PL112692B2 - Method of preparation of 5-metoxy-2,8-dimethyl-5-oxo-p-dibenzo/1,4/oxaphosphorine - Google Patents
Method of preparation of 5-metoxy-2,8-dimethyl-5-oxo-p-dibenzo/1,4/oxaphosphorine Download PDFInfo
- Publication number
- PL112692B2 PL112692B2 PL21586379A PL21586379A PL112692B2 PL 112692 B2 PL112692 B2 PL 112692B2 PL 21586379 A PL21586379 A PL 21586379A PL 21586379 A PL21586379 A PL 21586379A PL 112692 B2 PL112692 B2 PL 112692B2
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- oxo
- dimethyl
- oxaphosphorine
- dibenzo
- hydroxy
- Prior art date
Links
- OMDCSPXITNMPHV-UHFFFAOYSA-N 2h-oxaphosphinine Chemical compound O1PC=CC=C1 OMDCSPXITNMPHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 24
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 6
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 5
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M potassium benzoate Chemical compound [K+].[O-]C(=O)C1=CC=CC=C1 XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 11
- INQOMBQAUSQDDS-UHFFFAOYSA-N iodomethane Chemical compound IC INQOMBQAUSQDDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 230000000536 complexating effect Effects 0.000 claims description 6
- 239000011591 potassium Substances 0.000 claims description 6
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 claims description 6
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 3
- 150000003983 crown ethers Chemical class 0.000 claims description 3
- HMSWAIKSFDFLKN-UHFFFAOYSA-N Hexacosane Natural products CCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCC HMSWAIKSFDFLKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 101100115553 Neurospora crassa (strain ATCC 24698 / 74-OR23-1A / CBS 708.71 / DSM 1257 / FGSC 987) cym-1 gene Proteins 0.000 claims 1
- XEZNGIUYQVAUSS-UHFFFAOYSA-N 18-crown-6 Chemical compound C1COCCOCCOCCOCCOCCO1 XEZNGIUYQVAUSS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- NLKNQRATVPKPDG-UHFFFAOYSA-M potassium iodide Chemical compound [K+].[I-] NLKNQRATVPKPDG-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 2
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 2
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 2
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 2
- 230000003595 spectral effect Effects 0.000 description 2
- DLYUQMMRRRQYAE-UHFFFAOYSA-N tetraphosphorus decaoxide Chemical compound O1P(O2)(=O)OP3(=O)OP1(=O)OP2(=O)O3 DLYUQMMRRRQYAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AUFVJZSDSXXFOI-UHFFFAOYSA-N 2.2.2-cryptand Chemical compound C1COCCOCCN2CCOCCOCCN1CCOCCOCC2 AUFVJZSDSXXFOI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CSDQQAQKBAQLLE-UHFFFAOYSA-N 4-(4-chlorophenyl)-4,5,6,7-tetrahydrothieno[3,2-c]pyridine Chemical compound C1=CC(Cl)=CC=C1C1C(C=CS2)=C2CCN1 CSDQQAQKBAQLLE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CVICEEPAFUYBJG-UHFFFAOYSA-N 5-chloro-2,2-difluoro-1,3-benzodioxole Chemical group C1=C(Cl)C=C2OC(F)(F)OC2=C1 CVICEEPAFUYBJG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000006519 CCH3 Chemical group 0.000 description 1
- UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L Calcium chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Ca+2] UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RSGRZYUOSJMCRP-UHFFFAOYSA-N O1CC=PC=C1 Chemical compound O1CC=PC=C1 RSGRZYUOSJMCRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 description 1
- 230000000844 anti-bacterial effect Effects 0.000 description 1
- 239000003899 bactericide agent Substances 0.000 description 1
- 125000002619 bicyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000001110 calcium chloride Substances 0.000 description 1
- 229910001628 calcium chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 1
- YSSSPARMOAYJTE-UHFFFAOYSA-N dibenzo-18-crown-6 Chemical compound O1CCOCCOC2=CC=CC=C2OCCOCCOC2=CC=CC=C21 YSSSPARMOAYJTE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000008030 elimination Effects 0.000 description 1
- 238000003379 elimination reaction Methods 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- -1 for example Substances 0.000 description 1
- 239000000417 fungicide Substances 0.000 description 1
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N hydrogen iodide Chemical compound I XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GBMDVOWEEQVZKZ-UHFFFAOYSA-N methanol;hydrate Chemical compound O.OC GBMDVOWEEQVZKZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- UHZYTMXLRWXGPK-UHFFFAOYSA-N phosphorus pentachloride Chemical compound ClP(Cl)(Cl)(Cl)Cl UHZYTMXLRWXGPK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania 5- metoksy-2,8-dwumetylo -5-okso-Pv-dwubenzo (1,4) oksafosforinu stosowanego jako srodek bakteriobójczy i grzybobójczy.Dotychczas znany z opisu patentowego St. Zjednoczo¬ nych Ameryki Nr 3 712 935 sposób wytwarzania 5-meto- ksy-2,8-dwumetylo-5-okso-Pv-dwubenzo (1,4)oksafo¬ sforinu polega na tym, ze w etapie pierwszym 5-hydroksy-2,8-dwumetylo -5-okso-Pv-dwubenzo (1,4) oksafosforin poddaje sie reakcji z pieciochlorkiem fos¬ foru w wyniku czego otrzymuje sie 5-chloro-2,8-dwu- metylo-5-okso-Pv-dwubenzo (1,4) oksafosforin z wy¬ dajnoscia 50-70%, natomiast w etapie drugim 5-chloro- 2,8-dwumetylo-5-okso-Pv-dwubenzo (1,4) oksafosfo¬ rin poddaje sie reakcji z alkoholem metylowym wobec srodków wiazacych chlorowodór, jak np, pirydyna, trój- etyloamina, w wyniku czego otrzymuje sie 5-meto- ksy-2,8-dwumetylo-5-okso-Pv-dwubenzo (1,4) oksa¬ fosforin z wydajnoscia 80%.Zasadnicza niedogodnosc techniczno-uzytkowa tego sposobu wytwarzania to mala wydajnosc sumaryczna, wahajaca sie w granicach 40-56%.Istota wynalazku polega na tym, ze sól potasowa 5-hy- droksy-2,8-dwumetylo-5-okso-Pv-dwubenzo (1,4) oksa¬ fosforinu poddaje sie reakcji alkilowaniajodkiem metylu przy stosunku ilosci mott soli potasowej 5-hydroksy-2,8- dwumetylo-5-okso-Pv-dwubenzo (1,4) oksafosforinu do jodku metylu wynoszacym 1:0,5-10wroztworze bezwo¬ dnego