynna oraz nosnik i/lub substancje powierzchniowo- czynna, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera fluorki 2-aryloamino-3£-dwunitrobenzyli- denów o wzorze ogólnym 1, w którym X oznacza O, S, SO lub S02, n oznacza liczby calkowite 1-4, R oznacza rodnik alkilowy podstawiony atomem chlorowca i/lub grupa chlorowcoalkilowa, lub rodnik fenyIowy ewentu¬ alnie podstawiony atomem chlorowca, grupa chlorowcoalkilowa, chlorowcoalkoksylowa, chlorowcoalkilotio, chlorowcoalkilosulfonylowa, R2 oznacza takie same lub rózne podstawniki, które stanowia atom wodoru, atom chlorowca, grupa cyjanowa, nitrowa i rodnik alkilowy ewentualnie podstawiony atomem chlorowca i/lub grupa chlorowcoalkoksylowa, przy czym znajdujace sie w polozeniu orto podstawniki XR i R razem ze zwiazanymi z nimi atomami wegla pierscienia fenylowego moga tworzyc pierscien dioksynylowy ewentualnie podstawiony chlorowcem i R1 oprócz podanych znaczen moze oznaczac niepodstawiony rodnik alkilowy gdy X oznacza S, SO lub SOj. ^3-OCF, 3 -HCT"°2 NOo Schamat113 964 11 /CF3 X-*1 N02 Rn Wzór 1 CF3 02N-^VNH-^VsCF, NOo Wzór 8 X-R1 ,—f^ H2N^ 2 ^N-^Cl Nzór 2 Wzór 3 CF3 CF3 °2Nh\/~NH^\V5CH3 N02 Wzór 9 °2N"V7 NH2 'no, Wzór 4 CF3 02NH^V NH-Ar NO- Wzór 4 a Hal- / X-R =?\n2 Wzór 5 ,CF3 o2n^Vnh-(^Vocf, N0o Wzór 10 CF» Cl 3 02N"H0^NHHW"OCF3 NO.Wzór 11 CF3 Cl j^nhhH °2N W "W N02 Cl Wzór 6 CF3 5CF3 02N-^NH-^ N0„ CFt ,d 02N-^5^NH-^- V 0CF3 NO.CF3 Wzór 12 o n^Vnh-<^\-ov ,f NO X* Wzór r Wzór 1312 113964 CF3 SCF; NCy Wzór 14 f O \ 0oN 2" \_ _Jrso2cF3 no2 a Wzór 20 CF, 5CF, O2N-^NH^0 no2 a Wzór 15 CH2-NH-CS-S Zn CH2-NH-C5-S / Wzór 21 CF3 CL o2*^(Xm^} N0o CL Wzór 16 CF3 °2N~(OKNH"C)"S02Cr3 N0o Wzór 22 CF3 Cl N02 S02CF3 Wzór 17 /CF3 _VF3 o2n-<}nh^o-{ci Wzór 23 CF3 CN °2N~C3~NH"\VCF3 NOo Wzór 18 CF3 Cl 02NHC5"NH~W)~S02CF3 N02 Wzór 19 OCF, Wzór 24 F F Wzór 25113 964 3 Wzór 27 Wzór 28 Nzór 29 y-/ -502CF3 Cl CL Hzór 30 13 w S02-CH3 Wzór 26 Wz6r 33 CF3 S02 C2H5 -<^J-5CF, V^ Wzór 34 ^OCP, Wzór 31 CF, ^ W S02CF3 Wzór 35 SCH3 /r^0^ry5o2cF3 ^\ CF3 Wzór 36 CU -O^^C^1 / VS0,CF, W Wzór 37 \=/^2*r3 CF3 Wzór 32 Wzór 3g14 113 964 502 yf"\ Mzbr 40 SCF? -6 Wz6r 42 o* Wzór 41 5CF, Cl Wzór 43 .Cl P CFj SOg N02 CF3 Wzór 47 CF3 S02CH3 02N-^NH^Q' N0„ CF, Wzór 48 ¦P OCF, Wzór 44 OCF, f\ Wzór 45 SCF, f\ Wzór 46 Prac. Poligraf. UPPRL. Naklad 120 egz.Cena 100 zl PL PL PL

Claims

