CS199734B2 - Agent for killing noxious animals and method for producing active ingredient - Google Patents

Description

Vynález se týká nových 2-arylammo-3,5-dinitrobenzotrifluoridů, způsobu jejich výroby ' a jejich použití jako činidel k hubení škůdců.

2-Arylammo-3,5-dinitrbbenzotriukiCd’idy s insekticidními, akaricidními, fungicidními a baktericidními vlastnostmi jsou již známé (viz DOS č. 2509 416). Účinek těchto látek však, zejména při jejich aplikaci v nižších koncentracích, není zcela uspokojivý.

Nyní byly připraveny nové 2-arylamino-3,5-dinitrobenzotгifluoridy obecného vzorce

N0^ (I) případě, znamená-li X síru, může R1 znamenat ještě alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, a

R² představuje atom vodíku, atom halogenu, kyanoskupinu nebo alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, substituovanou 1 až 4 atomy halogenů, přičemž má-li n hodnotu 2, 3 nebo 4, mohou být jednotlivé zbytky ve významu symbolu R² stejné nebo rozdílné, přičemž substituenty X R1 a R2, nacházející se v ortho-poloze, mohou společně s oběma sousedícími uhlíkovými atomy fenylového kruhu tvořit dioxanylový kruh, popřípadě substituovaný 1 až 4 atomy halogenů.

Dále bylo zjištěno, že nové 2-arylamino-3,5-dinitгobenzotriflurΓldy obecného vzorce I se získají tak, že se anilin obecného vzorce II

(I/) ve kterém

X znamená kyslík, síru nebo skupinu SO2, n je celé číslo o hodnotě 1 až 4,

R1 znamená alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, substituovanou 1 až 4 atomy halogenů nebo fenylovou skupinu substituovanou 1 až 4 atomy halogenů, přičemž v ve kterém

X, R1, R² a n mají shora uvedený význam, nechá reagovat s 2-chlor-3,5-dinitrobenzotrifluoridem vzorce III

v přítomnosti činidla vázajícího kyselinu a popřípadě v přítomnosti ředidla.

Je pochopitelné, že v daném případě není při reakci shora uvedeného typu rozhodující, na kterém z fenylových jader je navázána aminoskupina a na kterém atom halogenu. Sloučeniny obecného vzorce I lze tedy alternativně připravit i tak, že se 2-amino-3,5-dinitrobenzotrifluorid vzorce IV

nechá reagovat se sloučeninou obecného vzorce V

(V) ve kterém

X, R¹, R² a n mají shora uvedený význam a

Hal představuje fluor, chlor nebo brom, v přítomnosti činidla vázajícího kyselinu a popřípadě v přítomnosti ředidla.

Sloučeniny shora uvedeného obecného vzorce I, v němž X znamená síru a zbývající obecné symboly mají shora uvedený význam, je možno působením oxidačního činidla, popřípadě v přítomnosti ředidla, převést na odpovídající sloučeniny obecného vzorce I, v němž X znamená skupinu SO2.

Nové 2-arylamino-3,5-dinitrobenzotrifluoridy obecného vzorce I překvapivě vykazují vyšší insekticidní účinek, akaricidní účinek nfl inhibici vývoje, fungicidní účinek a baktericidní účinek než chemicky nejblíže příbuzné sloučeniny stejného zaměření účinku, známé z DOS č. 2 509 416.

Sloučeniny podle vynálezu představují tudíž obohacení dosavadního stavu techniky.

Použijí-li se jako výchozí látky 2-chlor-3,5-dinitrobenzotrifluorid a 4-trifluormethoxyanilin, je možno průběh reakce podle vynálezu popsat následujícím reakčním schématem:

NO,

Sloučeniny vzorců II, III, IV а V, používané jako výchozí látky, jsou známé nebo je lze připravit známými způsoby.

Nové sloučeniny podle vynálezu se s výhodou připravují reakcí 2-chlor-3,5-dinitrobenzotrifluoridu vzorce III s anilinem obecného vzorce II, v němž X znamená kyslík, síru nebo skupinu SO2, R¹ představuje alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku nebo fenylovou skupinu, popřípadě substituovanou chlorem, R² znamená atom vodíku, atom halogenu nebo trifluormethylovou skupinu a n má hodnotu 1 nebo 2, nebo v němž substituenty X—R¹ a R² představují 1,3-dioxanový kruh, popřípadě substituovaný fluorem, nakondenzovaný na kruh feny lový. Jako příklady anilinů obecného vzorce II, používaných při práci způsobem podle vynálezu, se uvádějí:

2- trifluormethoxyanilin

3- trif luormethoxyanilin

4- trifluormethoxyanilin

2- chlor-4-trif luormethoxyanilin

3- chlor-4-trifluormethoxyanilin

2- trifluormethylmerkaptoanilin

3- trif luormethylmerkaptoanilin

4- trifluormethylmerkaptoanilin

2- chlor-5-trif luormethylmerkaptoanilin

3- chlor-4-trif luormethylmerkaptoanilin

3- chlor-4-chlordif luormethylmerkaptoanilin

4- methylsulfonylanilin

4-trifluormethylsulfonylanilin

2^(^lhl^]r-^-ti^ii^^i^io^methylsulfonylanilin 2-chlor-54rifluormethylsiilfonylanilin

2,6-diohlor-4-tuifluormythyfoulfonylanilin a-amino-2,2,4,4itetaalluor-l,3-benzodioxan 2- aminu-5-methyfmerkaptubenzutrlfluorid

1- aminut4-methyfmerkaptobtnzutrifluurid

2- aminot5-methylsulfdnylbenzdtrif luorid

1- aminu-4-ethyfsulfonylbenzo]:гifluorid а-атто-г- (4-dmlorf tnoxy) btnzotrif luorid

2- amino-S- (4-chlorf eny tthid) benzotrif luorid

3- amino-l- (l-cJhlorf eny lthio ) benzotrif luorid 2-aminodifenylsulfon.

