PL112089B2 - Process for preparing novel derivative of trimethylcyclopentene - Google Patents
Process for preparing novel derivative of trimethylcyclopentene Download PDFInfo
- Publication number
- PL112089B2 PL112089B2 PL21911878A PL21911878A PL112089B2 PL 112089 B2 PL112089 B2 PL 112089B2 PL 21911878 A PL21911878 A PL 21911878A PL 21911878 A PL21911878 A PL 21911878A PL 112089 B2 PL112089 B2 PL 112089B2
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- trimethylcyclopentene
- mol
- subjected
- derivative
- methanol
- Prior art date
Links
- YNEQKUWRFVQFPF-UHFFFAOYSA-N 1,2,3-trimethylcyclopentene Chemical class CC1CCC(C)=C1C YNEQKUWRFVQFPF-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 5
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title 1
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 24
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- XXROGKLTLUQVRX-UHFFFAOYSA-N allyl alcohol Chemical compound OCC=C XXROGKLTLUQVRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 9
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 9
- -1 1-propenylmagnesium halide Chemical class 0.000 claims description 7
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 7
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 6
- 238000003747 Grignard reaction Methods 0.000 claims description 5
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 5
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 claims description 5
- 239000000047 product Substances 0.000 claims description 5
- JTEFRIMGMHQGIN-UHFFFAOYSA-N 2-(1,2,2-trimethylcyclopent-3-en-1-yl)acetonitrile Chemical compound CC1(C)C=CCC1(C)CC#N JTEFRIMGMHQGIN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000012043 crude product Substances 0.000 claims description 4
- 238000006317 isomerization reaction Methods 0.000 claims description 4
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 claims description 3
- 150000003138 primary alcohols Chemical class 0.000 claims description 3
- 229910000033 sodium borohydride Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000012279 sodium borohydride Substances 0.000 claims description 3
- 150000003510 tertiary aliphatic amines Chemical class 0.000 claims description 3
- 238000005292 vacuum distillation Methods 0.000 claims description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 claims description 2
- FFUAGWLWBBFQJT-UHFFFAOYSA-N hexamethyldisilazane Chemical compound C[Si](C)(C)N[Si](C)(C)C FFUAGWLWBBFQJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- SYSQUGFVNFXIIT-UHFFFAOYSA-N n-[4-(1,3-benzoxazol-2-yl)phenyl]-4-nitrobenzenesulfonamide Chemical class C1=CC([N+](=O)[O-])=CC=C1S(=O)(=O)NC1=CC=C(C=2OC3=CC=CC=C3N=2)C=C1 SYSQUGFVNFXIIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M Bromide Chemical compound [Br-] CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical class [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 2
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 2
- DSSYKIVIOFKYAU-XCBNKYQSSA-N (R)-camphor Chemical compound C1C[C@@]2(C)C(=O)C[C@@H]1C2(C)C DSSYKIVIOFKYAU-XCBNKYQSSA-N 0.000 description 1
