PL105524B1 - Sposob otrzymywania tereftalanu dwumetylu z odpadow poliestrowych - Google Patents
Sposob otrzymywania tereftalanu dwumetylu z odpadow poliestrowych Download PDFInfo
- Publication number
- PL105524B1 PL105524B1 PL1976194447A PL19444776A PL105524B1 PL 105524 B1 PL105524 B1 PL 105524B1 PL 1976194447 A PL1976194447 A PL 1976194447A PL 19444776 A PL19444776 A PL 19444776A PL 105524 B1 PL105524 B1 PL 105524B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- terephthalate
- methanol
- temperature
- reaction
- magnesium
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 31
- 239000002699 waste material Substances 0.000 title claims description 14
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 title claims description 9
- OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N Ethane Chemical compound CC OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 title description 40
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 134
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 37
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 claims description 22
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 claims description 20
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 19
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-L terephthalate(2-) Chemical compound [O-]C(=O)C1=CC=C(C([O-])=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 15
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 12
- WOZVHXUHUFLZGK-UHFFFAOYSA-N dimethyl terephthalate Chemical compound COC(=O)C1=CC=C(C(=O)OC)C=C1 WOZVHXUHUFLZGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- CRGZYKWWYNQGEC-UHFFFAOYSA-N magnesium;methanolate Chemical compound [Mg+2].[O-]C.[O-]C CRGZYKWWYNQGEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims description 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 5
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 2
- SLGGJMDAZSEJNG-UHFFFAOYSA-N 2-(2-hydroxyethoxy)ethanol;terephthalic acid Chemical compound OCCOCCO.OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 SLGGJMDAZSEJNG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 125000000118 dimethyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims 1
- FYIBGDKNYYMMAG-UHFFFAOYSA-N ethane-1,2-diol;terephthalic acid Chemical compound OCCO.OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 FYIBGDKNYYMMAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 230000001172 regenerating effect Effects 0.000 claims 1
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 29
- -1 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 14
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 description 7
- 230000034659 glycolysis Effects 0.000 description 6
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 6
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- UEGPKNKPLBYCNK-UHFFFAOYSA-L magnesium acetate Chemical compound [Mg+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O UEGPKNKPLBYCNK-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 239000011654 magnesium acetate Substances 0.000 description 4
- 235000011285 magnesium acetate Nutrition 0.000 description 4
- 229940069446 magnesium acetate Drugs 0.000 description 4
- 238000006140 methanolysis reaction Methods 0.000 description 4
- 238000007711 solidification Methods 0.000 description 4
- 230000008023 solidification Effects 0.000 description 4
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920001634 Copolyester Polymers 0.000 description 3
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 3
- 230000009089 cytolysis Effects 0.000 description 3
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 3
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 3
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 3
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 3
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N Sodium methoxide Chemical compound [Na+].[O-]C WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N Terephthalic acid Chemical class OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001242 acetic acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 2
- CDQSJQSWAWPGKG-UHFFFAOYSA-N butane-1,1-diol Chemical compound CCCC(O)O CDQSJQSWAWPGKG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 2
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 2
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 2
- 150000002334 glycols Chemical class 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 description 2
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N magnesium oxide Inorganic materials [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N magnesium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[Mg+2] AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 2
- NBTOZLQBSIZIKS-UHFFFAOYSA-N methoxide Chemical compound [O-]C NBTOZLQBSIZIKS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 2
- 125000000383 tetramethylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 2
- 230000009466 transformation Effects 0.000 description 2
- SENMPMXZMGNQAG-UHFFFAOYSA-N 3,4-dihydro-2,5-benzodioxocine-1,6-dione Chemical compound O=C1OCCOC(=O)C2=CC=CC=C12 SENMPMXZMGNQAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LZFNKJKBRGFWDU-UHFFFAOYSA-N 3,6-dioxabicyclo[6.3.1]dodeca-1(12),8,10-triene-2,7-dione Chemical compound O=C1OCCOC(=O)C2=CC=CC1=C2 LZFNKJKBRGFWDU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UZFMOKQJFYMBGY-UHFFFAOYSA-N 4-hydroxy-TEMPO Chemical compound CC1(C)CC(O)CC(C)(C)N1[O] UZFMOKQJFYMBGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- REIDAMBAPLIATC-UHFFFAOYSA-N 4-methoxycarbonylbenzoic acid Chemical compound COC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 REIDAMBAPLIATC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- NIQCNGHVCWTJSM-UHFFFAOYSA-N Dimethyl phthalate Chemical compound COC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OC NIQCNGHVCWTJSM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QXNVGIXVLWOKEQ-UHFFFAOYSA-N Disodium Chemical compound [Na][Na] QXNVGIXVLWOKEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000002918 Fraxinus excelsior Nutrition 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- 206010026749 Mania Diseases 0.000 description 1
- KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N Sodium Chemical compound [Na] KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 240000002871 Tectona grandis Species 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 description 1