Zvlášť výhodné jsou ty sloučeniny obecného vzorce I, ve kterém X znamená kyslík, síru nebo skupinu SOz, R¹ představuje methylovou skupinu, ethylovou skupinu, trifluormethylovou skupinu nebo fenylovou skupinu, popřípadě substituovanou chlorem, R2 představuje atom vodíku, atom chloru nebo trifluurmethyluvuu skupinu a n má hodnotu 1, nebo v němž substituenty X—R1 a R2 tvoří ljl-dtoxanový kruh, popřípadě substituovaný fluorem, nakondenzovaný na kruh fenylový.

Jako ředidla pro práci způsobem podle vynálezu i shora zmíněným alternativním způsobem se hodí inertní organická rozpouštědla. S výhodou se používají dimethylformamid nebo ttIrahydrdfuran. Někdy je rovněž výhodné . pracovat ve vodné suspenzi.

Jako činidla vázající kyselinu se hodí báze, Jako hydroxidy, uhličitany nebo hydridy alkalických kovů nebo kovů alkalických zemin. S výhodou se používají hydroxid draselný, naIriumhydrid nebo hydroge^^^^ tan sodný.

Reakční teploty se mohou pohybovat v širokém rozmezí. Obecně se pracuje při teplotě mezi —10 a +150 °C, s výhodou 10 až 40 °C v případě, že se používá organického rozpouštědla, a při teplotě 100 °C v případě, že se pracuje ve vodné suspenzi. V posledně zmíněném případě je možno teplotu ještě zvýšit prací v tlakové nádobě.

Reakční složky se obvykle používají v ekvimolárních množstvích, je však možno rovněž používat některou z reakčních složek v nadbytku.

Při shora zmíněné oxidaci se s výhodou pracuje v ledové kyselině octové a jako 0xidační činidlo se používá peroxid vodíku. K přípravě příslušného sulfonu se používá nejméně dvojnásobného mulárního množství peroxidu vodíku a pracuje se s výhodou za varu rozpouštědla.

Účinné látky mají dobrou snášiItlndsI pro rostliny a příznivou toxicitu pro ttplukrevt né, a hodí se k hubení škůdců, zejména hmyzu, sviluškovitých a nematodů v zemědělství, lesním hospodářství, při ochraně zásob a materiálů, jakož i v oblasti hygieny. Zmíněné látky jsou účinné proti normálně citlivým i rezistentním druhům, jakož i proti všem nebo jen jednotlivým vývojovým stadiím škůdců. K výše zmíněným škůdcům patří:

z řádu sIejnunužců (IsopodaJ, například stínka zední (Oniscus asellusj, svinka obecná (Armadillidium . vulgare), stínka obecná (Porcellio scaber);

z třídy mnohonožek (Diplopoda), například mnohonožka slepá (Blaniulus guttulatus);

z třídy stonožek (ChilůpodaJ, například zemivka [Geophilus carpophagus), strašník (Scutigera spec.);

z třídy stonožek (Symphyla), například Scutigerella immaculata;

z řádu šupinušek (Thysanura), například rybenka domácí (Lepisma saccharina);

z řádu chvostoskoků (CoHembola), například larvěnka obecná [Onychiurus armatus);

z řádu rovnokřídlých (0^11(^^^), například šváb obecný. (Blatta drltntalis), šváb americký (Periplaneta americana), Leucophaea maderae, rus domácí (Blatella germanica), cvrček domácí (Acheta domesticus), krtonožka (Gryllotalpa spec.), saranče stěhovavé [Locusta migratoria migraturiuides), Melanoplus difftrtnIialis, saranče pustinné (Schistucerca gregaria);

z řádu škvorů (Dermaptera), například škvor obecný (Forficula auricularia);

z řádu vsekazů (Isoptera), například všekaz (Reticulittrmes spec.);

z řádu vší (Anoplura), například mšička (Phylloxera vastatrix), dutilka (Pemphigus spec.), veš šatní (Pediculus humanus corporis), Haematopinus spec., Linognathus spec.;

z řádu všenek (Mallophaga), například všenka (Trichodectes spec.), Damalinea spec.;

z řádu třásnokřídlých (Thysanoptera), např. třásněnka hnědunumá (Hercinuthrips femoralis^ třásněnka zahradní (Thrips tabaci);

z řádu ploštic (Heteroptera), například kněžice (Eurygaster spec.), Dysdercus intermedius, sítěnka řepná (Piesma quadrata), štěnice domácí (Cimex lectularius), Rhodnius prolixus, Triatoma spec.;

z řádu stejnokřídlých (Homoptera), např.