- UFWVDLXIUHKOIQ-UHFFFAOYSA-N 2-(1,2,2-trimethylcyclopentyl)acetonitrile Chemical compound CC1(C)CCCC1(C)CC#N UFWVDLXIUHKOIQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000723346 Cinnamomum camphora Species 0.000 description 1
- 229960000846 camphor Drugs 0.000 description 1
- 229930008380 camphor Natural products 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003205 fragrance Substances 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- DQEUYIQDSMINEY-UHFFFAOYSA-M magnesium;prop-1-ene;bromide Chemical compound [Mg+2].[Br-].[CH2-]C=C DQEUYIQDSMINEY-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 230000002085 persistent effect Effects 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania nowej pochodnej trójnietyiocyklopentenu, o wzorze przedstawionym na rysunku, znajdujacej zastosowanie jako skladnik kompozycji perfumeryjnych.Istota wynalazku polega na tym, ze surowiec w postaci 2,2,3-trójmetylocyklopenten-3-yloacetonitrylu poddaje sie reakcji Grignarda z halogenkami allilomagnezowymi, a nastenie izomeryzacji wobec katalizatorów zasado¬ wych, korzystnie trzeciorzedowych amin alifatycznych, w srodowisku alkoholi pierwszorzedowych, albo reakcji Grignarda z halogenkami 1-propenylomagnezowymi.Ketony, otrzymane w wyniku powyzszych reakcji, redukuje sie do alkoholu allilowego.Wytworzony sposobem wedlug wynalazku zwiazek chemiczny, zarówno w postaci racemicznej, jak i optycznie czynnej, ma trwaly zapach kwiatowy.Stosowany surowiec jest zwiazkiem, który otrzymuje sie z duza wydajnoscia z kamfory.Przedmiot wynalazku jest objasniony w przykladach wytwarzania nowej pochodnej trójnietyiocyklopentenu, (E)-l-(2,2,3-trójmetylocyklopenten-3-ylo)-penten-3-olu- -2, o wzorze przedstawionym na rysunku.Przyklad I. Do roztworu bromkuallilomagnezowe- go, otrzymanego z 24,3 g (1 mol) magnezu i 121 g (1 mol) bromku alalilu w 1000 ml eteru etylowego, dodaje sie powoli, w temperaturze 20°C, 59,7 g (0,40 mola) 2,2,3- trójmetylocyklopentan-3-yloacetoni -trylu w 100 ml eteru i pozostawia na okres 24 godzin. Nastepnie mieszanine wlewa sie do 400 g lodu z 80 ml kwasu octowego, ekstrahuje produkt eterem, przemywa ekstrakty nasyco¬ nym wodoroweglanem sodowym i suszy bezwodnym siarczanem sodowym. Otrzymuje sie 61,5 g mieszaniny izomerów, do której dodaje sie 4,5 ml trójetyloaminy bezwodnej i 600 ml bezwodnego metanolu, po czym calosc pozostawia sie w temperaturze 20°C na 24 godziny. Po oddestylowaniu metanolu, surowy produkt destyluje sie pod obnizonym cisnieniem. 55,4 g (0,288 mola) tak wytworzonego zwiazku rozpuszcza sie w 360 ml metanolu i w temperaturze 0°C dodaje sie roz¬ twór 5,45g (0,144 mola)borowodorku sodowego w 30Bil metanolu. Calosc miesza sie przez 4 godziny, w temperaturze 20°C, rozciencza woda i ekstrahuje produkt eterem naftowym. Surowy produkt destyluje sie pod obnizonym cisnieniem, a nastepnie na drodze frakcyjnej destylacji prózniowej otrzymuje sie 40,3 g czystego (E)- l-(2,2,3-trójmetylocyklopenten-3-ylo)pen- ten-3-olu-2.Przyklad Ii. C5o roztworu bromku