- 239000002956 ash Substances 0.000 description 1
- 229910052788 barium Inorganic materials 0.000 description 1
- DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N barium atom Chemical compound [Ba] DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010923 batch production Methods 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 1
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 230000006378 damage Effects 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- VNGOYPQMJFJDLV-UHFFFAOYSA-N dimethyl benzene-1,3-dicarboxylate Chemical compound COC(=O)C1=CC=CC(C(=O)OC)=C1 VNGOYPQMJFJDLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- JARHXLHLCUCUJP-UHFFFAOYSA-N ethene;terephthalic acid Chemical group C=C.OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 JARHXLHLCUCUJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 239000011888 foil Substances 0.000 description 1
- MQVWTBDDZYWKCO-UHFFFAOYSA-N hexane-1,1-diol;terephthalic acid Chemical compound CCCCCC(O)O.CCCCCC(O)O.OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 MQVWTBDDZYWKCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000002427 irreversible effect Effects 0.000 description 1
- 159000000003 magnesium salts Chemical class 0.000 description 1
- XMFAVZYNJKAJDA-BTVCFUMJSA-N magnesium;(2r,3s,4r,5r)-2,3,4,5,6-pentahydroxyhexanal Chemical compound [Mg].OC[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)C=O XMFAVZYNJKAJDA-BTVCFUMJSA-N 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- OJURWUUOVGOHJZ-UHFFFAOYSA-N methyl 2-[(2-acetyloxyphenyl)methyl-[2-[(2-acetyloxyphenyl)methyl-(2-methoxy-2-oxoethyl)amino]ethyl]amino]acetate Chemical compound C=1C=CC=C(OC(C)=O)C=1CN(CC(=O)OC)CCN(CC(=O)OC)CC1=CC=CC=C1OC(C)=O OJURWUUOVGOHJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012452 mother liquor Substances 0.000 description 1
- 229920001707 polybutylene terephthalate Polymers 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- BYTCDABWEGFPLT-UHFFFAOYSA-L potassium;sodium;dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Na+].[K+] BYTCDABWEGFPLT-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 description 1
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 description 1
- 230000035939 shock Effects 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 1
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000017550 sodium carbonate Nutrition 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011121 sodium hydroxide Nutrition 0.000 description 1
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000012453 solvate Substances 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 1
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 1
- 230000001052 transient effect Effects 0.000 description 1
- 239000000052 vinegar Substances 0.000 description 1
- 235000021419 vinegar Nutrition 0.000 description 1
- 238000009333 weeding Methods 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J11/00—Recovery or working-up of waste materials
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
- C07C67/03—Preparation of carboxylic acid esters by reacting an ester group with a hydroxy group
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2367/00—Characterised by the use of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Derivatives of such polymers
- C08J2367/02—Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Sustainable Development (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
- Separation, Recovery Or Treatment Of Waste Materials Containing Plastics (AREA)
Description
Przedmiotem wynalazku jest sposób otrzymy¬
wania tereftalanu dwumetylu z odpadów polie¬
strowych przez regeneracje politereftalanów lub
kopolitereftalanów w szczególnosci przeksztalcenie
tereftalanu dwuglikolu
nych bis-dioli na tereftalan dwumetylu (DMT)
przez wzajemna wymiane metanolowa.
Materialem wyjsciowym do wytwarzania polite¬
reftalanu etylenowego jest zazwyczaj tereftalan
dwumetylu (DMT), którym sie dziala na glikol
•etylenowy zeby otrzymac przez wzajemna wymiane
tereftalan dwuglikolu, który sie nastepnie polikon-
densuje na politeretftalan etylenu.
Podobnie do wytwarzania innych politereftala-
nów do kopoliitereftalanów stosuje sie powszech¬
nie DMT, którym sie dziala na jeden lulb kilka dio-
li i ewentualnie na ester dwumetylowy innego
kwasu zdolnego do kopolimeryzacji.
Kiedy sie chce odzyskac odpady politereftalanu
etylenu na przyklad pod postacia nici, blon lub
wyrobów dokonuje sie najpierw depolimeryzacji
przez glikolize w celu otrzymania DGT, który z
uwagi na trudnosc oczyszczania nie jest zawracany
bezposrednio do cyklu, lecz przeksztalcany w dro¬
dze wzajemnej wymiany metanolowej na DMT.
Podobnie depoliimeryzacje politereftalanu innego
diolu wykonuje sie przez diolize przy pomocy tego
samego diolu, od którego pochodzi polimer, co pro¬
wadzi do tereftalanu bis-diolu.
Wykorzystanie róznych metali, a w szczególno-
sci magnezu pod róznymi postaciami w roli katali¬
zatorów wzajemnej wymiany glikolowej przemia¬
ny DMT na DGT w czasie wytwarzania estrów jest
znane. Mozna wiec te wymiane prowadzic w obec¬
nosci tlenku magnezu wg patentu francuskiego
1240184, w obecnosci tlenku, weglanu lub gluko-
nianu magnezu wg patentu francuskiego 1277089,
wreszcie w obecnosci metylanu metali alkalicz-
cznych lub metali ziem alkalicznych wg patentu
francuskiego 919729.
Zreszta jest znana z patentu radzieckiego 146736
przemiana odpadów wlókien politereftalanu etyle¬
nu na DGT przez glikolize w obecnosci weglanów
lub octanów magnezu, sodu lub innych metali w
roli katalizatorów, lecz zwiazki takie, jezeli po¬
siadaja aktywnosc katalityczna przy depolimery¬
zacji poliestrów w srodowisku glikolowym okolo
180°C, to nie posiadaja jej jednak wcale odnosnie
wymiany wzajemnej metanolowej DGT na DMT,
która sie dokonuje zazwyczaj w obecnosci sody.
Ponadto patent francuski 1081681 dotyczy polime¬
ryzacji, nastepnie metanolizy tereftalanu dwugliko¬
lu w obecnosci zasadniczo sody kaustycznej, alko¬
holanu sody lub ewentualnie wodorotlenku pota¬
su, alkoholanu potasu lub metali ziem alkalicz¬
nych.
Wreszcie w patencie francuskim 1164112 opisano
rozklad poliftalanu etylenu przez ogrzewanie pod
wysokim cisnieniem, od 10 do 19 atmosfer, w obec¬
nosci tereftalanu dwumetylu, metanolu i kataliza-
105 5243
105 524
4
tora wybranego sposród cyniku, tlenków i octanów
cynku i olowiu, (magnezu, tlenku magnezu i zela¬
za.