molice zelná (Aleurodes brassicae),

Bemisia tabaci, molice skleníková (Trialeurodes vaporariorum), mšice bavlníková (Aphis gossypii), mšice zelná (Brevicoryne brassicae), mšice rybízová (Cryptomyzus ribis), mšice maková (Doralis fabae), mšice jabloňová (Doralis pomi), vlnatka krvavá (Eriosoma lanigerum], mšice (Hyalopterus arundinis), Macrosiphum avenae,

Myzus spec., mšice chmelová (Phorodon humuli), mšice střemchová (Rhopalosiphum padi), pidikřísek (Empoasca spec.), křísek (Euscelis bilobatus],

Nephotettix cincticeps,

Lecanium corni, puklice (Saissetia oleae),

Laodelphax striatellus,

Nilaparvata lugens, Aonidiella aurantii, štítenka břečťanová (Aspidiotus hederae), červec (Pseudococcus spec.), mera (Psylla spec.);

z řádu motýlů (Lepidoptera), například Pectinophora gossypiella, píďalka tmavoskvrnáč (Bupalus piniarius), Cheimatobia brumata, klíněnka . jabloňová (Lithocolletis blancardella), mol jabloňový (Hyponomeuta padella), předivka polní (Plutella maculipennis), bourovec prsténčitý (Malacosoma neustria), bekyně pižmová (Euproctis chrysorrhoea), bekyně spec.),

B^H^c^i^ulatrix thurberiella, listovníček (Phyllocnistis citrella), osenice (Agrotis spec.), osenice (Euxoa spec.),

Feltia spec.,

Earias insulana, šedavka (Heliothis spec.), blýskavka červivcová (Laphygma exigua], můra zelná (Mamestra brassicae), můra sosnokaz (Panolis flammea), Prodenia litura,

Spodoptera spec., '

Trichoplusia ni,

Carpocapsa pomonella,

Bělásek (Pieris spec.),

Chilo spec., zavíječ kukuřičný (Pyrausta nubilalis), mol moučný (Ephestia kuhniella), zavíječ voskový (Galleria mellonella), obaleč (Cacoecia podana),

Capua reticulana,

Choristoneura fumiferana,

Clysia ambiguella, Homona magnanima, obaleč dubový (Tortrix viridana);

z řádu brouků (Coleoptera), například červotoč proužkovaný (Anobium punctatum), korovník (Rhizopertha dominica), Bruchidius obtectus, zrnokaz (Acanthoscelides obtectus), tesařík krovový (Hylotrupes bajulus), bázlivec olšový (Agelastica alni), mandelinka bramborová (Leptinotarsa decemlineata), mandelinka řeřišnicová (Phaedon cochleariae),

Diabrotica spec., dřepčík olejkový (Psylliodes chrysocephala),

Epilachna varivestis, maločlenec (Atomaria spec.), lesák skladištní (Oryzaephilus surinamensis), květopas (Anthonomus spec.), pilous (Sitophilus spec.), lalokonosec rýhovaný (Otiorrhynchus sulcatus), sordidus, krytonosec šešulový (Ceuthorrhynchus assimilis),

Hypera postica, kožojed (Dermestes spec.),

Trogoderma spec., rušník (Anthrenus spec.), kožojed (Attagenus spec.), hrbohlav (Lyctus spec.), blýskáček řepkový (Meligethes aenus), vrtavec (Ptinus spec.), vrtavec plstnatý (Niptus hololeucus), Gibbium psylloides, potemník (Tribolium spec.), potemník moučný (Tenebrio molitor), kovařík (Agriotes spec.), Conoderus spec., chroust obecný (Melolontha melolontha), chroustek letní (Amphimallon solstitialis), Costelytra zealandica;

z řádu blanokřídlých (Hymenoptera), např. hřebenule (Diprlon spec.), pilatka (Hoplocampa spec.), mravenec (Lasius spec.), Monomorium pharaonis, sršeň ' (Vespa spec.), z řádu dvoukřídlých (Diptera), například komár (Aedes spec.), anofeles (Anopheles spec.), komár (Culex spec.), octomilka obecná (Drosophila melanogaster), moucha (Musea spec.), slunilka (Fannia spec.), bzučivka obecná (Calliphora erythrocephala), bzučivka (Lucilia spec.),

Chrysomyia spec., Cuterebra spec., střeček (Gastrophilus spec.), Hyppobosca spec., bodalka (Stomoxys spec.), střeček (Oestrus spec.), střeček (Hypoderma spec.), ovád (Tabanus spec.),

Tannia spec., muchnice zahradní (Bibio hortulanus), bžunka ječná (Oscinella frit],

Phorbla spec., květilka řepná (Pegomyia hyoscyami), vrtule obecná (Ceratitis capitata), Dacus oleae, tlplice bahenní (Tipula paludosa);

z řádu Siphonaptera, například blecha morová (Xenopsylla cheopis), blecha (Ceratophyllus spec.), z řádu Arachnida, například Scorpio maurus, snovačka (Latrodectus mactans);

z řádu roztočů (Acarina), například zákožka svrabová (Acarus širo), klíšťák (Argas spec.), Ornithodoros spec., čmelík kuří (Dermanyssus gallinae), vlnovník rybízový (Eriophyes ribis), Phyllocoptruta oleivora, klíšť (Boophilus spec.), piják (Rhipicephalus spec.), piják (Amblyomma' spec.), Hyalomma spec., klíště (Iixodes spec.), prašivka (Psoroptes spec.), strupovka (Chorioptes spec.), Sarcoptes spec., roztočík (Tarsonemus spec.), sviluška rybízová (Bryobia praetiosa), sviluška (Panonychus spec.), sviluška (Tetranychus spec.),

K nematodům škodícím rostlinám náležejí rody:

háďátko (Pratylenchus spec.), Radopholus similis, háďátko zhoubné (Ditylenchus dipsaci), Tylenchulus semipenetrans, háďátko (Heterodera spec.), Meloidogyne spec., háďátko (Aphelenchoides spec.), Longidorus spec.,

Xiphinema spec., Trichodorus spec.

