PL104154B1

PL104154B1 - Srodek chwastobojczy

Info

Publication number: PL104154B1
Application number: PL1977199768A
Authority: PL
Original assignee: Hoechst Ag
Priority date: 1976-07-20
Filing date: 1977-07-20
Publication date: 1979-08-31
Also published as: DK327377A; PT66826A; ZA774321B; AU512243B2; SU686595A3; AU2713277A; DE2632581C2; US4134753A; FR2359113B1; FR2359113A1; ATA516077A; PL199768A1; DE2632581A1; GR66044B; CS200521B2; AT352467B; NL7707921A; SE7708310L; US4493731A; EG12842A

Description

Przedmiotem wynalazku jest srodek chwastobój¬ czy, zawierajacy jako substancje czynna zwiazki o ogólnym wzorze 1, w którym Ri oznacza chloro¬ wiec, (Ci—C4)-alkil, grupe N02 albo CN, R2 ozna¬ cza grupe N02, CN albo CF3, n oznacza 1—3, m oznacza 0-2, X oznacza 0 albo S, R3 oznacza (Ci— C4)-alkil, R4 oznacza grupe OH, (Ci—C8)-alkoksylo- wa, która moze byc podstawiona przez chlorowiec grupe (Ci—C2)—alkoksylowa i/albo przez grupe hydroksylowa, grupe (Ci—C6)-alkilotiolowa, (C3— —C6)-alkenyloksylowa, (C3—C6)-alkinyloksylowa, (Cg—Cg^cykloalkiloksylowa, (C5—C8)-cykloalkenylo- ksylowa, aminowa, hydrazynowa, (Ci—C4)-alkilo- aminowa, dwu-(Ci—C4)-alkiloaminowa, fenyloami- nowa, fenyloksylowa, fenylotiolowa, przy czym rod¬ nik fenylowy moze byc równiez podstawiony przez chlorowiec, przez grupe CF3], CH3, OH i/ialbo przez (Ci—C2)-alkoksykarbonyl, albo grupe -OKat, przy czym Kat oznacza kation zasady nieorganicznej albo organicznej.

Korzystne rodniki stanowia: dla Ri chlorowiec, w szczególnosci Cl albo Br, dla R2 — N02, dla R3 — CH3, dla R4 — grupa (C3— Cg)-alkoksylowa, która moze byc podstawiona przez chlorowiec i/albo przez grupe (Ci—C2)-alkoksylowa, w szczególnosci jedno- albo dwukrotnie:, grupa NH2, OH i OKat, przy czym Kat oznacza korzystnie ka¬ tion metalu alkalicznego, np. Na+ albo K+, amon albo kation zasady organicznej jak. np. dwumetylo- amina albo etanoloamina, n oznacza korzystnie 1 albo 2, m oznacza korzystnie 0 albo 1.

Zwiazki stanowiace substancje czynna wedlug wynalazku mozna wytwarzac w ten sposób, ze fe- noksyfenole o wzorze 2, ewentualnie w obecnosci srodka wiazacego kwas, albo odpowiednie fenolany, poddaje sie reakcji z pochodnymi kwasu karboksy- lowego o wzorze 3, w którym X oznacza chlorowiec, i otrzymane w ten sposób zwiazki o wzorze 1 w ra¬ zie potrzeby przez estryfikacje, zmydianie, tworze¬ nie soli, przeeistryfikowanie albo amidowanie prze¬ prowadza sie w inne pochodne funkcyjne o wzo¬ rze 1.

We wzorze 3 X oznacza korzystnie chlor albo brom. Jako substancje wyjsciowe stosuje sie stoso¬ wnie do tego przede wszsytkim kwas 2-ibromo- lub 2-chloropropionowy lub jego pochodne.

Reakcje przeprowadza sie korzystnie w rozpusz¬ czalniku organicznym. Jako rozpuszczalniki stosuje sie korzystnie ketony, takie jak aceton albo dwue- tyloketon, amidy kwasu karboksylowego takie jak dwumetyloformamid, sulfotlenki takie jak dwume- tylosulfotlenek albo weglowodory aromatyczne ta¬ kie jak benzen albo toluen. Jesli jako substancje wyjsciowe stosuje sie wolne fenole o wzorze 2, to reakcje przeprowadza sie w obecnosci zwiazku alkalicznego w celu zwiazania uwalniajacego sie chlorowcowodoru, takiego, jak np. weglan potasu albo trzeciorzedowej zasady organicznej, np. trój- etyloaminy. 104 154104 154 Ipo zakonczeniu reakcji oddziela sie od utworzo¬ nej kwasnej soli chlorowcowodorowej przez sacze¬ nie albo traktowanie woda i po ewentualnie na¬ stepnym usunieciu rozpuszczalnika organicznego wydziela sie utworzony eter lub inne pochodne o- trzymanego kwasu karboksylowego.

