PL111672B1 - Method of manufacture of polyetherurethane polymers - Google Patents
Method of manufacture of polyetherurethane polymers Download PDFInfo
- Publication number
- PL111672B1 PL111672B1 PL1978209419A PL20941978A PL111672B1 PL 111672 B1 PL111672 B1 PL 111672B1 PL 1978209419 A PL1978209419 A PL 1978209419A PL 20941978 A PL20941978 A PL 20941978A PL 111672 B1 PL111672 B1 PL 111672B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- parts
- diisocyanate
- isocyanate
- diol
- molar ratio
- Prior art date
Links
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 title claims description 18
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 13
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 5
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 18
- WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N butane-1,4-diol Chemical compound OCCCCO WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 13
- JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N Ethyl urethane Chemical compound CCOC(N)=O JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 claims description 11
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 claims description 11
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 claims description 11
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 claims description 10
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 claims description 9
- 125000005442 diisocyanate group Chemical group 0.000 claims description 7
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 6
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 4
- PUPZLCDOIYMWBV-UHFFFAOYSA-N (+/-)-1,3-Butanediol Chemical compound CC(O)CCO PUPZLCDOIYMWBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims description 2
- CZZYITDELCSZES-UHFFFAOYSA-N diphenylmethane Chemical compound C=1C=CC=CC=1CC1=CC=CC=C1 CZZYITDELCSZES-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 25
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 9
- 239000000047 product Substances 0.000 description 8
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 7
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 7
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 7
- IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N isocyanate group Chemical group [N-]=C=O IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000004970 Chain extender Substances 0.000 description 5
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229920001730 Moisture cure polyurethane Polymers 0.000 description 4
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 4
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 4
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 description 4
- 150000002334 glycols Chemical class 0.000 description 4
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 4
- WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N Acetic anhydride Chemical compound CC(=O)OC(C)=O WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000001412 amines Chemical group 0.000 description 3
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 3
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 4,4'-Diphenylmethane Diisocyanate Chemical compound C1=CC(N=C=O)=CC=C1CC1=CC=C(N=C=O)C=C1 UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N Hydroquinone Chemical compound OC1=CC=C(O)C=C1 QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- -1 aliphatic diols Chemical class 0.000 description 2
- OYQYHJRSHHYEIG-UHFFFAOYSA-N ethyl carbamate;urea Chemical compound NC(N)=O.CCOC(N)=O OYQYHJRSHHYEIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 2
- 238000004448 titration Methods 0.000 description 2
- CDMDQYCEEKCBGR-UHFFFAOYSA-N 1,4-diisocyanatocyclohexane Chemical compound O=C=NC1CCC(N=C=O)CC1 CDMDQYCEEKCBGR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SBJCUZQNHOLYMD-UHFFFAOYSA-N 1,5-Naphthalene diisocyanate Chemical compound C1=CC=C2C(N=C=O)=CC=CC2=C1N=C=O SBJCUZQNHOLYMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940008841 1,6-hexamethylene diisocyanate Drugs 0.000 description 1
- UKLDJPRMSDWDSL-UHFFFAOYSA-L [dibutyl(dodecanoyloxy)stannyl] dodecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCC(=O)O[Sn](CCCC)(CCCC)OC(=O)CCCCCCCCCCC UKLDJPRMSDWDSL-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N bentoquatam Chemical class O.O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004061 bleaching Methods 0.000 description 1