Účinné látky podle vynálezu vykazují silný fungitoxický a bakteriotoxický účinek. Zmíněné látky v koncentracích potřebných k potírání hub a bakterií nepoškozují kulturní rostliny. Z uvedených důvodů jsou tyto látky vhodné k upotřebení jako činidla k ochraně rostlin proti houbovým a bakteriálním chorobám. Fungitoxické prostředky se při ochraně rostlin nasazují k potírání hub z tříd Plasmodiophoromycetes, Oomycetes, Chytridiomycetes. Zygomycetes. Ascomycetes, Basidiomycetes a Deuteromycetes.

Účinné látky podle vynálezu mají široké spektrum účinku a lze je používat proti parazitickým houbám napadajícím nadzemní části rostlin, napadajícím rostliny z půdy, jakož i proti původcům houbových chorob přenosným semenem.

Účinné látky podle vynálezu působí proti houbám a bakteriím napadajícím různé kulturní rostliny, jako jsou například druhy Pythium, Phytophtora, Fusarium, VerticilLium· alboatrum, Phíalophora crnerescen.s, Sclerotinia sclerotiorum, Botrytis, Cochliobolus miyabeanus, Mycosphaerella musicola, Cercospora personata, Helminthosporium gramineum, Alternarla, Colletotrichum, Venturia inaequalis, Rhizoctonia, Thielaviopsis basicola, Xanthomonas oryzae a Pseudomonas lachrymans. Účinné látky podle vynálezu působí jak proti chorobám obilovin, jako jsou například Puccinia recondita, Erysiphe graminis a Tilletia caries, tak i proti chorobám rýže, jako jsou například Pyricularia oryzae a Pellicularia sasakii.

Účinné látky se mohou převádět na obvyklé prostředky, jako jsou roztoky, emulze, smáčitelné prášky, suspenze, prášky, popraše, pěny, pasty, rozpustné prášky, granuláty, aerosoly, koncentráty na bázi suspenzí a emulzí, prášky pro moření osiva, přírodní a syntetické látky impregnované účinnými látkami, malé částice obalené polymerními látkami a obalovací hmoty pro osivo, dále na prostředky · se zápalnými přísadami, jako jsou kouřové patrony, kouřové dózy, kouřové spirály apod., jakož i na prostředky ve formě koncentrátů účinné látky pro rozptyl mlhou za studená nebo za tepla.

Tyto prostředky se připravují známým, způsobem, například smísením účinné látky s plnidly, tedy kapalnými rozpouštědly, zkapalněnými plyny nacházejícími se pod tlakem a/nebo pevnými nosnými látkami, popřípadě za použití povrchově aktivních činidel, tedy emulgátorů a/nebo dispergátorů a/nebo zpěňovacích činidel. V případě použití vody jako plnidla je možno jako pomocná rozpouštědla používat například také organická rozpouštědla. Jako kapalná rozpouštědla přicházejí v podstatě v úvahu: aromáty, jako xylen, toluen nebo alkylnaftaleny, chlorované aromáty nebo chlorované alifatické uhlovodíky, jako chlorbenzeny, chlorethyleny nebo methylenchlorid, alifatické uhlovodíky, jako cyklahexan nebo parafiny, například ropné frakce, alkoholy, jako butanol nebo glykol, jakož i jejich ethery a estery, dále ketony, jako aceton, methylethylketon, methylisobutylketon nebo cyklohexanon, silně polární rozpouštědla, jako dimethylformamid a dimethylsulfoxid, jakož i voda. Zkapalněnými plynnými plnidly nebo nosnými látkami se míní takové kapaliny, které jsou za normální.teploty a normálního tlaku plynné, například aerosolové propelanty, . jako halogenované uhlovodíky, jakož i butan, propan, dusík a kysličník uhličitý. Jako pevné nosné látky přicházející v úvahu: přírodní kamenné moučky, jako ko kaoliny, aluminy, mastek, křída, křemen, attapulgit, montmorillonit nebo křemelina, a syntetické kamenné moučky, jako vysoce disperzní kyselina křemičitá, kysličník hlinitý a křemičitany. Jako pevné nosné látky pro přípravu granulátů přicházejí v úvahu drcené a frakcionované přírodní kamenné materiály, jako vápenec, mramor, pemza, sepiolit a dolomit, jakož i syntetické granuláty z anorganických a organických mouček a granuláty z organického materiálu, jako z pilin, skořápek kokosových ořechů, kukuřičných palic a tabákových stonků. Jako emulgátory a/nebo zpěňovací činidla přicházejí v úvahu neionogenní a anionické emulgátory, jako polyoxyethylenethery mastných kyselin, polyoxyethylenethery mastných alkoholů, například alkylarylpolyglykolether, alkylsufonáty, alkylsulfáty, arylsulfonáty a hydrolyzáty bílkovin, a jako dispergátory například lignin, sulfitové odpadní louhy a methylcelulóza.

