PL104956B1 - Sposob wytwarzania sztucznego fluorytu - Google Patents
Sposob wytwarzania sztucznego fluorytu Download PDFInfo
- Publication number
- PL104956B1 PL104956B1 PL1975184737A PL18473775A PL104956B1 PL 104956 B1 PL104956 B1 PL 104956B1 PL 1975184737 A PL1975184737 A PL 1975184737A PL 18473775 A PL18473775 A PL 18473775A PL 104956 B1 PL104956 B1 PL 104956B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- fluoride
- calcium carbonate
- fluorspar
- grain
- artificial
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01F—COMPOUNDS OF THE METALS BERYLLIUM, MAGNESIUM, ALUMINIUM, CALCIUM, STRONTIUM, BARIUM, RADIUM, THORIUM, OR OF THE RARE-EARTH METALS
- C01F11/00—Compounds of calcium, strontium, or barium
- C01F11/20—Halides
- C01F11/22—Fluorides
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Geology (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Compounds Of Alkaline-Earth Elements, Aluminum Or Rare-Earth Metals (AREA)
- Materials For Medical Uses (AREA)
Description
Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarza¬
nia sztucznego fluorytu z weglartiu (wapniowego i so¬
li fluorkowych.
Zródlem fluoru dla sztucznego fluorytu moga byc
gazy przemyslowe wystepujace przy produkcji
zwiazków fosforowych, zwiazków fluorowych a tak¬
ze w hutnictwie aluminiiium, z których na drodze
absorpcji mozna otrzymac roztwory kwasu fluoro¬
krzemowego, fluorku amonowego lub fluorku pota¬
sowego jak i sodowego.
Glównym jednak zródlem fluoru dla sztucznego
fluorytu jest kwas fluorokrzemowy wytwarzany
przy zatezainJiu kwasu fosforowego, z którego moz¬
na równiez otrzymac roztwory wymienionych flu¬
orków.
Znany jest spoisób wytwarzania sztucznego fluo¬
rytu przez dzialanie fluorku sodowego lub amono¬
wego lub potasowego na weglan wapniowy wedlug
reakcji:
2NH4F + CaCOg = OaF^ +
2NaF + CaCOa = CaF2 + Na^CC^
2KF + CaCC3 = CaF2 + K2C03
W najprostszym procesie, prowadzacym do uzy¬
skania sztucznego fluorytu stosuje sie roztwór flu¬
orku amonowego1, otrzymanego w hydrolizie kwa¬
su fluorokrzemowego. Sztuczny fluoryt jest wte¬
dy jedynym produktem tego procesu.
W znanym .sposobie ctrzymywiania sztucznego flu-
orytu proces prowadzi sie przez skontaktowanie
weglanu wapniowego z wodnymi roztworami flu¬
orku amonowego lub sodowego lub pcltasowego i
ogrzewa ? w warunkach intensywnego mieszania
w zakresie tempeiratur 80—100°C, przy czyim w nie¬
których metodach uzywa sie jako zródlo energii
zywej pare wodna przepuszczana przez uklad re¬
akcyjny.
We wszystkich znanych dotad ukladach techno¬
logicznych powstaje jednak zgodnie z danymi li¬
teraturowymi i badaniami wlasnymi, sztuczny flu¬
oryt o znacznej dyspersji, odznaczajacy sie na ogól
zla saczalnoscia. Z tego glównie powodu wytwarza¬
nie flucrytu w oparciu o wymienione wyzej reak¬
cje jest, technicznie trudne, a przemyslowe zastoso¬
wanie go z uwaigi na maly rozmiar ziarna ogra¬
niczone.
Ze stanu literatury mozna sadzic, ze przy wytwa¬
rzaniu sztucznego fluorytu w reakcji weglanu wa¬
pniowego z rozpuszczonymi w wodzie fluorkami
sodu, potasu i amonu, stosowano z reguly we¬
glan wapniowy o bardzo wielkim rozdrobnieniu,
maijac na uwadze wieksza wtedy jego reaktywnosc.
Mozna przyjac, ze zakladano przy tyim, ze reak¬
cja odbywa sie wylacznie na powierzchnu weglanu
wapniowego, przy oddzielaniu sie krystalicznej fa¬
zy produktu od krystalicznej fazy substaatu.
