PL110987B1 - Catalyst for hydrogenation of carbonaceous materials - Google Patents
Catalyst for hydrogenation of carbonaceous materials Download PDFInfo
- Publication number
- PL110987B1 PL110987B1 PL1977200039A PL20003977A PL110987B1 PL 110987 B1 PL110987 B1 PL 110987B1 PL 1977200039 A PL1977200039 A PL 1977200039A PL 20003977 A PL20003977 A PL 20003977A PL 110987 B1 PL110987 B1 PL 110987B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- catalyst
- magnesium
- molybdenum
- nickel
- spinel
- Prior art date
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims description 58
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 title claims description 23
- 239000003575 carbonaceous material Substances 0.000 title description 2
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 53
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 29
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 29
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 28
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 claims description 28
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 claims description 28
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims description 27
- 229910052596 spinel Inorganic materials 0.000 claims description 27
- 239000011029 spinel Substances 0.000 claims description 27
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 claims description 23
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 claims description 19
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- SNAAJJQQZSMGQD-UHFFFAOYSA-N aluminum magnesium Chemical compound [Mg].[Al] SNAAJJQQZSMGQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 15
- 239000010936 titanium Substances 0.000 claims description 15
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 claims description 15
- 239000011148 porous material Substances 0.000 claims description 14
- 230000002950 deficient Effects 0.000 claims description 13
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 12
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 claims description 9
- WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N tungsten Chemical compound [W] WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 239000010937 tungsten Substances 0.000 claims description 8
- 229910018072 Al 2 O 3 Inorganic materials 0.000 claims description 5
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 19
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 16
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 10
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 9
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical group [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000012065 filter cake Substances 0.000 description 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 6
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 5
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N alumane Chemical class [AlH3] AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 description 4
- 239000003245 coal Substances 0.000 description 4
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 description 4
- -1 magnesium aluminate Chemical class 0.000 description 4
- 159000000003 magnesium salts Chemical class 0.000 description 4
- 239000000047 product Substances 0.000 description 4
- 239000012266 salt solution Substances 0.000 description 4
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 4
- ATRRKUHOCOJYRX-UHFFFAOYSA-N Ammonium bicarbonate Chemical compound [NH4+].OC([O-])=O ATRRKUHOCOJYRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000001099 ammonium carbonate Substances 0.000 description 3
- 235000012501 ammonium carbonate Nutrition 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 3
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 3
- 150000002751 molybdenum Chemical class 0.000 description 3
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L Magnesium chloride Chemical compound [Mg+2].[Cl-].[Cl-] TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 229910019427 Mg(NO3)2-6H2O Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910003074 TiCl4 Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 2
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K aluminium trichloride Chemical compound Cl[Al](Cl)Cl VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- MWPLVEDNUUSJAV-UHFFFAOYSA-N anthracene Chemical compound C1=CC=CC2=CC3=CC=CC=C3C=C21 MWPLVEDNUUSJAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 2