Otrzymane w ten sposób pochodne mozna oczy¬ scic w znany sposób, np. przez destylacje albo przekrystalizowanie z rozpuszczalników organicz¬ nych, ewentualnie w mieszaninie z woda.

Rózne funkcyjne pochodne o wzorze 1 mozna w zntihy sposób przeprowadzac jedna w druga. Mo¬ zna np. otrzymane estry kwasu karboksylowego zmydlac za pomoca alkaliów, przy czym korzystnie stosuje sie wodne roztwory lugów w obecnosci nizszych alkoholi i ogrzewa. Alkaliczny roztwór zakwasza sie wreszcie, przy czym wodne kwasy odcinaja sie w postaci krystalicznej albo oleistej.

Otrzymane przez zmydlenie albo przez wytwo¬ rze z wolnych kwasów chlorowcopropionowych, w których R4 = OH, wolne kwasy o wzorze 1 mozna nastepnie przeprowadzic w znany sposób w inne estry. Reakcje przeprowadza sie przy tym najlepiej w obecnosci katalitycznych ilosci kwasu, takiego jak kwas siarkowy, kwas toluenosulfnowy albo kwas solny albo w obecnosci innych kwasnych kataliza¬ torów. Jako takie nalezy wymienic kwasy Lewis'a takie jak trójfluorek boru albo tez kwasne wymie¬ niacze jonowe.

W celu zestryfikowania mozna równiez stosowac latwo dostepne chlorki kwasowe, np. przez reakcje kwasów karboksylowych o wzorze 1 nieorganicz¬ nych chlorków kwasowych z chlorkiem tionylu, któ¬ re z wymienionymi alkoholami daja odpowiednie estry.

Dalsze pochodne o wzorze 1 otrzymuje sie przez reakcje chlorków kwasowych albo estrów z amina¬ mi fclbo ahilmami.

Substancje wyjsciowe o Wzorze 2 otrzymuje sie np., wytwarzajac najpierw z podstawionych fenoli i cMoroaftizoli odpowiednie etery dwufenylowe i te flaift$pnle przez odszczepienie eteru przeprowadza sfife W zhany Sposób W zadane fenoksyfenole. substancje wedlug wynalazku wykazuja w pro¬ cesie przed wzejsciem i po Wzejsciu dobre dzialanie cfcwafctbb&jeze przeciw chwastom dwuliscieniowym, fctólfe stwarzaja gospodarczo znaczace problemy w najrózniejszych, rolniczyeh rejonach uprawnych zie¬ mi. Vf szczególnosci sa dobrze zwalczane trudne do zliczenia gatunki takie jak przytulia czepna (Ga- il«m) -i 5p$moea, wazne rosimy szkodliwe euro¬ pejskich rejonów klimatycznych z, jednej strony i |»Mzw*otnikowo-zwrotnikowych rejonów uprawy z drugiej strony, obok wielu innych chwastów. 2#i$zki "standWiace substancje czynna wedlug wy¬ nalazku odznaczaja sie szczególna znosnoscia w u- prSft$$&h jednoIiscienióWych takich jak pszenica, Jcfczrtrieli, ryz, Sorgo i kukurydza, sa jednak rów- fileifc Czynne selektywnie W niektórych uprawach #wulis^ieniOwych takich jak soja i orzech ziemny.

W ^yffiierilbnyeh uprawach jeszcze przy stezeniach 1,5 kgflla ttie Obserwuje sie zadnych szkód. W ko- llftfti^ch **$t*unkach, jak np. w Uprawie dzikich plgi&w tfwaliezane s% równiez dalsze jednoliscienio- we dtowasty w jednolisoieniowyiah rosliinsacti u- prawnych, jak np. wieloletnie turzyce (Eleocharis) albo jednoroczne rosliny jak Echinochloa i roczne odmiany turzyc.

