JPS61191646A - 芳香族化合物のハロアセチル誘導体及びその製造方法 - Google Patents
芳香族化合物のハロアセチル誘導体及びその製造方法Info
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
- C07F9/50—Organo-phosphines
- C07F9/5022—Aromatic phosphines (P-C aromatic linkage)
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/45—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by condensation
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-
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- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/78—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
-
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C07C45/78—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
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-
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- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C49/00—Ketones; Ketenes; Dimeric ketenes; Ketonic chelates
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- C07C49/80—Ketones containing a keto group bound to a six-membered aromatic ring containing halogen
- C07C49/813—Ketones containing a keto group bound to a six-membered aromatic ring containing halogen polycyclic
-
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- C07C49/84—Ketones containing a keto group bound to a six-membered aromatic ring containing ether groups, groups, groups, or groups
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、4.4“−ビス(トリハロアセチル)誘導体
、その製造方法及びポリカーボネート、ポリエステル、
ポリアミド、ポリケトン及びポリウレタンの製造におけ
るモノマーとしての用途に関する。
、その製造方法及びポリカーボネート、ポリエステル、
ポリアミド、ポリケトン及びポリウレタンの製造におけ
るモノマーとしての用途に関する。
トリクロロメチルケトンは、約100年前から知られて
いる。Gautier (Ann、 Chim、 (
6) 14巻345頁(1888))は、1888年
にベンゼンをトリクロロアセチルクロリドでアシル化す
ることによって最初に2°、2’、2’−)リクロロア
セトフェノンを製造した。この反応の結果を改良する試
みが種々なされたが(Blitz、 H,、J、 Pr
akt、 Chew、、(2)142巻、193頁(1
935) ; Kaluszyner、 A、及びR
euter、 s、sJ、 Am、 Chew、 Sa
c、 75巻5126頁(1953) )、はとんど成
功しなかった。また、例えばツーベン(Ber、、59
B巻2878頁(1926))のニトリル反応及び更に
最近には対応する第二級アルコールの酸化(T、ショウ
ノ、N、キセ、A、山峡及びH0大水著、Tetrah
edron Lett、 、23巻1609頁(198
2) ;Atkins、 P、J、、Gold、 V、
及びWassef+ W、 N、 、J、 Chew、
Soc、 、CheIll。
いる。Gautier (Ann、 Chim、 (
6) 14巻345頁(1888))は、1888年
にベンゼンをトリクロロアセチルクロリドでアシル化す
ることによって最初に2°、2’、2’−)リクロロア
セトフェノンを製造した。この反応の結果を改良する試
みが種々なされたが(Blitz、 H,、J、 Pr
akt、 Chew、、(2)142巻、193頁(1
935) ; Kaluszyner、 A、及びR
