SU797571A3 - Способ получени диметилтерефталатаиз пОлиэфиРНыХ ОТХОдОВ - Google Patents

Description

Изобретение относится к органической химии, конкретно к способу получения диметилтерефталата из полиэфирных отходов^ который является важным органическим продуктом.

Известен способ получения полиэфира, напри- ₅ мер полиэтилентерефталата, путем взаимодействия диметилтерефталата с этиленгликолем с последующим, переводом образовавшегося дигликольтерефталата в полиэтилентерефталат.

В случае регенерации полиэфирных отходов с |θ целью выделения диметилтерефталата проводят их деполимеризацию и образовавшийся дигликольтерефталат обрабатывают метанолом.

Известен способ регенерации полиэфирных отходов путем их деполимеризации в присутствии карбонатов магния или натрия в качестве катализаторов с последующей обработкой полученного дигликольтерефтапата (ДГТ) метанолом (11.

Наиболее близким к изобретению по тех- ₂q нической сущности и достигаемым результатам является способ получения диметилтерефталата из полиэфирных отходов путем обработки их диолом в присутствии ацетата магния в качестве катализатора при температуре кипения диоЛа с последующей обработкой полученного дигликольтепефталата метанолом в присутствии катализа юра — метилата натрия при 70° С. Выход целевого продукта составляет 90% [2J.

Недостатками известного способа являются Сравнительно низкий выход целевого продукта, а также образование в больших количествах трудно перерабатываемых побочных продуктов.

Цель изобретения - повышение выхода целевого продукта, а также охрана окружающей среды.

Поставленная цель достигается способом получения диметилтерефталата (ДМТ) из полиэфирных отходов путем обработки их диолом при температуре кипения в присутствии в качестве катализатора ацетата магния с последующей обработкой полученного дигликольтерефталата безводным метанолом или метанолом, содержащим 20-300 ч. на млн. воды, в присутствии катализатора — метилата магния, взятым в количестве 250—7000 ч. на млн. Мд по отношению к дигликольтерефталату при

797571 4 температуре кипения реакционной массы с последующим охлаждением ее до 25-ЗО°С»

Выход целевого продукта составляет 91-96%,

Предлагаемый способ позволяет получать дополнительные количества ДМТ за счет 5 рециркуляции метанольных фильтратов, содержащих остатки терефталатов. В известных процессах, в которых метанолиз осуществляют в присутствии, например, метилата натрия, образуются щелочные терефталаты, неперераба- ю тываемые в ДМТ.

Стадию метанолиза осуществляют с высоким избытком метанола, который одновременно играет химическую роль для превращения ДГТ в ДМТ и роль суспендирующего агента ,5 для образовавшегося ДМТ. Обычно предпочитают использовать весовое количество метанола, по крайней мере, равное количеству ДГТ, находящемуся в обрабатываемом диоловом растворе, причем это количество может достигать jq и даже превышать двойное и даже тройное весовое количество ДГТ для получения легко транспортируемой суспензии.

Метилат магния может быть введен р реакционную среду в твердой форме или в виде ₂₅ раствора, предпочтительно метанольного, который получают путем взаимодействия металлического магния с метанолом при комнатной температуре или при более высокой температуре, в известных случаях в присутствии еледов катализатора, например сулемы (хлорной ртути) и йода. Реакция может быть ускорена путем повышения температуры вплоть до температуры кипения метанола, причем предел выбираемой температуры зависит от расхода реакционного водорода. ³⁵

Количество импопьзуемого катализатора составляет по крайней мере 250 ч, на млн. магния по отношению к весу превращаемого ДГГ, предпочтительно 1000 ч. на млн. и может до- ** стигать и даже превышать 3000 ч. на млн., в известных случаях 7000 ч. на млн. Однако количество используемого катализатора зависит также и от других условий реакции и в особенности от содержания воды в метаноле, 45 которое должно быть незначительным, не превышающим 300 ч. на млн.

Температуру реакции метанольного обмена можно менять между 70 и 25°С. Однако превращение ДГТ в ДМТ происходит с промежу- 50 точным образованием метил-диол-терефталата (МДТ). Первая фаза превращения ДГТ и МДТ осуществляется более быстро при довольно высокой температуре, например порядка 70 С, в то время как вторая фаза превращения . 55

МДТ и ДМТ осуществляется быстрее при ниже 50°С и даже 30°С, например при 25°С.