Zwiazki te mozna dlatego stosowac do wytwarza- nia srodków chwastobójczych, w których zawarte sa substancje czynne o wzorze 1 w ilosci 2—95%.

Srodki te mozna stosowac w postaci koncentratów do emulgowania, proszków zwilzalnych, roztworów do opryskiwania, srodków do opylania i granulatów w znanych formach preparatów.

Proszki zwilzalne stanowia preparaty dajace sie równomiernie dyspergowac w wodzie, które obok substancji czynnej zawieraja jeszcze substancje roz¬ cienczajace albo obojetne, srodki zwilzajace, np. po- !5 lioksyetylowane alkilofenole, polioksyetylowane 0- leilo- albo stearyloaminy, alkilo- albo alkilofenylo- sulfoniany i srodki dyspergujace, np. ligninosulfo- nian sodu, 2,2'-dwunaftylometano-6,6'-dwusulfonian sodu, albo oleilometylotaurynian sodu.

Koncentraty do emulgowania otrzymuje sie przez rozpuszczenie substancji czynnej w rozpuszczalni¬ ku organicznym, np. butanolu, cykloheksanonie, dwumetyloformamidzie, ksylenie albo tez wyzej wrzacych zwiazkach aromatycznych i dodanie nie- jonowego srodka zwilzajacego (emulgatora), np. po- lioksyetylowanego alkilofenolu albo polioksyetylo- wanej oleilo- albo stearyloaminy.

Srodki do opylania otrzymuje sie przez zmielenie substancji czynnej z mialko rozdrobnionymi, sta- lymi substancjami, takimii jak np. talk, naturalne gliny, jak kaolin, bentonit, pirofilit albo ziema 0- krzemkowa.

Roztwory do opryskiwania, jakie wielokrotnie rozprowadza sie w puszkach do opryskiwania, za- wieraja substancje czynna rozpuszczona w rozpusz¬ czalniku organicznym, obok tego, np. jako srodek porotwórczy mieszanine fluorochloroweglowodorów.

Granulaty mozna wytwarzac albo przez rozpyla¬ nie substancji czynnej na zdolny do adsorpcji, gra- 40 nulowany material obojetny albo przez nanoszenie koncentratów substancji czynnej za pomoca srod¬ ków klejacych, np. polialkoholu winylowego, polia- krylanu sodu albo tez olejów mineralnych na po¬ wierzchnie nosników, takich jak piasek, kaolinity, 45 albo granulowanego matenialu obojetnego, Mozna równiez wytwarzac odpowiednie substancje czynne w sposób przyjety dla wytwarzania granaliów na¬ wozów, w razie potrzeby w mieszaninie z nawoza¬ mi. 50 W srodkach chwastobójczych stezenie substancji czynnej w preparatach handlowych moze byc róz¬ ne. W proszkach zwilzalnych stezenie substancji czynnej zmienia sie od okolo 10%—95%, reszta sklada sie z wyzej podanych dodatków do prepa- 55 ratów, W koncentratach do emulgowania stezenie substancji czynnej wynosi okolo 10%—80%. Prepa¬ raty pyliste zawieraja przewaznie 5—20% substancji czynnej, roztwory do opryskiwania okolo 2—20%. W granulatach zawartosc substancji czynnej zalezy cze- 60 sciowo od tego, czy zwiazek czynny wystepuje w stanie cieklym czy stalym i jakie stosuje sie pomo¬ cnicze srodki do granulowania, wypelniacze itd.

Przed zastosowanem koncentraty handlowe ewen¬ tualnie rozciencza sie w znany sposób, np. w przy- 65 padku proszków zwilzalnych i koncentratów do fc-iói iU mulgowania za pomoca wody. Preparaty pyliste i granulowane oraz roztwory do opryskiwania nie sa Juz rozcienczane przed zastosowaniem za pomoca ^dalszych substancji obojetnych. Ze zmiana warun¬ ków zewnetrznych takich jak temperatura, wilgot- js :nosc i inne zmienia sie wymagana ilosc do zastoso¬ wania. Moze ona wahac sie w szerokich granicach, np. 0,1—.10,0 kg/ha substancji czynnej, korzystnie wynosi jednak 0,3—5 kg/ha.

