PL110257B2 - Method of producing new derivative of trimethylcyclopentene - Google Patents
Method of producing new derivative of trimethylcyclopentene Download PDFInfo
- Publication number
- PL110257B2 PL110257B2 PL20897178A PL20897178A PL110257B2 PL 110257 B2 PL110257 B2 PL 110257B2 PL 20897178 A PL20897178 A PL 20897178A PL 20897178 A PL20897178 A PL 20897178A PL 110257 B2 PL110257 B2 PL 110257B2
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- trimethylcyclopentene
- derivative
- ylacetonitrile
- preparation
- subjected
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 14
- YNEQKUWRFVQFPF-UHFFFAOYSA-N 1,2,3-trimethylcyclopentene Chemical class CC1CCC(C)=C1C YNEQKUWRFVQFPF-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 7
- -1 1-propenylmagnesium halide Chemical class 0.000 claims description 6
- 238000003747 Grignard reaction Methods 0.000 claims description 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 6
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 6
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 5
- JTEFRIMGMHQGIN-UHFFFAOYSA-N 2-(1,2,2-trimethylcyclopent-3-en-1-yl)acetonitrile Chemical compound CC1(C)C=CCC1(C)CC#N JTEFRIMGMHQGIN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 238000006317 isomerization reaction Methods 0.000 claims description 3
- 150000003138 primary alcohols Chemical class 0.000 claims description 3
- 150000003510 tertiary aliphatic amines Chemical class 0.000 claims description 3
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 claims description 2
- SYSQUGFVNFXIIT-UHFFFAOYSA-N n-[4-(1,3-benzoxazol-2-yl)phenyl]-4-nitrobenzenesulfonamide Chemical class C1=CC([N+](=O)[O-])=CC=C1S(=O)(=O)NC1=CC=C(C=2OC3=CC=CC=C3N=2)C=C1 SYSQUGFVNFXIIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- UUFQTNFCRMXOAE-UHFFFAOYSA-N 1-methylmethylene Chemical compound C[CH] UUFQTNFCRMXOAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 101100167062 Caenorhabditis elegans chch-3 gene Proteins 0.000 description 3
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 3
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 3
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical class [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 2
- DSSYKIVIOFKYAU-XCBNKYQSSA-N (R)-camphor Chemical compound C1C[C@@]2(C)C(=O)C[C@@H]1C2(C)C DSSYKIVIOFKYAU-XCBNKYQSSA-N 0.000 description 1
- 241000723346 Cinnamomum camphora Species 0.000 description 1
- 235000016970 Fragaria moschata Nutrition 0.000 description 1
- 244000307700 Fragaria vesca Species 0.000 description 1
- 235000014828 Fragaria vesca ssp. americana Nutrition 0.000 description 1
- 235000012660 Fragaria virginiana Nutrition 0.000 description 1
- BHELZAPQIKSEDF-UHFFFAOYSA-N allyl bromide Chemical compound BrCC=C BHELZAPQIKSEDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 229960000846 camphor Drugs 0.000 description 1
- 229930008380 camphor Natural products 0.000 description 1
- 239000003205 fragrance Substances 0.000 description 1
- FFUAGWLWBBFQJT-UHFFFAOYSA-N hexamethyldisilazane Chemical compound C[Si](C)(C)N[Si](C)(C)C FFUAGWLWBBFQJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- DQEUYIQDSMINEY-UHFFFAOYSA-M magnesium;prop-1-ene;bromide Chemical compound [Mg+2].[Br-].[CH2-]C=C DQEUYIQDSMINEY-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- WQMNNHNWITXOAH-UHFFFAOYSA-M magnesium;prop-1-ene;bromide Chemical compound [Mg+2].