Обычно процесс осуществляют при 70 С, при поддерживании этой температуры в течение нескольких часов, а затем температуру понижают вплоть до 25-ЗО°С также в течение 1-2 ч й, наконец, поддерживают эту температуру еще в течение нескольких часов вплоть до почти полного превращения ДГТ в ДМТ.

Предложенный способ может осуществляться непрерывно или периодически.

По окончании реакции ДМТ отделяют от суспензии известными способами, такими как фильтрация, центрифугирование, декантация и т. д. После чего, в случае необходимости, его очищают известными способами, такими как промывка, перекристаллизация из метанола, перегонка и т. д.

• Способ приводит к ДМТ, который после очистки имеет такое же или более высокое качество, чем качество ДМТ, полученного другими промышленными способами.

Метанольные фильтраты содержат реакционный диол, терефталевые остатки (растворенный ДМТ, МДТ и другие промежуточные реакционные продукты) и различные примеси, уже имеющиеся в отходах.

В случае метанолиза ДГТ метанол можно рекуперировать перегонкой этих фильтратов при пониженном давлении и получать гликолевую суспензию, из которой ДМТ отделяют фильтрованием.

Возможно также осуществить рекуперацию метанола путем перегонки фильтратов при обычном Давлении, где достигнутая температура вызывает превращение ДМТ в сложные гликолевые * эфиры, растворенные в этиленгликоле.

Этиленгликоль, содержащий сложные эфиры, может быть рециркулирован и использован для гликолиза новых отходов. Он содержит .остатки магния в количестве, достаточном для каталйзированйя гликолиза, и сложные гликолевые эфиры, которые добавляются к образовавшемуся при новом гликолизе ДГТ, и способы превращатся в ДМТ в процессе новой операции метанольного обмена, что приводит к увеличению выхода целевого продукта.

Предложенный способ может быть применен к отходам всех сложных терефталевых полиэфиров и сополимеров сложных терефталевых эфиров, таких как, например, полипропилентерефталат, полибутилентерефталат, полигексипентерефталат, полициклогексилдиметилентерефталат, или также сополимеры сложных этилен-, пропилен-, бутилен-, гексилен-, циклогексил-, диметилен- и т. д. -терефталевых и -изофталевых эфиров.

По сравнению с известными сопособами метанольного обмена при использовании щелочного катализа (едикий натр, метилат натрия и т. д.) предлагаемый способ приводит к более высокому выходу целевого продукта, поскольку используемый едкий натр превращает ДГТ, ГМТ (гликольтерефталат и метил797571 терефталат) и ДМТ в моно- и динатриевые терефталаты, которые невозможно перевести f в ДМТ. В случае же использования метилата магния образуются легко перерабатываемые побочные продукты.

Способ более чист с экологической точки , зрения, так как он приводит к меньшему количеству разрушаемых побочных продуктов. Более того, в то время как сжигание материалов, содержащих органические соли магния, не представляет серьезных затруднений, сжигание материалов, содержащих соли натрия, затруднено, поскольку эти отходы могут разрушать огнеупорные материалы и вызывать необходимость использования особых способов сжигания или и прибегать к разрушению их биологическим путем.

Пример 1. Осуществляют гликолиз полиэфирных отходов, содержащих 97% полиэтилентерефталата, из расчета 1 ч. этиленгликоля на 1 ч. сложного полиэфира в присутствии 100 ч. на млн. магния в форме кристаллизованного ацетата магния, взятого в количестве 890 г (СН^СОО)^Мд-4 Н^О). Процесс проводят при атмосферном давлении и при температуре ₂₅ кипения гликоля. Получают 2 ч. гликолизата, содержащего 65,8% ДГТ, которые концентрируют для получения 1,91 ч. гликолевого раствора, содержащего 70% ДГТ.

К этому раствору добавляют 4,035 ч. перегнанного безводного метанола и 0,0048 ч. метилата магния, или 1000 ч. на млн. магния по отношению к ДГТ.

Температуру реакционной массы доводят до 70° С при атмосферном давлении и поддерживают ее в течение 2 ч, а затем в течение 35 1 ч снижают до 25°С, после чего в течение 4 ч реакционную массу выдерживают при этой температуре при атмосферном давлении.

После фильтрации и промывки метанолом полученный ДМТ при 110° С и под давлением <0 3 атм растворяют в 3,08 ч. метанола. Полученный раствор затем кристаллизуют путем понижения температуры сначала со 110 до 65° С за 50 мин, затем с 65 до 20°С за 70 мин.