Substancje czynne wedlug wynalazku mozna sto- io 'sowac w kombinacji • z innymi srodkami chwasto- -bójczymi i srodkami do zwalczania szkodników tyjacych w glebie.

Inna forma zastosowania substancji czynnej we¬ dlug wynalazku polega na zmieszaniu jej z nawo- 15 zami, przez co otrzymuje sie srodki nawozowe i za¬ razem chwastobójcze.

Przyklady preparatów.

Przyklad A. Latwo dyspergujacy w wodzie proszek zwilzalny otrzymuje sie przez zmieszanie 20 i zmielenie w dezyntegratorze 25 czesci wagowych estru izobutylowego kwasu 2-t3-(2',4'-dwuchlorofe- noksy)-6-nitrofenoksy]-propionowego jako substan¬ cji czynnej., 64 czesci wagowych zawierajacego ka¬ olin kwarcu jako substancji obojetnej, 10 czesci 25 wagowych ligninosulfonianu potasu i 1 czesci wa¬ gowej oleilometylotaurynianu sodu jako srodka zwilzajacego i dyspergujacego.

Przyklad B. Srodek do opylania, który nada¬ je sie dobrze do zastosowania jako srodek do ni- 30 szczenia chwastów, otrzymuje sie przez zmieszanie i rozdrobnienie w mlynie udarowym odsrodkowym czesci wagowych estru izobutylowego kwasu 2- . -[3-(2',4/-dwuchlorofenoksy)-6-nitrofenoksy]-propio- - wego jako substancji czynnej i 90 czesci wagowych 35 ¦l talku jako substancji obojetnej.

Przyklad C. Koncentrat do emulgowania i. sklada sie z 15 czesoi wagowydh estru izobutylowe- ~ go kwasu 2n[3-(2',4,-dwuchlorofenoksy)-6-nitrofeno_ 3toyj-propionowego, 75 czesci wagowych cyklohek- 40 sandnu jako rozpuszczalnika i 10 czesci wagowych , etoksylowanego nonylofemolu (10 AeO) jako emul¬ gatora.

Przyklad D. Granulat sklada sie z okolo 2-15 t czesci wagowych estru izobutylowego kwasu 2- 45 . -[3-(2',4'-dwuchlorofenoksy)-6-nitroferioksy]-propio- nwego i obojetnych granulowanych materialów nos¬ nikowych, jak np. atapulgit, granulat pumeksu i ^piasek kwarcowy.

Przyklady wytwarzania. 50 Ogólny przepis dla estru kwasu fenoksykarboksy- lowego o ogólnym wzorze 1.

Przyklad A. 04 mola fenolu o wzorze 2 rozpuszcza sie w 50 ml metyloetyloketonu, dodaje sie 0,11 mola weglanu potasu (bezwodnego) i wkra- fi5 pla 0,11 mola estru kwasu chlorowcokarboksylowe- go o wzorze 3. Nastepnie ogrzewa sie w ciagu okolo 16 godzin pod chlodnica zwrotna. Potem zadaje sie woda z lodem, pobiera w chlorku -metylenu, su¬ szy nad Na2SC>4, oddestylowuje rozpuszczalnik i su- 6<> rowy produkt o ogólnym wzorze 1 albo doprowa¬ dza sie do krystalizacji albo destyluje pod zmniej¬ szonym cisnieniem.

Przyklad B. 0,1 mola estru z przykladu A rozpuszcza sie w 270 ml metanolu, do tego wkrapla 65 sie 24 ml 43% roztworu wodorotlenku sodu i ogrz&» wa w ciagu 2 godzin pod chlodnica zwrotna. Nas¬ tepnie oddestylowuje sie rozpuszczalnik i wydziela odpowiedni kwas w postaci soli sodowej. Wolny kwas uwalnia sie za pomoca rozcienczonego Jcwasu solnego.

"Przyklad C. . a) 0,1 mola kwasu z przykladu B zadaje sie 90 ml chlorku tionylu i ogrzewa w ciagu 6 godzin pod chlodnica zwrotna. Nastepnie oddestylowuje sie nadmiar chlorku tionylu i chlorek kwasu pobie¬ ra sie w toluenie.

