JP2966953B2 - ジ炭酸エステル化合物およびその製造方法 - Google Patents
ジ炭酸エステル化合物およびその製造方法Info
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、新規なジ炭酸エステル
化合物およびその製造方法に関する。更に詳しくは６，
６’−ジヒドロキシ−３，３，３’，３’−テトラメチ
ル−１，１’−スピロビインダンのジ炭酸エステル及び
該化合物の製造方法に関する。本発明の新規なジ炭酸エ
ステル化合物は、かって製造された例がないため既知の
用途は知られていない。しかしながら、その構造から有
機工業薬品及びその中間体、さらに高分子添加剤、高分
子モノマーとして有用な物質となることが期待される。
化合物およびその製造方法に関する。更に詳しくは６，
６’−ジヒドロキシ−３，３，３’，３’−テトラメチ
ル−１，１’−スピロビインダンのジ炭酸エステル及び
該化合物の製造方法に関する。本発明の新規なジ炭酸エ
ステル化合物は、かって製造された例がないため既知の
用途は知られていない。しかしながら、その構造から有
機工業薬品及びその中間体、さらに高分子添加剤、高分
子モノマーとして有用な物質となることが期待される。
【０００２】
【従来の技術】これまで、６，６’−ジヒドロキシ−
３，３，３’，３’−テトラメチル−１，１’−スピロ
ビインダンの誘導体としては、そのジエステル化合物が
知られている〔J.Am.Chem.Soc.111,4953〜4959(1989)〕
が、本発明のジ炭酸エステル化合物及びその製造方法に
ついては全く知られていない。
３，３，３’，３’−テトラメチル−１，１’−スピロ
ビインダンの誘導体としては、そのジエステル化合物が
知られている〔J.Am.Chem.Soc.111,4953〜4959(1989)〕
が、本発明のジ炭酸エステル化合物及びその製造方法に
ついては全く知られていない。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、有機
工業薬品およびその中間体、さらに高分子添加剤、高分
子モノマーとして有用な物質として期待される新規なジ
炭酸エステル化合物およびその製造方法を提供すること
である。
工業薬品およびその中間体、さらに高分子添加剤、高分
子モノマーとして有用な物質として期待される新規なジ
炭酸エステル化合物およびその製造方法を提供すること
である。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、新規なジ
炭酸エステル化合物の開発を目標に、鋭意検討を行った
結果、本発明を完成するに到った。即ち、本発明は一般
式〔Ｉ〕（化３）
炭酸エステル化合物の開発を目標に、鋭意検討を行った
結果、本発明を完成するに到った。即ち、本発明は一般
式〔Ｉ〕（化３）
【０００５】
【化３】 （式中、Ｒ1 及びＲ2 はアルキル基、アリール基、アル
コキシアルキル基又はアラルキル基を示し、Ｒ1 及びＲ
2 は同一でも異なってもよい）で表わされる新規なジ炭
酸エステル化合物に関するものであり、さらには、６，
６’−ジヒドロキシ−３，３，３’，３’−テトラメチ
ル−１，１’−スピロビインダンと一般式〔ＩＩ〕（化
４）
コキシアルキル基又はアラルキル基を示し、Ｒ1 及びＲ
2 は同一でも異なってもよい）で表わされる新規なジ炭
酸エステル化合物に関するものであり、さらには、６，
６’−ジヒドロキシ−３，３，３’，３’−テトラメチ
ル−１，１’−スピロビインダンと一般式〔ＩＩ〕（化
４）
【０００６】
【化４】 （式中、Ｒ3 はアルキル基、アリール基、アルコキシア
ルキル基又はアラルキル基を示す)で表わされるクロロ
ギ酸エステル類とを、有機溶剤中で、塩基の存在下に反
応させる一般式〔Ｉ〕で表わされるジ炭酸エステル化合
物の製造方法に関するものである。
ルキル基又はアラルキル基を示す)で表わされるクロロ
ギ酸エステル類とを、有機溶剤中で、塩基の存在下に反