- UFMZWBIQTDUYBN-UHFFFAOYSA-N cobalt dinitrate Chemical compound [Co+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O UFMZWBIQTDUYBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910001981 cobalt nitrate Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052593 corundum Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000006735 deficit Effects 0.000 description 2
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 2
- YIXJRHPUWRPCBB-UHFFFAOYSA-N magnesium nitrate Chemical compound [Mg+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O YIXJRHPUWRPCBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 2
- 229910052976 metal sulfide Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000002815 nickel Chemical class 0.000 description 2
- KBJMLQFLOWQJNF-UHFFFAOYSA-N nickel(ii) nitrate Chemical compound [Ni+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O KBJMLQFLOWQJNF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 150000003568 thioethers Chemical class 0.000 description 2
- 150000003608 titanium Chemical class 0.000 description 2
- XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J titanium tetrachloride Chemical compound Cl[Ti](Cl)(Cl)Cl XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 2
- 229910001845 yogo sapphire Inorganic materials 0.000 description 2
- BNGXYYYYKUGPPF-UHFFFAOYSA-M (3-methylphenyl)methyl-triphenylphosphanium;chloride Chemical compound [Cl-].CC1=CC=CC(C[P+](C=2C=CC=CC=2)(C=2C=CC=CC=2)C=2C=CC=CC=2)=C1 BNGXYYYYKUGPPF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonium chloride Substances [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910018590 Ni(NO3)2-6H2O Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- DIZPMCHEQGEION-UHFFFAOYSA-H aluminium sulfate (anhydrous) Chemical compound [Al+3].[Al+3].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O DIZPMCHEQGEION-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
- 239000000908 ammonium hydroxide Substances 0.000 description 1
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000013459 approach Methods 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 238000001354 calcination Methods 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 238000009841 combustion method Methods 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 230000009849 deactivation Effects 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 1
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001629 magnesium chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052943 magnesium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019341 magnesium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- VUZPPFZMUPKLLV-UHFFFAOYSA-N methane;hydrate Chemical compound C.O VUZPPFZMUPKLLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 229910000476 molybdenum oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- GSWAOPJLTADLTN-UHFFFAOYSA-N oxidanimine Chemical compound [O-][NH3+] GSWAOPJLTADLTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PQQKPALAQIIWST-UHFFFAOYSA-N oxomolybdenum Chemical class [Mo]=O PQQKPALAQIIWST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 229910052566 spinel group Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/16—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
- B01J23/24—Chromium, molybdenum or tungsten
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
- B01J23/74—Iron group metals
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
- B01J23/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
- B01J23/84—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
- B01J23/85—Chromium, molybdenum or tungsten
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G1/00—Production of liquid hydrocarbon mixtures from oil-shale, oil-sand, or non-melting solid carbonaceous or similar materials, e.g. wood, coal
- C10G1/08—Production of liquid hydrocarbon mixtures from oil-shale, oil-sand, or non-melting solid carbonaceous or similar materials, e.g. wood, coal with moving catalysts
- C10G1/086—Characterised by the catalyst used
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J21/00—Catalysts comprising the elements, oxides, or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium, or hafnium
- B01J21/005—Spinels
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
- B01J23/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
- B01J23/84—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
- B01J23/85—Chromium, molybdenum or tungsten
- B01J23/88—Molybdenum
- B01J23/883—Molybdenum and nickel