f-propenyldrtia- gnezowego, ot / ymanego z 29,2 g (1,20mola) magnezu i 145 g (1,20 mola) 1-bromopropenu-l w 1200 ml czterohydrofuranu, dodaje sie powoli, w temperaturze 20°C. 71,6 g (0,48 mola) 2,2J-trójmetylo-cyklopenten-3- yloacetonitrylu w 240 ml eteru i oozosta-wia w temperaturze 20°C na 24 godziny. Nastepnie mieszanine wlewa sie do 480 g lodu z 96 ml kwasu octowego, ekstrahuje produkt eterem, przemywa ekstrakty nasyco¬ nym wodoroweglanem sodowym i suszy bezwodnym siarczanem sodowym. Surowy profufct destyluje sie3 112 089 4 Zastrzezenia patentowe 1. Sposób wytwarzania nowej pochodnej trój metylo- cyklopentenu, o wzorze przedstawionym na rysunku, znamienny tym, ze 2,2,3-trójmetylocyklopenten-3-ylo- acetonitryl poddaje sie reakcji Grignarda z halogenkiem allilomagnezowym, po czym otrzymana mieszanine izomerów poddaje sie izomeryzacji wobec katalizatorów zasadowych, a nastepnie redukuje sie wytworzony keton do alkoholu allilowego. 2. Sposób wedlug zastrz. I, znamienny tym, ze proces izomeryzacji prowadzi sie w srodowisku alkoholu pierwszorzedowego, stosujac jako katalizator trzeciorze¬ dowa amine alifatyczna. 3. Sposób wytwarzania nowej pochodnej trójmetylo- cyklopentenu, o wzorze przedstawionyiii na iiunku, znamienny tym, ze 2,2,3-trójmetylocykkpenten -3-ylo- acetonitryl poddaje sie reakcji Grignarda z halogenkiem 1-propenylomagnezowym, a tak wytworzony keton redukuje sie do alkoholu allilowego.-Zrtr Prac. Poligraf. UP PRL. Naklad J20 egz.Cena 45 z\ przez krótka kolumne, a 55,4 g (0,288 mola) otrzymanego zwiazku rozpuszcza sie w 360 ml metanolu.Do tego roztworu dodaje sie, w temperaturze 0°C, roztwór 5,45 g (0,144 mola) borowodorku sodowego w 30 ml metanolu. Calosc miesza sie przez 4 godziny, w temperaturze 20°C, rozciencza woda i ekstrahuje produkt eterem naftowym. Surowy produkt destyluje sie pod obnizonym cisnieniem, a nastepnie na drodze frakcyjnej destylacji prózniowej otrzymuje sie 40,3 g czystego (E)-l-(2,2,3-trójmetylocyklopenten-3-ylo)pen- ten-3-olu-2.Wlasnosci zwiazku, wytworzonego w powyzszych przykladach wykonania wynalazku, ilustruje ponizsza tabela.Temperatura wrfcnia iW° IR(crrf') PMR (6. HMDS.CCL^ . Uwagi C/k Pa 97-*/2.66ó • 10"' 1.4815 3620 m (OH) 1,06) izomer E ^MUCHlhC), 3040 m l,87swr^, 3HCH (a)D20—7, 1670 w 1650 w (C=n JUI5 s. l,V» d. J=7Hz, 3H inicsziiniw 970s(cn«cnr ch*ch»ch. fum i 800s(=CH) 3,0s,lH, OH ijkmpciow 4,18 m, IH, CH(OH), IR, 2R 5,40s,lH.=CH.cykl. i IR, 2S 0 5.72m,*H.€H=»CH, PL
Claims (3)
- Zastrzezenia patentowe 1. Sposób wytwarzania nowej pochodnej trój metylo- cyklopentenu, o wzorze przedstawionym na rysunku, znamienny tym, ze 2,2,3-trójmetylocyklopenten-3-ylo- acetonitryl poddaje sie reakcji Grignarda z halogenkiem allilomagnezowym, po czym otrzymana mieszanine izomerów poddaje sie izomeryzacji wobec katalizatorów zasadowych, a nastepnie redukuje sie wytworzony keton do alkoholu allilowego.
- 2. Sposób wedlug zastrz. I, znamienny tym, ze proces izomeryzacji prowadzi sie w srodowisku alkoholu pierwszorzedowego, stosujac jako katalizator trzeciorze¬ dowa amine alifatyczna.