[Br-].CC=[CH-] WQMNNHNWITXOAH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania nowej pochodnej trójmetylocyklopentenu, o wzorze przedstawionym na rysunku, znajdujacej zastosowanie jako skladnik kompozycji perfumeryjnydi.Istota wynalazku polega na tym, ze surowiec w postaci 2,2,3-trójmetylocyklopenten- 3-yloacetonitrylu poddaje sie reakcji Grignarda z halogenkami allilornagnezowymi, a nastepnie izomeryzacji wobec katalizatorów zasadowych, korzystnie trzeciorzedowych amin alifatycznych, w srodowisku alkoholi pierwszorzedowych, albo reakcji Grignarda z halogenkami 1-propenylomagnezowymi.Zwiazek chemiczny, wytworzony sposobem wedlug wynalazku zarówno w postaci racemicznej, jak i op¬ tycznie czynnej, ma trwaly, owocowy zapach, z nuta poziomkowa. Zaleta sposobu jest stosowanie surowca, który wytwarza sie z duza wydajnoscia z kamfory.Sposób wedlug wynalazku jest objasniony w przykladach wytwarzania nowej pochodnej trójmetylocyklo¬ pentenu, /E/-1-/2,2,3-trójmetylocyklopenten- 3-ylo/penten-3 -onu-2-. o wzorze przedstawionym na rysunku.Przyklad I. Do roztworu bromku allilomagnezowego, otrzymanego z 24,3 g (1 mol) magnezu i 121 g (1 mol) bromku allilu w 1000 ml eteru etylowego, dodaje sie'powoli, w temperaturze 20°C, 59,7 g (0,40 mola) 2,2 3-trójmetylocyklopenten-3-yloacetonitrylu w 100 ml eteru i pozostawia na okres 24 godzin. Nastepnie mie¬ szanine wlewa sie do 400 g lodu z 80 ml kwasu octowego, ekstrahuje produkt eterem, przemywa ekstrakty nasyconym wodoroweglanem sodowym i suszy bezwodnym siarczanem sodowym. Otrzymuje sie w ten sposób 61,5 g mieszaniny izomerów, do której dodaje sie 4,5 ml trójetyloaminy bezwodnej i 600 ml bezwodnego meta¬ nolu, po czym calosc pozostawia sie w temperaturze 20°C na 24 godziny. Po oddestylowaniu metanolu, surowy produkt destyluje sie pod obnizonym cisnieniem, otrzymujac 55,4 g czystego, bezbarwnego/E/-l-/2,2,3-trójme- tylocyklopenten- 3^ylo/penten-3-onu-2.Przyklad II. Do roztworu bromku 1-propenylomagnezowego, otrzymanego z 29,2 g (1,20 mola) mag¬ nezu i 145 g (1,20 mola) 1-bromopropenu-l w 1200 ml czterohydrofuranu, dodaje sie powoli w temperaturze 20 € 71,6 g (0,48 mola) 2,2,3-trójmetylocyklopenten-3-yloacetonitrylu w 240 ml eteru i pozostawia w tempera¬ turze 20 C na 24 godziny. Nastepnie mieszanine wlewa sie do 480 g lodu z 96 ml kwasu octowego, ekstrahuje2 110257 produkt eterem, przemywa ekstrakty nasyconym wodoroweglanem sodowym i suszy bezwodnym siarczanem sodowym. Surowy produkt destyluje sie przez krótka kolumne otrzymujac 59,8 g bezbarwnego /E/-l-/2,2,3-trój- metylocyklopenten- 3-yJo/penten-3-onu-2.Wlasnosci zwiazku, wytwarzanego w powyzszych przykladach wykonania wynalazku, ilustruje ponizsza tabela, Temperatura | wrzenia °C/mm 102-105/3 1 n20 nD 1,4872 IR/crrT1/ 3040m 1690s/C=O/ 1630s/C=O/ 1295s 920s 970m 800s/=CH/ PMR/5,HMDS,CC14/ 1,06 2s,6HyCH3/2C 1,27 1,87 szer.s,3H,CH3C=, cykl. 2,16 dd,J=7Hz,J=lHz 3H,CH=CHCH3 5,43 s,lH,CH3C=,cykl. 6,31 dd,J=16HZrJ=lHZ IH, CH = CHCH3 7,01 ni, dq,J=16Hz, J=7Hz, IH, CH=CHCH3 ¦ 1 uwagi izomer E Zastrzezenia patentowe 1. Sposób wytwarzania nowej pochodnej trójmetylocyklopentenu, o wzorze przedstawionym na rysunku, znamienny tym, ze 2l2,3-trójmetylocyklopenten-3-yloacetonitryl poddaje sie reakcji Grignarda z halo¬ genkiem allilomagnezowym, a otrzymana mieszanine izomerów poddaje sie izomeryzacji wobec katalizatorów zasadowych. 2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny ty m, ze proces izomeryzacji prowadzi sie w srodowisku alkoholu pierwszorzedowego, stosujac jako katalizator trzeciorzedowa amine alifatyczna. 3. Sposób wytwarzania nowej pochodnej trójmetylocyklopentenu, o ogólnym wzorze przedstawionym na rysunku, znamienny t y m, ze 2,2,3-trójmetylocyklopentcn-3-yloacctonitryl poddaje sie reakcji Grignarda z halogenkiem 1-propenylomagnezowym.Prac. Poligraf. UP PRL naklad 120 + 8 Cena 45 zl PL
Claims (3)
- Zastrzezenia patentowe 1. Sposób wytwarzania nowej pochodnej trójmetylocyklopentenu, o wzorze przedstawionym na rysunku, znamienny tym, ze 2l2,3-trójmetylocyklopenten-3-yloacetonitryl poddaje sie reakcji Grignarda z halo¬ genkiem allilomagnezowym, a otrzymana mieszanine izomerów poddaje sie izomeryzacji wobec katalizatorów zasadowych.