Do 0,1 mola alkoholu (HOR4), rozpuszczonego w 50 ml toluenu, dodaje sie 0,1 mola wodorotlenku sodu, rozpuszczonego w- 50 ml wody. W temperar turze okolo 25°—40° wkrapla sie 0,1 mola cfclorky kwasu z przykladu C rozpuszczonegp w toluenie.

Po uplywie okolo 1 godziny oddziela sie roztwór toluenowy, przemywa woda i suszy nad weglanem potasu. Po oddestylowaniu rozpuszczalnika otrzy?- many w ten sposób produkt surowy odpowiadajacy wzorowi ogólnemu 1 doprowadza sie do krystalizar cji albo oczyszcza przez destylacje.

Przyklad D. Do 0,2 mola roztworu hydjpazyny (80%) dodaje sie 50 ml toluenu. Nastepnie w tem¬ peraturze okolo 30°C wkrapla sie 0,1 mola cjtforku kwasu wedlug przykladu C w. 50 ml toluenu, po zakonczeniu reakcji oddziela sie faz^ toluenowa, przemywa woda i suszy nad siarczanem sodu. Pp oddestylowaniu toluenu wydziela sie fcydrazyd.

Przyklad E. Do 0,1 mola chlorku kwasu, wy¬ tworzonego wedlug przykladu C, rozpuszczonego w 50 ml toluenu dodaje sie 0,1 mola trójetyloaminy.

W temperaturze 25—40°C wkrapla sie nastepnie 0,1 mola alifatycznej aminy lub aniliny. Pezostar wia sde do przereagowaniia w ciagu 1 godziny i dOf daje sie nastepnie wode. Faze toluenowa oddziela sie, przemywa woda i suszy nad siarczanem sodu* Po oddestylowaniu toluenu wydziela sie amid luj) anilid.

Otrzymane w ten sposób zwiazki podane sa w nastepujacych tablicach I i II.

Przyklady zastosowania.

Przyklad I (przed wzejsciem). W celu zbadar nia dzialania glebowego opryskano zwiazki wedlug wynalazku w procesie przed wzejsciem na doniczki, w których zostaly uprzednio wysiane rózne gatunlci chwastów. Po aplikacji substancji doniczki ustawia¬ no w szklarni i ponownie bonitowano dzialanie chwastobójcze na rosliny doswiadczalne. Ocene konr cowa przeprowadzono 4 tygodnie po traktowaniu i wyniki przedstawiono w tablicy III.

Jako srodki porównawcze zastosowano: A) Bifenox (Modown) o wzorze 14, B) eter 2,4-dwuchlorofenylo-3-metol^sy-4-HitrQk- dwufenylowy o wzorze 15.

Wyniki traktowania wyznaczono, tak sama jako w nastepnych przykladach, przez bonitacje wedlug schematu Bolle'go (Nachr. blatt des Pt. Pfl^nzen- schutzdienstes 16, 1964, 92—94).

Okazalo sie, ze zwiazki wedlug wynalazku w ni¬ skich dawkach maja juz dobre dzialanie chwastom bójcze przeciw szkodliwym chwastom. Ipuza przer wage wykazuja one przede wszystkim przy zwal¬ czaniu Chrysanthemum.164154 Przy¬ klad nr 1 * 3 4 !5 6 1 7 8 • 9 .10 111 12 1 V ¦13 14 16 17 18 19 ao 31 22 24 ' 2(5 26 1 27 - 28 29 J 30 ] * l31 321 33 34 J 36 |37 38 39 4Q .41 / f 42 | .