応させる一般式〔Ｉ〕で表わされるジ炭酸エステル化合
物の製造方法に関するものである。
【０００７】本発明の化合物は、一般式〔Ｉ〕で表さ
れ、Ｒ1 及びＲ2 はアルキル基、アリール基、アルコキ
シアルキル基又はアラルキル基を示し、Ｒ1 及びＲ2 は
同一でも異なってもよい。アルキル基としては、炭素数
１〜２０のアルキル基を挙げることができ、鎖状アルキ
ル基でも、環状アルキル基でもよい。アリール基として
は、フェニル基、ナフチル基あるいは芳香族複素環基を
挙げることができ、またそれぞれの基はアルキル基、ア
ルコキシ基、ハロゲン原子等の置換基を有していてもよ
い。アルコキシアルキル基としては、炭素数３〜２０の
アルコキシアルキル基が挙げられ、アラルキル基として
は、炭素数７〜２０のアラルキル基が挙げられる。
れ、Ｒ1 及びＲ2 はアルキル基、アリール基、アルコキ
シアルキル基又はアラルキル基を示し、Ｒ1 及びＲ2 は
同一でも異なってもよい。アルキル基としては、炭素数
１〜２０のアルキル基を挙げることができ、鎖状アルキ
ル基でも、環状アルキル基でもよい。アリール基として
は、フェニル基、ナフチル基あるいは芳香族複素環基を
挙げることができ、またそれぞれの基はアルキル基、ア
ルコキシ基、ハロゲン原子等の置換基を有していてもよ
い。アルコキシアルキル基としては、炭素数３〜２０の
アルコキシアルキル基が挙げられ、アラルキル基として
は、炭素数７〜２０のアラルキル基が挙げられる。
【０００８】本発明の方法で使用する原料は６，６’−
ジヒドロキシ−３，３，３’，３’−テトラメチル−
１，１’−スピロビインダンと一般式〔ＩＩ〕で表わさ
れるクロロギ酸エステルである。クロロギ酸エステルと
しては、クロロギ酸メチル、クロロギ酸エチル、クロロ
ギ酸プロピル、クロロギ酸ｎ−ブチル、クロロギ酸イソ
ブチル、クロロギ酸ｎ−アミル、クロロギ酸ｓｅｃ−ブ
チル、クロロギ酸オクチル、クロロギ酸２−エチルヘキ
シル、クロロギ酸ドデシル、クロロギ酸メトキシエチ
ル、クロロギ酸エトキシエチル、クロロギ酸メトキシプ
ロピル、クロロギ酸エトキシプロピル、クロロギ酸ブト
キシプロピル、クロロギ酸オクタデシル、クロロギ酸フ
ェニル、クロロギ酸ベンジル、クロロギ酸３−メチルフ
ェニル、クロロギ酸２−メチルフェニル、クロロギ酸４
−メチルフェニル、クロロギ酸４−オクチルフェニル、
クロロギ酸３−エチルフェニル、クロロギ酸３−クロロ
フェニル、クロロギ酸４−シクロヘキシルフェニル、ク
ロロギ酸４−クミルフェニル、クロロギ酸２−シクロヘ
キシルフェニル、クロロギ酸３，５−ジメチルフェニ
ル、クロロギ酸２，６−ジメチルフェニル等が挙げられ
るが、これらに限定されるものではない。本発明の製造
方法における各種クロロギ酸エステルの使用量は、６，
６’−ジヒドロキシ−３，３，３’，３’−テトラメチ
ル−１，１’−スピロビインダン１モルに対して２モル
以上あればよく、好ましくは２〜３モル量である。なお
一般式〔ＩＩ〕で表わされるクロロギ酸エステルの製造
については公知の技術により、例えば、アルコール類や
フェノール類とホスゲンとの反応で容易に得られる。
ジヒドロキシ−３，３，３’，３’−テトラメチル−
１，１’−スピロビインダンと一般式〔ＩＩ〕で表わさ
れるクロロギ酸エステルである。クロロギ酸エステルと
しては、クロロギ酸メチル、クロロギ酸エチル、クロロ
ギ酸プロピル、クロロギ酸ｎ−ブチル、クロロギ酸イソ
ブチル、クロロギ酸ｎ−アミル、クロロギ酸ｓｅｃ−ブ
チル、クロロギ酸オクチル、クロロギ酸２−エチルヘキ
シル、クロロギ酸ドデシル、クロロギ酸メトキシエチ
ル、クロロギ酸エトキシエチル、クロロギ酸メトキシプ
ロピル、クロロギ酸エトキシプロピル、クロロギ酸ブト
キシプロピル、クロロギ酸オクタデシル、クロロギ酸フ
ェニル、クロロギ酸ベンジル、クロロギ酸３−メチルフ
ェニル、クロロギ酸２−メチルフェニル、クロロギ酸４
−メチルフェニル、クロロギ酸４−オクチルフェニル、
クロロギ酸３−エチルフェニル、クロロギ酸３−クロロ