Wymieniony stan techniki nie spelnial wymogów
przemyslu pod wzgledem wydajnosci i byl nie¬
wygodny ze wzgledu na ochrone srodowiska.
Sposób wedlug wynalazku dotyczacy otrzymywa¬
nia tereftalanu dwumetylu w sposób eliminujacy
przytoczone niedogodnosci, polega na tym, ze
reakcje wzajemnej wymiany metanolowej prowa¬
dzi sie w srodowisku bezwodnego metanolu w
obecnosci metanolami (magnezu jako katalizatora,
przy czym przemianie poddaje sie tereftalan bis-
^diolu otrzymany przez diolize politereftalanu lub
kopoliteraftalanu.
Do wzajemnej wymiany metanolowej stosuje sie
rozpuszczony w diolu tereftalan bis-diolu otrzy¬
manym przez diolize odpadów poliestrowych,
ewentualnie uprzednio rozdrobnionych. Na zadanie,
mozna zatezac dializat otrzymany w tej operacji
przez czesciowe oddestylowanie diolu aby otrzy¬
mac na przyklad roztwór tereftalanu bis-diolu
zwanego w dalszej czesci tekstu BDT, o zawar¬
tosci 70% wagowych diolu.
Wzajemna wymiane metanolu wedlug niniejsze¬
go wynalazku prowadzi sieprzy bardzo duzym nad¬
miarze metanolu, który jednoczesnie jest czynni¬
kiem chemicznym przemiany BDT na DMT
i czynnikiem przeprowadzajacym otrzymany DMT
w zawiesine. Powszechnie jest korzystnym uzywac
ilosci wagowe metanolu przynajmniej równe ilosci
BDT, znajdujacego sie w roztworze diolizowa-
nym do obróbki mogac te ilosc przekroczyc i na¬
wet podwoic lub potroic w stosunku do wagi BDT,
dla otrzymania zawiesiny latwiejszej do transpor¬
tu.
Metylan magnezu uzywany zgodnie z tym wy¬
nalazkiem mozna wprowadzac do srodowiska reak¬
cyjnego w postaci stalej lub w roztworze najlepiej
metanolowym. Mozna go wytworzyc przez reakcje
magnezu metalicznego na metanol w temperaturze
zwyklej lub podwyzszonej, ewentualnie w obec¬
nosci sladów katalizatorów na przyklad chlorku
rteciowego d jodu. Reakcje mozna przyspieszyc przez
ogrzanie do temperatury wrzenia metanolu, przy
czym wybrana temperatura jest funkcja koncen¬
tracji wodoru reakcyjnego.
Dla ulatwienia, w dalszej czesci tekstu z uwagi
na rozmaite positacie krystalizacyjne lub solwa-
cyjne metanolanu magnezu, ilosci katalizatora beda
wyrazone wagowo jako magnez metaliczny, cho¬
ciaz tylko postac metylanu magnezu jest odpo¬
wiednia do realizacji (niniejszego wynalazku.
Stosowana ilosc katalizatora wedlug niniejsze¬
go wynalazku wynosi co najmniej 250 ppm*)
magnezu w stosunku do wagi przeksztalcanego
BDT, a korzysffande co najmniej 1000 ppm i mo¬
ze osiagac i nawett przekroczyc 3000 ppm i ewen.-
tualinie 7000 ppm. Nalezy jednak zaznaczyc, ze
ilosc stosowanego katalizatora zalezy równiez od
innych warunków reakcji, a w szczególnosci w
duzej mierze od zawartosci wody w metanolu,
*) ppm = czesci ha milion
która winna byc niska i korzystnie nie przekra¬
czac 3000 ppm.
Temperatura reakcji wymiany wzajemnej me¬
tanolowej wedlug niniejszego wynalazku mioze sie/
wahac w duzych granicach, a mianowicie od tem¬
peratury otoczenia do temperatury wrzenia mie¬
szaniny reakcyjnej (okolo 70°C — pod cisnieniem
atmosferycznym). Jednakze przemiana BDT na
DMT zachodzi z utworzeniem przejsciowego te¬
reftalanu metylu i tereftalanu diolu (MDT).
Pierwsza faza przemiany BDT na MDT przebie¬
ga szybciej wtemperaturze dosc wysokiej na przy¬
klad rzedu 70°C, podczas gdy druga faza prze¬
miany MDT na DMT przebiega szybciej w tem¬
peraturze nizszej, od 50°C, nawet od 30°C, na
przyklad 25°C.
Korzystne byloby rozpoczac reakcje w tempe¬
raturze stosunkowo wysokiej, na przyklad okolo
70°C i utrzymanie jej w ciagu kilku godzin, na¬
stepnie obnizenie jej do 25—30°C, na przyklad w
ciagu 1—2 godzin i wreszcie (Utrzymac te tempe¬
rature w ciagu kilku godzin az do czasu gdy
przemiana BDT na DMT bedzie prawie calkowi¬
ta.
Chociaz technologicznie korzystna jest praca
pod cisnieniem atmosferycznym, mozna w I fazie
reakcji operowac pod cisnieniem, uzyskujac ana¬
logiczne wyniki.
Proces wedlug wynalazku mozna prowadzic pe¬
riodycznie lub w sposób ciagly.
Po zakonczeniu reakcji DMT oddziela sie od za¬
wiesiny znanymi sposobami, jak saczenie, odwiro¬
wywanie, dekantacja, itp., nastepnie mozna w ra¬
zie potrzeby oczyscic równiez znanymi sposobami
jak przemywanie, rekrystalizacja z metanolu, de¬
stylacja, itp.
Sposób wytwarzania wedlug wynalazku daje
DMT, który po oczyszczeniu reprezentuje jakosd
równa lub wyzsza od DMT otrzymanego innymi
procesami przemyslowymi.