Полученную метанольную суспензию ДМТ 45 отсасывают на центрифуге. Отжатый ДМТ высушивают, плавят, затем перегоняют. На 1 кг используемых отходов получают 940 г ДМТ, который бесцветен в расплавленном состоянии, температура затвердевания (ТЗ) 140,7°С, кислотность (выраженная в уксусной кислоте) 0,003%.

Пример 2. Исходят из гликолизата, содержащего 410 ч. ДГТ в форме расплавленного гликолизата, содержащего 62% ДГТ. Добав- 5$ ляют 1200 ч. безводного метанола и 2000 на млн. магния в форме свежеприготовленного метилата и нагревают до 70°С. Затем реакционную массу охлаждают до 30° С и выдерживают при этой температуре в течение 9 ч. Получают 394 ч. ДМТ, что соответствует 96% используемого ДГТ.

Пример 3. Повторяют пример 1, но используют 250 ч. на мпн. магния в форме свежеприготовленного метилата. Образование ДМТ происходит спустя 71 мин и выход ДМТ по окончании реакции составляет 81,5%, выраженный по отношению к используемым отходам. Этот выход рассчитывается, исходя из ДМТ, образовавшегося в процессе реакции метанольного обмена, без учета непревращенных и рециркулируемых в последующую операцию терефталевых остатков, находящихся в метанольных фильтратах.

Примеры 4-7. Повторяют пример 1, но с метанолом, содержащим 0,1% воды и различные количества метилата, рассчитанные на магний. Получают следующие результаты», приведенные в табл. 1.

Таблица 1

Пример	Катализатор, ч. на млн. магния	Образование ДМТ, мин	Выход ДМТ, %
4	2000	72	81,6
5	1500	60	81,4
6	1000	71	83,7
7	500	100	68,4

Пример 8. Процесс проводят непрерывно согласно примеру 1 в аппаратуре, образованной расположенными в ряд четырьмя реакторами. Реакционную смесь гликолизат (метанол) катализатор вводят в первый реактор, затем непрерывно перемещают из одного реактора в другой путем переливания вплоть до получения метанольной суспензии ДМТ.

Условия функционирования каждого реактора приведены в табл. 2.

Та б л и ц а 2

Реактор	Операции	Температура,°C	Время пребывания, мин
—	—	--------J	L--------
1	Смешение	70-72	120
2	Охлаждение	25	60
3	Пребывание	25	120
4	Пребывание	25	120

Полученную суспензию обрабатывают, как в примере 1.

Получаемые непрерывно кристаллы ДМТ более гомогенные, чем получаемые по перио797571 дическому способу, что упрощает последующие обработки. На 1 кг используемых отходов получают 945 г ДМТ, который бесцветен в расплавленном состояли», температура затвердевания 140,7°С, кислотность (по уксусной кислоте) 0,0025%.

Пример 9. Осуществляют гликолиз отходов из сополимеров сложных эфиров, содержащих 50% этилентерефталатных звеньев и 50% этиленизофгалатных звеньев.

310 г сополимеров сложных эфиров обрабатывают 360 г этиленгликоля в присутствии 0,5г кристаллизованного ацетата магния в качестве катализатора гликолиза.

Реакционную массу нагревают при 205°С в течение 1 ч при атмосферном давлении. Получают 60%-ный гликолизат, который концентрируют до 70%-ного содержания дигликольфталата ' путем отгонки 100 г этиленгликоля. Затем гликолизат обрабатывают 920 г метанола с 300 млн. ч. воды и 0,6 г магния в форме метилата (или 1500 ч. на млн. магния по отношению к дигликольф галату).

Температуру реакционной массы доводят · до 70° С при атмосферном давлении и поддерживают ее в течение 1 ч. Затем температуру снижают до 25°С в течение 1 ч и выдерживают реакционную массу при этой температуре в течение 2 ч при атмосферном давлении. ДМТ медленно кристаллизуется. Его отделяют фильтрованием. Вторую его часть извлекают из маточного метанольного раствора после нескольких часов стояния. Полученный ДМТ имеет температуру затвердевания 139° С.

Выход ДМТ по отношению к дигликольтерефталату составляет 90%.

Диметилизофталат остается в метанольном .растворе.