- 230000000711 cancerogenic effect Effects 0.000 description 1
- 231100000357 carcinogen Toxicity 0.000 description 1
- 231100000315 carcinogenic Toxicity 0.000 description 1
- 239000003183 carcinogenic agent Substances 0.000 description 1
- 238000005266 casting Methods 0.000 description 1
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- JQZRVMZHTADUSY-UHFFFAOYSA-L di(octanoyloxy)tin Chemical compound [Sn+2].CCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCC([O-])=O JQZRVMZHTADUSY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- GUJOJGAPFQRJSV-UHFFFAOYSA-N dialuminum;dioxosilane;oxygen(2-);hydrate Chemical compound O.[O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3].O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O GUJOJGAPFQRJSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012975 dibutyltin dilaurate Substances 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N hexamethylene diisocyanate Chemical compound O=C=NCCCCCCN=C=O RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XXMIOPMDWAUFGU-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diol Chemical compound OCCCCCCO XXMIOPMDWAUFGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical group [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000009413 insulation Methods 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 238000000691 measurement method Methods 0.000 description 1
- QBYNWJVTTUAPCT-UHFFFAOYSA-N n,n'-bis(2-chlorophenyl)methanediamine Chemical compound ClC1=CC=CC=C1NCNC1=CC=CC=C1Cl QBYNWJVTTUAPCT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N toluene 2,4-diisocyanate Chemical compound CC1=CC=C(N=C=O)C=C1N=C=O DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RUELTTOHQODFPA-UHFFFAOYSA-N toluene 2,6-diisocyanate Chemical compound CC1=C(N=C=O)C=CC=C1N=C=O RUELTTOHQODFPA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/40—High-molecular-weight compounds
- C08G18/48—Polyethers
- C08G18/4854—Polyethers containing oxyalkylene groups having four carbon atoms in the alkylene group
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/08—Processes
- C08G18/10—Prepolymer processes involving reaction of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen in a first reaction step
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/40—High-molecular-weight compounds
- C08G18/48—Polyethers
- C08G18/4833—Polyethers containing oxyethylene units
- C08G18/4837—Polyethers containing oxyethylene units and other oxyalkylene units
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G2380/00—Tyres
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
- Polyethers (AREA)
Description
Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania po¬ limerów polieterouretanowych.Polimery polieterouretanowe wytworzone z zastoso¬ waniem glikoli kopolieterowych [kopolimerów cztero- wodorofuranu (CWF) i tlenku etylenu (TE)] jako jed¬ nego z surowców wyjsciowych sq znane. Wytwarzanie takiego ppiiimeru przedstawione przez Axelrood'a i Laj- iiness'a w opisie patentowym Stanóiw Zjednoczonych Ameryki nr 3425999 obejmuje reakcje ikapoHimenu CWF/ /TE z organicznym ipoliizocyjonionem z wytworzeniem prepolijmeru, a .nastepnie reakcje iprepoliimeru z amino¬ wym srodkiem wydluzajgcym lancuch z wytworzeniem polimeru uretano^mocznjkowego.Jakkolwiek polimery uretano-mocznikowe tego typu sq zazwyczaj zadowalajace do zastosowania jako ela¬ stomery, stwierdzono jednak, ze w pewnych zastoso¬ waniach posiadaja niewystarczajqcq odpornosc na de¬ gradacje w obecnosci wilgoci. Aminowe srodki prze¬ dluzajace lancuch korzystnie — dwuchlorobenzydyna i metyleno-dwu(2-chloroanilina) — zaliczane sq do srod¬ ków rakotwórczych i ich stosowanie spotyka sie obec¬ nie z niezadowoleniem..Obecnie stwierdzono, ze poliuretanowe produkty bardziej odporne na degradacje w obecnosci wilgoci, niz polimery otrzymane metodq Axelrood'a i Lajinessra, mozna wytworzyc stosujqc jako reagenty: a) kopolimer CWF i TE lub tlenku propylenu (TP), zawierajqcy od okolo 20 do okolo 70% wagowych ugrupowan TE lub TP, posiadajqcy sredni liczbowy cie¬ zar czqsteczkowy od okolo 550 do okolo 3000 oraz funkcyjnosc hydroksylowq okolo 2,0 b) dwuizocyjanian organiczny oraz c) liniowy alifatyczny diol o 2—10 atomach wegla. 