フェニル、クロロギ酸４−シクロヘキシルフェニル、ク
ロロギ酸４−クミルフェニル、クロロギ酸２−シクロヘ
キシルフェニル、クロロギ酸３，５−ジメチルフェニ
ル、クロロギ酸２，６−ジメチルフェニル等が挙げられ
るが、これらに限定されるものではない。本発明の製造
方法における各種クロロギ酸エステルの使用量は、６，
６’−ジヒドロキシ−３，３，３’，３’−テトラメチ
ル−１，１’−スピロビインダン１モルに対して２モル
以上あればよく、好ましくは２〜３モル量である。なお
一般式〔ＩＩ〕で表わされるクロロギ酸エステルの製造
については公知の技術により、例えば、アルコール類や
フェノール類とホスゲンとの反応で容易に得られる。
【０００９】本発明の反応は、有機溶媒中で、塩基の存
在下に行われる。使用する塩基としては、トリエチルア
ミン、トリフェニルアミン等の有機塩基、水酸化ナトリ
ウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム等のアルカリ金
属の水酸化物、および炭酸カリウム、炭酸ナトリウム、
炭酸リチウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム
等の炭酸又は炭酸水素塩類、カリウムエトキシド、カリ
ウムイソプロポキシド、ナトリウムメトキシド、ナトリ
ウムエトキシド、リチウムエトキシド等のアルコキシド
類が挙げられる。これらは単独で用いてもよく、２種以
上を併用しても特に差支えない。塩基の使用量は原料の
６，６’−ジヒドロキシ−３，３，３’，３’−テトラ
メチル−１，１’−スピロビインダンに対して２倍当量
以上あればよく、好ましくは２〜３倍当量である。この
方法で用いる有機溶剤としては、反応に不活性なもの、
例えばアセトン、メチルエチルケトン等のケトン類、テ
トラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類、ベンゼ
ン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、１，２
−ジクロロエタン、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化
水素類およびＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−
ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホキシド、スルホ
ラン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン等の極
性溶剤等が挙げられる。これら溶剤の使用量は、特に限
定されないが、通常、原料に対して１〜２０重量倍で十
分である。反応温度は０〜１５０℃の範囲で、好ましく
は０〜１００℃の範囲である。反応時間は通常１〜５０
時間である。
在下に行われる。使用する塩基としては、トリエチルア
ミン、トリフェニルアミン等の有機塩基、水酸化ナトリ
ウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム等のアルカリ金
属の水酸化物、および炭酸カリウム、炭酸ナトリウム、
炭酸リチウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム
等の炭酸又は炭酸水素塩類、カリウムエトキシド、カリ
ウムイソプロポキシド、ナトリウムメトキシド、ナトリ
ウムエトキシド、リチウムエトキシド等のアルコキシド
類が挙げられる。これらは単独で用いてもよく、２種以
上を併用しても特に差支えない。塩基の使用量は原料の
６，６’−ジヒドロキシ−３，３，３’，３’−テトラ
メチル−１，１’−スピロビインダンに対して２倍当量
以上あればよく、好ましくは２〜３倍当量である。この
方法で用いる有機溶剤としては、反応に不活性なもの、
例えばアセトン、メチルエチルケトン等のケトン類、テ
トラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類、ベンゼ
ン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、１，２
−ジクロロエタン、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化
水素類およびＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−
ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホキシド、スルホ
ラン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン等の極
性溶剤等が挙げられる。これら溶剤の使用量は、特に限
定されないが、通常、原料に対して１〜２０重量倍で十
分である。反応温度は０〜１５０℃の範囲で、好ましく
は０〜１００℃の範囲である。反応時間は通常１〜５０
時間である。
【００１０】本発明のジ炭酸エステル化合物を製造する
一般的な方法は、前記一般式〔ＩＩ〕で示すクロロギ酸
エステルと６，６’−ジヒドロキシ−３，３，３’，
３’−テトラメチル−１，１’−スピロビインダンおよ
び溶剤を所定量仕込み、塩基を滴下しながら所定の温度
で反応させるか、あるいは６，６’−ジヒドロキシ−
３，３，３’，３’−テトラメチル−１，１’−スピロ
ビインダンと溶剤、塩基を所定量仕込み、クロロギ酸エ
ステルを滴下しながら反応させてもよい。また、本発明
の前記一般式〔Ｉ〕で表わされるジ炭酸エステル化合物
においてＲ1 とＲ2 が異なる場合には、６，６’−ジヒ
ドロキシ−３，３，３’，３’−テトラメチル−１，
１’−スピロビインダン１モルに対して１種のクロロギ
酸エステル１モルを反応させて、一旦、モノ炭酸エステ
ル体を単離したのち、さらに別種のクロロギ酸エステル
を反応させて製造される。
一般的な方法は、前記一般式〔ＩＩ〕で示すクロロギ酸
エステルと６，６’−ジヒドロキシ−３，３，３’，
３’−テトラメチル−１，１’−スピロビインダンおよ
び溶剤を所定量仕込み、塩基を滴下しながら所定の温度
で反応させるか、あるいは６，６’−ジヒドロキシ−
３，３，３’，３’−テトラメチル−１，１’−スピロ
ビインダンと溶剤、塩基を所定量仕込み、クロロギ酸エ
ステルを滴下しながら反応させてもよい。また、本発明
の前記一般式〔Ｉ〕で表わされるジ炭酸エステル化合物
においてＲ1 とＲ2 が異なる場合には、６，６’−ジヒ
ドロキシ−３，３，３’，３’−テトラメチル−１，
１’−スピロビインダン１モルに対して１種のクロロギ
酸エステル１モルを反応させて、一旦、モノ炭酸エステ
ル体を単離したのち、さらに別種のクロロギ酸エステル
を反応させて製造される。
【００１１】反応終了後、反応液から目的物を得るに
は、結晶が析出している場合は結晶を単離する。もし溶
解状態にある場合は溶剤を留去するか、あるいはそのま
ま水中に排出し、固体として取り出すことができ、場合
によって適当な溶剤により再結晶を行い結晶を得ること
ができる。また、生成物が油状の場合はトルエン、キシ
レン等の水と混和しない適当な溶剤により抽出した後、
溶剤を留去し目的物を得ることができる。さらに場合に
よってはカラムクロマトグラフィーにより精製を行って
もよい。反応の進行度合や単離品の純度は高速液体クロ
マトグラフィーによる分析で決定できる。製品は元素分
析、ＮＭＲ、ＩＲ、マススペクトル（ＭＳ）等により同
定される。
は、結晶が析出している場合は結晶を単離する。もし溶
解状態にある場合は溶剤を留去するか、あるいはそのま
ま水中に排出し、固体として取り出すことができ、場合
によって適当な溶剤により再結晶を行い結晶を得ること
ができる。また、生成物が油状の場合はトルエン、キシ
レン等の水と混和しない適当な溶剤により抽出した後、
溶剤を留去し目的物を得ることができる。さらに場合に