Пример 10. Осуществляют гександиолиз полигексаметилентерефталата. Для этого 248 г сложного полиэфира обрабатывают 362 г гександиола-1,6 в присутствии 0,5 г кристаллизованного ацетата магния при атмосферном давлении в течение 1,5 ч при 252 С. Полученный диолиэат содержит 60% бис-гександиол-терефталата (БГТ). Его концентрируют до 70% путем отгонки 87 г гександиола. Полученный диолиэат обрабатывают 840 г метанола с 20 ч. на млн. воды и 55 г 1%-ного каталитического раствора метилата магния в метаноле (или 1500 ч. на млн. магния по отношению к Б ГТ). Температуру реакционной массы доводят до 70° С и поддерживают ее в течение 1 ч. Понижают температуру до 25°С в течение 1 ч, затем оставляют реакционную массу стоять в течение ночи. Фильтруют ₍ промывают метанолом и рекристаллизуют полученный ДМТ, который содержит 86,7% чистого ДМТ.

Пример 11. Повторяют гександиолиз в соответствии с примером 10, но под давлением 150 мм рт. ст. и при 2О7°С. После кон-, центрирования до 70% БГТ полученного диоли5 зата его обрабатывают 840 г метанола, содержащим 20 ч. на млн. воды и 110 г такого же каталитического раствора, что и в примере 10, или 3000 ч. на млн. магния по отношению к БГТ.

Температуру реакционной массы доводят до 70°С, поддерживают ее в течение 1 ч, затем понижают температуру с 70 до 25° С за 1 ч и оставляют при этой температуре в течение нескольких часов при атмосферном давлении.

Фильтруют, промывают, рекристаллизуют и высушивают полученный ДМТ, который содержит 90,7% чистого ДМТ.

Пример 12. Осуществляют бутандиолиз полибутилентерефталата. Для этого 220 г полибутилентерефталата обрабатывают 296 г бутандиола в присутствии 0,5 г кристаллизованного ацетата магния при давлении 150 мм рт.ст. в течение 2 ч 15 мин при 180-190°С. Получа-. ют 516 г диолизата, содержащего 60% бис 25 (бутандиол) терефталата (ББТ), который концентрируют до 70% путем отгонки 74 г бутандиола. 70%-ный диолиэат обрабатывают 900 г метанола с 200 ч. на млн. воды в присутствии 200 г 1%-ного каталитического раствора мети30 лата магния в метаноле, или 7000 ч. на млн. магния по отношению к ББТ.

Температуру реакционной массы доводят до 70°С и выдерживают ее при этой темпераjj туре в течение 1 ч. Понижают температуру с 70 до 25°С в течение 1 ч, затем выдерживают массу при этой температуре при атмосферном давлении в течение ночи.

После фильтрования, промывок метано’лом, кристаллизации и высушивания получают 103 г ДМТ (выход 84%) чистого продукта и с температурой затвердевания 137,6°С до всякой другой очистки.

4S

Claims (2)

1. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИМЕТИЛТЕРЕФТАЛАТА ИЗ ПОЛИЭФИРНЫХ ОТХОДОВ температуре кипени  реакцио1шой массы с последующим охлаждением ее до 25-30°С Выход целевого продукта составл ет 91-96% Предлагаемый способ позвол ет получать дополнительные количества ДМТ за счет рециркул ции метанольиых фильтратов, содержащих остатки терефталатов. В известных про . цессах, в которых метанолиз осуществл ют в присутствии, например, метилата натри , образуютс  щелочные терефталаты, неперерабатываемые в ДМТ. Стадию метанолиза осуществл ют с высоким избытком метанола, который одновремен но играет химическую роль дл  превращени  ДГГ в ДМТ и роль суспендирующего агента дл  образовавшегос  ДМТ. Обычно предпочитают использовать весовое количество метанол по крайней мере, равное количеству ДГТ, наход щемус  в обрабатываемом диоловом раст воре, причем это количество может достигать и даже превышать двойное и даже тройное весовое количество ДГТ дл  получени  легко транспортируемой суспензии. Метилат магни  может быть введен р реак ционную среду в твердой форме или в виде раствора, предпочтительно метанольного, который получают путем взаимодействи  металлического магни  с метанолом при комнатной температуре или при более высокой температуре , в известных случа х в присутствии следов катализатора, например сулемы (хлорной ртути) и йода. Реакщ 1  может быть ускорена путем повыщеьш  температуры вплоть до темп ратуры кипени  метанола, причем предел выби раемой температуры зависит от расхода реакционного водорода. Количество импользуемого катализатора составл ет по крайней мере 250 ч, на млн. ма ни  по отношению к весу превращаемого ДГГ предпочтительно 1000 ч, на млн. и может достигать и даже превышать 3000 ч. на млн., в известных случа х 7000 ч. на млн. Однако количество используемого катализатора зависит также и от других условий реакции и в особенности от содержани  воды в метаноле, которое должно быть незначительным, .не превышающим 300 ч. на млн. Температуру реакции метанольного обмена можно мен ть между 70 и 25°С. Однако превращение ДГТ в ДМТ происходит с промежуточным образованием метил-диол-терефталата (МДТ). Перва  фаза превращени  ДГТ и МДТ осуществл етс  более быстро при довольно высокой температуре, например пор дка 70 С в то врем  как втора  фаза превращени  МДТ и ДМТ осуществл етс  быстрее при ниж 50°С и даже 30°С, например при 25°С. Обычно процесс осуществл ют при 70 С, при поддерживании этой температуры в течени 14 нескольких часов, а затем температуру понижают вплоть до 25-30°С также в течение 1-2 ч и, наконец, поддерживают эту температуру еще в течение нескольких часов вплоть до почти полного превращени  ДГТ в ДМТ. Предложенный способ может осуществл тьс  непрерывно или периодически. По окончаши реакции ДМТ отдел ют от суспензии известными способами, такими как фильтраци , центрифугирование, декантаци  и т. д. После чего, в огучае необходимости, его очищают известными способами, такими как промывка, перекристаллизаци  из метанола , перегонка и т. д. Способ приводит к ДМТ, который после очистки имеет такое же или более высокое качество , чем качество ДМТ, полученного другими промышленными способами. Метанольные фильтраты содержат реакцйонг ньш диол, терефталевые остатки (растворенный ДМТ, МДТ и другие промежуточные реакционные продукты) и различные примеси, уже имеющиес  в отходах. В случае метанолиза ДГТ метанол можно рекуперировать перегонкой этих фильтратов при пониженном давлении и получать гликолевую суспензию, из которой ДМТ отдел ют фильтрованием . Возможно также осуществить рекуперацию метанола путем перегонки фильтратов при обычном Давлении, где достигнута  температура вызывает превращение ДМТ в сложные гликолевые эфиры, растворенные в этиленгликоле. Этиленгликоль, содержащий сложные эфиры, может быть рециркулирован и использован дл  гликолиза новых отходов. Он содержит .