1. Zastrzezenie patentowe2. Srodek szkodnikobójczy zawierajacy substancje czynna oraz nosnik i/lub substancje powierzchniowo- czynna, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera fluorki 2-aryloamino-3£-dwunitrobenzyli- denów o wzorze ogólnym 1, w którym X oznacza O, S, SO lub S02, n oznacza liczby calkowite 1-4, R oznacza rodnik alkilowy podstawiony atomem chlorowca i/lub grupa chlorowcoalkilowa, lub rodnik fenyIowy ewentu¬ alnie podstawiony atomem chlorowca, grupa chlorowcoalkilowa, chlorowcoalkoksylowa, chlorowcoalkilotio, chlorowcoalkilosulfonylowa, R2 oznacza takie same lub rózne podstawniki, które stanowia atom wodoru, atom chlorowca, grupa cyjanowa, nitrowa i rodnik alkilowy ewentualnie podstawiony atomem chlorowca i/lub grupa chlorowcoalkoksylowa, przy czym znajdujace sie w polozeniu orto podstawniki XR i R razem ze zwiazanymi z nimi atomami wegla pierscienia fenylowego moga tworzyc pierscien dioksynylowy ewentualnie podstawiony chlorowcem i R1 oprócz podanych znaczen moze oznaczac niepodstawiony rodnik alkilowy gdy X oznacza S, SO lub SOj. ^3-OCF,3. -HCT"°2 NOo Schamat113 964 11 /CF3 X-*1 N02 Rn Wzór 1 CF3 02N-^VNH-^VsCF, NOo Wzór 8 X-R1 ,—f^ H2N^ 2 ^N-^Cl Nzór 2 Wzór 3 CF3 CF3 °2Nh\/~NH^\V5CH3 N02 Wzór 9 °2N"V7 NH2 'no, Wzór 4 CF3 02NH^V NH-Ar NO- Wzór 4 a Hal- / X-R =?\n2 Wzór 5 ,CF3 o2n^Vnh-(^Vocf, N0o Wzór 10 CF» Cl 3 02N"H0^NHHW"OCF3 NO. Wzór 11 CF3 Cl j^nhhH °2N W "W N02 Cl Wzór 6 CF3 5CF3 02N-^NH-^ N0„ CFt ,d 02N-^5^NH-^- V 0CF3 NO. CF3 Wzór 12 o n^Vnh-<^\-ov ,f NO X* Wzór r Wzór 1312 113964 CF3 SCF; NCy Wzór 14 f O \ 0oN 2" \_ _Jrso2cF3 no2 a Wzór 20 CF, 5CF, O2N-^NH^0 no2 a Wzór 15 CH2-NH-CS-S Zn CH2-NH-C5-S / Wzór 21 CF3 CL o2*^(Xm^} N0o CL Wzór 16 CF3 °2N~(OKNH"C)"S02Cr3 N0o Wzór 22 CF3 Cl N02 S02CF3 Wzór 17 /CF3 _VF3 o2n-<}nh^o-{ci Wzór 23 CF3 CN °2N~C3~NH"\VCF3 NOo Wzór 18 CF3 Cl 02NHC5"NH~W)~S02CF3 N02 Wzór 19 OCF, Wzór 24 F F Wzór 25113 964 3 Wzór 27 Wzór 28 Nzór 29 y-/ -502CF3 Cl CL Hzór 30 13 w S02-CH3 Wzór 26 Wz6r 33 CF3 S02 C2H5 -<^J-5CF, V^ Wzór 34 ^OCP, Wzór 31 CF, ^ W S02CF3 Wzór 35 SCH3 /r^0^ry5o2cF3 ^\ CF3 Wzór 36 CU -O^^C^1 / VS0,CF, W Wzór 37 \=/^2*r3 CF3 Wzór 32 Wzór 3g14 113 964 502 yf"\ Mzbr 40 SCF? -6 Wz6r 42 o* Wzór 41 5CF, Cl Wzór 43 .Cl P CFj SOg N02 CF3 Wzór 47 CF3 S02CH3 02N-^NH^Q' N0„ CF, Wzór 48 ¦P OCF, Wzór 44 OCF, f\ Wzór 45 SCF, f\ Wzór 46 Prac. Poligraf. UPPRL. Naklad 120 egz. Cena 100 zl PL PL PL