よってはカラムクロマトグラフィーにより精製を行って
もよい。反応の進行度合や単離品の純度は高速液体クロ
マトグラフィーによる分析で決定できる。製品は元素分
析、ＮＭＲ、ＩＲ、マススペクトル（ＭＳ）等により同
定される。
【００１２】
【実施例】以下、本発明を実施例により具体的に説明す
る。 実施例１ 温度計、還流冷却器、攪拌機を備えた１．５ｌセパラブ
ルフラスコに６，６’−ジヒドロキシ−３，３，３’，
３’−テトラメチル−１，１’−スピロビインダン１５
４ｇ（０．５モル）とテトラヒドロフラン１２００ｍｌ
およびクロロギ酸ｎ−ブチル１４３ｇ（１．０５モル）
を装入し、溶解後、２０〜３０℃にてトリエチルアミン
１０７ｇ（１．０６モル）を４時間で滴下し、次いで同
温度で２０時間反応を行った。反応終了後、トリエチル
アミン塩酸塩を濾過して除いた。濾液の有機層より溶剤
をエバポレーターにて留去した後、得られた結晶をイソ
プロピルアルコールにより再結晶を行い下記式（化５）
で表される目的物を２１６ｇ得た。高速液体クロマトグ
ラフィーによる純度は９９．０％で、収率は８５％であ
った。ｍ．ｐ．は９４〜９６℃であった。
る。 実施例１ 温度計、還流冷却器、攪拌機を備えた１．５ｌセパラブ
ルフラスコに６，６’−ジヒドロキシ−３，３，３’，
３’−テトラメチル−１，１’−スピロビインダン１５
４ｇ（０．５モル）とテトラヒドロフラン１２００ｍｌ
およびクロロギ酸ｎ−ブチル１４３ｇ（１．０５モル）
を装入し、溶解後、２０〜３０℃にてトリエチルアミン
１０７ｇ（１．０６モル）を４時間で滴下し、次いで同
温度で２０時間反応を行った。反応終了後、トリエチル
アミン塩酸塩を濾過して除いた。濾液の有機層より溶剤
をエバポレーターにて留去した後、得られた結晶をイソ
プロピルアルコールにより再結晶を行い下記式（化５）
で表される目的物を２１６ｇ得た。高速液体クロマトグ
ラフィーによる純度は９９．０％で、収率は８５％であ
った。ｍ．ｐ．は９４〜９６℃であった。
【００１３】
【化５】 ＭＳ ｍ／ｚ：５０８（Ｍ+ ) 元素分析値 Ｃ31Ｈ40Ｏ6 1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ） δ＝０．９ （ｔ、６Ｈ）、 １．１〜１．８５（ｍ、
２０Ｈ）、２．１〜２．４（ｍ、４Ｈ）、４．２（ｔ、
４Ｈ） ６．５〜７．６（ｍ、６Ｈ）
２０Ｈ）、２．１〜２．４（ｍ、４Ｈ）、４．２（ｔ、
４Ｈ） ６．５〜７．６（ｍ、６Ｈ）
【００１４】実施例２ 温度計、還流冷却器、攪拌機を備えた５００ｍｌセパラ
ブルフラスコに、６，６’−ジヒドロキシ−３，３，
３’，３’−テトラメチル−１，１’−スピロビインダ
ン３０．８ｇ（０．１モル）とＮ，Ｎ’−ジメチルホル
ムアミド１５０ｍｌおよび炭酸カリウム２７．２ｇ
（０．２モル）を装入し６０〜７０℃に昇温し、クロロ
ギ酸プロピル３６．８ｇ（０．３モル）を４時間かけて
滴下する。次いで同温度で８時間反応を続けた。その
後、冷却し水１０００ｍｌに排出し結晶を析出させ、得
られた結晶を濾別、水洗しイソプロピルアルコールによ
り再結晶を行い、下記式（化６）で表される目的物を３
７．４ｇ得た。高速液体クロマトグラフィーによる純度
は９９％以上で、収率は７８％であった。ｍ．ｐ．は１
２２〜１２４℃であった。
ブルフラスコに、６，６’−ジヒドロキシ−３，３，
３’，３’−テトラメチル−１，１’−スピロビインダ
ン３０．８ｇ（０．１モル）とＮ，Ｎ’−ジメチルホル
ムアミド１５０ｍｌおよび炭酸カリウム２７．２ｇ
（０．２モル）を装入し６０〜７０℃に昇温し、クロロ
ギ酸プロピル３６．８ｇ（０．３モル）を４時間かけて
滴下する。次いで同温度で８時間反応を続けた。その
後、冷却し水１０００ｍｌに排出し結晶を析出させ、得
られた結晶を濾別、水洗しイソプロピルアルコールによ
り再結晶を行い、下記式（化６）で表される目的物を３
７．４ｇ得た。高速液体クロマトグラフィーによる純度
は９９％以上で、収率は７８％であった。ｍ．ｐ．は１