- 3. Sposób wytwarzania nowej pochodnej trójmetylo- cyklopentenu, o wzorze przedstawionyiii na iiunku, znamienny tym, ze 2,2,3-trójmetylocykkpenten -3-ylo- acetonitryl poddaje sie reakcji Grignarda z halogenkiem 1-propenylomagnezowym, a tak wytworzony keton redukuje sie do alkoholu allilowego. -Zrtr Prac. Poligraf. UP PRL. Naklad J20 egz. Cena 45 z\ przez krótka kolumne, a 55,4 g (0,288 mola) otrzymanego zwiazku rozpuszcza sie w 360 ml metanolu. Do tego roztworu dodaje sie, w temperaturze 0°C, roztwór 5,45 g (0,144 mola) borowodorku sodowego w 30 ml metanolu. Calosc miesza sie przez 4 godziny, w temperaturze 20°C, rozciencza woda i ekstrahuje produkt eterem naftowym. Surowy produkt destyluje sie pod obnizonym cisnieniem, a nastepnie na drodze frakcyjnej destylacji prózniowej otrzymuje sie 40,3 g czystego (E)-l-(2,2,3-trójmetylocyklopenten-3-ylo)pen- ten-3-olu-2. Wlasnosci zwiazku, wytworzonego w powyzszych przykladach wykonania wynalazku, ilustruje ponizsza tabela. Temperatura wrfcnia iW° IR(crrf') PMR (6. HMDS.CCL^ . Uwagi C/k Pa 97-*/2.66ó • 10"' 1.4815 3620 m (OH) 1,06) izomer E ^MUCHlhC), 3040 m l,87swr^, 3HCH (a)D20—7, 1670 w 1650 w (C=n JUI5 s. l,V» d. J=7Hz, 3H inicsziiniw 970s(cn«cnr ch*ch»ch. fum i 800s(=CH) 3,0s,lH, OH ijkmpciow 4,18 m, IH, CH(OH), IR, 2R 5,40s,lH.=CH.cykl. i IR, 2S 0 5.72m,*H.€H=»CH, PL
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL21911878A PL112089B2 (en) | 1978-08-09 | 1978-08-09 | Process for preparing novel derivative of trimethylcyclopentene |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL21911878A PL112089B2 (en) | 1978-08-09 | 1978-08-09 | Process for preparing novel derivative of trimethylcyclopentene |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL112089B2 true PL112089B2 (en) | 1980-09-30 |
Family
ID=19999031
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL21911878A PL112089B2 (en) | 1978-08-09 | 1978-08-09 | Process for preparing novel derivative of trimethylcyclopentene |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL112089B2 (pl) |
-
1978
- 1978-08-09 PL PL21911878A patent/PL112089B2/pl unknown
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US5410094A (en) | Tertiary alkynols | |
| JPS5935904B2 (ja) | 新規な化合物の製造方法 | |
| PL112089B2 (en) | Process for preparing novel derivative of trimethylcyclopentene | |
| CN114920648B (zh) | 一种3-(3-氧-2-戊基)环戊基丙二酸二甲酯的合成方法及催化剂 | |
| CH622236A5 (pl) | ||
| JP3386596B2 (ja) | ５（ｅ），８（ｚ），１１（ｚ）−テトラデカトリエン−２−オンの製造方法 | |
| PL112075B2 (en) | Process for preparing novel derivative of trimethylcyclopentene | |
| JPS6034940B2 (ja) | フルオロマロン酸誘導体およびその製法 | |
| JPS62501008A (ja) | 発明の名称なし | |
| PL110257B2 (en) | Method of producing new derivative of trimethylcyclopentene | |
| PL112029B2 (en) | Process for preparing novel derivative of trimethylcyclopentene | |
| JPS61118348A (ja) | ヒドロキシメチレンアルコキシ酢酸エステルの製造方法 | |
| PL112076B2 (en) | Process for preparing novel derivative of trimethylcyclopentene | |
| Werner et al. | Aliphatic Trienes—A Synthesis from Acetylene-diols | |
| CN118851877A (zh) | 一种(1-甲基-2-(1,2,2-三甲基双环[3.1.0]-3-己基甲基)环戊基)甲醇檀香类香料的合成方法 | |
| WO2025165283A1 (en) | A method to form alkynols or acetylene alcoholates | |
| PL112103B2 (en) | Process for preparing novel derivative of trimethylcyclopentene | |
| JP3056359B2 (ja) | ２，２，４−トリメチル−シクロヘキセンカルボアルデヒドの製法 | |
| JPH01213250A (ja) | 三級ブチルアルキノール | |
| JPH0597749A (ja) | α−（２，４，４−トリメチルヘプチル又はヘプテニル−３−オキシ）−β−アルカノール及び該化合物を含有する香料組成物 | |
| JPH0243732B2 (ja) | Shinkinaarudehidokagobutsuoyobisonoseizohoho | |
| JPS63222164A (ja) | α，β−不飽和δ−ラクトン類の製法 | |
| CN112441997A (zh) | 一种合成α-(2-四氢呋喃基)-苯乙酮类化合物的方法 | |
| JPS5940153B2 (ja) | シンキチカンサレタ グリシツドサンユウドウタイ ノ セイゾウホウ | |
| FR2487338A1 (fr) | Procede perfectionne de preparation du (methoxy-2 ethyl)-4 phenol |