Prostředky podle vynálezu mohou obsahovat adheziva, jako karboxymethylcelulózu, přírodní a syntetické práškové, zrnité nebo latexové polymery, jako arabskou gumu, polyvinylalkohol a polyvinylacetát.

Dále mohou tyto prostředky obsahovat barviva, jako anorganické pigmenty, napříkl. kysličník železitý, kysličník titaničitý a ferrokyanidovou modř, a organická barviva, jako alizarinová barviva a kovová azo-ftalocyaninová barviva, jakož i stopové prvky, například soli železa, manganu, boru, mědi, kobaltu, molybdenu a zinku.

Koncentráty obsahují obecně mezi 0,1 a 95 % hmotnostními, s výhodou mezi 0,5 a 90 % hmotnostními, účinné látky.

Účinné látky podle vynálezu je možno používat ve formě obchodních preparátů a/nebo v aplikačních formách připravených z těchto preparátů.

Obsah účinné látky v aplikačních formách připravených z obchodních preparátů se může pohybovat v širokých mezích. Koncentrace účinné látky v aplikačních formách se může pohybovat od 0,0000001 až do 100 procent hmotnostních, s výhodou od 0,01 do 10 % hmotnostních.

Aplikace se provádí běžným způsobem přizpůsobeným použité aplikační formě.

Při použití proti škůdcům v oblasti hygie ny a proti skladištním škůdcům se účinné látky podle vynálezu vyznačují vynikajícím reziduálním účinkem na dřevě a hlíně a dobrou stabilitou vůči alkáliím na vápenných podkladech.

Při použití účinných látek jako listových fungicidů se mohou jejich koncentrace v aplikovaných prostředcích pohybovat v širokém rozmezí. Tyto koncentrace obecně leží mezi 0,1 a 0,00001 hmotnostních %, s výhodou mezi 0,05 a 0,0001 hmotnostních %.

•Při ošetřování osiva je obecně zapotřebí na každý kilogram osiva použít 0,001 až 50 gramů, s výhodou 0,01 až 10 g účinné látky.

К ošetření půdy je potřeba použít na každý m³ půdy 1 až 1000 g, s výhodou 10 až 200 g účinné látky.

Příklad A

Test na rezistentní svilušku snovací (Tetranychus urticae)

Rozpouštědlo:

díly hmotnostní dimethylformamidu

Emulgátor:

díl hmotnostní alkylarylpolyglykoletheru

К přípravě vhodného účinného prostředku se smísí 1 díl hmotnostní příslušné účinné látky s uvedeným množstvím rozpouštědla a uvedeným množstvím emulgátoru, a získaný koncentrát se zředí vodou na žádanou koncentraci.

Připraveným účinným prostředkem se až do orosení postříkají rostliny fazolu obecného (Phaseolus vulgaris). Ošetřené rostliny jsou silně zamořeny sviluškou snovací (Tetranychus urticae) ve všech vývojových stadiích.

Po níže uvedené době se zjistí mortalita v procentech. 100 procent znamená, že všechny svilušky byly usmrceny, 0 procent znamená, že žádná ze svilušek nebyla usmrcena.

Účinné látky, koncentrace účinných látek, doba vyhodnocení a dosažené výsledky jsou uvedeny v následující tabulce:

Tabulka

Test na rezistentní svilušku snovací [Tetranychus urticae)

Účinná látka Koncentrace Mortalita v °/o účinné látky po 2 dnech v %

íxnimi)

0,001

0,0001

Mortalita v %

Koncentrace účinné látky v %

Účinná látka po

0,001 100

0,0001 50

0,001 100

0,0001 99

0,001 98

0,0001 50

N0^

0,001 100

0,0001 70

0,001 100

0,0001 100

0,001 100

0,0001 100

0,001 100

0,0001 100

0,001 100

0,0001 95 *4

Mortalita v °/o po 2 dnech íinná látka

Koncentrace účinné látky v %

0,001 100

0,0001 95

0,001 100

0,0001 100

Příklad B

Test na larvy mandelinky řeřišnicové (Phaedon cochlearlae)

Rozpouštědlo:

díly hmotnostní dimethylformamidu

Emulgátor:

díl hmotnostní alkylarylpolyglykoletheru

K, · ppřpraaěvvoddéhoúúinnéhoprostředku se i díl hmotnostní účinné látky smísí s . uvedeným množstvím rozpouštědla obsahují cího udané množství emulgátoru, a koncentrát se zředí vodou na žádanou koncentraci.

Připraveným účinným prostředkem se až do orosení postříkají listy kapusty (Brassica oli^irac^iaj, které se pak obsadí larvami mandelinky řenšnicdvé (Phaedon cochleaaiad).

Po níže uvedené době se zjistí mortalita v °/o. Hodnota 100 % znamená, že byly usmrceny všechny larvy, 0 % znamená, že žádná z larev nebyla usmrcena.