Celem wynalazku jest otrzymanie sztucznego flu¬
orytu o dowolnie programowanej wielkosci ziarna
w zakresie od kilkudziesieciu mifcromeifcrów do kil-
104 956W4 95S
kudziesdeoiu milimetrów a takze w postaci kawal-
kórw takich, jakie wymaganie sa w róznych zastoso-
wandiacih przemyslowych.
Celem wynalazku jest równiez usuniecie trudno¬
sci tertAnoJogiCEinych wystepujacych przy wytwarza¬
niu sztucznego fluorytu, a wynikajacych z jego zlej
saczalnosdi.
W badaniach nad konwersja weglanu wapniowe-
go fluorkiem sodowym, amonowym i potasowym
przy nzyaiiu do reakcji roztworu zawierajacego jed¬
na z tych soli lub dwie a takze trzy sole, okazalo
sie nieoczekiwanie, ze powstajacemu fluorytowi
mozna nadac dowolnie programowane uziarnienie
i otrzymac go nawet w postaci kawalków.
Badania wykazaly mianowicie, ze uziarnienie
fluorytu zalezy od uiziamienia zastosowanego do re¬
akcji weglanu wapniowego, przy czym w powsta¬
lym fluorycie zostaja odtworzone rozmiary jak i
ksztalty ziarna weglanu wapniowego. Taki wlasnie
nieoczekiwany przebieg przejscia weglanu wapnio¬
wego we fluoryt, moze byc tlumaczony w swietle
badan przeprowadzonych nad wyjasnieniem tego
zjawiska, zmndejisizaniem sie objetosci fazy krysta¬
licznej w czasie przemiany i powstawaniem przez
to w ziarnie wolnych przestrzeni; przez które od¬
bywa sie ruch jonów weglanowych i fluorkowych.
Sposobem wedlug wynalazku wytwarza sie fluo¬
ryt o dowolnej, programowanej wielkosci ziarna a
nawet w postaci kawalków przez ogrzewanie mi¬
neralnego weglanu wapniowego o rozmiarze ziar¬
na powyzej 0,05 mm takim, jakie powinien posia¬
dac sztuczny fluoryt, z roztworem fluorku sodowe¬
go, fluorku amonowego lub fluorku potasowego, za¬
wierajacym jedna, dwie lub trzy z tych soli lub
zawiesine krystalicznego fluorku sodowego w roz¬
tworze.
Reakcje weglanu wapniowego z wymienionymi
fluorkami przeprowadza sie zarówno w postepowa¬
niu periodycznym jak i ciaglym w warunkach
przeciwpradoiwego przeplywu substratów przez a-
pacafture.
W procesie ciaglym, czysty mineralny weglan
wapniowy spotyka sie u wejscia do aparatury z
opuisafetajacym ja stezonym rotótiwclrem weglanu o
malej zawartosci soli fluorkowej, a wchodzacy do
aparatury, po praecijwnej stronie* stezony roztwór
fluorkowy spotyka sie z wychodzacym z niej ziar-
rmkym fluorytem o malej zawartosci weglanu wa¬
pniowego.
Wedhig wynalazku reakcje roztworów fluorko¬
wych weglanem wapniowym mozna równiez prze¬
prowadzac w obecnosci krzemionki pofhydrolitycz-
nej, która powstala przy ich tworzeni/u sie ze
zwiazków fluorokrzemowych. Ostatnie ma wedlug
wynalazku szczególne znaczenie dla przypadku wy-
twarzanaa sztucznego fluorytu z roztworu fluorku
amonowego* ojtrzymanego w amoniakalnej hydroli¬
zie lEwasu fluorokrzemowego.
Okazalo sie, ze krzemionka pcthydrolityczna mo¬
ze byc od gruboziarnistego fluorytu latwo odszla-
mowana z zapewnieniiem jego czystosci.
Przy uzyciu roztworów fluorku amonowego, flu-i
orku sodowego lub fluorku potasowego w obecno¬
sci zawieszonej w nlich krzemionki pofoydfroHfcycznej,
proces otrzymywania sztucznego fluorytu przepro¬
wadza sie w postepowaniu periodycznym iub cia^
glym. Krzemionkowa zawiesine poreakcyjna od¬
dziela sie od sztucznego fluorytu a dodatkowe o-
ozysizczanie fluorytu od krzemionki przeprowadza
' sie przez jej odmycie.