5 Zastosowanie dioli jako srodków wydluzajqcych lan¬ cuch przy wytwarzaniu poliuretanów wedlug wynalazku umozliwia nie tylko wytworzenie polimerów o wiekszej odpornosci na degradacje w obecnosci wilgoci, niz polimerów otrzymanych sposobem Axelrood'a i Lajin- 10 ess'a, ale równiez eliminuje stosowanie rakotwórczych amin.Glikole kopolieterowe stosowane do wytwarzania po¬ limerów polieterouretanowych wedlug wynalazku sq ko- poliimerainrw CWF i TE lub TP, zawierojqcymi od okolo 20 15 do okolo 70%/ a korzystnie od okolo 35 do 50% wa¬ gowych ugrupowan TE lub TP. Kopolimery majq sredni liczbowy ciezar czqsteczkowy od okolo 550 do okolo 3000, a korzystnie od okolo 650 do 1000 i funkcyjnosc . hydroksylowq okolo 2,0. 20 Sredni liczbowy ciezar czqsteczkowy kopolimeru okresla sie oznaczajqc najpierw liczbe wodorotlenowa przez miareczkowanie bezwodnikiem octowym zgod¬ nie z normq ASTM-D-1638, a nastepnie przeliczajqc te liczbe na sredni liczbowy ciezar czqsteczkowy zgodnie 25 ze wzorem: 112 200 ciezar czqsteczkowy = ,iczba wodorotlenowa- Glikole kopolieterowe mozna wytworzyc sposobem 30 wedlug brytyjskiego opisu patentowego nr 854 958, 1 "* H *TI?i 111672 wedlug którego CWF i TE lub TP kopolimeryzuje sie stosujac aktywowana kwasem ziemie bielaca (glinke montmorylonitowa) jako katalizator oraz wode lub glikol jako regulator ciezaru czasteczkowego. Brytyjski opis patentowy nr 854 958 wprowadza sie jako odnosnik do 5 niniejszego wynalazku w celu przedstawienia sposobu wytwarzania takich glikoli.Organicznymi dwuizocyjanianami stosowanymi do wy¬ twarzania polimerów polieterouretanowych wedlug wy¬ nalazku mogq byc dowolne alifatyczne dwuizocyjaniany 10 stosowane zwykle do wytwarzania poliuretanów. Przy¬ kladowo mozna wymienic 2,4-dwuizocyjanian tolilenu, 2r6-dwuizocyjanian tolilenu, dwuizocyjanian, 1,6-szescio- metylenu, diwuiiizocyjanian 1,4-czterometylenu, 1,4-dwu- izocyjanian cykloheksanu, 1,5-dwuizocyjanian naftalenu, 15 4r4'-dwuizocyjanian dwufenylometanu, 4,4'-dwuizocyja- nian dwucykloheksylometanu i 4,4'-dwuizocyjanian dwu- fenylenu. Stosowac mozna równiez mieszaniny dwu- , izocyjanianów, 20 Korzystnie stosuje sie 4,4'-dwuizocyjanian dwufenylo¬ metanu ze wzgledu na pozadane wlasnosci, jakie jego uzycie nadaje produktom poliuretanowym.Diolami stosowanymi jako srodki przedluzajace lan¬ cuch przy wytwarzaniu polimerów polieterouretanowych wedlug wynalazku sa liniowe diole alifatyczne zawiera¬ jace ód 2 do 10 atomów wegla. Przykladowo" mozna wymienic glikol etylenowy, butandiol-1,4 i heksandiol- -1,6. Z punktu widzenia niniejszego wynalazku diole takie jak dwu-(p-hydroksyetylowy) eter hydrochinonu, mimo iz zawieraja pierscienie aromatyczne, równiez uwaza sie za diole alifatyczne. Stosowac mozna równiez mieszaniny dioli. Korzystnie stosuje sie butandiol-1,4, ze wzgledu na pozadane wlasnosci jakie jego uzycie nadaje produktom poliuretanowym.Poliuretany wedlug wynalazku wytwarza sie w dwóch etapach z których kazdy prowadzi sie w atmosferze azotu pod cisnieniem otoczenia, aby zapobiec utlenia¬ niu reagentów i produktu oraz zetknieciu sie miesza¬ niny reakcyjnej z wilgocia z powietrza. W pierwszym ^ etapie wyjsciowy glikol kopolieterowy odgazowuje sie przez ogrzewanie pod zmniejszonym cisnieniem, na¬ stepnie ogrzewa do temperatury w zakresie od 60 do 100°C, korzystnie do okolo 80X i utrzymuje w tej tem¬ peraturze dodajac, równoczesnie mieszajac, nadmiar, 45 korzystnie dwu-czterokrotny, organicznego dwuizocyja- nianu. Mieszanine reakcyjna utrzymuje sie w ciagu okolo 1 do 4 godzin w temperaturze od 60 do 80°C mieszajac, po czym zawartosc wolnych grup izocyja- nianowych oznacza sie przez miareczkowanie dwu-n- 50 -butyloamina, sposobem opisanym w Analyticaf Che- mistry of the Polyurethanes, tom XVI, czesc III, D.J.David i H.B. Staley. Wiley — Interscience, 1969, str. 357—359.Diolowy srodek przedluzajacy lancuch stosuje sie 55 w ilosci wyliczonej tak, aby uzyskac stosunek molowy grup izocyjanianowych do wodorotlenowych w miesza¬ ninie reakcyjnej wynoszacy okolo 0,9—1,1 do 1, pod¬ grzewa sie do okolo 60—80°C i szybko dodaje do masyreakcyjnej. 