Účinné látky, koncentrace účinných látek, doby vyhodnocování a dosažené výsledky jsou uvedeny v následující tabulce:

Účinná látka

Tabulka test na larvy Phaedon

Koncentrace Mortalita v % účinné látky po 3 dnech v %

í známá)

0,01 100

0,001 o

0,01 100

0,001 50

0,01 100

0,001 85

0,01 100

0,001 80 *4. SCyT,

1S

Dále uvedené pokusy dokládají účinnost sloučenin podle vynálezu na inhibici vývoje škůdců z kmene členovců (Arthropoda), v žádném případě však neomezují spektrum účinnost těchto sloučenin. Za defektní formy se během celého uváděného vývojového stadia pokusného hmyzu považují morfologické změny, jako jen zpoloviny svlečené exempláře, neúplně vylíhnuté larvy nebo housenky, defektní křídla, pupální kutikula a dospělců a pod.

Součet morfologlcky defektních exemplářů a exemplářů, které uhynuly v průběhu svlékání nebo metamorfózy, se uvádí v procentech všech pokusných exemplářů.

Příklad C

Účinek na inhibici vývoje

Pokusný hmyz:

Laphygma exemta (blýskávka) — vajíčka

Krmivo:

kukuřice (Zea mays]

Rozpouštědlo:

dílů hmotnostních acetonu

Emulgátor:

díl hmotnostní alkylarylpolyglykoletheru

К přípravě vhodného účinného prostředku se 2 díly hmotnostní účinné látky smísí s uvedeným množstvím rozpouštědla a emulgátoru, a takovým množstvím vody, aby vznikla 1% směs, která se pak ředí vodou na žádanou koncentraci.

Snůška 30 vajíček na filtračním papíru se zvlhčí 1 ml roztoku účinné látky o uvedené koncentraci (v ppm) a v krabicích z plastické hmoty se pozoruje až do vylíhnutí mladých larev. Mladé larvy se krmí listy kukuřice, které byly stejného dne jako vajíčka postříkány roztokem účinné látky o uvedené koncentraci.

Vývoj pokusného hmyzu se sleduje až do 3. larválního stadia.

Při kontrolním pokusu se snůška vajíček stejným způsobem ošetří roztokem obsahujícím pouze rozpouštědlo a emulgátor v odpovídající koncentraci a larvy se krmí listy kukuřice.

Dosažené výsledky jsou uvedeny v následující tabulce:

Tabulka

Účinek na inhibici vývoje (vajíčka Laphygma exempta)

Účinná látka kontrola

(zná-má-)

Inhibice vývoje v % při koncentraci účinné látky 10 ppm

0% o/o

100 %

100 %

100 %

Příklad D

Účinek na inhibici vývoje

Pokusný hmyz:

Ceratitis capitata (vrtule obecná), vajíčka, 20 kusů

Krmivo:

umělé krmivo (mrkvový prášek s práškovými kvasnicemi]

Rozpouštědlo:

dílů hmotnostních acetonu

Emulgátor:

dílů hmotnostních alkylarylpolyglykoletheru

K přípravě vhodného účinného prostředku se 4 hmotnostními díly účinné látky smísí s uvedeným množstvím rozpouštědla a emulgátoru, a · takovým množstvím vody, že vznikne 1% směs, která se pak ředí vodou na žádanou koncentraci.

Vajíčka pokusného hmyzu se položí do misky na vrstvu umělého krmivá, do kterého bylo zapracováno takové množství účinného prostředku, aby se dosáhlo žádané koncentrace účinné látky (v ppm], načež se sleduje vývoj vajíček až do vylíhnutí vrtulí.

Kontrolní pokus se provádí za použití umělého krmivá obsahujícího pouze rozpouštědlo· a emulgátor v dané koncentraci.

Dosažené výsledky jsou uvedeny v následující tabulce:

Ta .bulka

Účinek na inhibici vývoje (Ceratitis capitata)

Účinná látka kontrola

Inhibice vývoje v % při koncentraci 10 ppm Ó%

100 %

100 %

100 %

100%

100 %

100 %

NO_Z

Příklad Ε

Test na agarových deskách

Použitá živná půda:

dílů hmotnostních agar-agaru

200 dílů hmotnostních bramborového vývaru dílů hmotnostních sladu dílů hmotnostních dextrózy dílů · hmotnostních peptonu díly hmotnostní sekundárního fosforečnanu sodného

0,3 . dílu hmotnostního dusičnanu vápenatého

Poměr rozpouštědlové směsi k živné půdě:

díly hmotnostní rozpouštědlové směsi

100 dílů hmotnostních agarové živné půdy

Složení rozpouštědlové směsi:

0,19 dílu hmotnostního dimethylformamidu nebo acetonu

0,01 dílu hmotnostního alkylarylpolyglykoletheru jako emulgátoru

1,80 dílů hmotnostních vody dí ly hmotnostnízpzuouštědlo vé směsi

Množství účinné látky, . potřebné pro dosažení žádané koncentrace účinné látky v živné půdě, se smísí s uvedeným množstvím rozpouštědlové směsi. Koncentrát se v uvedeném hmotnostním poměru důkladně promíchá s kapalnou živnou půdou ochlazenou na 42 °C a směs se rozlije do Petriho misek o průměru 9 cm. Dále se připraví kontrolní desky bez příměsi účinného preparátu.

Po vychladnutí a ztuhnutí živné půdy se desky naočkují jednotlivými druhy hub a bakterií uvedenými v následující tabulce a inkubují se při teplotě cca 21 °C.