W celu wykorzystania do procesu przemyslowych
gazów, jak równiez zamkniecie obiegu roztworów
poreakcyjnych korzystne jest poreakcyjny roztwór
zawierajacy znaczne ilosci fluoru skierowac do ab-
sorpcji fluorowodoru i czterofluorku krzemu z ga¬
zów przemyslowych uzyskujac przez to ponownie
roztwory fluorkowe, potrzebne do reakcji z wegla¬
nem wapniowym.
Powstale w konwersji roztwory odpowiednich
i' weglanów zawraca sie do absorpcji fluorowodoru i
czterofluorku krzemu. Dzieki temu produkcja
sztucznlego fluorytu z przemyslowych gazów odpa¬
dowych odbywa sie z obiegiem joniu sodcwego lub
potasowego lub amonowego, a takze tych jonów
lacznie. Poniewaz, jak podano, otrzymywanie sztucz¬
nego fluorytu moze byc dokonywane w obecnosci
krizemionkii pohydrohtycznej w rozwiazaniu alter¬
natywnym wytwarzania sztucznego fluorytu ab¬
sorpcja fluorowodoru i czterofluorku krzemu pro-
wadzi sie w roztworze zawierajacym weglan sodo¬
wy, potasowy, amonowy równoczesnie z reakcja
powstalego w absorpcji fluorku sodowego, potaso¬
wego, amonowego z mineralnym weglanem wa¬
pniowym o okreslonym rozmiarze ziarna powyzej
0,05 mm, takim jakie powinien posiadac sztuczny
fluoryt.
Istotne znaczenie przy przeprowadzaniu reakcji
weglanu wapniowego z dobrze rozpuszczalnymi flu¬
orkami lub zawiesina fluorku sodowego ma ich
chemiczny charakter, ich stezenie w roztworze, roz¬
miar ziarna weglanu wapniowego oraz intensyw¬
nosc odnawiania roztworu na jego powierzchni.
.Szybkosc reakcji jest najwieksza w przypadku u-
zycia roztworu fluorku amonowego i najmniejsza
40 w przypadku zastosowania roztworu fluorku pota¬
sowego. W przypadku uzycia roztworów obydwu
tych soli, jak i fluorku sodcwego przyjmuje war¬
tosci posrednie. Im wieksze jest stezenie soli flu¬
orkowych, tym szybszy jeist przebieg konwersji.
45 Zgodnie z oddzClalywanieni wymienionych czynni¬
ków proces konwersji przeprowadzanej wedlug wy¬
nalazku opiera sie o calkowicie odmienne prze¬
slanka cd tych, które maja istcitne znaczenie przy
stracaniu grubcikrystalicznych osadów w operacji
50 mieszania odpowiednich roztworów.
W tym ostatniim postepowaniu nalezy dla otrzy¬
mania grubokrystaliaznych produktów prowadzic
proces przy mozliwie malym atezemiai jonów two¬
rzacych odpowiednia faze stala.
W z uwagi na podane oddzialywania parametrów
w procesie dokonywanym wedlug wynalazku naj¬
korzystniej jesjt dla skrócenia czasu prowadzic kon¬
wersje weglanu wapniowego w temperaturze bli¬
skiej wrzenia, przy uzyciu roztworów o mozliwie
60 najwiekszym lStezeniu, jakie daje sie (uzyskac w
odpowiednich postepowaniach technicznych. Ziam6
o wielkosci kilku mikronów mozna wtedy przepro¬
wadzic we fluoryt, w temperaturze bliskiej wrzenia,
w czasie kilku minut, ziarno o rozmiarach jedne-
00 go milimetra w czasie kilku godzin, zas ziarno o104 956
6
wlelkosidi kilku milimetrów w czasie kilku dni. Kil¬
kudniowy nawet czas reakcji jest technicznie real¬
ny przy zastosowaniu odpowiednio wielkich reakto¬
rów o prostej, wynikajacej z wynalazku konstruk¬
cji.
W aspekcie odseparciwania roztworu poreakcyj¬
nego od sztucznego fluorytu wazne jest, aby nie
bylo w nam ziarna o rozmiarach jednego do kilku
mikronów, które tworzy sie przy zbyt intensywnym
mieszanki. Z tego wzgledu korzystne jest prze¬
prowadzenie roztworu fluorków przez mozliwie ma¬
lo ruchome zloze ziarna.