60 W razie potrzeby mozna równoczesnie dodac zwykly katalizator utwardzania. Przykladem katalizatora, który mozna zastosowac jest dwulaurynian dwubutylocyny lub oktenian cynawy. Katalizator mozna dodac do masy reakcyjnej w takiej ilosci aby uzyskac jego stezenie 65 od okolo 0,001 do okolo 0,1% wagowego, a korzystnie okolo 0,01% wagowego.Mieszanine reakcyjna miesza sie w temperaturze od 60 do 80X az do uzyskania jednorodnosci, co zwykle trwa od 1 do 5 minut. Mase wylewa sie nastepnie do podgrzanych form i utwardza w temperaturze okolo 110°C w ciagu 15—24 godzin. Odlew chlodzi sie, wyj- "muje z formy i sezonuje w ciagu okolo 1 tygodnia.Wówczas jest on gotowy do uzycia.Tak wytworzone polimery polieterouretanowe sa ela¬ stomerami uzytecznymi do stosowania na walki po¬ wlekajace oraz do wytwarzania czesci maszyn, pelnych opon samochodowych, pasów przemyslowych, podeszew i obcasów, oslon kablowych, izolacji i zderzaków sa¬ mochodowych.W nastepujacych przykladach wszystkie procenty i czesci podane sa wagowo, o ile nie zaznaczono ina¬ czej.Przyklad I. 50 czesci bentonitu Wyóming akty¬ wowanego kwasem dysperguje si^ w 50 czesciach CWF.Do zawiesiny tej dodaje sie, mieszajac w temperaturze pokojowej, w ciagu 1 godziny mieszanine 450 czesci CWF, 94,7 czesci TE i 6 czesci wody.Wytworzona mase reakcyjna utrzymuje sie w tem¬ peraturze 55°C w ciagu 1 godziny, mieszajac, po czym glinke odsacza sie. Skladniki lotne usuwa sie z prze¬ saczu przez ogrzewanie na lazni parowej pod próznia 399—665 Pa (3—5 mm Hg). Produkt stanowi bezbarwny ciekly glikol kopolieterowy o zawartosci TE 36%, sred¬ nim liczbowym ciezarze czasteczkowym 990 i funkcyj- nosci hydroksylowej 2,0.Przyklad II. Do reaktora do polimeryzacji wpro¬ wadza sie 100 czesci (1 mol) glikolu kopolieterowego otrzymanego jak w przykladzie I. Glikol suszy sie pod próznia 665—1333 Pa (5—10 mm Hg) w ciagu 0,5 go¬ dziny w temperaturze 80°^, po czym dodaje sie do niego w temperaturze 80°C, mieszajac, 64,8 czesci (2,57 mola) 4,4'-dwuizocyjanian dwufenylometanu.Mase reakcyjna utrzymuje sie w atmosferze azotu mieszajac w ciagu 2 godzin w temperaturze 80°C, otrzymujac prepolimer zawierajacy 7,91%-wolnych grup izocyjanianowych.Prepolimer odgazowuje sie w ciagu 0,5 godziny w temperaturze 80°C pod próznia 665—1333 Pa (5— —10 mm Hg). Do 155 jego czesci dodaje sie 12,5 czesci butandiolu-1,4 podgrzanego do temperatury 70°C, aby uzyskac stosunek molowy grup izocyjania¬ nowych do wodorotlenowych w masie reakcyjnej 1,05 do 1. Mase reakcyjna utrzymuje sie w temperaturze 80°C, mieszajac w atmosferze azotu, az stanie sie jednorodna, po czym wylewa sie do form podgrzanych do temperatury 110°C i utwardza w temperaturze 110°C w ciagu 15 godzin.Wytworzony elastomeryczny polimer polieteroureta- nowy wyjmuje sie nastepnie z formy i sezonuje w cia¬ gu 7 dni w warunkach otoczenia.Wlasnosci wytworzonego elastomeru ipodaroo iw ta¬ beli.Przyklad III. Prepolimer otrzymuje sie jak w przykladzie II. 150 czesci tego prepolimeru zawiera¬ jacego 7,86% wolnych grup izocyjanianowych odgazo¬ wuje sie w ciagu 0,5 godziny w temperaturze 80aC pod próznia 665—1333 Pa (5—10 mm Hg). Nastepnie dodaje sie do niego, mieszajac w temperaturze 80°C, 15,8 "Czesci heksandiolu-1,6 podgrzanego do tempera-111 672 6 tury 70°C, uzyskujac stosunek mofowy grup izocyjania¬ nowych do wodorotlenowych w mieszaninie reakcyj¬ nej 1,05 do 1. Mase-reakcyjna, utrzymuje sie. nastepnie w temperaturze 80°C, mieszajac w atmosferze azotu az stanie sie jednorodna.Wytworzony elastomeryczny polimer polieteroureta- nowy wylewa sie, utwardza i sezonuje, jak w przy¬ kladzie II. Jego wlasnosci podano jw tabeli.Przyklad IV. Glikol kopolieterowy zawierajacy 49,3% TE, posiadajacy sredni liczbowy ciezar czastecz¬ kowy 954 i funkcyjnosc hydroksylowa 2,0 wytwarza sie jak opisano w przykladzie I, stosujac zamiast podanych tam ilosci 450 czesci CWF, 378 czesci TE i 11,7 czes¬ ci wody.Otrzymany glikol kopolieterowy stosuje sie do wy¬ twarzania prepolimeru jak opisano w przykladzie II.Do 150 czesci tego prepolimeru zawierajacego 7,76% wolnych grup izocyjanianowych dodaje sie 11,9 czesci butandiolu-1,4 podgrzanego do temperatury 70°Cr uzys¬ kujac stosunek molowy grup izocyjanianowych do wo¬ dorotlenowych w mieszaninie reakcyjnej 1,05 do 1.Reakcje prowadzi sie tak jak w przykladzie II. Produkt nastepnie wylewa sie, utwardza i sezonuje, równiez tak jak w przykladzie II.Wlasnosci wytworzonego elastomerycznego polimeru polieterouretanowego podano w tabeli.Przyklad