Vyhodnocení se provádí na základě rychlosti růstu organismů po 4 až 10 dnech. Při vyhodnocování se srovnává radiální růst mycelia na ošetřovaných živných půdách s růstem na kontrolních živných půdách.

Růst organismů se hodnotí za pomoci následující stupnice:

žádný růst až 3 velmi silné potlačení růstu až 5 středně silné zbrzdění růstu až 7 mírné zbrzdění růstu růst stejný jako u neošetřených kontrolních desek

Účinné látky, koncentrace účinných látek a dosažené výsledky jsou uvedeny v následující tabulce, v níž jsou pokusné houby a bakterie označeny římskými čísly s následujícími významy:

I	= Fusarium culmorum
II	= Sclerotinia sclerotiorum
III	= Fusarium nivale
IV	— CoHetotrichum coffeanum
v	= Rhizoctonia solani
VI	= Pythium ultimum
VII	= Cochliobolus miyabeaoas
VIII	= Bo^ytis cinerea
IX	— Verticillium alboatrum
X	= Pyricularia oryzae
XI	— PУialophora cinerescens
XII	= Helminthosporium gramineum
XIII	= Mycosphaerella musicola
XIV	= Phytopthora cactorum
XV	= Venturia inaequalis
XVI	— Pellicularia sasakn
XVII	= Xanthomonas oryzae
XVIII	= Pseudomonas lachrymans

ca a дэ ca Η шлх

ПАХ

ΙΛΧ лх

AIX шх

ca а tí о д

ИХ

IX

X

XI шл пл

ΙΛ л

ΛΙ

III

II

I

ca лс ία

от от

I от от

от от от от от от от от от от от от

ΙΙΙΛΧ

ΙΙΑΧ

ΙΛΧ

ΑΧ

ΛΙΧ

Účinná látka Pokusné houby a bakterie

ΙΙΙΧ

ΠΧ co

Ю

IX	1	1
X	CM	r-Ч
XI	1	1
ΠΙΑ	1	1
ΙΙΛ	to	1
ΙΑ	1	1
Λ	1	гЧ
ΛΙ	гЧ	to
III	to	СП
II	гЧ	СП

I

Přípravu účinných látek podle vynálezu ilustrují následující příklady, jimiž se rozsah vynálezu v žádném směru neomezuje.

Příklad 1

HO,

Suspenze 27,0 g (0,1 mol), 2-chlor-3,5-dinitrobenzotrifluoridu a 17,7 g [0,1 mol) 4

-trifluormethoxyanilinu ve 200 ml vody se zahřeje к varu, v průběhu 30 minut se do ní vnese 9,3 g (0,11 mol) hydrogenuhličitanu sodného a směs se další 2 hodiny vaří pod zpětným chladičem. Reakční směs se nechá přes noc stát při teplotě místnosti, přičemž se z ní vyloučí žlutý krystalický materiál. Po odsátí a promytí petroletherem se získá 36,8 g 2-(4-trifluormethoxyanilino )-3,5-dinitrobenzotrifluoridu o teplotě tání 104 stupňů Celsia.

Analogickým způsobem jako v příkladu 1 se získají rovněž následující sloučeniny:

Příklad

Příklad 6

К roztoku 11,2 g (50 (mmol) 4-trifluormethylsulfonylanilinu ve 100 ml suchého dimethylformamidu se při teplotě místnosti po částech přidá 5,6 g (100 mmol) práško vého hydroxidu draselného a ke směsi se při teplotě 25 °C přikape roztok 13,6 g (50 mmol) 2-chlor-3,5-dinitrobenzotrifluoridu v 80 ml suchého dimethylformamidu. Reakční směs se přes noc míchá při teplotě místnosti, pak se zfiltruje, к filtrátu se přidá 100 ml ledové kyseliny octové a směs se vylije na led. Odsátím se získá 11,5 g 2- (4-trlf luormethylsulf onylanilino) -3,5-dinitrobenzotrifluoridu ve formě žlutých krystalů o teplotě tání 172 °C.

Analogickým způsobem jako v příkladu 6 se získají následující sloučeniny:

Teplota tání (°C)

Příklad číslo

ΝΟλ

Ar

^S°A

Cl

so^

SCH,

157 až 158

125 (n_D ²0 = 1,576)

115

192

176

K suspenzi 5 g natriumhydridu (s 20 % parafinu) ve 100- ml suchého· dimethylformamidu se při teplotě 0 °C přidá roztok 21,2 g (0,1 mol) 2-chlor-4-trifluormethoxyanilinu ve 200 ml dimethylformamidu. Směs se 1 hodi nu míchá při teplotě 25 °C, pak se ochladí na 10 °C a přikape se k ní roztok 27,1 g (0,1 mol) 2-chlor-3,5-dinitrobenzotrifluoridu ve 250 ml dimethylformamidu. Po stání přes noc se reakční směs zfiltruje, přidá se k ní 500 ml ledové kyseliny octové a výsledná směs se vylije na led. Vyloučený tmavý olej se oddělí a ve vakuu se zbaví zbylého rozpouštědla. Získá se 35,4 g 2-(2-chlor-4-trif luormethoxyanilino) -3,5-dimtrobenzotrifluoridu ve formě viskózní hmoty o indexu lomu no²⁰ = 1,574.