２２〜１２４℃であった。
【００１５】
【化６】 ＭＳ ｍ／ｚ：４８０（Ｍ+ ) 元素分析値 Ｃ29Ｈ36Ｏ6
【００１６】実施例３ 温度計、還流冷却器、攪拌機を備えた５００ｍｌセパラ
ブルフラスコに、６，６’−ジヒドロキシ−３，３，
３’，３’−テトラメチル−１，１’−スピロビインダ
ン３０．８ｇ（０．１モル）と水酸化ナトリウム８．４
ｇ（０．２１モル）およびメチルアルコール２００ｍｌ
を装入し、６０〜７０℃に昇温し、クロロギ酸エチル３
２．６ｇ（０．３モル）を４時間かけて滴下する。次い
で、同温度で１０時間反応を続けた。その後、冷却し水
１０００ｍｌに排出し、結晶を析出させ、得られた結晶
を濾別、水洗しイソプロピルアルコールにより再結晶を
行い下記式（化７）で表される目的物を３３．９ｇ得
た。高速液体クロマトグラフィーによる純度は９９％以
上で、収率は７５％であった。ｍ．ｐ．は１６４〜１６
６℃であった。
ブルフラスコに、６，６’−ジヒドロキシ−３，３，
３’，３’−テトラメチル−１，１’−スピロビインダ
ン３０．８ｇ（０．１モル）と水酸化ナトリウム８．４
ｇ（０．２１モル）およびメチルアルコール２００ｍｌ
を装入し、６０〜７０℃に昇温し、クロロギ酸エチル３
２．６ｇ（０．３モル）を４時間かけて滴下する。次い
で、同温度で１０時間反応を続けた。その後、冷却し水
１０００ｍｌに排出し、結晶を析出させ、得られた結晶
を濾別、水洗しイソプロピルアルコールにより再結晶を
行い下記式（化７）で表される目的物を３３．９ｇ得
た。高速液体クロマトグラフィーによる純度は９９％以
上で、収率は７５％であった。ｍ．ｐ．は１６４〜１６
６℃であった。
【００１７】
【化７】 ＭＳ ｍ／ｚ：４５２（Ｍ+ ) 元素分析値 Ｃ27Ｈ36Ｏ6
【００１８】実施例４ 温度計、還流冷却器、攪拌機を備えた５００ｍｌセパラ
ブルフラスコに、６，６’−ジヒドロキシ−３，３，
３’，３’−テトラメチル−１，１’−スピロビインダ
ン３０．８ｇ（０．１モル）とテトラヒドロフラン３０
０ｍｌおよびクロロギ酸フェニル３４．４ｇ（０．２２
モル）を装入し、溶解後、２０〜３０℃にてトリエチル
アミン２３ｇ（０．２３モル）を４時間で滴下し、次い
で、同温度で２０時間攪拌を行った。反応終了後、トリ
エチルアミン塩酸塩を濾過して除いた。濾液の有機層を
水１５００ｍｌに排出し結晶を析出させ、析出した結晶
を濾別、水洗し得られた結晶をイソプロピルアルコール
で再結晶を行い、下記式（化８）で表される目的物を４
９．３ｇ得た。高速液体クロマトグラフィーによる純度
は９９％以上で、収率は９０％であった。ｍ．ｐ．は１
４８〜１５０℃であった。
ブルフラスコに、６，６’−ジヒドロキシ−３，３，
３’，３’−テトラメチル−１，１’−スピロビインダ
ン３０．８ｇ（０．１モル）とテトラヒドロフラン３０
０ｍｌおよびクロロギ酸フェニル３４．４ｇ（０．２２
モル）を装入し、溶解後、２０〜３０℃にてトリエチル
アミン２３ｇ（０．２３モル）を４時間で滴下し、次い
で、同温度で２０時間攪拌を行った。反応終了後、トリ
エチルアミン塩酸塩を濾過して除いた。濾液の有機層を
水１５００ｍｌに排出し結晶を析出させ、析出した結晶
を濾別、水洗し得られた結晶をイソプロピルアルコール
で再結晶を行い、下記式（化８）で表される目的物を４
９．３ｇ得た。高速液体クロマトグラフィーによる純度
は９９％以上で、収率は９０％であった。ｍ．ｐ．は１
４８〜１５０℃であった。
【００１９】
【化８】 ＭＳ ｍ／ｚ：５４８（Ｍ+ ) 元素分析値 Ｃ35Ｈ32Ｏ6
【００２０】実施例５ 温度計、還流冷却器、攪拌機を備えた５００ｍｌセパラ
ブルフラスコに、６，６’−ジヒドロキシ−３，３，
３’，３’−テトラメチル−１，１’−スピロビインダ
ン３０．８ｇ（０．１モル）とテトラヒドロフラン３０
０ｍｌおよびクロロギ酸メトキシエチル３４．６ｇ
（０．２５モル）を装入し、溶解後、２０〜３０℃にて
トリエチルアミン３０ｇ（０．３モル）を４時間で滴下
し、次いで、同温度で２０時間攪拌を行った。反応終了