V. Glikol kopolieterowy zawierajacy 35,7% TE, posiadajacy sredni liczbowy ciezar czastecz¬ kowy 610 i funkcyjnosc hydroksylowa 2,0 wytwarza sie tak jak w przykladzie I. stosujac zamiast podanych tam ilosci 450 czesci CWF, 94,7 czesci TE i 11,3 czesci wody. 25 30 100 czesci (1 mol) glikolu kopolieterowego miesza sie z 86,2 czesciami (2,1 mola) 4,4r-dwuizocyjaniandwu- fenylometanu tak jak w przykladzie II, otrzymujac pre- polimer.Dó 175 czesci prepolimeru zawierajacego 7,8% wol¬ nych grup izocyjanianowych dodaje sie nastepnie 13,9 czesci butandiolu-1,4 podgrzanego do temperatury 70°Cf uzyskujac stosunek molowy grup izocyjanianowych do wodorotlenowych w masie reakcyjnej 1,05 do 1. Re¬ akcje prowadzi sie tak jak w przykladzie II. Produkt nastepnie utwardza sie, wylewa i sezonuje, równiez tak jak w przykladzie II.Przyklad VI. Glikol kopolieterowy CWF/TP za¬ wierajacy 34% TP, posiadajacy sredni liczbowy ciezar czasteczkowy 1034 i funkcyjnosc hydroksylowa 2,0 wy¬ twarza sie jak opisano w przykladzie I, stosujac za¬ miast podanych tam ilosci 450 czesci CWF, 141 czesci TP i 6,6 czesci wody. 100 czesci (1 mol) glikolu kopolieterowego miesza sie z 64 czesciami (2,65 mola) 4,4'-dwuizocyjaniandwu- fenylometanu tak jak w przykladzie II, otrzymujac pre- polimer.Do 175 czesci prepolimeru zawierajacego 8,07% wol¬ nych grup izocyjanianowych dodaje sie nastepnie 12,8 czesci butandiolu-1,4 podgrzanego do temperatury 70°C, uzyskujac stosunek molowy grup izocyjanianowych do wodorotlenowych w mieszaninie reakcyjnej 1,05 do 1.Reakcje prowadzi sie tak jak w przykladzie II. Produkt nastepnie utwardza sie, odiewa i sezonuje, równiez tak jak w przykladzie II.Wlasnosci wytworzonego polimeru polieterouretano- wego podano w tabeli.Tabela Wlasnosci elastomerów Pomiar Twardosc wg Shore'a A Modul przy wydluzeniu. 100%, kG/cm2 Modul przy wydluzeniu 300%, kG/cm2 l Wytrzymalosc na rozciaganie, kG/cm2 Wydluzenie, % Rozdzieralnosc, kG/cm Elastycznosc, odbicie wg Bashore'a, % Scisliwosc, % Clash-Berg, °C T4 — modul (E) 703 kG/cm2 Tf — modul (E) 9490 kG/cm? Metoda pomiaru ASTM D 2240 D 412 D 412 D 412 D 412 D 470 D 2632 D 395-B D 1043 Przyklad nr II 89 83 158 384 485 19,8 40 54 —23 —52 III 90 71 i 119 268 600 25,9 40 52 —14 —46 IV 85 63 115 279 600 8,2 41 54 —14 —38 V 85 84 213 330 430 21,2 17 64 —1 —3 I VI 87 77 131 250 525 23,2 36 40 —12 —49111672 Zastrzezenia patentowe 1. Sposób wytwarzania, polimeru polieterouretano- wego, znamienny tymf ze kopolimer czterowodorofuranu i tlenku etylenu lub propylenu, zawierajacy od okolo 20 do okolo 70% wagowych ugrupowan tlenku etylenu lub propylenu i posiadajacy sredni liczbowy ciezar czasteczkowy od okolo 550 do okolo 3000 i funkcyj- nosc hydroksylowa 2r0f poddaje sie reakcji z organicz¬ nym dwuizocyjanianem uzytym w nadmiarze w stosun¬ ku do ilosci stechiometrycznej, a otrzymany prepolimer poddaje sie nastepnie reakcji z liniowym diolem alifa¬ tycznym, zawierajacym od 2 do 10 atomów wegla, 8 10 uzytym w ilosci odpowiadajacej stosunkowi molowemu grup izocyjanianowych do wodorotlenowych w masie reakcyjnej wynoszacemu okolo 0,9—1,1 do 1. 2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako dwuizocyjanian stosuje sie 4,4'-dwuizocyjaniandwufenylo- metanu. 3. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako diol stosuje sie butandiol-1,4. 4. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze diol stosuje sie w ilosci odpowiadajacej stosunkowi molo¬ wemu grup izocyjanianowych do wodorotlenowych wy¬ noszacemu 1,05 do 1.LDA Nr 2, zam. 1654/81 - nakl. 95 egz.Cena zl 100,- PL PL PL PL PL PL PL PL PL PL
Claims (4)
1. Sposób wytwarzania, polimeru polieterouretano- wego, znamienny tymf ze kopolimer czterowodorofuranu i tlenku etylenu lub propylenu, zawierajacy od okolo 20 do okolo 70% wagowych ugrupowan tlenku etylenu lub propylenu i posiadajacy sredni liczbowy ciezar czasteczkowy od okolo 550 do okolo 3000 i funkcyj- nosc hydroksylowa 2r0f poddaje sie reakcji z organicz¬ nym dwuizocyjanianem uzytym w nadmiarze w stosun¬ ku do ilosci stechiometrycznej, a otrzymany prepolimer poddaje sie nastepnie reakcji z liniowym diolem alifa¬ tycznym, zawierajacym od 2 do 10 atomów wegla, 8 10 uzytym w ilosci odpowiadajacej stosunkowi molowemu grup izocyjanianowych do wodorotlenowych w masie reakcyjnej wynoszacemu okolo 0,9—1,1 do 1.