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S502/00—Catalyst, solid sorbent, or support therefor: product or process of making
- Y10S502/524—Spinel
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
Description
Przedmiotem wynalazku jest katalizator uwodorniania materialu weglowego zawierajacy metal uwodorniaja¬ cy naniesiony na spinel magnezowo-glinowy.Zastosowanie glinianu magnezu (MgAI204) jako nos¬ nika metali o wlasciwosciach katalitycznych, a takze 5 stosowanie takiego katalizatora do uwodorniania wegla omówiono w opisie patentowym Stanów Zjednoczonych nr 3728252. Poniewaz uwodornianiu wegla towarzyszy zwykle uboczne wydzielanie sie pierwiastkowe wegla, który ma tendencje do pokrywania powierzchni kataliza- 10 tora powodujac jego dezaktywacje, pozadane jest zmniejszenie jego odkladania sie tak, aby zachowac aktywnosc uwodorniajaca katalizatora uwodorniania przez znaczny okres czasu.Stwierdzono, ze przy uwodornianiu stalego materialu 15 weglowego, takiego jak wegiel kamienny, w obecnosci katalizatora uwodorniania naniesionego na spinel ma¬ gnezowo-glinowy, ilosc wegla odkladajaca sie na nosni¬ ku mozna znacznie zmniejszyc jesli uwodornianie pro¬ wadzi sie w obecnosci nowego katalizatora. 20 Katalizator uwodorniania wedlug wynalazku zawiera spinel magnezowo-glinowy o deficycie magnezu o wzorze MgxAl203+x, w którym x oznacza liczbe zawarta w gra¬ nicach 0,10—0,40 korzystnie 0,20-0,30 oraz nalozony na niego co najmniej jeden metal majacy wlasciwosci uwo- 25 dorniania.Katalizator wedlug wynalazku mozna wytwarzac zna¬ nymi sposobami, które zapewniaja obecnosc poszcze¬ gólnych skladników nosnika w podanych powyzej ilos¬ ciach. Sposób konwencjonalny polega na rozpuszczaniu 30 w wodzie soli magnezu i soli glinu w stosunku molowym metalicznego magnezu do metalicznego glinu w zakre¬ sie okolo 0,10:2-0,40:2, korzystnie okolo 0,2:2-0,3:2.Przykladami soli magnezu, które mozna uzywac sa chlo¬ rek magnezu, azotan magnezu, siarczan magnezu itp.Przykladami soli glinu sa chlorek glinu, azotan glinu, siarczan glinu itp.Nastepnie wytwarza sie wolny od metali alkalicznych wodny roztwór zasady, przy uzyciu na przyklad wodoro¬ tlenku amonowego lub weglanu amonowego, i posiada¬ jacy pH okolo 9—14, korzystnie okolo 11—12.Te dwa roztwory, wprowadza sie oddzielnie w sposób ciagly do naczynia zawierajacego wode, stale miesza¬ jac. Oba strumienie wprowadza sie do wody tak, aby utrzymywac pH wytwarzanej mieszaniny w zakresie oko¬ lo 8,5—10, korzystnie 9—9,5. Dodawanie tych roztworów do wody prowadzi sie az do calkowitego wyczerpania roztworu soli magnezu i glinu.Nastepnie mieszanine energicznie miesza sie przez dalsze 15-30 minut, celem zapewnienia pelnego prze¬ biegu pozadanej reakcji. Otrzymany produkt odsacza sie, a placek filtracyjny przemywa woda, celem usuniecia z niego soli amonowych. Placek filtracyjny suszy sie w strumienia powietrza w temperaturze okolo 110°C— —130°C w celu usuniecia wody, a nastepnie poddaje sie kalcynacji w powietrzu w temperaturze t okolo 500°C— 550°C przez okres okolo 12-20 godzin. Otrzymany w ten sposób nosnik stanowi spinel magnezowo-glinowy o de¬ ficycie magnezu.Naniesienie metalu majacego wlasciwosci uwodornia- 110 987110987 nia na spinel magnezowo-glinowy o deficycie magnezu, otrzymany powyzej mozna przeprowadzic w dowolny zna¬ ny sposób. Na przyklad, jesli pozadane jest naniesienie niklu, tytanu i molibdenu na nosnik spinelowy o deficy¬ cie magnezu, wówczas skladniki te mozna kolejno na¬ nosic na nosnilk w nastepujacy sposób: najpierw nosnik impregnuje sie roztworem soli molibdenu, na przyklad (NH4)6Mo7024-4H20, suszy w temperaturze 121°C, a na¬ stepnie kalcynuje w powietrzu w temperaturze 538°C w ciagu 10 godzin, tak otrzymany produkt impregnuje sie sola niklu, na przyklad Ni(N03)2-6H20, suszy w temperaturze 121°C, a nastepnie kalcynuje w powietrzu w temperaturze 538°C w ciagu 10 godzin, na koniec otrzymany produkt impregnuje sie sola tytanu, na przy¬ klad TiCI4, w rozcienczonym roztworze amoniaku, suszy w temperaturze 121°C, a nastepnie kalcynuje w powie¬ trzu w ciagu 10 godzin.Jesli na przyklad jako metal uwodorniajacy stosuje sie nikiel, kobalt i molibden, wówczas spinel magnezo¬ wo-glinowy o deficycie magnezu mozna impregnowac sola molibdenu, na przyklad w sposób opisany wyzej, suszyc w temperaturze 121°C, impregnowac roztworem zawierajacym azotan niklu lub azotan kobaltu, suszyc w temperaturze 121°C, a nastepnie kalcynowac w tem¬ peraturze 538°C, w ciagu 10 godzin. Materialy otrzyma¬ ne w kazdym z tych przypadków beda stanowily nowe katalizatory.W katalizatorze mozna