PL110280B2 - Method of obtaining p-alkylophenylo-p-alkoxythiobenzoates - Google Patents

Description

Przedmiotem wynalazku jest sposób otrzymywania p-alkilofenylo-p^alkoksytiobenzoesanów o ogólnym wzorze 1, w którym R i R^ oznaczaja rodniki alkilowe przez kondensacje p-alkilotiofenoli o ogólnym wzorze 2 z chlorkami kwasów p-alkoksybenzoesowych o ogólnym wzorze 3, w których R i Ri maja wyzej podane znacze¬ nie..Powszechnie znany sposób kondensacji p-alkilotiofenylu z chlorkiem kwasu alkoksybenzoesowego (MoL- Cryst. Lig. Cryst. 36 (1976/str. 293) polega na przeprowadzeniu reakcji w srodowisku pirydyny w temperaturze obnizonej ponizej 0°C. Produkt reakcji wydziela sie przez wytracanie na lodzie, a oczyszcza sie przez kilkakrotna krystalizaqe z alkoholu.Sposób kondensacji wedlug wynalazku polega na przeprowadzeniu reakcji w srodowisku trójetyloanUny i w rozpuszczalniku organicznym, najkorzystniej w chlorku nietylenu. Kondensacje prowadzi sie w temperaturze od 0° do temperatury wrzenia zastosowanego rozpuszczalnika, najkorzystniej w temperaturze 2Ó°C. Czas trwania reakcji wynosi od 0,5 godziny do 3 godzin. kondensacje sposobem wedlug wynalazku przeprowadza sie w ten sposób, ze do trójetyloaminy umiesz¬ czonej w kolbie zaopatrzonej w mieszadlo, chlodnice zwrotna i termometr, dodaje sie roztwór chlorku kwasu p-alkoksybenzoesowego w rozpuszczalniku organicznym. Nastepnie podczas mieszania dodaje sie roztwór p-alki- lotiofenolu w rozpuszczalniku organicznym. Temperature reakcji reguluje sie szybkoscia dodawania roztworu p-alkilotiofenolu. Podczas reakcji wytraca sie chlorowodorek trójetyloaminy, natomiast powstajacy p-alkikrfeny- lo-p'-alkoksytiobenzoesan pozostaje rozpuszczony w zastosowanym rozpuszczalniku organicznym. Po zakoncze¬ niu reakcji mieszanine wylewa sie na wode z lodem, rozdziela warstwy, warstwe organiczna przemywa i suszy.Produkt reakcji wydziela sie przez oddestylowanie rozpuszczalnika a nastepnie oczyszcza powszechnie znanymi sposobami, jak np. przezkrystalizacje. l Stwierdzono, ze prowadzenie kondensacji sposobem wedlug wynalazku w srodowisku trójetyloaminy i w roztworze rozpuszczalnika organicznego pozwala na latwe wyodrebnienie produktu reakcji o duzej czystosci.i i 2 110280 Przyklad, W kolbie stozkowej zaopatrzonej we wkraplacz z wyrównywaczem cisnien i mieszadlo magnetyczne umieszcza sie 15 g (0,059 mola) chlorku kwasu p-n-heptyloksybenzoesowego rozpuszczonego w 150 ml chlorku metylenu i 180 ml trójetyloaminy. We wkraplaczu umieszcza sie 10,62 g (0,059 mola) p-penty- lotiofenolu rozpuszczonego w 106 ml chlorku metylenu i roztwór ten wkrapla sie podczas mieszania do mieszani¬ ny znajdujacej sie wjcolbie. Utrzymuje sie temperature 20-25°C. Po wkropleniu calosci roztwór miesza sie przez 1 h, po czym calosc wylewa sie na lód, rozdziela warstwy, warstwe organiczna przemywa sie woda, 5% roztworem KOH i ponownie woda, a nastepnie suszy za pomoca MgS04. Po oddestylowaniu chlorku metylenu produkt reakcji krystalizuje sie trzykrotnie z etanolu. Otrzymuje sie 20 g p-pentylofenylo-pl-heptyloksytiobenzo- esanu o temperaturze topnienia 54,5°Ci punkcie klarownosci 81,5°C.Zastrzezenia patentowe 1. Sposób otrzymywania p-alkilofenylo-p^alkoksytiobenzoesanów o wzorze ogólnym 1, w którym R i Ri oznaczaja rodniki alkilowe przez kondensacje p-alkilotiofenoli o ogólnym wzorze 2 z chlorkami kwasów p alko- ksybenzoesowyeh o ogólnym wzorze 3, w których R i Rt maja wyzej podane znaczenie, znamienny tym, ze kondensacje prowadzi sie w srodowiksu trójetyloaminy i w rozpuszczalniku organicznym, najkorzystniej w chlorku metylenu, przy czym reakqe prowadzi sie w temperaturze od Q°£ do temperatury wrzenia rozpusz¬ czalnika organicznego, najkorzystniej w temperaturze od 20°C do 25°C i w czasie od 0,5 do 3 godzin. 2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze do trójetyloaminy dodaje sie roztwór chlorku*- kwasu p-alkoksybenzoesowego w rozpuszczalniku organicznym i do tak powstalego roztworu dodaje sie roztwór p-alkilotiofenylu w rozpuszczalniku organicznym.R,0H^-G0Cl + R-®-SH — wzór3 ¥izór 2 — Rp-@-C-SH®-R II 0 wzór A Prac. Poligraf. UP PRL nakrad 120 + 8 Cena 45 zl PL

Claims (2)

1. Zastrzezenia patentowe 1. Sposób otrzymywania p-alkilofenylo-p^alkoksytiobenzoesanów o wzorze ogólnym 1, w którym R i Ri oznaczaja rodniki alkilowe przez kondensacje p-alkilotiofenoli o ogólnym wzorze 2 z chlorkami kwasów p alko- ksybenzoesowyeh o ogólnym wzorze 3, w których R i Rt maja wyzej podane znaczenie, znamienny tym, ze kondensacje prowadzi sie w srodowiksu trójetyloaminy i w rozpuszczalniku organicznym, najkorzystniej w chlorku metylenu, przy czym reakqe prowadzi sie w temperaturze od Q°£ do temperatury wrzenia rozpusz¬ czalnika organicznego, najkorzystniej w temperaturze od 20°C do 25°C i w czasie od 0,5 do 3 godzin.
2. 2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze do trójetyloaminy dodaje sie roztwór chlorku*- kwasu p-alkoksybenzoesowego w rozpuszczalniku organicznym i do tak powstalego roztworu dodaje sie roztwór p-alkilotiofenylu w rozpuszczalniku organicznym. R,0H^-G0Cl + R-®-SH — wzór3 ¥izór 2 — Rp-@-C-SH®-R II 0 wzór A Prac. Poligraf. UP PRL nakrad 120 + 8 Cena 45 zl PL