Przesacze metanolowe zawieraja diol reakcyjnyt
resztki tereftanolowe (DMT w stanie rozpuszczo¬
nym, MDT i inne posrednie produkty reakcji>
i rózne zanieczyszczenia juz obecne w odpadzie.
W przypadku rnetanolizy DGT, mozna oczysz¬
czac metanol przez destylacje tych przesaczy pod
zmniejszonym cisnieniem i otrzymac zawiesine gli-
kolowa, z której oddziela sie DMT przez saczenie*
Mozna równiez odzyskac metanol przez destyla¬
cje tych przesaczy pod cisnieniem zwyklym, gdzie
temperatura osiagana wywoluje przemiane DMT
na estry glikolowe rozpuszczone w glikolu etyleno¬
wym.
Roztwór estrów w glikolu etylenowym mozna za¬
wracac przed oczyszczeniem do procesu dla gliko¬
lizy nowych odpadów. Zawiera on resztki magne¬
zu w wystarczajacej ilosci dla katalizowania tej
glikolizy oraz estry glikolowe, które sie dodaje do
DGT utworzonego w trakcie ponownej glikolizy,
estry te mozna przeksztalcac na DMT w nowej
operacji wzajemnej wymiany metanolowej. Przy¬
czyniaja sie one do zwiejkszenia wydajnosci
Glikol etylenowy mozna takze oczyscic przez de¬
stylacje.
Tak otrzymany glikol etylenowy mozna dogodnie
40
45
50
55
605
stosowac do wytwarzania politereftalanu etylenu
bardzo dobrej jakosci.
W przypadku metanolizy tereftalanów innych
bis^dioii zaadoptuje sie sposoby odzyskiwania oma¬
wiane przy niniejszym.
Sposób postepowania wedlug niniejszego wy¬
nalazku mozna latwo zastosowac do odpadów
wszystkich poliestrów i kopoliestrów tereftalowych,
takich jak na przyklad politereftalan propylenu,
butylenu, hsksylenu, cykloheksylodwumetylenu lub
kopoliestrów tereftalowo-izoftalowych równiez ety¬
lenu, propylenu, butylenu, heksylenu, cykloheksy¬
lodwumetylenu, itp.
W stosunku do znanych sposobów wymiany wza¬
jemnej metanolowej y. zastosowaniem katalizy alka¬
licznej (soda, metanolan sodu,' itp) sposób wedlug
niniejiszego wynalazku daje wydajnosc wyzsza
i wlasnie stuprocentowa. Soda dokonuje przemiany
w sposób nieodwracalny na przyklad DGT, GMT
(tereftalan glikolu i metylu) i DMT na tereftalany
jedno^i dwusodowe, podczas gdy zadna reakcja
równowazna nie zachodzi z metanolanem magnezu
w warunkach sposobu wedlug wynalazku.
Na koniec sposób wedlug wynalazku jest bar¬
dziej czysty z punktu widzenia ekologicznego, po¬
niewaz daje on mniejsze ilosci produktów ubocz¬
nych do zniszczenia. Ponadto podczas gdy spopiele¬
nie materialów zawierajacych sole organiczne mag¬
nezu nie przedstawia powaznych trudnosci, to spo¬
pielanie soli sodowych jest delikatne, gdyz moga
one zniszczyc materialy ognioodporne i wymagac
szczególnej techniki spopielania luib zastosowania
biologicznego sposobu zniszczenia.
Dla zilustrowania niniejszego wynalazku poda¬
no nie ograniczajace go przyklady, w których
czesci i procenty wyrazono wagowo.
Przyklad I. Wykonuje sie glikolize odpadów
poliestrowych zawierajacych 97% politereftalanu
etylenu w stosunku 1 cz. glikolu etylenowego na
1 czesc poliestru w obecnosci 100 ppm magnezu
w stosunku ido BDT pod postacia krystalicznego
octanu magnezu (890 g Mg/CH3COO/2 • 4H^O) jako
katalizatora glikolizy, pod cisnieniem atmosferycz¬
nym i w temperaturze wrzenia glikolu. Otrzymuje
sie 2 czesci glikolizatu zawierajacego 65,8% DGT,
który sie zageszcza uzyskujac 1,91 czesci roztwo¬
ru glLkolowego zawierajacego 70% DGT.
Do tego roztworu dodaje sie 4,035 cz. bezwodne¬
go metanolu oczyszczonego i 0,0048 cz. metanolanu
magnezowego czyli 1000 ppm magnezu w stosunku
do DGT.
Temperature masy reakcyjnej doprowadza sie
do 70°C pod cisnieniem atmosferycznym i utrzy¬
muje sie w ciagu 2 godzin. Obniza sie te tempe¬
rature w ciagu 1 godziny do 25°C nastepnie utrzy¬
muje sie mase w tej temperaturze w ciagu 4 go¬
dzin pod cisnieniem atmosferycznym.
Po odsaczeniu i przemyciu metanolem otrzyma¬
ny DMT ' rozpuszcza sie w temperaturze 110° C
pod cisnieniem 3 barów w 3,08 cz. metanolu.
Otrzymany roztwór poddaje sie nastepnie krysta¬
lizacji obnizajac temperature najpierw ze 110°C
na 65° w ciagu 50 minut, nastepnie z 65° na
°C w ciagu 70 minut.
524
6
Otrzymana zawiesine DMT — metanol nastepnie
obrabia sie na wirówce.
Odsaczony DMT suszy sie, stapia sie i rektyfi¬
kuje. !