後、トリエチルアミン塩酸塩を濾過して除いた。濾液の
有機層を水１５００ｍｌに排出し結晶を析出させ、析出
した結晶を濾別、水洗し、得られた結晶をイソプロピル
アルコールで再結晶を行い、下記式（９）で表される目
的物を４３．５ｇ得た。高速液体クロマトグラフィーに
よる純度は９９％以上で、収率は８５％であった。ｍ．
ｐ．は６８〜７１℃であった。
ブルフラスコに、６，６’−ジヒドロキシ−３，３，
３’，３’−テトラメチル−１，１’−スピロビインダ
ン３０．８ｇ（０．１モル）とテトラヒドロフラン３０
０ｍｌおよびクロロギ酸メトキシエチル３４．６ｇ
（０．２５モル）を装入し、溶解後、２０〜３０℃にて
トリエチルアミン３０ｇ（０．３モル）を４時間で滴下
し、次いで、同温度で２０時間攪拌を行った。反応終了
後、トリエチルアミン塩酸塩を濾過して除いた。濾液の
有機層を水１５００ｍｌに排出し結晶を析出させ、析出
した結晶を濾別、水洗し、得られた結晶をイソプロピル
アルコールで再結晶を行い、下記式（９）で表される目
的物を４３．５ｇ得た。高速液体クロマトグラフィーに
よる純度は９９％以上で、収率は８５％であった。ｍ．
ｐ．は６８〜７１℃であった。
【００２１】
【化９】 ＭＳ ｍ／ｚ：５１２（Ｍ+ ) 元素分析値 Ｃ29Ｈ36Ｏ8
【００２２】実施例６ 温度計、還流冷却器、攪拌機を備えた５００ｍｌセパラ
ブルフラスコに、６，６’−ジヒドロキシ−３，３，
３’，３’−テトラメチル−１，１’−スピロビインダ
ン３０．８ｇ（０．１モル）とテトラヒドロフラン３０
０ｍｌおよびクロロギ酸ベンジル３７．５ｇ（０．２２
モル）を装入し、溶解後、２０〜３０℃にてトリエチル
アミン３０ｇ（０．３モル）を４時間で滴下し、次い
で、同温度で２０時間攪拌を行った。反応終了後、トリ
エチルアミン塩酸塩を濾過して除いた。濾液の有機層を
水１５００ｍｌに排出し結晶を析出させ、析出した結晶
を濾別、水洗し得られた結晶をイソプロピルアルコール
で再結晶を行い、下記式（１０）で表される目的物を４
６ｇ得た。高速液体クロマトグラフィーによる純度は９
９％以上で、収率は８０％であった。ｍ．ｐ．は１２８
〜１３０℃であった。
ブルフラスコに、６，６’−ジヒドロキシ−３，３，
３’，３’−テトラメチル−１，１’−スピロビインダ
ン３０．８ｇ（０．１モル）とテトラヒドロフラン３０
０ｍｌおよびクロロギ酸ベンジル３７．５ｇ（０．２２
モル）を装入し、溶解後、２０〜３０℃にてトリエチル
アミン３０ｇ（０．３モル）を４時間で滴下し、次い
で、同温度で２０時間攪拌を行った。反応終了後、トリ
エチルアミン塩酸塩を濾過して除いた。濾液の有機層を
水１５００ｍｌに排出し結晶を析出させ、析出した結晶
を濾別、水洗し得られた結晶をイソプロピルアルコール
で再結晶を行い、下記式（１０）で表される目的物を４
６ｇ得た。高速液体クロマトグラフィーによる純度は９
９％以上で、収率は８０％であった。ｍ．ｐ．は１２８
〜１３０℃であった。
【００２３】
【化１０】 ＭＳ ｍ／ｚ：５７６（Ｍ+ ) 元素分析値 Ｃ37Ｈ36Ｏ6
【００２４】
【発明の効果】本発明は、従来、製造例が全く知られて
いなかった新規な６，６’−ジヒドロキシ−３，３，
３’，３’−テトラメチル−１，１’−スピロビインダ
ンのジ炭酸エステル化合物と、この化合物を比較的容易
に製造できる方法を提供するものである。本発明の化合
物は、有機工業薬品及びその中間体、さらに、高分子添
加剤、高分子モノマーとして有用な物質となることが期
待される。
いなかった新規な６，６’−ジヒドロキシ−３，３，
３’，３’−テトラメチル−１，１’−スピロビインダ
ンのジ炭酸エステル化合物と、この化合物を比較的容易
に製造できる方法を提供するものである。本発明の化合
物は、有機工業薬品及びその中間体、さらに、高分子添
加剤、高分子モノマーとして有用な物質となることが期