euter、 s、sJ、 Am、 Chew、 Sa
c、 75巻5126頁(1953) )、はとんど成
功しなかった。また、例えばツーベン(Ber、、59
B巻2878頁(1926))のニトリル反応及び更に
最近には対応する第二級アルコールの酸化(T、ショウ
ノ、N、キセ、A、山峡及びH0大水著、Tetrah
edron Lett、 、23巻1609頁(198
2) ;Atkins、 P、J、、Gold、 V、
及びWassef+ W、 N、 、J、 Chew、
Soc、 、CheIll。
Commun、 、283頁(1983))のように、
収率が改良された利点を有するトリクロロメチルケトン
の製造方法が報告された。後者の方法は若干の改良を示
すが、一般に、収率は50%未満である。
収率が改良された利点を有するトリクロロメチルケトン
の製造方法が報告された。後者の方法は若干の改良を示
すが、一般に、収率は50%未満である。
本発明は、トリハロアセチルクロリド及び芳香族化合物
からトリハロメチルケトンを製造するため、はるかに改
良された方法を使用する。本発明は新規トリハロアセチ
ル化合物、詳述すれば一般式(I); 〔式中B、及びB2は、それぞれ独立に(式中R1、R
2、R3及びR4はそれぞれ独立に水素、塩素、臭素、
炭素原子数1〜4のアルキル基若しくはアルコキシ基、
フェニル基又は(式中R,及びR2は前記のものを表す
)を表す)を表し、Xは塩素又は臭素を表し、Aは単結
合、酸素、硫黄、>p−RI、>N RI、又は (式中X5R1、R2、Rs及びR4は前記のものを表
し、nは1〜6の整数を表す)を有する芳香族基を表す
〕を有するアリールビス(トリハロアセチル)誘導体に
関する。
からトリハロメチルケトンを製造するため、はるかに改
良された方法を使用する。本発明は新規トリハロアセチ
ル化合物、詳述すれば一般式(I); 〔式中B、及びB2は、それぞれ独立に(式中R1、R
2、R3及びR4はそれぞれ独立に水素、塩素、臭素、
炭素原子数1〜4のアルキル基若しくはアルコキシ基、
フェニル基又は(式中R,及びR2は前記のものを表す
)を表す)を表し、Xは塩素又は臭素を表し、Aは単結
合、酸素、硫黄、>p−RI、>N RI、又は (式中X5R1、R2、Rs及びR4は前記のものを表
し、nは1〜6の整数を表す)を有する芳香族基を表す
〕を有するアリールビス(トリハロアセチル)誘導体に
関する。
米国特許第3.150.187号明細書は、アリールジ
ハロゲンアセチル誘導体を結核菌(Mycobac t
er i untuberculosis)の生育を抑
制する有用な物質とし°。
ハロゲンアセチル誘導体を結核菌(Mycobac t
er i untuberculosis)の生育を抑
制する有用な物質とし°。
て特許を請求しているが、トリハロゲンアセチル誘導体
又はその用途については言及していない。
又はその用途については言及していない。
本発明は、一般式(1)の新規化合物を製造するため芳
香族化合物をフリーゾルタラフッ触媒の存在でハロアセ
チルハライドと反応させることを含む、即ち、芳香族化
合物の4,4°−ビス(トリハロアセチル)誘導体であ
る一般式(1)の新規化合物は、芳香族化合物を適当な
溶剤中でフリーデルクラフッ触媒、例えばAlC1,の
存在でハロアセチルハライドと反応させることによって
製造された。一般式(1)の化合物は、ポリカーボネー
ト、ポリエステル、ポリアミド、ポリケトン及びポリウ
レタンを製造する際に有用である6重合生成物の製造方
法は、本発明の一般式(1)の化合物を少なくとも1個
のヒドロキシル基、アミノ基又はアクリル基を含む有機
化合物と反応させることを含み、その際反応体分子とし
ては少なくとも2個の反応性官能基を含むものを使用す
る。
香族化合物をフリーゾルタラフッ触媒の存在でハロアセ
チルハライドと反応させることを含む、即ち、芳香族化
合物の4,4°−ビス(トリハロアセチル)誘導体であ
る一般式(1)の新規化合物は、芳香族化合物を適当な
溶剤中でフリーデルクラフッ触媒、例えばAlC1,の
存在でハロアセチルハライドと反応させることによって
製造された。一般式(1)の化合物は、ポリカーボネー
ト、ポリエステル、ポリアミド、ポリケトン及びポリウ
レタンを製造する際に有用である6重合生成物の製造方
法は、本発明の一般式(1)の化合物を少なくとも1個
のヒドロキシル基、アミノ基又はアクリル基を含む有機
化合物と反応させることを含み、その際反応体分子とし
ては少なくとも2個の反応性官能基を含むものを使用す
る。
一般式(1)の化合物は、芳香族化合物を溶剤中で、フ
リーゾルタラフッ触媒の存在でトリクロロアセチルクロ
リド、トリブロモアセチルプロミド及び同様のトリハロ
アセチルハライドと反応させることによって製造される
。反応は、約り0℃〜約45℃の温度で実施するのが好
ましいが、約85℃までの高い温度で実施することもで
きる。
リーゾルタラフッ触媒の存在でトリクロロアセチルクロ
リド、トリブロモアセチルプロミド及び同様のトリハロ
アセチルハライドと反応させることによって製造される
。反応は、約り0℃〜約45℃の温度で実施するのが好
ましいが、約85℃までの高い温度で実施することもで