Z 1 kg odpadów przerabianych otrzymuje sie
940 g DMT o nastepujacych wlasciwosciach:
!— bezbarwny w stanie stopionym
— PS (punkt zestalania sie): 140,7°C
— kwasowosc (wyrazona jako zawartosc kwasu
octowego): 0,003%
Przyklad II. Stosuje sie glikoiizat zawiera¬
jacy 410 cz. DGT pod postacia glikolizatu stopio-
19 nego w 100°C o zawartosci 62% DGT.
Dodaje sie 1200 cz. metanolu bezwodnego i 2000
ppm magnezu pod postacia metanolanu swiezo przy¬
gotowanego. Nastepnie srodowisko reakcji oziebia
sie do 30°C i utrzymuje sie w tej temperaturze
przez 9 godzin.
Otrzymuje sie 394 cz. DMT odpowiadajace 96%
DGT przerabianego.
Przyklad III. Postepuje sie jak w przykla-
dzie I, z ta róznica, ze stosuje sie 250 ppm mag¬
nezu pod postacia metanolu swiezo przygotowane¬
go. DMT wydziela sie z roztworu po 71 minutach
i wydajnosc DMT w koncu reakcji wynosi 81,5%
w stosunku do odpadów wyjsciowych. Wydajnosc
te oblicza sie w odniesieniu do DMT wytworzone¬
go w czasie reakcji wymiany metanolowej resz¬
tek tereftalowych niie przemienionych i zdatnych do
zawrócenia do cyklu w dzialaniu koncowym znaj¬
dujacego sie w przesaczu metanolowym.
Przyklady IV—VII. Postepuje sie jak w przy¬
kladzie I, z ta róznica, ze stosuje sie metanol za¬
wierajacy 0,1% wody i rózne wartosci metanolanu
magnezowego liczonego jako magnez. Otrzymuje
sie rezultaty, ujete w tablicy.
1 >>
13
rzykla
Pl.
4
6
7
,.
Kataliza¬
tor Mg
w ppm
2000
1500
1000
500
Pojawienie
sie DMT w
minutach
72
60
71
110
Wydajnosc
DMT %*
8i;6
81,4
83,7
68,4 1 * Wydajnosc obliczono jak w przykladzie 3
Przyklad VIII. Postepuje sie jak w przykla-
55 dzie I, z ta róznica, ze reakcje wymiany prowa¬
dzi sie sposobem ciaglym w aparaturze zlozonej
z 4-ch reaktorów ustawionych szeregowo. Miesza¬
nina reakcyjna glikoiizat (metanol) — katalizator
6» jest przygotowywana w pierwszym reaktorze, na¬
stepnie przechodzi nieprzerwanie z jednego reak¬
tora do drugiego przez przelewanie sie do otrzy¬
mania zawiesiny metanolowej DMT.
Warunki pracy kazdego z reaktorów sa mastepu-
65 We:105 524
8
Reaktor 1:
(mieszanina
Reaktor 2:
chlodzenie
Reaktor 3:
przebywanie
Reaktor 4:
| przebywanie
Tempera¬
tura
70—72°C
°C
°C
°C
Czas prze¬
bywania
120 minut
60 minut
120 minut
120 minut
Otrzymana zawiesine przerabia sie jak w przy¬
kladzie I.
Krysztaly DMT otrzymane w procesie ciaglym
sa bardziej jednorodne niz krysztaly otrzymane w
procesie periodycznymi co ulatwia koncowa obrób¬
ke.
Z 1 kg odpadów otrzymuje sie 945 g DMT o na-
stepujacych wlasciwosciach:
— bezbarwny w stanie stopionym
— PS (punkt zestalania sie): (140,7°C
— kwasowosc (wyrazona jako kwas octowy):
6,0025%
Pr zJk lad IX. Dotyczy glikolizy odjpadów ko-
poMestru zawierajacego 50% molowych tereftalanu
etylenu i 50% molowych izoftalanu etylenu.
310 g kopoliestru dodaje sie do 360 g glikolu etyle¬
nowego w obecnosci 0,5 octanu magnezu kry¬
stalicznego jako katalizatora glikolizy.
Podgrzewa sie do 205°G w ciagu 1 godziny
pod cisnieniem atmosferycznym.
Otrzymuje sie glifcolizat 6€%^owy, który .sie za¬
geszcza do zawartosci 70% ftalanów dwuglikolu
przez oddestylowanie 100 g glikolu etylenowego.
Do giilkolizatu dodaje sie 920 g metanolu za¬
wierajacego 300 ppm wody i 0,6 g magnezu pod
postacia metanolanu (czyli 1600 ppm magnezu w sto¬
sunku do ftalanów dwuglikolu).
Temperature masy reakcyjnej doprowadza sie do
70°C pod cisnieniem atmosferycznym i utrzymu¬
je sie ja w ciagu 1 godziny. Obniza sie tempera¬
ture do 25°C w ciagu 1 godziny i nastepnie ma¬
se utrzymuje w tej temperaturze podczas 2 go¬
dzin pod cisnieniem atmosferycznym. DMT krysta¬
lizuje powoli. Odzyskuje sie go przez saczenie.
Otrzymuje sie druga partie z lugu macierzystego
metanolowego po kilku godzinach odczekania.
DMT otrzymany posiada punkt zestalania siie
139°CV
Izoftalaa metylowy pozostaje w roztworze w me¬
tanolu.
Przyklad X. Heksanodioliza politeteitalanu
hdksametylenu. Do 248 g poliestru dodaje sie 362 g
heksanedioiu-lJS w obecnosci 0,5 g octanu magne¬
zu krystalicznego, pod cisnieniem atmosferycznym
podczas 1Vi godziny. Otrzymany diolilzat zawiera
60% tereftalanu bis-heksanediolu (BHT). Zagesz¬
cza sie go do 70% przez oddestylowanie 87, g
hefkaanediolu.