Istotne znaczemiie ma otrzymanie fluorytu o bar¬
dzo malej zawartosci weglanu wapniowego i po-
konwersyjnego roztworu odpowiedniego weglanu z
bardzo mala zawartoscia fluoru* szczególnie gdy
z roatworu tego ma byc otrzymany krystaliczny
weglan potasowy.
Wynalazek umozliwia otrzymanie sztucznego flu-
oryitu o bamdzo malej zawartosci weglanu wapnio¬
wego przy prawde pelnym przejeciu fluoru z roz¬
tworu do fazy krystalicznej. Zawartosci innych
zanieczyszczen, jak zwiazki krzemu, magnezu, ze¬
laza i glinu sa zalezne od czystosci uzytego w
procesde mineralnago weglanu wapniowego.
Buzy uzyciu latwo dostepnego), minerailnego we¬
glanu wapniowego otrzymuje sie sztuczny fluoryt
o czystosci wiekszej od tej, jaka jest wymagana w
wiekszosci zastosowan przemyslowych.
Przytoczone przyklady wyjasniaja blizej sposób
wedlug wynalazku. W przykladach stosowano we¬
glan wapniowy zawierajacy CaCOj 98—98,5%, SiC>2
0,3—0,7*/» zanieczyszczony ipoza tym weglanem ma¬
gnezu oraz zwiazkami glinu i zelaza.
Przyklad I. — Weglan wapniowy o rozmia¬
rach ziarna 0,2—0,4 mm uzyty w ilosci 100 g o-
grzewano w temperaturze 95—98°C z roztworem
fluorku amonowego zawierajacym NH4F w ilosci
222 g w litrze uzytym w objetosci 340 ml w ciagu
2 godzin.
Uzyskano roztwór poreakcyjny zawierajacy w li¬
trze okolo 3 g fluorku amonowego oraz fluoryt,
glównie o rozmiarach ziarna 0,2—0,4 mm, w któ¬
rym oznaczano okolo 1% weglanu wapniowego.
Przyklad II. — Weglan wapniowy o rozmia¬
rach ziarna 0,2—0,4 mm, uzyty w ilosci 100 g o-
grzewano w temperaturze 95—98°C z rcztworem
fluorku potasowego zawierajacym KF w ilosci 348 g
w litrze (6 mol/l), uzytym, w objetosci 340 ml w
ciagu 1 godziny.
Uzyskano roztwór poreakcyjny zawierajacy w li¬
trze okolo 122 g fluorku potasowego. Po dalszym
ogrzewaniu w ciagu 4 godzin, w tej samej tempe¬
raturze otrzymano roztwór zawierajacy w litrze
okolo 40 g fluorku potasowego.
Otrzymany fluoryt posiadal glównie uziarnienie
0,2—0,4 mm. Zawartosc CaCOs oznaczona we fluo¬
rycie wynosila okolo 13Vt.
Przyklad III. — Weglan wapniowy o rozmia¬
rach ziarna 0,2—0,4 mm, uzyty w ilosci 100 g o-
girzewano w temperaturze 95—98°C z roztworem
fluorku potasowego i fluorku amonowego pocho¬
dzacym z amoniakalnej hydrolizy fluorokrzemianu
potasowego o stosunku molowym KF/NH4F = 1/2,
zawierajacym obydwie sole w ilosci 264 g w li¬
trze, uzytym w objetosci 340 ml w ciagu 2,5 go¬
dzin.
Uzyskano roztwór poreakcyjny zawierajacy okolo
11 g fluorku potasowego i fluorku amcnowego w
* librze oraz ziarno fluorytcwe o rozmiarach glównie
0,2—0,4 mm, w którym oznaczano weglan wapnio¬
wy w ilosci okc4p 6*/».
Przyklad iy. — Weglan wapnliowy o rozmia¬
rach ziarna 0>2—P,4 mm uzyty w ilosci 100 g ogrze-
wano w temperaturze 95—98°C z roztworem fluor¬
ku potasowego zawierajacym KF w ilosci 116 g w
litaze, uzytym w ^objetosci 1 litra w ciagu 4 godzin.