きる。
使用する溶剤の沸点より高い温度は、圧力の使用を必要
とする。
とする。
本発明方法に有用な溶剤は約り0℃〜約135℃の沸点
を有する溶剤であり、塩化メチレン、テトラクロロエチ
レン、ジクロロエタン、四塩化炭素、二硫化炭素、トリ
クロロアセチルクロリド、ハロベンゼン、ニトロアルカ
ン及び他の飽和炭化水素及び適切な沸点を有するハロゲ
ン化誘導体であって、触媒と反応してこれを消耗又は破
壊するような有害な反応をしないものである。
を有する溶剤であり、塩化メチレン、テトラクロロエチ
レン、ジクロロエタン、四塩化炭素、二硫化炭素、トリ
クロロアセチルクロリド、ハロベンゼン、ニトロアルカ
ン及び他の飽和炭化水素及び適切な沸点を有するハロゲ
ン化誘導体であって、触媒と反応してこれを消耗又は破
壊するような有害な反応をしないものである。
反応に有用な触媒は、FeCl3 、AlCl3 、T
iCl3、TiCl4 、ZrCl4 、訂C1,、T
aF6及びこれらの組み合わせを含む、塩化アルミニウ
ムは好ましい触媒である。
iCl3、TiCl4 、ZrCl4 、訂C1,、T
aF6及びこれらの組み合わせを含む、塩化アルミニウ
ムは好ましい触媒である。
使用する触媒の量は、芳香族化合物17モル当たり約0
.5〜約4モルであるが、約2〜3モルであるのが好ま
しい。芳香族化合物1モル当たり約3モルより多量に使
用するのは、好ましくない。
.5〜約4モルであるが、約2〜3モルであるのが好ま
しい。芳香族化合物1モル当たり約3モルより多量に使
用するのは、好ましくない。
通常使用される圧力は、大気圧又は大気圧付近であるが
、溶剤の蒸発を防止するため必要な場合には、10気圧
までの圧力を使用することができる。しかし、大気圧が
好ましい。
、溶剤の蒸発を防止するため必要な場合には、10気圧
までの圧力を使用することができる。しかし、大気圧が
好ましい。
使用する反応体のモル比は、芳香族化合物1モル当たり
トリクロロアセチルクロリド約2〜約12モルであって
よい。好ましい比は、約2/1〜約4/1である。
トリクロロアセチルクロリド約2〜約12モルであって
よい。好ましい比は、約2/1〜約4/1である。
反応時間は、使用する温度及び触媒に左右されるが、一
般に約0.5〜約24時間、好ましくは約2〜約6時間
である。
般に約0.5〜約24時間、好ましくは約2〜約6時間
である。
トリクロロアセチルクロリドでアシル化するのに適当な
代表的化合物は、例えば、ビフェニル、フェニルエーテ
ル、ジフェニルメタン、ジフェニルエタン、ジフェニル
プロパン、ジフェニルブタン、ジフェニルエチレン、ジ
フェニルジクロロメタン、1,1.1−トリクロロ−2
,2−ビス(フェニル)エタン、1.1−ジクロロ−2
,2−ビス(フェニル)エタン、1−クロロ−2,2−
ビス(フェニル)エタン、テルフェニル、ジフェニルス
ルフィド、ジフェニルアミン、ジフェニルベンジジン、
ジフェニルメトキシホスフィン、ジフェニルエトキシホ
スフィン、トリフェニルホスフィン、ジフェニルフルペ
ン、ジフェニルホスフィン、ジフェニルメチルシラン、
ジフェニルジメチルシラン、ジフェニルシラン、ジフェ
ノキシベンゼン、フェノキシビフェニル、ジフェノキシ
ビフェニル、1.4−ビス−(4−フェニルフェノキシ
)ベンゼン、4.4”−ビス(4−フェニルフェノキシ
)ビフェニル、1,4−ビス(4−フェニルフェノキシ
)ナフタレン、l、5−ビス(4−フェニルフェノキシ
)ナフタレン、ジフェノキシナフタレン、ナフチルエー
テル、ジフェキシベンゼン、ジフェニルエチレン、ジフ
ェノキシエタン、ベンジルエーテル及び4.4’−ジフ
ェノキシビフェニルである。
代表的化合物は、例えば、ビフェニル、フェニルエーテ
ル、ジフェニルメタン、ジフェニルエタン、ジフェニル
プロパン、ジフェニルブタン、ジフェニルエチレン、ジ
フェニルジクロロメタン、1,1.1−トリクロロ−2
,2−ビス(フェニル)エタン、1.1−ジクロロ−2
,2−ビス(フェニル)エタン、1−クロロ−2,2−
ビス(フェニル)エタン、テルフェニル、ジフェニルス
ルフィド、ジフェニルアミン、ジフェニルベンジジン、
ジフェニルメトキシホスフィン、ジフェニルエトキシホ
スフィン、トリフェニルホスフィン、ジフェニルフルペ
ン、ジフェニルホスフィン、ジフェニルメチルシラン、
ジフェニルジメチルシラン、ジフェニルシラン、ジフェ
ノキシベンゼン、フェノキシビフェニル、ジフェノキシ
ビフェニル、1.4−ビス−(4−フェニルフェノキシ
)ベンゼン、4.4”−ビス(4−フェニルフェノキシ
)ビフェニル、1,4−ビス(4−フェニルフェノキシ
)ナフタレン、l、5−ビス(4−フェニルフェノキシ
)ナフタレン、ジフェノキシナフタレン、ナフチルエー
テル、ジフェキシベンゼン、ジフェニルエチレン、ジフ
ェノキシエタン、ベンジルエーテル及び4.4’−ジフ
ェノキシビフェニルである。
これらの生成物を作る反応を次の実施例で説明する。
史上
CH2C12(200111)中のAlCl3 (2
,2モル、293.26g)のスラリーをフラスコ中で
調製し、この混合物に滴下ロートからトリクロロアセチ
ルクロリド(2,0モル、363.66 g、 TCA