2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako dwuizocyjanian stosuje sie 4,4'-dwuizocyjaniandwufenylo- metanu.
3. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako diol stosuje sie butandiol-1,4.
4. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze diol stosuje sie w ilosci odpowiadajacej stosunkowi molo¬ wemu grup izocyjanianowych do wodorotlenowych wy¬ noszacemu 1,05 do 1. LDA Nr 2, zam. 1654/81 - nakl. 95 egz. Cena zl 100,-
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US05/830,472 US4120850A (en) | 1977-09-06 | 1977-09-06 | Polyether urethane polymers prepared from a copolymer of tetrahydrofuran and ethylene oxide |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL209419A1 PL209419A1 (pl) | 1979-06-04 |
| PL111672B1 true PL111672B1 (en) | 1980-09-30 |
Family
ID=25257072
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL1978209419A PL111672B1 (en) | 1977-09-06 | 1978-09-05 | Method of manufacture of polyetherurethane polymers |
Country Status (11)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4120850A (pl) |
| JP (1) | JPS587648B2 (pl) |
| BE (1) | BE870204A (pl) |
| CA (1) | CA1136334A (pl) |
| DE (1) | DE2832588A1 (pl) |
| ES (1) | ES473063A1 (pl) |
| FR (1) | FR2401942A1 (pl) |
| GB (1) | GB2003898B (pl) |
| IT (1) | IT1098428B (pl) |
| NL (1) | NL7809072A (pl) |
| PL (1) | PL111672B1 (pl) |
Families Citing this family (47)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4686137A (en) * | 1980-02-29 | 1987-08-11 | Thoratec Laboratories Corp. | Moisture vapor permeable materials |
| US5120813A (en) * | 1980-02-29 | 1992-06-09 | Th. Goldschmidt Ag | Moisture vapor permeable materials |
| US4294951A (en) * | 1980-07-14 | 1981-10-13 | Mitsui-Nisso Corporation | Rapid curing polyurethane elastomer prepared from a diphenylmethanediisocyanate based liquid prepolymer and a curing agent containing a polytetramethylene ether glycol, a diol and an organometallic catalyst |
| US4281089A (en) * | 1980-09-08 | 1981-07-28 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Polyurethane compositions and process |
| IE51643B1 (en) * | 1980-10-15 | 1987-01-21 | Smith & Nephew Ass | Coated articles and materials suitable for coating |
| JPS58183722A (ja) * | 1982-04-21 | 1983-10-27 | Mitui Toatsu Chem Inc | 超低硬度ポリウレタン樹脂組成物 |
| US4590285A (en) * | 1983-06-08 | 1986-05-20 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Process for preparing a mixture of tetrahydrofuran and 3-alkyl tetrahydrofuran and copolymers thereof |
| JPS60135421A (ja) * | 1983-12-23 | 1985-07-18 | Asahi Glass Co Ltd | ポリウレタン系エラストマ−の製造方法 |
| JPS62138026U (pl) * | 1986-02-26 | 1987-08-31 | ||
| JPH07116276B2 (ja) * | 1987-03-25 | 1995-12-13 | 保土谷化学工業株式会社 | ポリウレタン樹脂の製造方法 |
| US5670601A (en) † | 1995-06-15 | 1997-09-23 | Arco Chemical Technology, L.P. | Polyurethane elastomers having improved green strength and demold time and polyoxyalkylene polyols suitable for their preparation |
| US5959059A (en) * | 1997-06-10 | 1999-09-28 | The B.F. Goodrich Company | Thermoplastic polyether urethane |
| US7101955B1 (en) | 1998-11-12 | 2006-09-05 | Alliant Techsystems Inc. | Synthesis of energetic thermoplastic elastomers containing both polyoxirane and polyoxetane blocks |
| EP1144473B1 (en) * | 1998-11-12 | 2003-09-24 | Alliant Techsystems Inc. | Synthesis of energetic thermoplastic elastomers containing both polyoxirane and polyoxetane blocks |
| US6997997B1 (en) | 1998-11-12 | 2006-02-14 | Alliant Techsystems Inc. | Method for the synthesis of energetic thermoplastic elastomers in non-halogenated solvents |
| US6815522B1 (en) | 1998-11-12 | 2004-11-09 | Alliant Techsystems Inc. | Synthesis of energetic thermoplastic elastomers containing oligomeric urethane linkages |
| US6303732B1 (en) | 1999-09-10 | 2001-10-16 | Indspec Chemical Corporation | Diol blends and methods for making and using the same |