stosowac dowolny znany sklad¬ nik uwodorniajacy, lecz w korzystnym przypadku kata¬ lizator wedlug wynalazku zawiera co najmniej jeden skladnik uwodorniajacy, wybrany z grupy obejmujacej metale, siarczki metali i/lub tlenki metali sposród kom¬ binacji okolo 2-25% korzystnie okolo 4-16% wagowo molibdenu i co najmniej dwu metali z grupy zelaza, gdzie metale grupy zelaza wystepuja w takich ilosciach, aby stosunek atomowy kazdego z tych metali do molib¬ denu wynosil ponizej okolo 0,4, lub kombinacji okolo 5_40% korzystnie okolo 10-25% wagowych niklu i wol¬ framu, gdzie stosunek atomowy wolframu do niklu wy- rtosi okolo 1:0,1—5, korzystnie okolo 1:0,3-4, przy czym skladnik uwodorniajacy jest naniesiony na porowate podloze.Korzystnymi metalami uwodorniajacymi sa nikiel, ko¬ balt, tytan, molibden i wolfram. Katalizatory zawierajace molibden i metale grupy zelaza moga zawierac moliib- den w ilosci zwykle stosowanej, to jest okolo 2-25% molibdenu w przeliczeniu na cala ilosc katalizatora, lacznie z porowatym nosnikiem. Mozna równiez stosowac ilosci molibdenu mniejsze od 2%, lecz zmniejsza to ak¬ tywnosc katalizatora., Ilosci wieksze od 25% mozna rów¬ niez stosowac, lecz nie zwieksza to aktywnosci kataliza¬ tora, a powoduje zbedne, dodatkowe koszty.Koirzystny katalizator zawiera okolo 4-16% wagowych molibdenu, najkorzystniej okolo 8%; okolo 2-10% wa¬ gowych niklu, najkorzystniej okolo 3% i okolo 1—5% wagowych kobaltu, najkorzystniej 1,5%, lub tez okolo 2-10% wagowych tytanu, najkorzystniej okolo 5%.Wprawdzie trójskladnikowy katalizator zawierajacy mo¬ libden i metale grupy zelaza jest korzystniejszy, to jed¬ nak mozna równiez stosowac katalizatory zawierajace nikiel i wolfram.W przypadku stosowania takiego katalizatora dwu¬ skladnikowego korzystnie katalizator zawiera okolo 15- -25% na przyklad 19% wolframu i okolo 2-10% na przyklad okolo 6% niklu Naniesionych na nosnik. Stosu¬ nek wagowy wolframu do niklu zawiera sie korzystnie w granicach okolo 2:1 - 4:1. Ilosci metali grupy zelaza w katalizatorach obydwu typów moga byc rózne, o ile zachowane sa wspomniane wyzej granice. Jednak w przypadku katalizatora zawierajacego molibden i me¬ tale grupy zelaza korzystnie jest stosowac jednak metal grupy zelaza w stosunku atomowym do molibdenu oko¬ lo 0,1—0,2 i stosowac inny metal lub metale grupy ze¬ laza w stosunku atomowym do molibdenu mniejszym od 0,1 a zwlaszcza okolo 0,05-0,1. W katalizatorze moga wystepowac wszystkie metale grupy zelaza, lecz korzyst¬ nie jest stosowac jedynie dwa.Ilosc skladnika uwodorniajacego w przelliczeniu na czysty metal moze wynosic odpowiednio okolo 0,5—60% wagowych na spinel magnezowo-glinowy, lecz zwykle wy¬ nosi ona w granicach okolo 5-45% wagowych kptalizato- ra lacznie z nosnikiem. Wspomniane wyzej aktywne sklad¬ niki uwodorniajace moga równiez wystepowac w postaci mieszanin, z drugiej strony mozna równiez wykorzystac polaczenie chemiczne tlenków i siarczków metali grupy zelaza z tlenkami i/lub siarczkami molibdenu.Nosnik katalizatora posiada objetosc porów okolo 0,25-0,8 cm3/g, korzystnie okolo 0,45-0,8 cm3/g, przy przecietnej srednicy porów okolo 80-130 A, korzystmie okolo 80—114 A i powierzchni wlasciwej okolo 70— 350 m2/g, korzystnie okolo 250-300 m2/g.Jak juz wspomniano wczesniej, stwierdzono, ze jesli staly material weglowy, taki jak wegiel kamienny, pod¬ daje sie uwodornianiu w obecnosci katalizatora uwo- dorniania naniesionego na nowy spinel magnezowo-gli¬ nowy o deficycie magnezu, wówczas mniej wegla od¬ klada sie na jednostke powierzchni katalizatora, niz jesli jako nosnik metalu katalizujacego uwodorniania stosu¬ je sie normalny spinel magnezowo-glinowy (MgAI204).Wynalazek jest blizej zilustrowany w ponizszych przy¬ kladach.Przyklad I. W 6 litrach wody destylowanej roz¬ puszczono 310 g Mg (N03)2-6H20 i osobno w 20 litrach wody destylowanej rozpuszczono 9000 g AI(N03)3-9H20. 40 Do mieszalnika zawierajacego 10 litrów wody destylo¬ wanej dodano taka ilosc NH4OH, aby uzyskac pH 10,0.Roztwór soli magnezu i roztwór soli glinu starannie wy¬ mieszano i tak otrzymana mieszanine dodawano powoli do roztworu wodorotlanku amonowego, jednoczesnie 45 energicznie mieszajac i dodajac dodatkowe ilosci NH4OH w postaci oddzielnego strumienia, z szybkoscia tak do¬ brana, aby utrzymywac wartosc pH na poziomie 10,0.Po zakonczeniu dodawania mieszanie kontynuowano przez 45 minut, a nastepnie mieszanine przesaczono. 