(Rl>n 4-Cl 4-Cl 4-Cl 2,4-Cl 2,4-Cl 2,4-Cl 2,4-Cl 2,4-Cl. 2,4-Cl 2,4-Cl 2,4-Cl 2,4-Cl 2,4-Cl . 2,4-Cl 2,4-Cl 2,4-Cl 2,4-Cl 2,4-Cl 2,4-Cl 2,4-Cl 2,4-Cl 2,4-Cl 2,4-Cl 2,4-Cl 2-Cl, 4-Br 2-Cl, 4-Br" 2-Cl, 4-Br 2-Cl, 4-Br 2-Cl, 4-Br 2-Cl, 4-Br 2-Cl, 4-Br 4-Br 4-Br 4-Br 4-Br 4-Br 4-Br 4-Br 4-Br 2,4-Br 2,4-Br 2,4-Br | Tt = X L o , 0 i 0 o 0 0 0 0 v 0 0 v 0 0 0 ' ° 0 0 0 o m 0 0 ' 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 .0 0 0 o 1 Tablica I temperatura topnienia: Tw = temperatura wrzenia R2 1 Ni02 N02 ND2 ^o2 no2 N02 N02 N02 NO2 NO2 ND2 Np2 N102 nd2 NOs no2 nd2 no2 no2 no2 N02 N02 N02 NHD2 ND2 N02 N02 N02 N02 N02 NQ2 N02 N02 N02 NO2 NOj> N02 N02 N02 N02 N02 NT02 1 H3 —CH3 —CH3 —CH3 —CH3 —CH3 —CH3 -CH3 —CH3 —CH3 —CH3 *-CH3 -CH3 —CH3 —CH3 —CH3 —CH3 —CH3 —CH3 —CH3 -CH3 —CH3 —CH3 —CH3 ^CH4 —CH3 -CH3 -CH3 —CH3 -CH3 -CH3 —CH3 —CH3 —CH3 —CH3 -CH3 -CH3 —CH3 -CH3 —CH3 —CH3 -CH3 —CH3 | m 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 /O 0 0 0 0 • 0 "0 1 0 0 0 0 6 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 1 IR4 1 —OCH3 —OC2H5 —OCH(CH3)2 -OCH2—CH(CH3)2 —OCH3 —OC2H5 —OCH(CH3)2 —OCH2—CH(CH3)2 Uo—CI^—CH—C4H9 —0(CH2)2—OCH3 —OCHs—CH=CH2 —O—CH2-^C=CH —wzór 4 —OH wzór 5 wzór 6 —NH2 —NH—NH2 —wzór 7 —NH—C2H5 wzór 8 wzór 9 wzór 10 wzór 11 —O—C6H13(n) —OCH3 —OCH(CH3)2 OCH2—CH=CH2 —O—CH2—CH(CH3)2 —wzór 12 wzór 4 OCH3 OC2H5 —OC3N7(n) —O—CA2—CH=CH2 —O—CH2—CH(CH3)2 wzór 12 —0-C6H13(n) wzór 4 —O—(CH2)2—OCH3 —O—CH2—CH(CH3)2 wzór 13 li Tt(Tw)nD analiza Tt 77—78°C Tt 70—71°C Tt 82—84°C Tw0,2: 203—204°C Tt 76—79°C Tt 88—89°C Tt 66—67°C Tw02: 211-213°C n^: 1,5391 obliczono: C: 50,2% H: 4,0% znaleziono: C: 49,9% H: 4,2% Tt 84^87°C n*D: 1,5759 Tt 56—59°C Tt 109—110°C Tt 110—U5°C Tt 118—121°C Tt 15S-157°C Tt 116—120°C n*D: 1,5745 Tt 113—116°C nMD: 1,6335 Tt 98—99°C Tt 159—160°C Tt 196—199°C obliczono: N: 2,8% Hal: 14,2% znaleziono: N: 2,0% Hal: 14,9% Tt 84—86°C Tt 65—66°C Tt 68°C Tt 53—54°C Tt 59—61°C Tt 51—52°C Tt 77—80°C Tt 53—56°C Tt 50—51°C n22D: 1,5965 n^o: 1,5672 Tt 58—60°C n23D: 1,5671 Tt 63—64°C n^o: 1,5961 obliczono: N: 2,7% Br: 31,0% znaleziono: N: 2,6%, Br: 31,3% i^d: 1,5632 1 Przepis A A ' A A A A A A A A A C A B B B E D E ' E! C C D D A k A A! A A ' A A A A A A A A ' A A A104154 Tablica II B: wzór lia Przy¬ klad 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 & '55 56 57 58 59 . 60 61 63 . 63 64 65 66 67 (Rl)n 2,4-Cl 2,4-Cl 2>4-Cl 2,4-Cl 3,4-Cl 2,4-Cl 4-Br 2,4-Cl 2,4-Cl 2,4-Cl 2,4-Cl 2-Cl 4-Br 2-Cl 4-Br 2-Cl, 4-Br 2-Cl, 4-Br 2-Cl, 4-Rr 4-Br 4-Br 4-Br 4-Br 4-Br 4-Br 2,4-Br 2,4-Br 2,4-Br X ;, 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 R2 N02 N02 NO2 N02 NO2 N02 N02 NO2 N02 NO2 NOs NOs NO& NOfe NOE NO12 NQ2 NO2 N02 N02 N02 N02 N02 N02 NQ2 R3 —CH3 —CH3 —CH3 —CH3 —CH3 —CH3 —CH3 —CH3 —CH3 —CHS —CH3 —CH3 —CH3 —CH3 —CH3 —CH3 —CH3 —CH3 —CH3 -CH3 —CH3 —CH3 -CH3 —CH3 —CHJ3 m 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 I R4 —NH—CH3 —NH—CB(CH3)2 —NH—C4H9(n) —NH—CH2—CH(CH3)2 —O—CH2—CH(CH3)2 wzór 12 —O—CH—C2H5 1 CHS —OCH3 —O—CH2—CH=CH2 wzór 13 wzór 4 —OCH3 —O—CHg—CH=CH2 —O—CH2—CH(CH3)2 wzór 4 —0-C6H13(n) —OCH3 ^OC2H5 —OC3H7(n) —CKCHak—OCH3 —O—CH2—CH(CH3)2 wzór 4 —O—CH2—CH(CH3)2 wzór 13 wzór 4 Tt(Tw)nD Tt: 110—112 Tt: 162 Tt: 132—133 Tt: 119—120 Tw0,3: 212—218°C Two,3: 207—210°C n**D: 1,5813 Two,23: 195—197°C Tw0,7: 230—231°C n*4D:l,5502 n2»D: 1,5728 n^Dt 1,5815 n*D: 1,5775 n*D: 1,5732 n^n: 1,5615 n23D: 1,5625 n^n: 1,6032 n«2D: 1,5911 n^o: 1,5838 n^o: 1,5912 n*D: 1,5795 obliczono: N: 2,9»/o Br: 16,8°/q znaleziono: N: 3,0%, Br: ll,l*h n^o: 1,5871 n^: 1,5670 n^o: 1,5909 ^ , Przepis E B ¦ E E A A A A -A( A A A A A A A A A ¦ A 1 A A ; A | A Al.