acetonitrylu w obecnosci eteru koronowego posia¬ dajacego zdolnosc komplfksowania potasu, zwlaszcza 1,4,7,14,17,20-jieksaoksa (7,7) ortocyklofanu lub 1,4,7, 10,13,16-heksaoksacyklooktadekanu, albo kryptatu — bicyklicznego diazaeteru kompleksujacego potas, zwla¬ szcza 4,7,13,16,21,24 - heksaoksa -1,10- diazabicydo- (8,8,8) -heksakozanu, jako katalizatora uzytego w ilosci 0,001-0,5 mola na 1 mol soli potasowej 5-hydroksy-2,8- dwumetylo-5-okso-Pv-dwubenzo (1,4) oksafosforinu.Zasadnicza korzyscia techniczno-uzytkowa wynika¬ jaca ze stosowania sposobu wedlug wynalazku to otrzy¬ mywanie 5-metoksy-2,8-dwumetylo-5-okso-Pv-dwu- benzo (1,4) oksafosforinu z wydajnoscia 97-100%.Nastepna korzyscia jest maksymalne uproszczenie pro¬ cesu wytwarzania. Dalsza korzyscia jest wyeliminowanie 5- chloro -2,8-dwumetylo-5-okso-Pv-dwubenzo (1,4)- oksafosforinu bedacego dotychczas pólproduktem w syntezie 5-metoksy-2,8 -dwumetyIo-5 -okso-Pv-dwu- benzo-( 1,4) oksafosforinu.Przedmiot wynalazku przedstawiony jest w przykla¬ dach wykonania i na schemacie reakcji.Prz y k la d I. Do 50cm3 bezwodnego acetonitrylu (destylowanego znad wodorku wapnia) umieszczonego w kolbie zaopatrzonej w mieszadlo magnetyczne i chlod¬ nice zwrotna zabezpieczona rurka z czynnikiem pochla¬ niajacym wilgoc, np. wata higroskopijna, chlorkiem wapnia itp., dodaje sie 1,7502g (0,0587 mola) soli potaso¬ wej 5-hydroksy-2,8^dwumetylo-5-okso-Pv-dwubenzo (1,4) oksafosforinu wysuszonej w prózni nad pieciotlen¬ kiem fosforu, 0,8328 (0,00646 mola), (10% nadmiar)3 112 692 4 jodku metylu i 0,08g (0,00022 mola) 1,4,7,14,17,20-hek- sa (7,7) ortocyklolanu o nazwie handlowej eter dwuben- zo-18-koronowy-6. Po uruchomieniu mieszadla zawar¬ tosc kolby ogrzewa sie do wrzenia w ciagu 4godzin. Po tym czasie osad soli potasowej 5-hydroksy-2,8-dwume- tylo-5-okso-Pv-dwubenzo (1,4) oksafosforinu ulega rozpuszczeniu i wydziela sie ciezki osad jodku potasu, po czym mieszanine poreakcyjna ochladza sie do tempera¬ turypokojowej i przesacza, a nastepnie z przesaczu odpa- rowujfc rozpuszczalnik otrzymujac 1,65 g surowego produktu, który krystalizuje sie z mieszaniny metanol- -woda w stosunku objetosciowym 1:1, w wyniku czego otrzymuje sie z 97% wydajnoscia 1,56 g czystego 5-meto- ksy-2,#-dwumefylo-5-okso-P-dwubenzo (1,4) oksafos¬ forinu w postaci drobnych, bezbarwnych blaszek, o tem¬ peraturze topnienia 178-179°C. Dla wzoru C15H15O3P (274,25) obliczona zawartosc fosforu wynosi 11,29, otrzymana zawartosc fosforu wynosi 11,10. Dane spek¬ tralne: IR (KBr): 2950 (CH3); 1620,1580 (C=Carom); 1468 (P-Cirom); 1380 (C-CH3); 1272, 1090 (Ar-O-Ar); 1216 (P=0); 1175, 1030 (Pv-OCH3); 501 (6P=0)cm_1.Przyklad II. Postepujac jak w przykladzie I z ta róznica, ze do 50cm3bezwodnego acetonitrylu dodaje sie 1,75 g (0,00586 mola) soli potasowej 5-hydroksy-2,8- dwumetylo-5-okso-Pv-dwubenzo (1,4) oksafosforinu, 0,8328 g (0,00646 mola) jodku metylu i 0,02 g (0,0000756 mola) 1, 4,7,10,13,16-heksaoksacyklooktadekanu o nazwie handlowej