C)を添加した。ジフェニルエーテル(1,0モル、1
70.21 g、 DPE)を激しく撹拌しながら2時
間かけて滴加した。混合物の温度は23℃から32℃に
上昇し、反応の間中その温度であった。
,2モル、293.26g)のスラリーをフラスコ中で
調製し、この混合物に滴下ロートからトリクロロアセチ
ルクロリド(2,0モル、363.66 g、 TCA
C)を添加した。ジフェニルエーテル(1,0モル、1
70.21 g、 DPE)を激しく撹拌しながら2時
間かけて滴加した。混合物の温度は23℃から32℃に
上昇し、反応の間中その温度であった。
反応混合物を氷上に注ぎ、水相及び有機相を分離した。
CH2Cl2溶液を飽和Na1lCO3水溶液(2X
500+wl)で洗浄し、次いで、Mg5O,上で乾燥
し、口遇し、溶剤を減圧で蒸発させて除去すると、所望
の4.4“−ビス(トリクロロアセチル)フェニルエー
テルが得られ、これは下記の構造を有白色結晶は129
〜130℃の融点を有し、194、8 g、或いは理論
量の42.3%の収率を有した。
500+wl)で洗浄し、次いで、Mg5O,上で乾燥
し、口遇し、溶剤を減圧で蒸発させて除去すると、所望
の4.4“−ビス(トリクロロアセチル)フェニルエー
テルが得られ、これは下記の構造を有白色結晶は129
〜130℃の融点を有し、194、8 g、或いは理論
量の42.3%の収率を有した。
例えば、結晶を塩化メチレンに溶かし、次に濃8250
4と接触させることにより不純物(主に着色体)を抽出
することによって生成物を再結晶させることができる。
4と接触させることにより不純物(主に着色体)を抽出
することによって生成物を再結晶させることができる。
次の実施例は、溶剤として1.2−ジクロロエタン(E
D C)の使用を説明する。
D C)の使用を説明する。
班1
EDC(1500m1)中のAlCl3 、(7,50
モル、10100Oのスラリーを調製し、この混合物に
トリクロロアセチルクロリド(TCAC)(5,00モ
ル、909.15g)を1度に添加した。
モル、10100Oのスラリーを調製し、この混合物に
トリクロロアセチルクロリド(TCAC)(5,00モ
ル、909.15g)を1度に添加した。
混合物を40℃にし、EDC(100+ml)に溶かし
たジフェニルエーテル<2.50モル、425.5g、
396.6m1)を、激しく攪拌しながら2時間かけて
滴加した。温度は48℃に上昇し、添加の間、安定して
いた。反応混合物を氷(3000g)上に注ぎ、EDC
(1000Ill)で抽出した。溶液を濃縮し、冷却す
ると、生成物である4、4”−ビス(トリクロロアセチ
ル)フェニルエーテルは、結晶し、融点129〜130
’Cの結晶943.82g又は理論量の82%の収率を
生じた。
たジフェニルエーテル<2.50モル、425.5g、
396.6m1)を、激しく攪拌しながら2時間かけて
滴加した。温度は48℃に上昇し、添加の間、安定して
いた。反応混合物を氷(3000g)上に注ぎ、EDC
(1000Ill)で抽出した。溶液を濃縮し、冷却す
ると、生成物である4、4”−ビス(トリクロロアセチ
ル)フェニルエーテルは、結晶し、融点129〜130
’Cの結晶943.82g又は理論量の82%の収率を
生じた。
次の実施例では、過剰の反応体TCACを溶剤として使
用する。
用する。
貫主
TCAC(1,46モル、265゜75g、20011
1)中のAlCl3 (0,44モル、59.0g)
のスラリーを調製し、混合物を30℃にした。TCAC
(0,44モル、80.0g、60o+1)に溶かした
ジフェニルエーテル(0,20モル、34.04g)を
35分かけて滴加したところ、その間に反応温度は40
℃に上昇した。混合物を6時間攪拌し、次いで前例と同
様に後処理し、4.4’−ビス(トリクロロアセチル)
フェニルエーテル82.92g(89,9%)を得た。
1)中のAlCl3 (0,44モル、59.0g)
のスラリーを調製し、混合物を30℃にした。TCAC
(0,44モル、80.0g、60o+1)に溶かした
ジフェニルエーテル(0,20モル、34.04g)を
35分かけて滴加したところ、その間に反応温度は40
℃に上昇した。混合物を6時間攪拌し、次いで前例と同
様に後処理し、4.4’−ビス(トリクロロアセチル)
フェニルエーテル82.92g(89,9%)を得た。
テトラクロロエチレンも溶剤として有効に使用され、実
質的に同じ反応条件下に約80〜85%の収率を生じた
。
質的に同じ反応条件下に約80〜85%の収率を生じた
。
次の実施例は、反応に混合溶剤系を使用することを説明
する。
する。
肛
この反応を、溶剤としてTCAC80重量%とテトラク
ロロエチレン20重量%から成る混合物を使用した以外
は、例3に記載したのと全く同様に実施した。即ち、0
.44モルのAlCl3を溶剤混合物200m1中でス
ラリー化し、これに溶剤混合Th60m1中のジフェニ
ルエーテル0.20モルを25分の間に添加した。6時
間後に前例と同様にして反応混合物を後処理し、4.4
°−ビス(トリクロロアセチル)フェニルエーテル83
.61g(90,7%)を得た。
ロロエチレン20重量%から成る混合物を使用した以外