Uzyskano roztwór poreakcyjny zawierajacy w li¬
trze okolo 21 g fluorku potasowego oraz ziarno
** fluoryfeowe o rozmiarach glównie 0,2—0,4 mm, w
którym oznaczano okolo 22*/t CaC03.
Przyklad V. — Weglan wapniowy o rozmia¬
rach ziarna 0,2—0,4 mm, uzyty w ilosci 100 g o-
grzewano w temperaturae 95—98°C z roztworem
s» fluorku potasowego i fluorku amonowego pocho¬
dzacym z anioniakalnej hydrolizy fluorokrzemianu
potasowego, o stosunku molowym KF/NH4F = 1/2
zawierajacym 88 g/l fluorku potasowego i fluorku
amonowego, uzytym w objetosci okolo 1 litra w
ciagu 5 godzin,
Uizyiateano roztwór poreakcyjny zawierajacy w li-
taze okolo?. 9 g fluorku potasowego i fluorku amo¬
nowego oraL zaarpo fkiarytawe o rozmiarach glów¬
nie 0,2—0,4 mm, w którym oznaczano okolo 12^/f
» CaCOj.
Przyklad VI. — Weglan wapniowy o rozmia¬
rach ziarna 8—20 mm uzyty w ilosci 100 g ogrze¬
wano w temperaturze 95—98°C z roztworem fluor¬
ku amonowego zawierajacym NH4F w ilosci 222 g
w utrze, uzytym w objetosci 1 litra w ciagu okolo
120 godzin. Uzyskano fluoryt zawierajacy glównie
ziarna o rozmiarach 7—il<8 mm, w którym oznacza¬
no okolo 7Vo CaCOj.
Przyklad VII. — Zalarno fluorytowe o rozmia-
4° rach glównie 0,2—0,4 mm zawierajace okolo 22°/o
CaCOs, otrzymane w postepowaniu z przykladu 5
uzyte w ilosci 80 g, ogrzewano w temperaturze
95—98°C z roztworem fluorku amonowego zawiera¬
jacym NH4F w ilosci mi g w litrze, uzytym w ob-
45 jetcsci okolo 200 ml w ciagu 2 godzin. Otrzymano
fluoryt o uziarniendju glównie 0,2—0,4 mm, w któ¬
rym oznaczano okolo 2°/o CaCOs.
Przyklad VIII. — Weglan wapnliowy o roz¬
miarach ziarna 0,7—1,1 mm uzyty w ilosci 100 g
50 ogrzewano w temperaturze 95—98°C z roztworem
fluorku potasowego i fkicrku amonowego o sto-
siunku molowym KF/NH4F = 1/2 zawierajacym o-
bydwie sole w ilosci 264 g w litrze uzytym w ob¬
jetosci 340 ml w ciagu 1j0 godzin.
55 Uzyskano roztwór poreakcyjny zawierajacy okolo
8 g fluorku potasowego i fluorku amonowego w
litrze craz ziarno fluorytowe o rozmiarach glównie
0,5—1,0 mm, w którym oznaczano okolo 4V# CaCOs.
Przyklad IX. — Weglan wapniowy o rozmia-
«° rach ziarna 0,7—1,1 mm uzyty w ilosci 100 g o-
grzewano w temperaturze 120—130°C pod cisnie¬
niem okolo 2 atm, przy odpuazozaniu gazów reak¬
cyjnych w ciagu 5 godzin, z roztworem fluorku
potasowego i fluorku amonowego o stosunku molo-
* wym KF/NH4F = 1/2 zawierajacym obydwie solew
ió4i
i
w ilosci 264 g w litrze uzytym w objetosci 340
iml.
Uzyskano roztwór zawierajacy 7 g fluorku pota¬
sowego i fluorku amonowego w litrze oraz ziarno
fluorytowe o rozmiarach glównie 0,6—il,0 mm, w *
którym oznaczano okolo 2°/o CaC03.
Przyklad X. — Ziarno fluorytcwe otrzymane
w przykladzie II ogrzewano z roztworem fluorku
amonowego o stezeniu jonu fluorkowego 6 R w
litrze, w temperaturze okolo 95°C w ciagu 0,5—2 io
godzin zaleznie od rozmiaru ziarna. Otrzymano flu¬
oryt, w którym oznaczano CaCOs w zakresie 1^-
2°/o,
Przyklad XI. — Postepowano jak w przy¬
kladne X stosujac ziarno fluctrytowe otrzymane w w
przykladzie III lub IV lub V lub VIII i roztwór
fluorku aimonowego i/lub fluorku potasowego.