- 2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny ty m, ze proces izomeryzacji prowadzi sie w srodowisku alkoholu pierwszorzedowego, stosujac jako katalizator trzeciorzedowa amine alifatyczna.
- 3. Sposób wytwarzania nowej pochodnej trójmetylocyklopentenu, o ogólnym wzorze przedstawionym na rysunku, znamienny t y m, ze 2,2,3-trójmetylocyklopentcn-3-yloacctonitryl poddaje sie reakcji Grignarda z halogenkiem 1-propenylomagnezowym. Prac. Poligraf. UP PRL naklad 120 + 8 Cena 45 zl PL
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL20897178A PL110257B2 (en) | 1978-08-09 | 1978-08-09 | Method of producing new derivative of trimethylcyclopentene |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL20897178A PL110257B2 (en) | 1978-08-09 | 1978-08-09 | Method of producing new derivative of trimethylcyclopentene |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL208971A1 PL208971A1 (pl) | 1979-07-02 |
| PL110257B2 true PL110257B2 (en) | 1980-07-31 |
Family
ID=19991012
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL20897178A PL110257B2 (en) | 1978-08-09 | 1978-08-09 | Method of producing new derivative of trimethylcyclopentene |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL110257B2 (pl) |
-
1978
- 1978-08-09 PL PL20897178A patent/PL110257B2/pl unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL208971A1 (pl) | 1979-07-02 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US3836568A (en) | Process for production of lower alkyl esters of cis-chrysanthemum monocarboxylic acid | |
| JPH03173880A (ja) | 新規な置換テトラヒドロフラン誘導体 | |
| PL110257B2 (en) | Method of producing new derivative of trimethylcyclopentene | |
| JP3777408B2 (ja) | カルボン酸誘導体の製造法 | |
| Matsui et al. | Studies on Chrysanthemic Acid: Part VII. Selective Synthesis of (±)-trans Chrysanthemic Acid from (±)-Pyrocin | |
| JPH02237960A (ja) | 香料組成物又は賦香製品の芳香特性を授与、促進、改良又は変更する方法、香料組成物、賦香製品、脂環式エステル及びその製法 | |
| US4302607A (en) | Process for the preparation of novel unsaturated macrocyclic ketones | |
| US4299776A (en) | Preparation of esters | |
| PL112089B2 (en) | Process for preparing novel derivative of trimethylcyclopentene | |
| US4304942A (en) | Producing substituted 2-cyclopentenones | |
| US3884979A (en) | Synthesis of unsaturated diketones | |
| US4547586A (en) | Preparation of 2-isopropenyl-or 2-isopropylidenyl-3-hexenoates from chrysanthemic acid esters | |
| Tsukasa | A new synthesis of rosefuran | |
| PL112075B2 (en) | Process for preparing novel derivative of trimethylcyclopentene | |
| PL112029B2 (en) | Process for preparing novel derivative of trimethylcyclopentene | |
| JPS6377868A (ja) | α−（ω−ヒドロキシアルキル）フルフリルアルコ−ル及びその製造法 | |
| KR100275039B1 (ko) | 무스콘 합성에 있어서 유용한 시클로펜타덱-2-에논의 합성방법 | |
| JPS61106532A (ja) | カラハナエノンの製造法 | |
| RU932792C (ru) | Способ получени этилового эфира @ , @ -диметилакриловой кислоты | |
| SU624569A3 (ru) | Способ получени производных циклопентана | |
| CN113754616A (zh) | 一种反式-3-苯硫基-γ-内酯的制备方法 | |
| DK155125B (da) | Fremgangsmaade til fremstilling af et 6,6,6-trihalogen-3,3-dimethyl-4-hexenoat og forbindelser fremstillet ved fremgangsmaaden | |
| JPH0466280B2 (pl) | ||
| JPS5821901B2 (ja) | ２−（２，２−ジクロルビニル）−３，３−ジメチルシクロプロパンカルボン酸エステルの製造方法 | |
| JPS5940153B2 (ja) | シンキチカンサレタ グリシツドサンユウドウタイ ノ セイゾウホウ |