は、例3に記載したのと全く同様に実施した。即ち、0
.44モルのAlCl3を溶剤混合物200m1中でス
ラリー化し、これに溶剤混合Th60m1中のジフェニ
ルエーテル0.20モルを25分の間に添加した。6時
間後に前例と同様にして反応混合物を後処理し、4.4
°−ビス(トリクロロアセチル)フェニルエーテル83
.61g(90,7%)を得た。
次の実施例は、これらの反応で得られる粗製生成物の改
良された精製法を説明する。
良された精製法を説明する。
災工
前記の例1〜3の一つ以上と同様にして実施したトリク
ロロアセチルクロリド及びフェニルエーテルの反応によ
る数バッチから得られる粗製生成物(2613,0g)
を機械的撹拌機、窒素供給装置及び温度計を装着した1
21のフラスコ中に仕込んだ。塩化メチレン(8,(H
り、次いで硫酸(98%、1.OR)を添加し、混合物
を35℃で24時間攪拌した。混合物を分離ロートに移
し、有機溶液から硫酸を分離した。次いで、有機層をシ
リカゲルの短いカラムに通して口過しく残留するH2
SO4を除去するため)、溶剤を蒸発により除去すると
、130℃に極めて鮮明な融点を有する雪のように白い
結晶2556.07g (97,82%)を生じた。
ロロアセチルクロリド及びフェニルエーテルの反応によ
る数バッチから得られる粗製生成物(2613,0g)
を機械的撹拌機、窒素供給装置及び温度計を装着した1
21のフラスコ中に仕込んだ。塩化メチレン(8,(H
り、次いで硫酸(98%、1.OR)を添加し、混合物
を35℃で24時間攪拌した。混合物を分離ロートに移
し、有機溶液から硫酸を分離した。次いで、有機層をシ
リカゲルの短いカラムに通して口過しく残留するH2
SO4を除去するため)、溶剤を蒸発により除去すると
、130℃に極めて鮮明な融点を有する雪のように白い
結晶2556.07g (97,82%)を生じた。
下記の例6〜11には、他の芳香族化合物をトリクロロ
アセチルクロリドと反応させる実施例を示す。
アセチルクロリドと反応させる実施例を示す。
肛
トリクロロアセチルクロリド(81,5g。
0.45モル、50m1)中でアルゴン下に40℃で4
5分間にAlCl3 (20g、 0.15モル)の
スラリーを作った。テトラクロロエチレン(25n+1
)中の1.4−ジフェノキシベンゼン(10,48g。
5分間にAlCl3 (20g、 0.15モル)の
スラリーを作った。テトラクロロエチレン(25n+1
)中の1.4−ジフェノキシベンゼン(10,48g。
0.04モル)の溶液を15分かけて滴加した。褐色混
合物を40℃で2時間攪拌し、氷(300m1)上に注
ぎ、1時間攪拌した。無色の沈澱を口過し、乾燥しく2
2g、99.5%)、テトラクロロエチレンから再結晶
させると、所望の1.4−ビス(p−)リクロロアセチ
ルフェノキシ)ベンゼンが無色の結晶として得られる。
合物を40℃で2時間攪拌し、氷(300m1)上に注
ぎ、1時間攪拌した。無色の沈澱を口過し、乾燥しく2
2g、99.5%)、テトラクロロエチレンから再結晶
させると、所望の1.4−ビス(p−)リクロロアセチ
ルフェノキシ)ベンゼンが無色の結晶として得られる。
結晶は215〜次の例に示すように前記化合物を僅かに
異なる製造方法で製造した。
異なる製造方法で製造した。
班ユ
アルゴン下のトリクロロアセチルクロリド(50+++
1,30.69g、0.168モル)中の1゜4−ジフ
ェノキシベンゼン(15,72g、 0.06モル)の
攪拌溶液にAlCl3 (18,5g、 0゜139
モル)を全部一度に添加した。混合物を攪拌し、40℃
で1時間にわたって加熱した。冷却後、混合物を砕いた
氷500g中に注いだ。生じる無色の結晶性固体を口過
し、水で洗浄した。−夜吸引乾燥した後、結晶は33g
(理論量の99.5%)であり、215〜217℃の融
点を有していた。
1,30.69g、0.168モル)中の1゜4−ジフ
ェノキシベンゼン(15,72g、 0.06モル)の
攪拌溶液にAlCl3 (18,5g、 0゜139
モル)を全部一度に添加した。混合物を攪拌し、40℃
で1時間にわたって加熱した。冷却後、混合物を砕いた
氷500g中に注いだ。生じる無色の結晶性固体を口過
し、水で洗浄した。−夜吸引乾燥した後、結晶は33g
(理論量の99.5%)であり、215〜217℃の融
点を有していた。
肛
ビス(トリクロロアセチル)ビフェニル予め窒素で洗浄
した500m1のフラスコ中に、AlCl3 (80
,0g、0.60モル)を秤量して入れた0次に、Al
Cl3を塩化メチレン50m1で覆い、攪拌しながらT
CAC(90,9g、 0.50モル)を添加した0反
応混合物を30℃にし、CH2CCl2(50+1)に
溶かしたビフェニル(38,55g。
した500m1のフラスコ中に、AlCl3 (80
,0g、0.60モル)を秤量して入れた0次に、Al
Cl3を塩化メチレン50m1で覆い、攪拌しながらT
CAC(90,9g、 0.50モル)を添加した0反
応混合物を30℃にし、CH2CCl2(50+1)に
溶かしたビフェニル(38,55g。
0゜25モル)を1時間かけて滴加した。混合物を25
℃に冷却した後、混合物を氷上に注ぎ、CI2 C12