Obdobným způsobem je možno připravit následující sloučeniny:

Teplota tání (°C)

Cl

110

140

104

124

172

114 tmavý viskózní olej n_D ²⁰« 1,574)

Příklad 26

vody s ledem. Vyloučené krystaly 2-(2-(4-chlorf enylsulfonyl) -5-trlf luormethyl ] -3,5-dlnítrobenzotrifluoridu se odsají a promyjí se vodou a petroletherem.

Výtěžek produktu tajícího při 191 °C činí

5,6 g.

Analogickým způsobem se připraví rovněž produkt v následujícím příkladu 26.

Příklad 26

Za použití sloučeniny připravené v příkladu 15, jako výchozí látky, se získá produkt o teplotě tání 185 °C,

К 5,4 g (10 mmol) 2-[2-(4-chlorfenylthioj-5-trif luormethyl ] -3,5-dlnitrobenzotrif luoridu (viz příklad 17) ve 100 ml ledové kyseliny octové se přidají 3 ml 35% peroxidu vodíku, směs se 3 minuty vaří pod zpětným chladičem, pak se ochladí a vylije se do 1 litru

PŘEDMĚT VYNALEZU

1. Prostředek к hubení škůdců, vyznačující se tím, že jako účinnou látku obsahuje alespoň jeden 2-arylamino-3,5-dinitrobenzotrlfluorid obecného vzorce I

ve kterém

X znamená kyslík, síru nebo skupinu SO2, n je celé číslo o hodnotě 1 až 4,

R¹ znamená alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, substituovanou 1 až 4 atomy halogenů nebo fenylovou skupinu substituovanou 1 až 4 atomy halogenů, přičemž v případě, znamená-li X síru, může R¹ znamenat ještě alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, a

R² představuje atom vodíku, atom halogenu, kyanoskupinu nebo alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, substituovanou 1 až 4 atomy halogenů, přičemž má-li n hodnotu 2, 3 nebo 4, mohou být jednotlivé zbytky ve významu symbolu R² stejné nebo rozdílné, přičemž substituenty XRi a R², nacházející se v ortho-poloze, mohou společně s oběma sousedícími uhlíkovými atomy fenylového kruhu tvořit dioxanylový kruh, popřípadě substituovaný 1 až 4 atomy halogenů.

2. Způsob výroby účinných látek podle bodu 1, vyznačující se tím, že se anilin obecného vzorce II

v přítomnosti činidla vázajícího kyselinu a popřípadě v přítomnosti ředidla.

NO, (lil) ve kterém

X, R1, R² a n mají shora uvedený význam, nechá reagovat s 2-chlor-3,5-dinitrobenzotrifluoridem vzorce III

Claims (2)

199734 26 28 Příklad 24 OCF. a3 114 SCFZ 25 78 až 79 Příklad 26 vody s ledem. Vyloučené krystaly 2-(2-(4--chlorf enylsulf onyl) -5-trif luormethyl ] -3,5--dinitrobenzotrifluoridu se odsají a promyjíse vodou a petroletherem. Výtěžek produktu tajícího při 191 °C činí5,6 g. Analogickým způsobem se připraví rovněžprodukt v následujícím příkladu 26. Příklad 26 Za použití sloučeniny připravené v pří-kladu 15, jako výchozí látky, se získá pro- K 5,4 g (10 mmol) 2-[2-(4-chlorfenylthio)--5-trif luormethyl ] -3,5-dlnitrobenzotrif luori-du (viz příklad 17) ve 100 ml ledové kyselinyoctové se přidají 3 ml 35% peroxidu vodíku,směs se 3 minuty vaří pod zpětným chladi-čem, pak se ochladí a vylije se do 1 litru PREDMĚT VYNALEZU

1. Prostředek k hubení škůdců, vyznaču-jící se tím, že jako účinnou látku obsahujealespoň jeden 2-arylamino-3,5-dinitrobenzo-trifluorid obecného vzorce I

v případě, znamená-li X síru, může R1 zna-menat ještě alkylovou skupinu s 1 až 4 ato-my uhlíku, a R2 představuje atom vodíku, atom haloge-nu, kyanoskupinu nebo alkylovou skupinus 1 až 4 atomy uhlíku, substituovanou 1 až4 atomy halogenů, přičemž má-li n hodnotu2, 3 nebo 4, mohou být jednotlivé zbytky vevýznamu symbolu R2 stejné nebo rozdílné,přičemž substituenty XR1· a R2, nacházející se vortho-poloze, mohou společně s oběma sou-sedícími uhlíkovými atomy fenylového kru-hu tvořit dioxanylový kruh, popřípadě sub-stituovaný 1 až 4 atomy halogenů.

2. Způsob výroby účinných látek podle bodu 1, vyznačující se tím, že se anilin obec- ného vzorce II ve kterém X znamená kyslík, síru nebo skupinu SOz,n je celé číslo o hodnotě 1 až 4, R1 znamená alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, substituovanou 1 až 4 atomy halogenů nebo fenylovou skupinu substi- tuovanou 1 až 4 atomy halogenů, přičemž 199734

v přítomnosti činidla vázajícího kyselinu a popřípadě v přítomnosti ředidla. ve kterém X, R1, R2 a n mají shora uvedený význam,nechá reagovat s 2-chlor-3,5-dinitrobenzo-trifluoridem vzorce III Severografia, n. p., závod 7, Most