Claims (3)
1. Sposób wytwarzania sztucznego fluorytu po¬ przez reakcje fluorku amonowego oraz fluorków metali alkalicznych w postaci roztworów wodnych z weglanem wapniowym w temperaturze bliskiej wrzenia, znamienny tym, ze stosuje sie weglan 25 wapniowy o okreslonym rozmiarze ziarna powyzej 0,05 mm, takim jakie powinien posiadac sztuczny fluoryt, a w celu przeprowadzenia przemiany o- grzewa sie go przez okres Miku do kilkudziesieciu godzin, zaleznie cd rozmiarów ziarna weglanowego 30 z wodnym rozitwioreim fluorku amonowego i/lub 8 fluorku poitascwego i/lub fluorku sodowego, ewen¬ tualnie zawierajacym zawieszona krzemionke po- hydroilityozina, przy czym fluorek sodowy korzyst¬ nie stosuje sie w postaci zawiesiny wodnej, a re¬ akcje prowadzi sie w postepowaniu periodycznym, polegajacym na mieszaniu ziarna z roztworem, lub ciaglym polegajacym na przepuszczaniu roz¬ tworów przez zloze ziarna, po czym otrzymiany fluoryt o tym samyim uziarnieniiiu jak suibsltinaitycz- ny weglan wapnia oddziela sie od roztworu po¬ reakcyjnego, a w przypadku obecnosci krzemionki w roztworach substratycznycih od ziarna fluoryto- wego odszlamowuje sie krzemionke.
2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze poreakcyjny roztwÓT zawierajacy znaczne ilosci fluoru kieruje sie do absorpcji fluorowodoru i czte- rofluorku krzemu z gazów przemyslowych, a na¬ stepnie zawraca otrzymane roztwory fluorkowe do reakcji .z weglanem wapniowym,.
3. Sposób wytwarzania sztucznego fluorytu po¬ przez reakcje fluorku amonowego craz fluorków met:ii alkalicznych w postaci roztworów wodnych z weglanem wapniowym w temperaturze blasMej wrzenia, znamienny tym, ze absorpcje fluorowodo¬ ru i czterofluioirku krzemoi prowadzi sie w roztwo¬ rze zawierajacym weglan sodowy, potasowy, amo- niowy, równoczesnie z reakcja powstalego w ab¬ sorpcji fluorku sodowego, potasowego, amonowego z mineralnym weglanem wapniowym o okreslonym rozmiarze ziarna, takim jakie powinlien posiadac sztuczny fluoryt. DN-3, zam. 579/79 Cena 45 zl
Priority Applications (5)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
PL1975184737A PL104956B1 (pl) | 1975-11-13 | 1975-11-13 | Sposob wytwarzania sztucznego fluorytu |
US05/734,594 US4093706A (en) | 1975-11-13 | 1976-10-21 | Method of production of synthetic fluorite having a selected grain size |
GB43911/76A GB1513498A (en) | 1975-11-13 | 1976-10-22 | Method of producing synthetic fluorite having a desired grain size |
DE762648761A DE2648761C3 (de) | 1975-11-13 | 1976-10-27 | Verfahren zur Erzeugung von künstlichem Fluorit beliebiger Korngröße |
FR7633939A FR2331517A1 (fr) | 1975-11-13 | 1976-11-10 | Procede de fabrication de fluorine artificielle presentant des grains de grandeur voulue |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
PL1975184737A PL104956B1 (pl) | 1975-11-13 | 1975-11-13 | Sposob wytwarzania sztucznego fluorytu |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
PL104956B1 true PL104956B1 (pl) | 1979-09-29 |
Family
ID=19974259
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
PL1975184737A PL104956B1 (pl) | 1975-11-13 | 1975-11-13 | Sposob wytwarzania sztucznego fluorytu |
Country Status (5)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4093706A (pl) |
DE (1) | DE2648761C3 (pl) |
FR (1) | FR2331517A1 (pl) |
GB (1) | GB1513498A (pl) |
PL (1) | PL104956B1 (pl) |