(300111)で抽出した。有機層を水で洗浄し、M
g5O,上で乾燥し、口過し、濃縮すると、融点137
〜152℃の淡黄色結晶60.7 gが得られる。ガス
クロマトグラフィー質量スペクトル分析は、生成物は異
性体の混合物であり、主成分は4.41−ビス(トリク
ロロアセチル)ビフェニル及び2.4−ビス(トリクロ
ロアセチル)ビフェニルであることを示す。
℃に冷却した後、混合物を氷上に注ぎ、CI2 C12
(300111)で抽出した。有機層を水で洗浄し、M
g5O,上で乾燥し、口過し、濃縮すると、融点137
〜152℃の淡黄色結晶60.7 gが得られる。ガス
クロマトグラフィー質量スペクトル分析は、生成物は異
性体の混合物であり、主成分は4.41−ビス(トリク
ロロアセチル)ビフェニル及び2.4−ビス(トリクロ
ロアセチル)ビフェニルであることを示す。
上
TCAC(25m+1) 、AlCl3 (10,6
6g、0.08モル)及びCH2C12(40n11)
の混合物をアルゴン下に20℃で15分攪拌した。CH
2Cl2(30+++1)中の4−フェノキシビフェニ
ル(4,92g、0.02モル)の溶液を15分かけて
滴加し、暗色混合物を20℃で4時間攪拌した。
6g、0.08モル)及びCH2C12(40n11)
の混合物をアルゴン下に20℃で15分攪拌した。CH
2Cl2(30+++1)中の4−フェノキシビフェニ
ル(4,92g、0.02モル)の溶液を15分かけて
滴加し、暗色混合物を20℃で4時間攪拌した。
常法で後処理すると、半固体の生成物が得られたが、こ
れは結晶しなかった。ガスクロマトグラフィー質量スペ
クトル分析は、この生成物がビス(トリクロロアセチル
)フェノキシビフェニルの異性体の混合物である、その
主成分は4−(トリクロロアセチル)フェノキシ−4’
−()リクロロアセチル)ビフェニルであることを示し
た。
れは結晶しなかった。ガスクロマトグラフィー質量スペ
クトル分析は、この生成物がビス(トリクロロアセチル
)フェノキシビフェニルの異性体の混合物である、その
主成分は4−(トリクロロアセチル)フェノキシ−4’
−()リクロロアセチル)ビフェニルであることを示し
た。
機械的攪拌機、サーモカップル及び滴加ロートを装着し
た500+mlの丸底フラスコ中にAICla(200
g、1.50モル)を秤量して入れた。TCAC(25
0m1)を添加し、生じる灰色懸濁液を23℃で1時間
攪拌した。次にフェニルトリルエーテル(92,1g、
0.05モル)を滴加ロートからTCAC30ml中
の溶液として60分かけて滴加した。混合物が暗色にな
るに従って、温度は43℃に上昇した。混合物を45℃
で更に60分攪拌し、次いで、氷上に注ぎ、CH2CI
2で抽出した。乾燥し、mliした後、4.4′−ビス
(トリクロロアセチル)−3−メチルジフェニルエーテ
ルの結晶を集めた(223.2g、94%)。融点12
0〜124℃。
た500+mlの丸底フラスコ中にAICla(200
g、1.50モル)を秤量して入れた。TCAC(25
0m1)を添加し、生じる灰色懸濁液を23℃で1時間
攪拌した。次にフェニルトリルエーテル(92,1g、
0.05モル)を滴加ロートからTCAC30ml中
の溶液として60分かけて滴加した。混合物が暗色にな
るに従って、温度は43℃に上昇した。混合物を45℃
で更に60分攪拌し、次いで、氷上に注ぎ、CH2CI
2で抽出した。乾燥し、mliした後、4.4′−ビス
(トリクロロアセチル)−3−メチルジフェニルエーテ
ルの結晶を集めた(223.2g、94%)。融点12
0〜124℃。
ルメタン
機械的撹拌機、サーモカップル及び滴加ロートを装着し
た500n+[の丸底フラスコ中にAlCl5(200
g、1.50モル)を秤量して入れた。TCAC(25
0m1)を添加し、生じる灰色懸濁液を24℃で1時間
撹拌した。次に、ジフェニルメタン(84,12g、0
.50モル)を滴加ロートからTCAC30ml中の溶
液として45分かけて滴加した。ジフェニルメタンを添
加するに従って、温度は24℃から45℃に上昇した。
た500n+[の丸底フラスコ中にAlCl5(200
g、1.50モル)を秤量して入れた。TCAC(25
0m1)を添加し、生じる灰色懸濁液を24℃で1時間
撹拌した。次に、ジフェニルメタン(84,12g、0
.50モル)を滴加ロートからTCAC30ml中の溶
液として45分かけて滴加した。ジフェニルメタンを添
加するに従って、温度は24℃から45℃に上昇した。
混合物を45℃で更に60分攪拌し、次いで常法で後処
理した。石油エーテルから結晶させた生成物は融点12
3〜125℃を有していた。
理した。石油エーテルから結晶させた生成物は融点12
3〜125℃を有していた。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1、一般式( I ): ▲数式、化学式、表等があります▼( I ) 〔式中B_1及びB_2は、それぞれ独立に▲数式、化
学式、表等があります▼▲数式、化学式、表等がありま
す▼ 又は▲数式、化学式、表等があります▼ (式中R_1、R_2、R_3及びR_4はそれぞれ独
立に水素、塩素、臭素、炭素原子数1〜4のアルキル基