- Ar Schemat bonitacji wedlug Bo Ile*go Liczba wartosci 1 2 3 4 6 7 8 1 9 Dzialanie szkodliwe w °/o na chwasty 100 97,5 do <100 95 „ < 97,5 90 „ <95 85 „ < 90 75 „ < 85 65 „< 75 32,5 „ < 65 0 „ < 32,5 rosliny uprawne 0 > 0 do 2,5 > 2,5 „ 5 > 5 „10 >10 „ 15 >15 „ 25 >25 j„ 35 >35 „ 67,5 >67,5 „ 100 | Przyklad II (po wzejsciu). W celu zbadania 55 dzialania na liscie opryskano zwiazki ha wzeszle juz chwasty o wysokosci okolo 8—115 cni, które zof staly wyhodowane w doniczkach. Nastepnie boni- towano równiez w odstepie 3 tygodni dzialanie chwastobójcze w szklarni. Okazala sie przy tym, 60 jak przedstawiono w tablicy 4, w porównaniu z substancjami porównawczymi przewaga dzialania przeciw prawie wszystkim badanym szkodliwym chwastom. Szczególnie trudne do zwalczenia chwa¬ sty, takie jak Chrysanthemum, Ipomoea i inne, zo- w staly objete znacznie lepiej.104 154 11 12 Tablica III Porównanie dzialania w procesie przed wzejsciem przeciw chwastom szerokolistnym Produkt 6 7 8 A B kg substancji czynnej na ha 2,5 0,6 2,5 0,6 2,5 0,6 2>5 0,6 2,5 0,6 2,5 0,6 Sinapis 1 6 7 8 8 9 2 7 8 9 1 9 Galium 2 3 1 7 3 8 1 2 1 — >— Cheno- podium 1 - 1 t— ?— — i— 1 1 1 1 — — Matri- caria' 1 1 — — — — (1 1 1 1 4 7 Stellaria 3 8 8 9 7 9 3 7 8 9 3 8 Amaran- thus 2 Ipomoea 2 8 9 7 9 6 8 9 9 9 Chry- santhe- mum 1 1 a i a z i i 3 6 6 8 Tablica IV Porównanie dzialania w procesie po wzejscdu, bonitacja 3 tygodni po aplikacji ) Produkt ' 5 i 8 i a fi : b kg substancji czynnej na ha 2,5 0,6 0,5 0,6 2,5 o,t> ,0 2,5 Sinapis 6 8 2 4 8 9 8 9 Galium 4 - |5 3 7 8 — —• Cheno- podium 1 1 1 1 4 8 4 7 Matri¬ caria 1 1 1 8 9 8 9 Chry- santhe- mum 1 2 1 1 8 9 9 9 Stellaria 8 9 7 8 9 9 8 9 Amaran- thus 1 2 1 1 3 6 7 8 Ipomoea 4 6 1 1 4 7 4 6 Tablica V '; Przyklad nr 1" 1 9 [ 40 13 14 « kg/ha substancji czynnej 2 2,5 0,6 2,5 0,6 3,5 0,6 2,5 0,6 1 ^5 ;t),6 Wyniki biologiczne przed wzejsciem matricaria 3 z 1 1 1 1 4 1 1 amaranthus 4 1 1 1 1 1 1 1 1 | po wzejsciu matricaria , 1 1 1 .3 — — amaranthus 6 1 1 ¦ 1, 1 l — —13 104 154 14 c.d. tablicy V 1 16 17 19 22 26 27 ' 28 29 31 40 41 2 2,5 0,6 2,5 1 0,6 2,5 | 0,6 2,5 0,6 2,5 0,6 2,5 0,6 2,5 0,6 2,5 0,6 2,5 0,6 2,5 0,6 2,5 0,6 2,5 0,6 2,5 0,6 2,5 . 0,6 | 3 1 1 1 2 3 4 — — ~~ 4 ' 1 2 \ 5 — — — — — 1 1 1 1 1 2 1 1 1 1 3 1 2 1 1 z 1 6 — — — — — 1 Przyklad III. Za pomoca szeregu dalszych zwiazków otrzymano przy zastosowaniu sposobu wedlug przykladu I i II w procesie przed i po wzejsciu wyniki przedstawione w tablicy V. 2 0-CH-(CH2)m-C-R4 R3 O WZdR 1 (RlVi n-rN-fr.u 0-CH-(CH2)m-C-R4 CHo 0 WZdR 1a X (Rl)n R- OH WZdR 2 R- X-CH-(CH2)m-C0R4 WZdR 3 WZdR 4104 154 -0Q Na® WZdR 5 -O0HN®(CH3)2 WZÓR 6 C4Hg(n) WZdR 7 WZdR 8 -ohQ-ch3 WZdR 9 WZdR 10104 154 OH WZdR 11 CH3 -0-CH-C2H5 WZdR 12 C2H5 0~CH2-CH-C4H9(n) WZdR 13 Cl C00CH3 WZdR 14 ckQ-o^^no2 CL OCH3 WZdR 15 DN-3, zam. 525/79 Cena 45 zl