50 Placek filtracyjny przemyto na filtrze 63 litrami wody i wysuszono w temperaturze 121°C. Suchy placek filtra¬ cyjny rozdrobniono do ziarn 14—30 mesh i kalcynowa- no w temperaturze 538°C w ciagu 10 godzin. Próbke 68,55 g tak wytworzonego placka filtracyjnego zaimpreg- 55 nowano za pomoca 13,1 g (NH4)6Mo7024-241-^0, wysu¬ szono w temperaturze 121°C i kalcynowano w tempera¬ turze 538°C w ciagu 10 godzin. Nikiel wprowadzono na drodze impregnacji za pomoca 13,44 g (Ni/N03)2- •6H20, wysuszenia w temperaturze 121°C, a nastepnie 60 kalcynacji w temperaturze 538°C w ciagu 10 godzin.Tytan dodano przez impregnacje za pomoca 41,3 g TiCI4 w rozcienczonym roztworze NH4OH i produkt wy¬ suszono w temperaturze 121°C, a nastepnie kalcynowano w temperaturze 538°C. Koncowym produktem byl spinel 65 magnezowo-glinowy o deficycie magnezu, majacy wzór110987 Mgo,iAI203,i, na który naniesiono nikiel w ilosci 3% wagowych, tytan w ilosci 5% wagowych i molibden w ilosci 8% wagwych.Przyklad II. Powtórzono postepowanie wedlug przykladu I, z tym, ze uzyto roztworu 1500 g AI(N03)3* •9H20 w 3,5 litrach wody destylowanej o 512 g Mg(N03)2,6H20 w 4 litrach wody destylowanej. Otrzy¬ mano jako katalizator glinian magnezowy MgAI204l za¬ wierajacy 3% wagowych niklu, 5% wagowych tytanu i 8% wagowych molibdenu.Przyklad III. W czasie energicznego mieszania polaczono roztwory zawierajace 1500 g AI(N03)3'9H20 w 5 litrach wody destylowanej i 128 g Mg (N03)3-6H20 w 1 litrze wody destylowanej. Nastepnie w 3 litrach wo¬ dy destylowanej rozpuszczono 600 g weglanu amonu i, po ogrzaniu do temperatury 75°C celem uzyskania klarownego roztworu i pózniejszym ochlodzeniu, dopro¬ wadzono pH roztworu do wartosci 10 przez dodanie NH4OH. Do mieszalnika wprowadzono 3,5 litra wody i pH doprowadzono do wartosci 9,0 dodajac odpowied¬ nia ilosc NH4OH. Roztwór soli glinowej i magnezowe] oraz roztwór weglanu amonu dodano do mieszalnika przy energicznym mieszaniu utrzymujac pH = 9,0. Po przesaczeniu placek filtracyjny poddano obróbce takiej jak w przykladzie I, a nastepnie wprowadzono nikiel, tytan i molibden. Koncowym produktem byl spinel ma- gnezowo-glinowy o deficycie magnezu wyrazony wzorem Mgo,25AI20325 z naniesionymi 3% wagowymi niklu, 5% wagowymi tytanu i 8% wagowymi molibdenu.Przyklad IV. Postepowano tak jak w przykladzie III, stosujac roztwór zawierajacy 1500 g AI(NO3)3-9H20 w 3,5 litrach wody destylowanej i roztwór zawierajacy 256 g Mg(N03)2-6H20 w 3 litrach wody. Jako koncowy produkt otrzymano spinel magnezowo-glinowy o deficy¬ cie magnezu Mg0,5AI2O3l5 z naniesionymi 3% wagowymi niklu, 5% wagowymi tytanu i 8% wagowymi molibdenu.Przyklad V. Postepowano wedlug przykladu I, z tym, ze otrzymanego produktu nie poddawano kal- cynowaniu po impregnacji sola molibdenu, a jedynie suszono w temperaturze 121°C. Jednakze nastepnie po¬ dobnie jak w przykladzie I, prowadzono impregnacje za pomoca soli niklu i tytanu. Otrzymany produkt koncowy stanowil spinel magnezowo-glinowy o deficycie magne¬ zu, majacy wzór Mgo,iAI2031 z naniesionymi 3% wago¬ wymi niklu, 5% wagowymi tytanu i 8% wagowymi molib¬ denu.Przyklad VI. Postepowano jak w przykladzie I, ale modyfikowano sposób impregnacji sola metali. 145,8 g próbke wstepnie impregnowano za pomoca roztworu za¬ wierajacego 24,67 g (NH4)6Mo7024-4H20, po czym im¬ pregnowany nosnik suszono w temperaturze 121°C .Na¬ stepnie prowadzono impregnacje za pomoca roztworu zawierajacego 5,39 g azotanu niklu oraz 8,38 g azo¬ tanu kobaltu w proporcji jeden atom niklu na dwa atomy kobaltu, suszono w temperaturze 121°C i kalcy- nowano w powietrzu, w temperaturze 538°C przez 10 go¬ dzin. Otrzymany produkt koncowy stanowil spinel mag¬ nezowo-glinowy o deficycie magnezu o wzorze Mgo,iAI2031 z naniesionymi 0,5% wagowymi niklu, 1% ¦• wagowym kobaltu i 8% wogowymi molibdenu.Przyklad VII. Do rurki termopary w dwulitrowym autoklawie o rachu wahadlowym przymocowano osiem pakietów z katalizatorem. Obudowe pakietów wykona¬ no z siatki o oczkach 40 mesh, ze stali kwasoodpornej i tak uformowano, ze w kazdym pakiecie bylo 4 g kata-- lizatora. W kazdym z szesciu takich pakietów umiesz¬ czono 4 g jednego z katalizatorów wytworzonych w opi¬ sany powyzej sposób. W siódmym pakiecie umieszczono handlowy katalizator Al203 z naniesionymi 0,49% wa- gowego niklu, 0,1% wagowego kobaltu i 8,1% wago¬ wego molibdenu. W ósmym pakiecie umieszczono han¬ dlowy katalizator Al203 z naniesionymi 3,6% wagowego niklu, 5,2% wagowego tytanu i 8,0% wagowego molib¬ denu. W jednej serii doswiadczen w autoklawie umiesz- czono zawiesine zawierajaca 225 g wegla z zaglebia Big Horn rozdrobnionego do ziarn 40 mesh ii wymiesza¬ nego z 450 g oleju antracenowego. Po zamknieciu auto¬ klawu