Otrzymany diolizat zadaje sie 840 g metanolu
zawierajacego 20 ppm wody i 55 g roztworu ka¬
talitycznego zawijajacego 1% metylami magnezu
w metanolu (czyli 1500 ppm magnezu w stosunku
do BHT). Temperature masy reakcyjnej doprowa-i
dza sie do 70°C i utrzymuje ja w ciagu 1 godziny*
Obniza sie ja do 25°C w ciagu 1 godziny, nastep¬
nie pozostawia mase w spokoju na noc. Saczy siA
ja, przemywa metanolem i rekrystalizuje otrzymany
DMT, który przedstawia 86,7% czystego DMT.
Przyklad XI. Powtarza isie hetosamodioli^e
z przykladu 10, ale pod cisnieniem 150 torów. Po
zageszczeniu otrzymanego dializatu do 70% BHT
zadaje sie go 840 g metanolu zawierajacego 20 ppm
wody i 110 g tego samego roztworu krystaliczne¬
go co w przykladzie X, to jest 3000 ppm magne¬
zu w stosunku do BHT.
Podnosi sie temperature masy reakcyjnej do
70°C, utrzymuje sie ja w ciagu 1 godziny, na¬
stepnie obniza temperature z 70 do 25°C w ciagu
godziny i pozostawia w tej temperaturze przez
dwie godziny pod cisnieniem atmosferycznym. Sa¬
czy sie, przemywa, refcrystalizuje i suszy otrzy-
many DMT; który zawiera 90,7% czystego DMT.
Przyklad XII. Dokonuje sie butanodiolize
politereffitalanu butylenu. W tym ceru zadaje sne
220 g politereftalanu butylenu 296 g butanodiolu
w obecnosci 0^5 g octanu magnezu krystalicznego
pod ciisnieniem 150 torów przez 2 godziny 15 mi¬
nut w temperaturze 180—190°C.
516 g dioMzatu zawierajacego 60%
tanodiolu, który sie zageszcza do 70% przez od¬
destylowanie 74 g butanodiolu.
70%^owy diolizat zadaje s-ie 900 g metanolu za¬
wierajacego 200 ppm wody w obecnosci 200 g roz¬
tworu katalitycznego zawierajacego i
nu magnezu w metanolu, to jest 7000 ppm magne¬
zu w stosunku do BBT.
Podnosi sie temperature masy reakcyjnej do
70°C i utrzymuje ja w ciagu 1 godziny. Obniza
sie temperature ze 70 do 25°C w ciagu godziny,
nastepnie utrzymuje mase w tej temperaturze pod
cisnieniem atmosferycznym w ciagu jednej godzi-
40 ny-
Po przesaczaniu, przemyciu metanolem, krysta¬
lizacji i suszeniu otrzymuje sie 103 g DMT o za¬
wartosci 84% czystego produktu i o tempera¬
turze zestalania sie 137,6°C przed kazdym innym
oczyszczeniem.
Claims (9)
1. Sposób otrzymywania tereftalanu dwumetylu z odpadów poliestrowych przez regeneracje polite- reftalanów lub kopolitereftalanów, zwlaszcza spo¬ sób przeksztalcania tereftalanu dwuglikolu etyle¬ nowego lub innego bis-diolu w tereftalan. dwume¬ tylu przez diolize poli- lub kopolitereftalanu i na¬ stepna reakcje wzajemnej wymiany metanolowej w nadmiarze metanolu w obecnosci katalizatora zawierajacego magnez znamienny tym, ze najpierw poddaje sie diolizie politeTeftalan lub kopoliteref-^ talan, po czym uzyskany tereftalan dwudiolu pod¬ daje sie w nadmiarze metanolu reakcji wzajem¬ nej wymiany w srodowisku bezwodnym, w obec¬ nosci jiako katalizatora metanolanu magnezu w ilosci równowaznej co najmniej 250, korzystnie 1000 czesci na milion', przy nadmiarze metanolu wI* 9 105 524 10 stosunku do ilosci tereftalanu dwudiolu poddawa¬ nego wymianie korzystnie 1—3 krotnej, w tempe¬ raturze zawartej od temperatury otoczenia do temperatury wrzenia mieszaniny, ewentualnie pod cisnieniem, przy czyim reakcje wymiany mozna prowadzic w jednym lub dwóch etapach, w jed¬ nym lub kilku reaktorach na kazdym etapie.
2. Sposób wedlug zastrz. 1 znamienny tym, ze w pierwszym etapie reakcje wymiany prowadzi sie w przedziale temperatur od temperatury otoczenia do temperatury wrzeniamieszaniny ewentualnie pod cisnieniem, a w drugim etapie w temperaturze otoczenia jub w trakcie; ochladzania do tempera¬ tury otoczenia.
3. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze w pierwszym etapie reakcje prowadzi sie pod cisnieniem atmosferycznym i w temperaturze zbli¬ zonej do 70°C, a w drugim etapie reakcje kon¬ czy sie w temperaturze 25°C.
4. Sfposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze reakcje prowadzi sie w czterech reaktorach usta¬ wionych szeregowo, w pierwszym reaktorze w tem¬ peraturze wrzenia, a w trzech pozostalych w tem¬ peraturze lotoczenia, przy czym mieszanina reakcyj¬ na w sposób ciagly splywa kaskadowo z jednego reaktora do nastepnego.
5. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze reakcji poddaje sie tereftalan dwuetylenoglikolu.
6. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze reakcji poddaje sie tereftalan dwupropanodiolu.
7. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze reakcji poddaje sie tereftalan dwubutanodiolu.
8. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze reakcji poddaje sie tereftalan dwuheksanodiolu.
9. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze reakcji poddaje sie tereftalan dwucyklohekBylo- diwumetanolu. 10
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR7538775A FR2335490A1 (fr) | 1975-12-16 | 1975-12-16 | Procede d'obtention de terephtalate de dimethyle a partir de dechets de polyester |
| FR7632484A FR2369242A2 (fr) | 1976-10-26 | 1976-10-26 | Procede d'obtention de terephtalate de dimethyle a partir de dechets de polyester |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL105524B1 true PL105524B1 (pl) | 1979-10-31 |
Family
ID=26219197
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL1976194447A PL105524B1 (pl) | 1975-12-16 | 1976-12-16 | Sposob otrzymywania tereftalanu dwumetylu z odpadow poliestrowych |
Country Status (11)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4163860A (pl) |
| JP (1) | JPS606347B2 (pl) |
| BR (1) | BR7608395A (pl) |
| CA (1) | CA1039742A (pl) |
| DD (1) | DD127321A5 (pl) |
| DE (1) | DE2657044C2 (pl) |
| ES (1) | ES454282A1 (pl) |
| GB (1) | GB1540622A (pl) |
| OA (1) | OA05495A (pl) |
| PH (1) | PH13380A (pl) |
| PL (1) | PL105524B1 (pl) |
Families Citing this family (36)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4929749A (en) * | 1989-03-15 | 1990-05-29 | Synergistics Industries, Limited | Production of terephthalate esters by degradative transesterification of scrap or virgin terephthalate polyesters |
| US5045122A (en) * | 1989-12-14 | 1991-09-03 | Eastman Kodak Company | Ester hydrolysis and depolymerization of polyester and polycarbonate polymers |
| US5051528A (en) * | 1990-04-24 | 1991-09-24 | Eastman Kodak Company | Recovery process for ethylene glycol and dimethylterephthalate |
| US5236959A (en) * | 1992-03-12 | 1993-08-17 | Hoechst Celanese Corporation | Process for recycling polyester/cotton blends |
| US5328982A (en) * | 1992-11-02 | 1994-07-12 | Eastman Chemical Company | Depolymerization of substantially amorphous polyesters |
| US5298530A (en) * | 1992-11-25 | 1994-03-29 | Eastman Kodak Company | Process of recovering components from scrap polyester |
| US5414113A (en) * | 1993-10-18 | 1995-05-09 | Amoco Corporation | Process for recovery of aromatic acid from waste polyester resin |
| US5498749A (en) * | 1993-10-22 | 1996-03-12 | Eastman Chemical Company | Process for separating cyclohexane dimethanol from dimethyl terephthalate |
| US5414106A (en) * | 1994-02-14 | 1995-05-09 | Hoechst Celanese Corporation | Process for recovering dimethyl terephthalate |
| US5414022A (en) * | 1994-03-10 | 1995-05-09 | Eastman Kodak Company | Process of recovering components from polyester resins |
| US5395858A (en) * | 1994-04-28 | 1995-03-07 | Partek, Inc. | Process for recycling polyester |
| US5580905A (en) * | 1994-04-28 | 1996-12-03 | United Resource Recovery Corporation | Process for recycling polyesters |
| US5393916A (en) * | 1994-06-24 | 1995-02-28 | Eastman Kodak Company | Inhibition of dioxane formation during recovery of glycols from polyester resins |
| US5414107A (en) * | 1994-07-20 | 1995-05-09 | Hoechst Celanese Corporation | Process for recycling polyethylene terephthalate process residues containing alkali metal organic salts |
| US5672729A (en) * | 1995-07-28 | 1997-09-30 | Eastman Kodak Company | Recovery of terephthalate diesters from glycol residues |
| US5502239A (en) * | 1995-08-07 | 1996-03-26 | Hoechst Celanese Corporation | Process for recovering dimethyl terephthalate |
| US5744503A (en) * | 1996-02-01 | 1998-04-28 | Hoechst Celanese Corporation | Recycling polyester and recovering glycols |
| US5958987A (en) | 1996-04-10 | 1999-09-28 | The Coca-Cola Company | Process for separating polyester from other materials |
| US5952520A (en) * | 1996-07-10 | 1999-09-14 | Eastman Kodak Company | Recovery of ester monomer from polyester resins |
| US5821381A (en) * | 1997-02-03 | 1998-10-13 | Eastman Kodak Company | Low pressure process for purifying crude polyester by sublimation |
| US5712410A (en) * | 1997-03-03 | 1998-01-27 | Eastman Kodak Company | Gas phase crystallization of dimethyl terephthalate |
| US6001980A (en) * | 1997-09-03 | 1999-12-14 | Hoechst Celanese Corporation | Polyester toner composition for electrophotographic imaging systems |
| US6472557B1 (en) | 1999-02-10 | 2002-10-29 | Eastman Chemical Company | Process for recycling polyesters |
| PL203890B1 (pl) * | 2001-06-19 | 2009-11-30 | United Resource Recovery Corp | Sposoby uwalniania zanieczyszczeń z podłoża poliestru oraz sposoby oddzielania poliestru od poli(chlorku winylu) i od aluminium |