若しくはアルコキシ基、フェニル基又は▲数式、化学式
、表等があります▼ (式中R_1及びR_2は前記のものを表す)を表す)
を表し、Xは塩素又は臭素を表し、Aは単結合、酸素、
硫黄、>P−R_1、>N−R_1、▲数式、化学式、
表等があります▼、−C≡C−、▲数式、化学式、表等
があります▼ −O−CH_2−CH_2−O−、▲数式、化学式、表
等があります▼、 式 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
表等があります▼ 又は ▲数式、化学式、表等があります▼ (式中X、R_1、R_2、R_3及びR_4は前記の
ものを表し、nは1〜6の整数を表す)を有する芳香族
基を表す〕の化合物。 2、Aが酸素である特許請求の範囲第1項記載の化合物
。 3、Aが単結合である特許請求の範囲第1項記載の化合
物。 4、Aがメチレン基である特許請求の範囲第1項記載の
化合物。 5、Aが ▲数式、化学式、表等があります▼ を表し、R_1及びnが特許請求の範囲第1項に定義し
たものを表す特許請求の範囲第1項記載の化合物。 6、Aが▲数式、化学式、表等があります▼ を表し、R_1、R_2、R_3、R_4及びnが特許
請求の範囲第1項に定義したものを表す特許請求の範囲
第1項記載の化合物。 7、B_1及びB_2がそれぞれ▲数式、化学式、表等
があります▼ を表し、R_1及びR_2が特許請求の範囲第1項に定
義したものを表す特許請求の範囲第1項〜第6項のいず
れか1項に記載の化合物。 8、R_1及びR_2がそれぞれ、各B_1及びB_2
上の水素である特許請求の範囲第7項記載の化合物。 9、R基のうち少なくとも1個はアルキル基であり、残
りが水素である特許請求の範囲第7項記載の化合物。 10、4,4′−ビス(トリクロロアセチル)フェニル
エーテル、1,4−ビス(p−トリクロロアセチルフェ
ノキシ)ベンゼン、4,4′−ビス(トリクロロアセチ
ル)ビフェニル、4−(トリクロロアセチル)フェノキ
シ−4′−(トリクロロアセチル)ビフェニル、4,4
′−ビス(トリクロロアセチル)−3−メチル−ジフェ
ニルエーテル又は4,4′−ビス(トリクロロアセチル
)ジフェニルメタンのいずれかである特許請求の範囲第
1項記載の化合物。 11、一般式( I ): ▲数式、化学式、表等があります▼( I ) 〔式中B_1及びB_2は、それぞれ独立に▲数式、化
学式、表等があります▼、▲数式、化学式、表等があり
ます▼ 又は▲数式、化学式、表等があります▼ (式中R_1、R_2、R_3及びR_4はそれぞれ独
立に水素、塩素、臭素、炭素原子数1〜4のアルキル基
若しくはアルコキシ基、フェニル基又は▲数式、化学式
、表等があります▼ (式中R_1及びR_2は前記のものを表す)を表す)
を表し、Xは塩素又は臭素を表し、Aは単結合、酸素、
硫黄、>P−R_1、>N−R_1、▲数式、化学式、
表等があります▼、−C≡C−、▲数式、化学式、表等
があります▼ −CH_2−O−CH_2−、 −O−CH_2−CH_2−O−、▲数式、化学式、表
等があります▼、 式 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
表等があります▼ ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
表等があります▼ 又は ▲数式、化学式、表等があります▼ (式中X、R_1、R_2、R_3及びR_4は前記の
ものを表し、nは1〜6の整数を表す)を有する芳香族
基を表す〕の化合物を製造するためのものであって、ト
リハロアセチルハライドを適当な溶剤中でフリーデルク
ラフツ触媒の存在で芳香族化合物と反応させることから
なる製造方法。 12、特許請求の範囲第1項に記載した一般式( I )
のアリールビス(トリハロアセチル)化合物を精製する
ため、(1)該化合物をハロゲン化炭化水素溶剤に溶か
し、(2)該化合物の溶液に濃硫酸を添加し、(3)溶
剤と酸との混合物を溶剤溶液中に存在する不純物を除去
するのに十分な時間攪拌し、(4)溶剤溶液を酸から分
離し、(5)該溶液を処理して残留する酸を除去し、(
6)前記溶剤を蒸発させ、(7)精製されたアリールビ
ス(トリハロアセチル)化合物の結晶を回収することか
らなるアリールビス(トリハロアセチル)化合物の精製
法。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US69246285A | 1985-01-18 | 1985-01-18 | |
US692462 | 1985-01-18 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS61191646A true JPS61191646A (ja) | 1986-08-26 |
Family
ID=24780689
Family Applications (2)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP61007215A Pending JPS61191646A (ja) | 1985-01-18 | 1986-01-18 | 芳香族化合物のハロアセチル誘導体及びその製造方法 |