i sprawdzeniu jego szczelnosci za pomoca wodo¬ ru, przeplukiwano go wodorem o cisnieniu 14 kG/cm2.Nastepnie autoklaw ogrzano do temperatury 427°C przez okres cztery i pól godziny, poczem wprowadzono odpowiednia ilosc wodoru do uzyskania calkowitego cis¬ nienia 2-46 kG/cm2. Autoklaw utrzymano w tej tempera¬ turze w ciagu 20 minut, a nastepnie ochlodzono do temperatury 55°C w ciagu jednej godziny. Zawartosc reaktora wyladowano i wyjeto katalizator, który przemyto nadmiarem octanu etylu, wysuszono w temperaturze 93°C w ciagu dwóch godzin w atmosferze azotu i przesiano celem usuniecia przywierajacych don czastek wegla.Okreslono zawartosc wegla ii wodoru w zakoksowanych katalizatorach metoda spalania, mierzac ilosc dwutlenku wegla i wody. W czasie przebiegu procesu uwodornia¬ nia zasadniczo caly zaladowany wegiel zostal uplynnio¬ ny.W drugiej serii doswiadczen powtórzono w zasadzie pierwsza serie, z tym, ze temperature autoklawu utrzy¬ mywano na poziomie 427°C przez okres 120 minut i po kazdych 30 minutach dodawano odpowiednia ilosc wo¬ doru, aby ponownie zwiekszyc cisnienie do 246 kG/cm2 nadcisnienia.Trzecia seria doswiadczen byla identyczna z pierwsza, lecz cisnienie w czasie reakcji utrzymywane bylo na po¬ ziomie 141 kG/cm2 nadcisnienia. 40 Uzyskane wyniki przedstawiono w tabeli.Dane z tabeli przedstawiono równiez graficznie na fig. 1 i 2, gdzie wykreslono powierzchnie wlasciwa oraz stosunek zawartosci wegla do powierzchni wlasciwej w funkcji zawartosci magnezu w katalizatorach posiada- 45 jacych jako nosniki Al203, MgAI204 oraz spinele mag- nezowo-glinowe o deficycie magnezu. Nalezy zauwazyc, ze najwieksze odkladanie sie wegla zachodzi, gdy nos¬ nik zbliza sie do skladu albo Al203, albo MgAI204, lecz spada do minimum, gdy jako nosnik stosuje sie spinel 50 magnezowo-glinowy o deficycie magnezu wedlug wy¬ nalazku. 55 Zastrzezenia patentowe 1. Katalizator uwodorniania materialu weglowego za¬ wierajacy co najmniej jeden metal o zdolnosci uwodor¬ niania naniesiony w ilosci 0,5—60% wagowych na spinel magnezowo-glinowy, znamienny tym, ze zawiera spinel 60 magnezowo-glinowy o deficycie magnezu, o wzorze MgxAl203+Xi w którym x oznacza liczbe zawarta w gra¬ nicach 0,10-0,40. 2. Katalizator wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera spinel o wzorze MgxAI203+Xi w którym x ozna- *5 cza liczbe zawarta w granicach 0,20-0,30.110 987 3. Katalizator wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako metal uwodorniajacy zawiera nikiel, kobalt, tytan, molibden lub wolfram. 4. Katalizator wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako metal uwodorniajacy zawiera nikiel, kobalt i mo¬ libden.. Katalizator wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako metal uwodorniajacy zawiera nikiel, tytan i molib¬ den. a 6. Katalizator wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze nosnik spinelowy ma objetoosc porów okolo 0,25— -0,8 cm3/g, przecietna srednice porów okolo 80-130 A i powierzchnie wlasciwa okolo 70—350 m2/g. 7. Katalizator wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze nosnik spinelowy ma objetosc porów okolo 0,45—0,8 cm3/ /g, przecietna srednice porów okolo 80-115 A i powierz¬ chnie wlasciwa okolo 250—300 m2/g.Tabela Katalizator NiCoMo na Al203 NiCoMo na Mg^A^C^ NiTiMo na Al203 *NiTiMo na MgojA^C^,! **NiTiMo na Mgo.iA^C^,! NiTiMo na Mgo,25AI203,25 NiTiMo na Mgo^A^C^ NiTiMo na MgAI204 Objetosc porów cm3/g 0,55 0,52 0,43 0,43 0,47 0,59 0,37 0,28 Przecietna srednica porów 113,8 107,2 96,0 106,6 91,8 86,8 97,2 96,4 o "c _c u N o o <^_ 194,5 194,5 179,2 163,0 203,6 272,1 152,7 116,7 Wegiel, % wagowego katalizatora O N to g O "a. a o to ,98 18,35 16,72 17,68 18,80 21,03 16,13 8,85 o O) "O o o 18,29 21,45 19,24 17,61 18,64 ,20 14,85 12,40 p "u SI U "l. 0) t/) ,07 32,24 ,12 28,93 ,33 26,57 ,87 19,95 -u _o "c o 2 3 23,11 24,01 22,03 21,40 22,59 22,60 18,95 13,73 o — ST ^ 0) " 2 o tO "D 0,119 0,124 0,123 0,131 0,111 0,083 0,121 0,118 * — katalizator z przykladu V ** - katalizator z przykladu I 280 2Ó0 180 120 10O ¦ 0.0 OJ 02 0.4 0.6 0.8 I.O (A/203y M9xA/203+x (W?04)' -*% .09 A/203 \i\ il tH i™ J=l&2 MgAI20A LDA - Zaklad 2 - zam. 586/81 - 115 szt.Cena 45 zl PL
Claims (8)
- Zastrzezenia patentowe 1. Katalizator uwodorniania materialu weglowego za¬ wierajacy co najmniej jeden metal o zdolnosci uwodor¬ niania naniesiony w ilosci 0,5—60% wagowych na spinel magnezowo-glinowy, znamienny tym, ze zawiera spinel 60 magnezowo-glinowy o deficycie magnezu, o wzorze MgxAl203+Xi w którym x oznacza liczbe zawarta w gra¬ nicach 0,10-0,40.