| US20050054757A1 (en) * | 2003-09-10 | 2005-03-10 | Pearson Jason Clay | Method for reducing the acetaldehyde level in polyesters |
| US7157139B2 (en) * | 2004-04-19 | 2007-01-02 | Grant W. Doney | Polymer manufacturing process |
| US7098299B1 (en) | 2005-03-16 | 2006-08-29 | United Resource Recovery Corporation | Separation of contaminants from polyester materials |
| US8476364B2 (en) * | 2007-03-29 | 2013-07-02 | Beaulieu Group, Llc | Polymer manufacturing process |
| US10808096B2 (en) | 2018-06-25 | 2020-10-20 | 9449710 Canada Inc. | Terephthalic acid esters formation |
| US12071519B2 (en) | 2017-09-15 | 2024-08-27 | 9449710 Canada Inc. | Terephthalic acid esters formation |
| US10252976B1 (en) | 2017-09-15 | 2019-04-09 | 9449710 Canada Inc. | Terephthalic acid esters formation |
| US11248103B2 (en) * | 2019-03-20 | 2022-02-15 | 9449710 Canada Inc. | Process for the depolymerization of polyethylene terephthalate (PET) |
| ES3014893T3 (en) * | 2021-05-17 | 2025-04-28 | Aquafil S P A | Process for depolymerizing polyethylene terephthalate by glycolysis |
| CN118159597A (zh) * | 2021-10-25 | 2024-06-07 | 伊士曼化工公司 | 从原料中回收对苯二甲酸二烷基酯的工艺 |
| LU102949B1 (en) | 2022-05-03 | 2023-11-06 | Univ Hamburg | Method for the depolymerization of a terephthalate polyester |
| EP4273190A1 (en) | 2022-05-03 | 2023-11-08 | Universität Hamburg | Method for the depolymerization of a terephthalate polyester |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2476052A (en) * | 1947-01-02 | 1949-07-12 | Standard Oil Dev Co | Ester exchange reaction |
| FR1081681A (fr) * | 1952-08-09 | 1954-12-22 | Perfogit | Procédé de récupération de chutes de polyesters synthétiques |
| US3784578A (en) * | 1970-06-26 | 1974-01-08 | Bayer Ag | Process for the production of allyl esters |
-
1976
- 1976-11-25 OA OA55996A patent/OA05495A/xx unknown
- 1976-12-08 US US05/748,540 patent/US4163860A/en not_active Expired - Lifetime
- 1976-12-13 JP JP51148834A patent/JPS606347B2/ja not_active Expired
- 1976-12-14 PH PH19237A patent/PH13380A/en unknown
- 1976-12-14 BR BR7608395A patent/BR7608395A/pt unknown
- 1976-12-14 DD DD196327A patent/DD127321A5/xx unknown
- 1976-12-15 GB GB52359/76A patent/GB1540622A/en not_active Expired
- 1976-12-15 CA CA267,945A patent/CA1039742A/fr not_active Expired
- 1976-12-16 PL PL1976194447A patent/PL105524B1/pl unknown
- 1976-12-16 DE DE2657044A patent/DE2657044C2/de not_active Expired
- 1976-12-16 ES ES454282A patent/ES454282A1/es not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| OA05495A (fr) | 1981-04-30 |
| JPS606347B2 (ja) | 1985-02-18 |
| DE2657044A1 (de) | 1977-06-23 |
| DD127321A5 (pl) | 1977-09-14 |
| CA1039742A (fr) | 1978-10-03 |
| US4163860A (en) | 1979-08-07 |
| JPS5277024A (en) | 1977-06-29 |
| PH13380A (en) | 1980-03-25 |
| DE2657044C2 (de) | 1986-04-10 |
| BR7608395A (pt) | 1977-12-13 |
| GB1540622A (en) | 1979-02-14 |
| ES454282A1 (es) | 1977-11-16 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| PL105524B1 (pl) | Sposob otrzymywania tereftalanu dwumetylu z odpadow poliestrowych | |
| EP0476009B1 (en) | Extraction process for removal of impurities from terephthalic acid filtrate | |
| US4286101A (en) | Process for preparing terephthalic acid | |
| US2823231A (en) | Process for the production of naphthalene-2, 6-dicarboxylic acid and its derivatives | |
| RU2005114535A (ru) | Способ получения смеси карбоновая кислота/диол, подходящей для применения при производстве сложных полиэфиров | |
| US2949483A (en) | Method of purifying aromatic dicarboxylic acids | |
| CN112321434A (zh) | 一种水杨酸酯类绿色合成工艺制备方法 | |
| JP3499599B2 (ja) | テレフタル酸ジメチルの回収方法 | |
| IE43828B1 (en) | Purification of sucrose esters | |
| KR100371241B1 (ko) | O,s-디메틸n-아세틸포스포르아미도티오에이트의정제방법 | |
| JP5529498B2 (ja) | ポリエステルからのテレフタル酸ジメチルの製造方法 | |
| KR810001027B1 (ko) | 비스-(디올)테레프탈레이트를 디메틸 테레프탈레이트로 변환시키는 방법 | |
| KR100789557B1 (ko) | 디메틸 테레프탈레이트 제조공정의 부산물로부터메틸-4-포밀벤조에이트와 디메틸 테레프탈레이트의분리회수방법 | |
| US3654351A (en) | Purification of aromatic polycarboxylic acids by recrystallization | |
| US2847467A (en) | Purification of dodecanedioic and undecanediotc acids | |
| US3031500A (en) | Conversion of ammonium salts | |
| US2926189A (en) | Esterification of diammonium terephthalate with glycol | |
| JP4444443B2 (ja) | ポリエステル廃棄物からの有価成分回収方法 | |
| CN115322239B (zh) | 一种从双炔失碳酯母液物中回收双酮的方法 | |
| US3008981A (en) | Purification of esters | |
| JP3868599B2 (ja) | アルカノイルオキシ安息香酸の製造方法 | |
| JPS62142141A (ja) | ソルビタンオレエ−トの製造法 | |
| US3787446A (en) | Process for producing 3,5-dihydroxy 1,2-dioxolanes | |
| SU797571A3 (ru) | Способ получени диметилтерефталатаиз пОлиэфиРНыХ ОТХОдОВ | |
| JP3028100B2 (ja) | ２，６−ナフタレンジカルボン酸ジメチルの製造法 |