остатки магни  в количестве, достаточном дл  катализировани  гликолиза, и сложные гликолевые эфиры, которые добавл ютс  к образовавшемус  при новом гликолизе ДГТ, и способы превращатс  в ДМТ в процессе новой операции метанольного обмена, что приводит к увеличению выхода целевого продукта. Предложенный способ может быть применен к отходам всех сложных терефталевых полиэфиров и сополимеров сложных терефталевых эфиров, таких как, например, полипропилентерефталат , полибутилентерефталат, полигексилентерефталат , полициклогексилдиметилеитерефталат , или также сополимеры сложных этилен-, пропилен-, бутилен-, гексилен-, циклогексил- , диметилен- и т. д. -терефталевых и -изофталевых эфиров. По сравнению с известными сопосооами метанольного обмена при использовакии щелочного катализа (едикий натр, метилат натри  и т. д.) предлагаемый способ приводит к более высокому выходу целевого продукта, поскольку используемый едкий натр превращает ДГТ, ГМТ (гликольтерефталат и метилтерефталат ) и ДМТ в моно- и динатриевые терефтапаты, которые невозможно перевести в ДМТ. В случае же использовани  метилата магни  образуютс  легко перерабатываемые побочные продукты. Способ более чист с экологической точки , зрени , так как он приводит к меньшему количеству разрушаемых побочных продуктов. Более того, в то врем  как сжигание материа лов, содержащих органические соли магни , не представл ет серьезных затруднений, сжиган материалов, содержащих соли натри , затрудне поскольку эти отходы могут разрушать огнеупорные материалы и вызывать необходимость использовани  особых способов сжигани  или прибегать к разрушению их биологическим путем. Пример 1. Осуществл ют гликолиз полиэфирных отходов, содержащих 97% полиэт лентерефталата, из расчета 1 ч. этиленгликол  на 1 ч. сложного полиэфира в присутствии 100 ч. на млн. магни  в форме кристаллизован ного ацетата магни , вз того в количестве 890 г (СН5СОО) Н.0). Процесс провод  при атмосферном давлении и при температуре кипени  гликол . Получают 2 ч. гликолизата, содержащего 65,8% ДГТ, которые концентрируют дл  получени  1,91 ч. гликолевого раствора содержащего 70% ДГТ. К этому раствору добавл ют 4,035 ч. перегнанного безводного метанола и 0,0048 ч. метилата магни , или 1000 ч. на млн. магни  по отношению к ДГТ. Температуру реакционной массы довод т до 70° С при атмосферном давлении и поддерживают ее в течение 2 ч, а затем в течение 1 ч снижают до 25°С, после чего в течение 4 ч реакционную массу выдерживают при этой температуре при атмосферном давлении. После фильтрации и промывки метанолом полученный ДМТ при 110° С и под давлением 3 атм раствор ют в 3,08 ч. метанола. Полученный раствор затем кристаллизуют путем понижени  температуры сначала со 110 до 6 5 С за 50 мин, затем с 65 до 20° С за 70 мин. Полученную метанольную суспензию ДМТ отсасывают на центрифуге. Отжатый ДМТ высушивают , плав т, затем перегон ют. На 1 кг используемых отходов получают 940 г ДМТ, который бесцветен в расплавленном состо нии, температура затвердевани  (ТЗ) 140,7°С, кислотность (выраженна  в уксусной кислоте) 0,003%. Пример 2. Исход т из гликолизата, содержащего 410 ч. ДГТ в форме расплавленно го гпиколизата, содержащего 62% ДГТ. Добавл ют 1200 ч. безводного метанола и 2000 на млн. магни  в форме свежеприготовленного метилата и нагревают до 70°С. Затем реакционную массу охлаждают до 30° С и выдерживают 6 при этой температуре в течение 9 ч. Получают 394 ч. ДМТ, что соответствует 96% используемого ДГТ. пример 3. Повтор ют пример 1. но используют 250 ч. на млн. магни  в форме свежеприготовленного метилата. Образование ДМТ происходит спуст  71 мин и выход ДМТ по окончании реакции составл ет 81,5%. выраженный по отнощению к используемым отходам . Этот выход рассчитываетс , исход  из ДМТ, образовавшегос  в процессе реакции метанольного обмена, без учета непревращенных и рециркулируемых в их:ледующую операцию терефталевых остатков, наход щихс  в метанольных фильтратах. Примеры 4-7. Повтор ют пример 1, но с метанолом, содержащим 0,17о воды и различные количества метилата, рассчитанные на магний. Получают следующие результатЫу приведенные в табл. 1. Таблица 1 Пример 8. Процесс провод т непрерыво согласно примеру 1 в аппаратуре, образованой расположенными в р д четырьм  реактораи . Реакционную смесь гликолизат (метанол) каализатор ввод т в первый реактор, затем нерерывно перемещают из одного реактора в ругой путем переливани  вплоть до получени  етанольной суспензии ДМТ. Услови  функционировани  каждого реактоа приведены в табл.