- 2. Katalizator wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera spinel o wzorze MgxAI203+Xi w którym x ozna- *5 cza liczbe zawarta w granicach 0,20-0,30.110 987
- 3. Katalizator wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako metal uwodorniajacy zawiera nikiel, kobalt, tytan, molibden lub wolfram.
- 4. Katalizator wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako metal uwodorniajacy zawiera nikiel, kobalt i mo¬ libden.
- 5. Katalizator wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako metal uwodorniajacy zawiera nikiel, tytan i molib¬ den. a
- 6. Katalizator wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze nosnik spinelowy ma objetoosc porów okolo 0,25— -0,8 cm3/g, przecietna srednice porów okolo 80-130 A i powierzchnie wlasciwa okolo 70—350 m2/g.
- 7. Katalizator wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze nosnik spinelowy ma objetosc porów okolo 0,45—0,8 cm3/ /g, przecietna srednice porów okolo 80-115 A i powierz¬ chnie wlasciwa okolo 250—300 m2/g. Tabela Katalizator NiCoMo na Al203 NiCoMo na Mg^A^C^ NiTiMo na Al203 *NiTiMo na MgojA^C^,! **NiTiMo na Mgo.iA^C^,! NiTiMo na Mgo,25AI203,25 NiTiMo na Mgo^A^C^ NiTiMo na MgAI204 Objetosc porów cm3/g 0,55 0,52 0,43 0,43 0,47 0,59 0,37 0,28 Przecietna srednica porów 113,8 107,2 96,0 106,6 91,8 86,8 97,2 96,4 o "c _c u N o o <^_ 194,5 194,5 179,2 163,0 203,6 272,1 152,7 116,7 Wegiel, % wagowego katalizatora O N to g O "a. a o to 15,98 18,35 16,72 17,68 18,80 21,03 16,13 8,85 o O) "O o o 18,29 21,45 19,24 17,61 18,64 20,20 14,85 12,40 p "u SI U "l. 0) t/) 35,07 32,24 30,12 28,93 30,33 26,57 25,87 19,95 -u _o "c o 2 3 23,11 24,01 22,03 21,40 22,59 22,60 18,95 13,73 o — ST ^ 0) " 2 o tO "D 0,119 0,124 0,123 0,131 0,111 0,083 0,121 0,118 * — katalizator z przykladu V ** - katalizator z przykladu I 280 2Ó0 180 120 10O ¦ 0.0 OJ 02 0.4 0.6 0.
- 8 I.O (A/203y M9xA/203+x (W?04)' -*% .09 A/203 \i\ il tH i™ J=l&2 MgAI20A LDA - Zaklad 2 - zam. 586/81 - 115 szt. Cena 45 zl PL
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US05/707,521 US4104200A (en) | 1976-08-06 | 1976-08-06 | Hydrogenating catalyst |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL200039A1 PL200039A1 (pl) | 1978-04-10 |
| PL110987B1 true PL110987B1 (en) | 1980-08-30 |
Family
ID=24842049
Family Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL1977210981A PL108279B1 (pl) | 1976-08-06 | 1977-08-03 | Sposob uwodorniania materialu weglowego method of hydrogenating coal material |
| PL1977200039A PL110987B1 (en) | 1976-08-06 | 1977-08-03 | Catalyst for hydrogenation of carbonaceous materials |
Family Applications Before (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL1977210981A PL108279B1 (pl) | 1976-08-06 | 1977-08-03 | Sposob uwodorniania materialu weglowego method of hydrogenating coal material |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4104200A (pl) |
| JP (1) | JPS5319190A (pl) |
| AU (1) | AU501885B2 (pl) |
| CA (1) | CA1078363A (pl) |
| DE (1) | DE2715623A1 (pl) |
| GB (1) | GB1525197A (pl) |
| PL (2) | PL108279B1 (pl) |
| ZA (1) | ZA771750B (pl) |
Families Citing this family (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS57111382A (en) * | 1980-04-10 | 1982-07-10 | Exxon Research Engineering Co | Coal liquefaction |
| EP0082222B1 (en) * | 1980-12-24 | 1987-03-11 | The Standard Oil Company | Catalytic process for converting carbon monoxide to a high energy gas |
| US4424109A (en) | 1981-04-07 | 1984-01-03 | Hydrocarbon Research, Inc. | Catalyst for coal liquefaction process |
| JPS5845278A (ja) * | 1981-09-12 | 1983-03-16 | Mitsubishi Oil Co Ltd | 石炭液化用溶剤の連続製造法 |
| EP0084273A3 (en) * | 1982-01-04 | 1984-05-23 | The Standard Oil Company | Production of synthesis gas |
| US4468316A (en) * | 1983-03-03 | 1984-08-28 | Chemroll Enterprises, Inc. | Hydrogenation of asphaltenes and the like |
| US4735705A (en) * | 1984-05-30 | 1988-04-05 | Katalistiks International Inc. | Composition of matter and process useful for conversion of hydrocarbons |