Claims

1. Zastrzezenie patentowe Srodek chwastobójczy, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera zwiazek o ogólnym wzo¬ rze 1, w którym Ri oznacza chlorowiec, (Ci—C4)- alkil, grupe. N02 albo CN, R2 oznacza grupe N02, CN albo CF3, n oznacza 1—3, m oznacza 0—2, x oznacza O albo S, R3 oznacza (Ci—C^-alkil, R4 50 55 €0 oznacza grupe OK, (Ci—C8)-alkoksylowa, która mo¬ ze byc podstawiona przez chlorowiec1, przez grupe (Ci—C2)-alkoksylowa i/albo przez grupe hydroksy¬ lowa, grupe (Ci—C6)-alkilotiolowa, (C3—C6)-alkiny- loksylowa, (C3—C6)-alkenyloksylowa, (C5—C8)-cy- kloalkoksylowa, (C5—C8)-cykloalkenyloksylowa, a- minowa, hydrazynowa, (Ci—C^-alkiloaminowa, dwu-(Ci—C4)-alkiloaminowa, fenyloaminowa, feny- loksylowa, fenylotiolowa, przy czym rodnik fenylo- wy moze byc równiez podstawiony przez chloro¬ wiec, przez grupe CF3, CH3 i/albo przez (Ci—C2)- -alkoksykarbonyl, albo grupe —OKat, przy czym Kat oznacza kation zasady nieorganicznej albo or¬ ganicznej.104 154 ¦X (Rl)n *