| US6639041B2 (en) | 1999-12-03 | 2003-10-28 | Dupont-Toray Co. Ltd. | Spandex having low set at low temperatures |
| BR0016101B1 (pt) * | 1999-12-03 | 2011-09-20 | spandex e processo para a sua preparação. | |
| US6949617B2 (en) * | 2003-05-09 | 2005-09-27 | Acushnet Company | Golf balls comprising chiral diols or chiral cyclic ethers |
| US7105628B2 (en) | 2002-08-27 | 2006-09-12 | Acushnet Company | Compositions for golf equipment |
| US6989431B2 (en) * | 2003-05-09 | 2006-01-24 | Acushnet Company | Golf balls comprising chiral diols or chiral cyclic ethers |
| US7098274B2 (en) | 2002-08-27 | 2006-08-29 | Acushnet Company | Compositions for golf equipment |
| US7138477B2 (en) | 2002-08-27 | 2006-11-21 | Acushnet Company | Compositions for golf equipment |
| US7014574B2 (en) * | 2002-07-15 | 2006-03-21 | Acushnet Company | Compositions for golf balls |
| US7138476B2 (en) | 2002-08-27 | 2006-11-21 | Acushnet Company | Compositions for golf equipment |
| US7378483B2 (en) | 2002-08-27 | 2008-05-27 | Acushnet Company | Compositions for golf equipment |
| US7101951B2 (en) | 2002-08-27 | 2006-09-05 | Acushnet Company | Compositions for golf equipment |
| US7105623B2 (en) | 2002-08-27 | 2006-09-12 | Acushnet Company | Compositions for golf equipment |
| US7138475B2 (en) | 2002-08-27 | 2006-11-21 | Acushnet Company | Compositions for golf equipment |
| US7115703B2 (en) | 2002-08-27 | 2006-10-03 | Acushnet Company | Compositions for golf equipment |
| US7157545B2 (en) | 2002-08-27 | 2007-01-02 | Acushnet Company | Compositions for golf equipment |
| CN100523034C (zh) * | 2002-11-04 | 2009-08-05 | 因维斯塔技术有限公司 | 聚(脲-氨酯)水分散体 |
| WO2004041892A1 (en) * | 2002-11-04 | 2004-05-21 | Invista Technologies S.À.R.L. | Articles comprising aqueous dispersions using poly(urea/urethanes) |
| US7357889B2 (en) * | 2003-04-09 | 2008-04-15 | Lubrizol Advanced Materials, Inc. | Melt spun TPU fibers and process |
| US20060014918A1 (en) * | 2003-05-09 | 2006-01-19 | Acushnet Company | Compositions for use in golf balls |
| US7256249B2 (en) | 2004-06-02 | 2007-08-14 | Acushnet Company | Compositions for golf equipment |
| US7265195B2 (en) | 2004-06-02 | 2007-09-04 | Acushnet Company | Compositions for golf equipment |
| US7253242B2 (en) | 2004-06-02 | 2007-08-07 | Acushnet Company | Compositions for golf equipment |
| US7253245B2 (en) | 2004-06-02 | 2007-08-07 | Acushnet Company | Compositions for golf equipment |
| US7276570B2 (en) | 2004-06-02 | 2007-10-02 | Acushnet Company | Compositions for golf equipment |
| KR101322054B1 (ko) * | 2005-05-09 | 2013-10-25 | 인비스타 테크놀러지스 에스.에이.알.엘. | 고속 방사용 스판덱스 조성물 |
| WO2006121942A1 (en) * | 2005-05-09 | 2006-11-16 | Invista Technologies S.A.R.L. | Spandex from poly (tetramethylene-co-ethyleneether) glycols having high ethyleneether content |
| US20070117949A1 (en) * | 2005-11-22 | 2007-05-24 | Palmer Charles F Jr | Spandex from poly(tetramethylene-co-ethyleneether) glycols having low ethyleneether content |
| CN104387545A (zh) * | 2005-11-22 | 2015-03-04 | 因维斯塔技术有限公司 | 获自高分子量聚(四亚甲基-共聚-亚乙基醚)二醇的弹力纤维 |
| BRPI0620536A2 (pt) * | 2005-11-22 | 2011-11-16 | Invista Tech Sarl | poliuretanouréia, spandex, poliuretano, tecido, artigo têxtil, artigo e processo de preparação de spandex |
| KR20130102557A (ko) | 2010-09-10 | 2013-09-17 | 인비스타 테크놀러지스 에스.에이.알.엘. | 폴리에테르아민, 폴리에테르아민을 포함하는 조성물, 및 제조 방법 |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CA897880A (en) * | 1972-04-11 | T. Ossefort Zachary | Polyether urethane-urea elastomers | |
| GB731071A (en) * | 1951-07-19 | 1955-06-01 | Du Pont | Preparation of elastomers from polyalkylene ether glycols and diisocyanates |
| DE1196862B (de) * | 1963-12-06 | 1965-07-15 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung hochelastischer Form-koerper aus isocyanatmodifizierten Polyhydroxyl-verbindungen |