Families Citing this family (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5362461A (en) * | 1991-10-03 | 1994-11-08 | Kurita Water Industries, Ltd. | Method for recovering calcium fluoride from fluoroetchant |
CN107750236B (zh) * | 2015-04-02 | 2020-10-30 | 弗洛尔斯德公司 | 高纯度合成萤石、制备其的方法及设备 |
CN114031100A (zh) * | 2021-12-20 | 2022-02-11 | 湖北祥云(集团)化工股份有限公司 | 一种磷矿伴生氟制备氟化盐的方法 |
Family Cites Families (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB219971A (en) * | 1923-08-02 | 1925-10-26 | Albert Fritz Meyerhofer | Process of producing soluble carbonates or hydroxides from insoluble carbonates, oxides or hydroxides |
US2573704A (en) * | 1950-02-27 | 1951-11-06 | Tennessee Valley Authority | Making calcium fluoride |
GB904882A (en) * | 1958-11-18 | 1962-09-05 | I C P M S P A Ind Chimiche Por | Method of making fluorite |
US3357788A (en) * | 1965-05-24 | 1967-12-12 | Gen Electric | Process for producing finely divided calcium fluoride having controlled particle size |
-
1975
- 1975-11-13 PL PL1975184737A patent/PL104956B1/pl unknown
-
1976
- 1976-10-21 US US05/734,594 patent/US4093706A/en not_active Expired - Lifetime
- 1976-10-22 GB GB43911/76A patent/GB1513498A/en not_active Expired
- 1976-10-27 DE DE762648761A patent/DE2648761C3/de not_active Expired
- 1976-11-10 FR FR7633939A patent/FR2331517A1/fr not_active Withdrawn
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
DE2648761C3 (de) | 1979-03-01 |
FR2331517A1 (fr) | 1977-06-10 |
US4093706A (en) | 1978-06-06 |
DE2648761B2 (de) | 1978-06-08 |
DE2648761A1 (de) | 1977-05-18 |
GB1513498A (en) | 1978-06-07 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
Yelatontsev et al. | Processing of lithium ores: Industrial technologies and case studies–A review | |
CN102417169B (zh) | 一种含镁磷矿的酸解方法 | |
AU2015245229B2 (en) | Process for obtaining lithium from aluminosilicates and intermediate compounds | |
CN104445311B (zh) | 高含量二氧化硅质粉煤灰多联产洁净制备方法 | |
WO2014078908A1 (en) | Process for recovering lithium from a brine with reagent regeneration and low cost process for purifying lithium | |
JPS58500663A (ja) | アルミニウム電解槽のカソード廃物質の回収 | |
SK135697A3 (en) | Process for the production of cesium compounds | |
PL104956B1 (pl) | Sposob wytwarzania sztucznego fluorytu | |
JPH0249248B2 (pl) | ||
Jibril et al. | Chemical conversions of salt concentrates from desalination plants | |
CA1200364A (en) | Gypsum conversion | |
AU551374B2 (en) | A method for recovering useful products from waste products obtained when manufacturing aluminium hydroxide | |
JP2007137716A (ja) | ゼオライトの製造方法 | |
JP2001335320A (ja) | 塩基性炭酸銅およびその製造方法 | |
JP3760487B2 (ja) | 金属イオン交換体の製造方法 | |
JP2675465B2 (ja) | 含水炭酸カルシウムおよびその製造方法 | |
US20200325557A1 (en) | Pyrometallurgical method for obtaining compounds of lithium and intermediates from alpha-spodumene and lepidolite | |
EP0481269A3 (en) | Water conditioning agent and/or water germicide without perborate or borate, method for its production and its use | |
JPH01212214A (ja) | 水酸化マグネシウムの製造方法 | |
JPS6136103A (ja) | 脱灰炭製造プロセスにおける弗化水素の回収方法 | |
RU2261841C1 (ru) | Способ гидрохимического получения высокодисперсного диоксида кремния из техногенного кремнийсодержащего сырья | |
RU2702883C1 (ru) | Способ вскрытия флюорита | |
RU2780216C2 (ru) | Способ получения бромидных солей при комплексной переработке бромоносных поликомпонентных промысловых рассолов нефтегазодобывающих предприятий (варианты) | |
CN115536049B (zh) | 制备冰晶石的方法 | |
US2584895A (en) | Treatment of fluoric effluents to obtain ammonium fluoride |