| JPH01203041A (ja) * | 1988-02-05 | 1989-08-15 | Agency Of Ind Science & Technol | 水素化処理用触媒 |
| WO2009110241A1 (ja) | 2008-03-06 | 2009-09-11 | 戸田工業株式会社 | 炭化水素を分解する多孔質触媒体及びその製造方法、炭化水素から水素を含む混合改質ガスを製造する方法、並びに燃料電池システム |
| US8921628B2 (en) * | 2011-03-10 | 2014-12-30 | Kior, Inc. | Refractory mixed-metal oxides and spinel compositions for thermo-catalytic conversion of biomass |
| CN113908845B (zh) * | 2021-11-04 | 2023-12-22 | 华烁科技股份有限公司 | 一种节能环保的制备耐硫变换催化剂的方法 |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1545297C3 (de) * | 1965-05-12 | 1974-09-12 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur selektiven Hydrierung von Pyrolysebenzia |
| JPS4931433B1 (pl) * | 1970-02-25 | 1974-08-21 | ||
| US3728252A (en) * | 1970-10-01 | 1973-04-17 | Phillips Petroleum Co | Desulfurization of heavy liquid hydrocarbon with carbon monoxide at high pressure |
| US3619404A (en) * | 1970-11-09 | 1971-11-09 | Atlantic Richfield Co | Coal liquefaction |
-
1976
- 1976-08-06 US US05/707,521 patent/US4104200A/en not_active Expired - Lifetime
-
1977
- 1977-03-10 AU AU23101/77A patent/AU501885B2/en not_active Expired
- 1977-03-18 CA CA274,321A patent/CA1078363A/en not_active Expired
- 1977-03-21 GB GB11784/77A patent/GB1525197A/en not_active Expired
- 1977-03-23 ZA ZA00771750A patent/ZA771750B/xx unknown
- 1977-04-07 DE DE19772715623 patent/DE2715623A1/de not_active Withdrawn
- 1977-08-03 PL PL1977210981A patent/PL108279B1/pl unknown
- 1977-08-03 PL PL1977200039A patent/PL110987B1/pl unknown
- 1977-08-05 JP JP9347677A patent/JPS5319190A/ja active Pending
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL200039A1 (pl) | 1978-04-10 |
| DE2715623A1 (de) | 1978-02-09 |
| AU501885B2 (en) | 1979-07-05 |
| AU2310177A (en) | 1978-09-14 |
| US4104200A (en) | 1978-08-01 |
| ZA771750B (en) | 1978-02-22 |
| JPS5319190A (en) | 1978-02-22 |
| PL108279B1 (pl) | 1980-03-31 |
| GB1525197A (en) | 1978-09-20 |
| CA1078363A (en) | 1980-05-27 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4308176A (en) | Catalyst and method for producing said catalyst | |
| EP0348204B1 (en) | Porous, metal-containing carbonaceous material | |
| RU2476267C2 (ru) | Композитный оксид катализатора риформинга углеводородов, способ его получения и способ получения синтез-газа с его использованием | |
| PL110987B1 (en) | Catalyst for hydrogenation of carbonaceous materials | |
| US5603913A (en) | Catalysts and process for selective oxidation of hydrogen sulfide to elemental sulfur | |
| US4935393A (en) | Process for catalytic reduction of nitrogen oxides | |
| US5141737A (en) | Iron-containing aluminosilicate | |
| RU2475302C2 (ru) | Катализатор риформинга углеводородов и способ получения синтез-газа с использованием такового | |
| CN109772436A (zh) | 一种芳烃合成用催化剂及其制备方法 | |
| US5207893A (en) | Hydrocracking process employing a novel iron-containing aluminosilicate | |
| FI119500B (fi) | Katalyyttejä, joissa aktiiviset komponentit ovat hyvin hienojakoisina | |
| JPH05178611A (ja) | 金属含有ゼオライトの製造方法 | |
| US4349462A (en) | Catalytic material | |
| JP6171255B2 (ja) | ＮＯｘ選択還元触媒、その製造方法、及び、それを用いたＮＯｘ浄化方法 | |
| KR20230087573A (ko) | 철-칼륨-세륨계 복합 산화물 촉매, 및 그 제조 및 용도 | |
| JP3246933B2 (ja) | トルエンの不均化反応用金属含有結晶質アルミノシリケート触媒 | |
| JPH0370691B2 (pl) | ||
| CA1091642A (en) | Method of preparing high purity alumina containing catalysts | |
| JP3427856B2 (ja) | 粒状ゲータイト微粒子粉末及びその製造法並びに該微粒子粉末を用いた粒状酸化鉄微粒子粉末の製造法 | |
| US2822336A (en) | Preparation of reforming catalysts | |
| RU2064831C1 (ru) | Катализатор разложения углеводородов на водород и углеродный материал и способ его получения | |
| US4149997A (en) | Method for manufacture of catalyst used for reduction of nitrogen oxides and the catalyst produced by the method | |
| CA1151135A (en) | Process for the preparation of a catalyst | |
| EP0180933B1 (en) | Process for preparing oxygen-containing organic compounds | |
| CN1086151C (zh) | 一种高活性氨分解催化剂 |