| GB1028722A (en) * | 1965-01-11 | 1966-05-04 | Ici Ltd | Improvements in or relating to the manufacture of polyurethane foams |
| BE672108A (pl) * | 1964-11-10 | |||
| US3425999A (en) * | 1966-07-11 | 1969-02-04 | Wyandotte Chemicals Corp | Tetrahydrofuran-ethylene oxide polyether urethane-urea polymers |
| US3461104A (en) * | 1967-06-23 | 1969-08-12 | Goodrich Co B F | Fuel-resistant polyurethanes based on polyesters of polyhalopolyhy-dromethano-naphthalene carboxylic anhydride |
| GB1382243A (en) * | 1971-03-30 | 1975-01-29 | Ici Ltd | Solvent-soluble polyurethanes |
-
1977
- 1977-09-06 US US05/830,472 patent/US4120850A/en not_active Expired - Lifetime
-
1978
- 1978-07-25 DE DE19782832588 patent/DE2832588A1/de not_active Ceased
- 1978-09-01 CA CA000310540A patent/CA1136334A/en not_active Expired
- 1978-09-04 ES ES473063A patent/ES473063A1/es not_active Expired
- 1978-09-04 FR FR7825395A patent/FR2401942A1/fr active Granted
- 1978-09-04 IT IT27293/78A patent/IT1098428B/it active
- 1978-09-05 JP JP53108211A patent/JPS587648B2/ja not_active Expired
- 1978-09-05 BE BE190252A patent/BE870204A/xx not_active IP Right Cessation
- 1978-09-05 NL NL7809072A patent/NL7809072A/xx not_active Application Discontinuation
- 1978-09-05 PL PL1978209419A patent/PL111672B1/pl unknown
- 1978-09-06 GB GB7835714A patent/GB2003898B/en not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| ES473063A1 (es) | 1979-10-16 |
| DE2832588A1 (de) | 1979-03-08 |
| IT1098428B (it) | 1985-09-07 |
| US4120850A (en) | 1978-10-17 |
| GB2003898B (en) | 1982-03-17 |
| BE870204A (fr) | 1979-03-05 |
| JPS587648B2 (ja) | 1983-02-10 |
| CA1136334A (en) | 1982-11-23 |
| GB2003898A (en) | 1979-03-21 |
| PL209419A1 (pl) | 1979-06-04 |
| FR2401942A1 (fr) | 1979-03-30 |
| FR2401942B1 (pl) | 1984-01-20 |
| NL7809072A (nl) | 1979-03-08 |
| IT7827293A0 (it) | 1978-09-04 |
| JPS5450100A (en) | 1979-04-19 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| PL111672B1 (en) | Method of manufacture of polyetherurethane polymers | |
| AU604131B2 (en) | Process for the preparation of cold setting flexible polyurethane molded foams | |
| WO2016159723A1 (ko) | 폴리우레탄, 그 제조방법 및 용도 | |
| US4639471A (en) | Process for producing polyester polyurethane | |
| US3591561A (en) | Process of production of polyurethane elastomer from a mixture of a lactone polyester polyol and a low molecular weight aliphatic diol | |
| US4551518A (en) | Process for production of polyurethane | |
| US20100234553A1 (en) | Molded Polyurethane Part, Method for its Production and its Use | |
| US4448905A (en) | Alcohol substituted amides as chain extenders for polyurethanes | |
| US5116932A (en) | Hydrolysis resistant polyurethane resins | |
| US4504648A (en) | Polyurethaneurea and process for preparing the same | |
| CA2523398A1 (en) | Flexible foams with low bulk densities and compressive strengths | |
| JPH041764B2 (pl) | ||
| PL169691B1 (pl) | Sposób wytwarzania polimeru poliuretanowego PL PL PL PL PL PL PL | |
| KR19990083197A (ko) | 열가소성 폴리우레탄의 제법 | |
| JPH0345090B2 (pl) | ||
| EP0198175A2 (en) | Prepolymer formation | |
| JP2665626B2 (ja) | 透湿性ポリウレタン樹脂 | |
| US20130267655A1 (en) | Molded polyurethane elastomer parts made of diphenylmethane diisocyanate-based nco prepolymers and metal salt complexes, and a method for producing same | |
| KR100407028B1 (ko) | 셀룰러폴리우레탄엘라스토머 | |
| JP2945708B2 (ja) | ポリウレタンエラストマーの製造方法 | |
| JPS6352045B2 (pl) | ||
| US3451969A (en) | Polyurethanes cross-linked with tetrolin-1,4-diol | |
| US4814411A (en) | Increased reactivity of isocyanate terminated polyether prepolymers with metal halide salt complexes of methylenedianiline | |
| GB2030978A (en) | Isatoic anhydride derivatives and use as chain extenders | |
| US4699968A (en) | Water as a partial extender in polyurethane formulations |