eter 18-koronowy-6, otrzymuje sie z wydajnoscia 98,2% 1,58g czystego 5-metoksy-2,8-dwu- metylo-5-okso-Pv-dwubenzo (1,4) oksafosforinu w postaci drobnych, bezbarwnych blaszek, o temperaturze topnienia 178-179°C, którego dane analityczne i spek¬ tralne sa identyczne jak w przykladzie I.Przyklad III. Postepujac jak w przykladzie I, z ta róznica, ze do 50 cm3 bezwodnego acetonitrylu dodaje sie l,75g (0,00586 mola) soli potasowej 5-hydroksy-2,8- dwumetylo-5-okso-Pv-dwubenzo (1,4) oksafosforinu 0,8328 g (0,00646 mola)jodku metylu i 0,0288 g (0,000765 mola) 4,7,13,16,21,24-heksaoksa -1,10- diazabicyklo (8,8,8)-heksakozanu znanego pod nazwa handlowa Kryptofix 222 oraz ogrzewa do wrzenia w ciagu 3 godzin, otrzymuje sie z 100% wydajnoscia l,6g czystego (100%) 5-metoksy-2,8-dwumetylo-5-okso-Pv-dwubenzo (1,4) oksafosforinu o temperaturze topnienia 178-179°C, któ¬ rego dane analityczne i spektralne sa identyczne jak w przykladzie I.Zastrzezenie patentowe Sposób wytwarzania 5-metoksy-2,8-dwumetylo-5-ó- kso-Pv-dwubenzo (1,4) oksafosforinu, znamienny tym, ze sól potasowa 5-hydroksy-2,8-dwumetylo-5-okso- Pv-dwubenzo (1,4) oksafosforinu poddaje sie reakcji alkilowania jodkiem metylu przy stosunku ilosci moli soli potasowej 5-hydroksy-2,8-dwumetylo-5-okso-P - dwubenzo (1,4) oksafosforinu do jodku metylu wynosza¬ cym 1:0,5-10 w roztworze bezwodnego acetonitrylu w obecnosci eteru koronowego posiadajacego zdolnosc kompleksowania potasu, zwlaszcza 1,4,7,14,17,20-hek- saoksa (7,7) ortocyklofanu lub 1,4,7,10,13,16-heksacy- klooktadekanu, albo kryptatu —bicyklicznego diazaete- ru kompleksujacego potas, zwlaszcza 4,7,13,16,21,24- heksaoksa- 1,10-diazabicydo-(8,8,8)-heksakozanu, ja¬ ko katalizatora uzytego w ilosci 0,001-0,5 mola na 1 mol soli potasowej 5-hydroksy-2,8-dwumetylo-5-okso-Pv- -dwubenzo(l,4) oksafosforinu.SCHEMAT REAKCJI eter koronowy ch3cn H3C ? KJ 0"P^CH2 Prac. Poligraf. UP PRL naklad 120+18 Cena 45 zl PL
Claims (1)
1. Zastrzezenie patentowe Sposób wytwarzania 5-metoksy-2,8-dwumetylo-5-ó- kso-Pv-dwubenzo (1,4) oksafosforinu, znamienny tym, ze sól potasowa 5-hydroksy-2,8-dwumetylo-5-okso- Pv-dwubenzo (1,4) oksafosforinu poddaje sie reakcji alkilowania jodkiem metylu przy stosunku ilosci moli soli potasowej 5-hydroksy-2,8-dwumetylo-5-okso-P - dwubenzo (1,4) oksafosforinu do jodku metylu wynosza¬ cym 1:0,5-10 w roztworze bezwodnego acetonitrylu w obecnosci eteru koronowego posiadajacego zdolnosc kompleksowania potasu, zwlaszcza 1,4,7,14,17,20-hek- saoksa (7,7) ortocyklofanu lub 1,4,7,10,13,16-heksacy- klooktadekanu, albo kryptatu —bicyklicznego diazaete- ru kompleksujacego potas, zwlaszcza 4,7,13,16,21,24- heksaoksa- 1,10-diazabicydo-(8,8,8)-heksakozanu, ja¬ ko katalizatora uzytego w ilosci 0,001-0,5 mola na 1 mol soli potasowej 5-hydroksy-2,8-dwumetylo-5-okso-Pv- -dwubenzo(l,4) oksafosforinu. SCHEMAT REAKCJI eter koronowy ch3cn H3C ? KJ 0"P^CH2 Prac. Poligraf. UP PRL naklad 120+18 Cena 45 zl PL
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL21586379A PL112692B2 (en) | 1979-05-24 | 1979-05-24 | Method of preparation of 5-metoxy-2,8-dimethyl-5-oxo-p-dibenzo/1,4/oxaphosphorine |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL21586379A PL112692B2 (en) | 1979-05-24 | 1979-05-24 | Method of preparation of 5-metoxy-2,8-dimethyl-5-oxo-p-dibenzo/1,4/oxaphosphorine |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL215863A2 PL215863A2 (pl) | 1980-03-24 |
| PL112692B2 true PL112692B2 (en) | 1980-10-31 |
Family
ID=19996472
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL21586379A PL112692B2 (en) | 1979-05-24 | 1979-05-24 | Method of preparation of 5-metoxy-2,8-dimethyl-5-oxo-p-dibenzo/1,4/oxaphosphorine |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL112692B2 (pl) |
-
1979
- 1979-05-24 PL PL21586379A patent/PL112692B2/pl unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL215863A2 (pl) | 1980-03-24 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE69104842T2 (de) | Zwischenprodukte für chelatbildende wirkstoffe mit vorherbestimmter symmetrie und verfahren zu ihrer herstellung. | |
| GB2316945A (en) | Preparation of 3-amino-1-hydroxypropane-1,1-diphosphonic acid from N-protected beta-alanine using phosphorous acid and a phosphorus chloride | |
| EP0273528A1 (en) | Benzophenones and their preparation | |
| JPH0532398B2 (pl) | ||
| SU645580A3 (ru) | Способ получени сложных эфиров 5-бромникотиновой кислоты или их солей | |
| JPS5924145B2 (ja) | １−メチル−３，５−ジフエニルピラゾ−ルの製法 | |
| US3059030A (en) | Diketocyclobutenediol and alkali metal salts thereof | |
| PL112692B2 (en) | Method of preparation of 5-metoxy-2,8-dimethyl-5-oxo-p-dibenzo/1,4/oxaphosphorine | |
| JPS63268770A (ja) | 色原体クリプタヘミスフエランドの調製法 | |
| JPS6058907B2 (ja) | ペルフルオロアルキル化合物及びその製造方法 | |
| Daigle et al. | Phosphaadamantanes: reaction with formaldehyde in acid solution | |
| KR0146349B1 (ko) | 5-아미노-1,2,4-트리아졸-3-설폰아미드의 제조방법 | |
| JPS6345265A (ja) | ５―ヒドロキシメチルイミダゾール化合物の製法 | |
| WO2002018347A1 (de) | Verfahren zur herstellung von n,n'-carbonyldiazolen und azolidsalzen | |
| CN115260103B (zh) | 一种4,5-二卤代-1-(二氟甲基)-1h-咪唑的制备方法 | |
| US2674600A (en) | Derivatives of j | |
| SU589756A1 (ru) | Способ получени солей перфторалкилфосфиновых кислот | |
| US4384145A (en) | Process for the preparation of pinacolone | |
| Kirby et al. | 335. Conjugated cyclic hydrocarbons and their heterocyclic analogues. Part V. 1-1′-Azulenylmethyleneazulenium salts and 1-ethoxymethyl-eneazulenium salts | |
| JPS62111941A (ja) | 芳香族アルケン誘導体およびその製造方法 | |
| SU1165678A1 (ru) | Способ получени алкилзамещенных 1,3-изотиоцианатоспиртов | |
| CA1179354A (en) | Process for the preparation of 4-(3-methyl-2-butenyl)- 1, 2-diphenyl-3, 5-dioxopyrazolidine | |
| KR830000634B1 (ko) | N-트리틸 이미다졸 화합물을 제조하는 방법 | |
| AU5360700A (en) | Process for making 5-lipoxygnase inhibitors having varied heterocyclic ring systems | |
| AT201612B (de) | Verfahren zur Herstellung von neuen Phosphor- und Thiophosphorsäureestern |