2. 2. Та б л и ц а 2 Полученную суспензию обрабатывают, как примере 1. Получаемые непрерывно кристаллы ДМТ олее гомогенные, чем получаемые по перио7 дическому способу, что упрощает последующие обработки. На 1 кг используемых отходов получают 945 г ДМТ, кч орый бесцветен в ра плавленном состо йин, температура затвердевани  140,7 С, кислотность (по уксусной кислоте ) 0,0025%. Пример 9. Осуществл ют гликолиз отходов из сополимеров сложных эфиров, содержащих 50% этилентерефталатных звеньев и 50% этиленизофталатных звеньев. 310 г сополимеров сложных эфиров обрабатывают 360 г этиленгликол  в присутствии 0,5г кристаллизованного ацетата магни  в качестве катализатора гликолиза. Реакционную массу нагревают при 205°С в течение 1 ч при атмосферном давлении. Пол чают 60%-ный гликолизат, который концентрируют до 70%-ного содержани  дигликольфталат путем отгонки 100 г этиленгликол . Затем гли колизат обрабатывают 920 г метанола с 300 млн. ч. воды и 0,6 г магни  в форме метилата (или 1500 ч. на млн. магни  по отношению к дигликольфталату). Температуру реакционной массы довод т до 70° С при атмосферном давлении и поддерживают ее в течение 1 ч. Затем температуру снижают до 25°С в течение 1 ч и выдерживаю реакционную массу при этой температуре в те чение 2 ч при атмосферном давлении. ДМТ медленно кристаллизуетс . Его тдел ют филь рованием. Вторую его часть извлекают из мато ного метанольного раствора после нескольких часов сто ни . Полученный ДМТ имеет температуру затвердевани  139° С. Выход ДМТ по отнощению к дигликольтер фталату составл ет 90%. Диметилизофталат остаетс  в метанольном .растворе. Пример 10. Осуществл ют гександиолиз полигексаметилентерефталата. Дл  этого 248 г сложного полиэфира обрабатывают 362 г гександиола-1,6 в присутствии 0,5 г кристаллизованного ацетата магни  при атмосферном давлении в течение 1,5 ч при 25 2° С. Полученный диолизат содержит 60% бис-гексан диол-терефталата (БГТ). Его концентрируют до 70% путем отгонки 87 г гександиола. Полученный диолизат обрабатывают 840 г метанола с 20 ч. на млн. воды и 55 г 1%-ного каталитического раствора метилата магни  в метаноле (или 1500 ч. на млн. магни  по отнощению к БГТ). Температуру реакционной массы довод т до 70° С и поддерживают ее в течение 1 ч. Понижают температуру до 25°С в течение 1 ч, затем оставл ют реакцион ную массу сто ть в течение ночи. Фильтруют, промывают метанолом и рекристаллизуют полученный ДМТ, который содержит 86,7% чистого ДМТ. Пример И. Повтор ют гександиолиз в соответствии с примером 10, но под давлением 150 мм рт. ст. и при 207°С. После кон-, центрировани  до 70% БГТ полученного диолизата его обрабатывают 840 г метанола, содержащим 20 ч. на млн. воды и 110 г такого же каталитического раствора, что и в примере 10, или 3000 ч. на млн. магни  по отношению к БГТ. Температуру реакционной массы довод т до 70°С, поддерживают ее в течение 1 ч, затем понижают температуру с 70 до 25° С за 1 ч и оставл ют при этой температуре в течение нескольких часов при атмосферном давлении, Фильтруют, промывают, рекристаллизуют и высущивают полученный ДМТ, который содержит 90,7% чистого ДМТ. Пример 12. Осуществл ют бутандиолиз полибутилентерефталата. Дл  этого 220 г . полибутилентерефталата обрабатывают 296 г бутандиола в присутствии 0,5 г кристаллизованного ацетата магни  при давлении 150 мм рт.ст. в течение 2 ч 15 мин при 18р-190°С. Получа-. ют 516 г диолизата, содержащего 60% бис (бутандиол)терефталата (ББТ), который концентрируют до 70% путем отгонки 74 г бутандиола. 70%-ный диолизат обрабатывают 900 г метанола с 200 ч, на млн. воды в присутствии 200 г 1%-ного каталитического раствора мети метаноле, или 7000 ч. на отнощению к ББТ. Температуру реакционной массы довод т до 70° С и выдерживают ее при этой температуре в течение 1 ч,, Понижают температуру с 70 до 25°С в течение 1 ч, затем выдерживают массу при этой температуре при атмосферном давлении в течение ночи. После фильтровани , промывок метанопом, кристаллизации и высущивани  получают 103 г ДМТ (выход 84%) чистого продукта и с температурой затвердевани  137,6°С до вс кой другой очистки. Формула изобретени  Способ получени  диметилтерефталата из полиэфирных отходов путем их обработки диолом при температуре кипени  &amp; присутствии ацетата магни  в качестйе катализатора с последующей обработкой полученно. j дигликольтерефталата метанолом при 70°С в присутствии основного катализатора, отличающийс  тем, что, с целью, увеличени  выхода целевого продукта и охраны окружающей среды, в качестве основного катализатора используют метилат магни  в копи9 79757110

   честве 250-7000 ч. на млн. магни  по отно-Источники информации,

   шению к дигликольтерефтапату и провод тприн тые во внимание при экспертизе

   обработку безводным метанолом или метано-1. Патент СССР № 146736,

   лом, содержащим 20-300 ч. на млн. воды скл. С 07 С 69/82, 1969. последующим охлаждением реакционной массы j 2. Патент Франции № 1.081.681,,

   до 25-30(Gr)4Cll, оп блик. 1954 (прототип).