JP61127389A Pending JPS62286947A (ja) | 1985-01-18 | 1986-06-03 | ビス(ハロアシル芳香族)単量体及びその製法 |
Family Applications After (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP61127389A Pending JPS62286947A (ja) | 1985-01-18 | 1986-06-03 | ビス(ハロアシル芳香族)単量体及びその製法 |
Country Status (5)
Country | Link |
---|---|
EP (1) | EP0189266A3 (ja) |
JP (2) | JPS61191646A (ja) |
AU (1) | AU576935B2 (ja) |
CA (1) | CA1252116A (ja) |
ZA (1) | ZA86372B (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5519776A (en) * | 1993-12-10 | 1996-05-21 | Sharp Kabushiki Kaisha | Cordless telephone with battery charger |
Families Citing this family (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
FR2627486B1 (fr) * | 1988-02-18 | 1991-03-22 | Atochem | Procede de diacylation de composes comportant deux noyaux aromatiques |
Family Cites Families (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US1465267A (en) * | 1922-10-09 | 1923-08-21 | Solomon T Henry | Spear |
GB912896A (en) * | 1960-02-10 | 1962-12-12 | Vismara Francesco Spa | Improvements in or relating to aryl dihalogen-acetyl derivatives |
US3150187A (en) * | 1960-02-10 | 1964-09-22 | Francesco Vismra S P A | Aryl dihalogenacetyl derivatives |
US3506612A (en) * | 1967-05-10 | 1970-04-14 | North American Rockwell | Diepoxy polyaryl monomers and polymers and method for making same |
-
1986
- 1986-01-14 EP EP86300202A patent/EP0189266A3/en not_active Ceased
- 1986-01-15 CA CA000499634A patent/CA1252116A/en not_active Expired
- 1986-01-15 AU AU52277/86A patent/AU576935B2/en not_active Ceased
- 1986-01-17 ZA ZA86372A patent/ZA86372B/xx unknown
- 1986-01-18 JP JP61007215A patent/JPS61191646A/ja active Pending
- 1986-06-03 JP JP61127389A patent/JPS62286947A/ja active Pending
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5519776A (en) * | 1993-12-10 | 1996-05-21 | Sharp Kabushiki Kaisha | Cordless telephone with battery charger |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
AU576935B2 (en) | 1988-09-08 |
EP0189266A3 (en) | 1986-10-08 |
JPS62286947A (ja) | 1987-12-12 |
AU5227786A (en) | 1986-07-24 |
CA1252116A (en) | 1989-04-04 |
EP0189266A2 (en) | 1986-07-30 |
ZA86372B (en) | 1987-09-30 |
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