待される。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭63−152349（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−54421（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−33417（ＪＰ，Ａ) 特開 昭57−26645（ＪＰ，Ａ) ＡＣＳ Ｓｙｍｐ．Ｓｅｒ．，423 （1990），159−176 (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) C07C 69/96 C07C 68/02 ＣＡＰＬＵＳ（ＳＴＮ) ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ)
Claims (2)
- 【請求項１】 一般式〔Ｉ〕（化１） 【化１】 （式中、Ｒ1 及びＲ2 は各々アルキル基、アリール基、
アルコキシアルキル基又はアラルキル基を示し、Ｒ1 及
びＲ2 は同一でも異なってもよい）で表わされるジ炭酸
エステル化合物。 - 【請求項２】 ６，６’−ジヒドロキシ−３，３，
３’，３’−テトラメチル−１，１’−スピロビインダ
ンと一般式〔II〕（化２） 【化２】 （式中、Ｒ3 はアルキル基、アリール基、アルコキシア
ルキル基又はアラルキル基を示す)で表わされるクロロ
ギ酸エステル類とを、有機溶剤中で、塩基の存在下に反
応させることを特徴とする請求項１記載の６，６’−ジ
ヒドロキシ−３，３，３’，３’−テトラメチル−１，
１’−スピロビインダンのジ炭酸エステル化合物の製造
方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7274591A JP2966953B2 (ja) | 1991-04-05 | 1991-04-05 | ジ炭酸エステル化合物およびその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7274591A JP2966953B2 (ja) | 1991-04-05 | 1991-04-05 | ジ炭酸エステル化合物およびその製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04308552A JPH04308552A (ja) | 1992-10-30 |
| JP2966953B2 true JP2966953B2 (ja) | 1999-10-25 |
Family
ID=13498204
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7274591A Expired - Fee Related JP2966953B2 (ja) | 1991-04-05 | 1991-04-05 | ジ炭酸エステル化合物およびその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2966953B2 (ja) |
-
1991
- 1991-04-05 JP JP7274591A patent/JP2966953B2/ja not_active Expired - Fee Related
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| ＡＣＳ Ｓｙｍｐ．Ｓｅｒ．，４２３（１９９０），１５９−１７６ |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH04308552A (ja) | 1992-10-30 |
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Legal Events
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|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |