PL112181B1 - Method of manufacture of novel 4,4'-dichlorodiphenylmethyl isocyanate - Google Patents

Description

Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania nowego izocyjanianu 4,4'-dwuchlorodwufenylornetylu.Istota wynalazku jest opracowanie sposobu wytwarza¬ nia nowego izocyjanianu 4,4'-dwuchlorodwufenylome- tylu na drodze przegrupowania Curtiusa azydku 4,4'- dwuchlorodwufenyloacetylu, przez ogrzewanie go w roztworze inertnego rozpuszczalnika organicznego, korzystnie w roztworze toluenu, w temperaturze wrzenia mieszaniny reakcyjnej. Niezbedny do tego celu chlorek 4,4'-dwuchlorodwufenyloacetylu otrzymuje sie w znany sposób przez traktowanie kwasu 4,4'-dwuchlorodwufe- nylooctowego chlorkiem tionylu w roztworze benzeno¬ wym. Kwas 4,4'-dwuchlorodwufenylooctowy jest nato¬ miast latwo dostepny na drodze ogrzewania 1,1,1- trójchloro-2,2-bis(4-chlorofenylo)etanu z wodorotlen¬ kiem potasowym w roztworze glikolu dwuetylenowego i wody.Otrzymany sposobem wedlug wynalazku izocyjanian wykazuje wysoka reaktywnosc i latwo tworzy pochodne kwasu karbaminowego i mocznika o potencjalnych wlas¬ ciwosciach owadobójczych oraz chwastobójczych.Poniewaz podstawowy surowiec do syntezy przedmio¬ towego izocyjanianu stanowi wycofany ostatnio z uzycia l,l,l-trójchloro-2,2-bis(4-chlorofenylo)etan, sposób we¬ dlug wynalazku posiada istotne zalety natury ekonomi¬ cznej, gdyz wytycza dla tego produktu nowy, atrakcyjny kierunek utylizacji. Stwarza on równiez mozliwosc dal¬ szej eksploatacji istniejacych instalacji przemyslowych oraz opracowanych dla tego surowca technologii.Opracowana synteza charakteryzuje sia wysokim stop¬ niem reproduktywnosci, prosta technologia i zadowala¬ jaca wydajnoscia, zas wszystkie stosowane w niej zwiazki sa tanie i latwo dostepne. Sposób wedlug wynalazku, zostal blizej objasniony w nizej podanym przykladzie.Przyklad. W reaktorze szklanym zaopatrzonym w mieszadlo mechaniczne, wkraplacz, termometr i chlod¬ nice zwrotna, umieszcza sie 50 g (okolo 0,14 mola) 1,1,1- trójchloro-2,2-bis(4-chlorofenylo)etanu w 400 cm3 gliko¬ lu dwuetylenowego. Do mieszaniny tej wprowadza sie roztwór 65 g (okolo 1,16 mola) wodorotlenku potaso¬ wego w 35 cm3 wody, po czym calosc ogrzewa sie przez okres 6godzin w temperaturze 134—137°C. Po ochlodze¬ niu, zawartosc kolby przelewa sie przy jednoczesnym energicznym mieszaniu do 1 1 zimnej wody. Wytracony osad przemywa sie dwiema porcjami cieplej wody (po 50 cm3), a nastepnie przesacz ogrzewa sie w ciagu 5 minut z 2 g wegla aktywnego w temperaturze 60°C. Po przesacze¬ niu, filtrat zakwasza sie 20% kwasem siarkowym wobec lakmusu, a nastepnie dodaje sie jeszcze 30 cm3 tego kwasu. Mieszanine chlodzi sie do temperatury 0—5°C a wytracony osad przemywa sie woda do obojetnego odczynu i suszy w temperaturze 100—M0°G. Po krystali¬ zacji z 95% alkoholu etylowego i wody, otrzymuje sie 25,6 g kwasu 4,4'-dwuchlorodwufenylooctowego (okolo 65% wydajnosci teoretycznej) w postaci drobnych, bia-3 112 181 4 lych krysztalów o temperaturze topnienia 164—166°C.Z kolei 25 g (okolo 0,09 mola) uzyskanego w opisany sposób kwasu 4,4'-dwuchlorodwufenylooctowego roz¬ puszcza sie w 300 cm3 suchego benzenu, po czym do zimnego roztworu dodaje sie po kropli 33 g (okolo 0,28) chlorku tionylu. Po zakonczeniu tej czynnosci, miesza¬ nine reakcyjna ogrzewa sie do wrzenia przez okres 5 godzin, a nastepnie oddestylowuje sie nadmiar chlorku tionylu oraz benzen pod zmniejszonym cisnieniem. Do uzyskanej pozostalosci wprowadza sie dodatkowo 60 cm3 suchego benzenu i oddestylowuje sie go równiez pod zmniejszonym cisnieniem. Otrzymana oleista pozosta¬ losc poddaje siedestylacji prózniowej, zbierajac powstaly chlorek 4,4'-dwuchlorodwufenyloacetylu w temperatu¬ rze 145—150°C pod cisnieniem 13,33 Pa. Uzyskanywten sposób preparat posiada konsystencje lekko gestej, czerwono-pomaranczowej, przezroczystej cieczy o wspólczynniku zalamania swiatla n™=1,6066. Wydaj¬ nosc czystego produktu wynosi 19,7 g, co stanowi okolo 74% wydajnosci teoretycznej.Z kolei w naczyniu reakcyjnym umieszcza sie 4 g (okolo 0,06 mola) azydku sodowego w 50 cm3 suchego toluenu i intensywnie mieszajac, zawartosc naczynia ogrzewa sie do wrzenia. Do uzyskanej zawiesiny wkrapla sie w ciagu 2 godzin 15 g (0,05 mola) chlorku 4,4'- dwuchlorodwufenyloacetylu, po czym calosc ogrzewa sie w temperaturze wrzenia przez okres 8 godzin. Po zakonczeniu tych czynnosci, ciecz reakcyjna dekantuje sie w atmosferze azotu i oddestylowuje rozpuszczalnik pod zmniejszonym cisnieniem. Otrzymana oleista pozostalosc poddaje sie destylacji prózniowej, zbierajac powstaly izocyjanian 4,4'-dwuchlorodwufenylornetylu w temperaturze 161—162°C pod cisnieniem 26,66 Pa.Uzyskany w ten sposób preparat posiada konsystencje lekko gestej, slomkowej, latwo metniejacej cieczy o wspólczynniku zalamania swiatla nD20= 1,5991. Wydaj¬ nosc czystego produktu wynosi 11,3 g, co stanowi okolo 81% wydajnosci teoretycznej.Zastrzezenie patentowe Sposób wytwarzania nowego izocyjanianu 4,4'- dwuchlorodwufenylornetylu, znamienny tym, ze azydek 4,4'-dwuchlorodwufenyloacetylu poddaje sie przegru¬ powaniu Curtiusa przez ^ogrzewanie go w roztworze inertnego rozpuszczalnika organicznego, korzystnie w roztworze tlouenu, w temperaturze wrzenia mieszaniny reakcyjnej.Prac. Poligraf. UP PRL. Naklad 120 egz.Cena 45 zl PL

Claims (1)

1. Zastrzezenie patentowe Sposób wytwarzania nowego izocyjanianu 4,4'- dwuchlorodwufenylornetylu, znamienny tym, ze azydek 4,4'-dwuchlorodwufenyloacetylu poddaje sie przegru¬ powaniu Curtiusa przez ^ogrzewanie go w roztworze inertnego rozpuszczalnika organicznego, korzystnie w roztworze tlouenu, w temperaturze wrzenia mieszaniny reakcyjnej. Prac. Poligraf. UP PRL. Naklad 120 egz. Cena 45 zl PL