PL105489B1 - Srodek chwastobojczy - Google Patents

Srodek chwastobojczy Download PDF

Info

Publication number
PL105489B1
PL105489B1 PL1976191899A PL19189976A PL105489B1 PL 105489 B1 PL105489 B1 PL 105489B1 PL 1976191899 A PL1976191899 A PL 1976191899A PL 19189976 A PL19189976 A PL 19189976A PL 105489 B1 PL105489 B1 PL 105489B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
formula
acid
nitro
carbon atoms
cooh
Prior art date
Application number
PL1976191899A
Other languages
English (en)
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed filed Critical
Publication of PL105489B1 publication Critical patent/PL105489B1/pl

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C205/00—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton
    • C07C205/27—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by etherified hydroxy groups
    • C07C205/35—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by etherified hydroxy groups having nitro groups and etherified hydroxy groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton
    • C07C205/36—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by etherified hydroxy groups having nitro groups and etherified hydroxy groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton to carbon atoms of the same non-condensed six-membered aromatic ring or to carbon atoms of six-membered aromatic rings being part of the same condensed ring system
    • C07C205/37—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by etherified hydroxy groups having nitro groups and etherified hydroxy groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton to carbon atoms of the same non-condensed six-membered aromatic ring or to carbon atoms of six-membered aromatic rings being part of the same condensed ring system the oxygen atom of at least one of the etherified hydroxy groups being further bound to an acyclic carbon atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C205/00—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton
    • C07C205/39—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by esterified hydroxy groups
    • C07C205/42—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by esterified hydroxy groups having nitro groups or esterified hydroxy groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton
    • C07C205/43—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by esterified hydroxy groups having nitro groups or esterified hydroxy groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton to carbon atoms of the same non-condensed six-membered aromatic ring or to carbon atoms of six-membered aromatic rings being part of the same condensed ring system

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Furan Compounds (AREA)
  • Heterocyclic Compounds Containing Sulfur Atoms (AREA)
  • Pyrrole Compounds (AREA)

Description

Opis patentowy opublikowano: 31.05.1980 105 489 Int. Cl.2 A01N 9/20 //C07C 59/25 CZYTELNIA Urzedu Patentowego PllSliil) IZBCZfpKffllHI] Lttfttl) Twórcawynalazku: Uprawniony z patentu: Bayer Aktiengesellschaft, Leverkusen (Republi¬ ka Federalna Niemiec) Srodek chwastobójczy Wynalazek dotyczy srodka chwastobójczego za¬ wierajacego jako substancje czynna pochodne kwa¬ su nitroaryloksyalkanokarboksylowego.
Od dawna juz wiadomo, ze kwasy aryloksyalka- iiokaiuóksyicrWc i ich pochodne wykazuj4 wlasci¬ wosci chwastobójcze. Tak wiec w praktyce jako srodki chwastobójcze stosuje sie kwas 2,4-dwuchlo- rofenoksyoctowy, kwas 2,4,5-trójchlorofenoksyocto- wy, kwas 2-metylo-4-chlorofenoksyoctowy i odpo¬ wiednie kwasy a-arylooksypropionowe lub ich sole, estry i amidy.
Srodki te dzialaja na rosliny dwuliscienne, pod¬ czas gdy rosliny jednoliscienne przy zastosowaniu substancji czynnej w normalnie przyjetych steze¬ niach prawie nie ulegaja jej wplywom. Z tego wzgledu wymienione substancje czynne stosuje sie praktycznie tylko do zwalczania chwastów w upra¬ wach zbóz i na powierzchniach poroslych trawa.
Z licznych prac eksperymentalnych przeprowa¬ dzonych na substancjach z klasy kwasów a-arylo- ksyalkanokarboksylowych, które zasadniczo doty¬ czyly wlasciwosci tych Zwiazków jako substancji biologicznie czynnych wynikalo, ze tylko te sa uzyteczne jako zwiazki chwastobójcze, które za¬ wieraja w reszcie arylowej podstawnik chlorow¬ cowy lub metylowy w pozycji 2- i 4- jak tez do¬ datkowo ewentualnie w pozycji 5. Jezeli podstaw¬ niki wystepuja w innych pozycjach reszty arylo¬ wej, lub jezeli to inne podstawniki niz chlorowiec lub grupa metylowa, wówczas traktowano to do¬ tychczas jako przyczyne oslabienia, a nawet likwi¬ dacji aktywnosci.
Stwierdzono, ze nowe pochodne kwasów nitro- aryloksyalkanokarboksylowych o wzorze 1, w któ- rym ^ oracza atc^i wcdoru, cliiuru l~b givpe nitrowa, Y oznacza atom chloru lub grupe nitrowa, przy czym zawsze X lub Y oznacza grupe nitrowa, R oznacza atom wodoru lub grupe metylowa, a R1 oznacza atom wodoru, grupe alkilowa o 1—8 ato- io mach wegla, grupe alkoksyalkilowa o 1—4 atomach wegla w reszcie alkilowej i 1—4 atomach wegla w reszcie alkoksylowej, grupe alkenylowa lub alki- nylowa kazdorazowo o 3—6 atomach wegla, grupe cykloalkilowa o 4—6 atomach wegla, grupe ben- zylowa, grupe fenylowa ewentualnie podstawiona chlorowcem, grupe nitrowa, trójfluorometylowa, alkilowa o 1—4 atomach wegla i/lub grupa alkoksy- lowa o 1—4 atomach wegla albo oznacza jon litu, sodu lub potasu, a n oznacza liczbe 1, posiadaja tt bardzo dobre wlasciwosci chwastobójcze bez wy¬ kazywania znamion substancji biologicznie czyn¬ nych, typowych dla substancji z klasy dotychczas znanych kwasów aryloksyalkanokarboksylowych.
Nowe pochodne kwasów ndtroaryloksyalkano- * karboksylowych o wzorze 1 stanowiace substancje czynna srodka wedlug wynalazku, otrzymuje sie jezeli a) nitrofenol o wzorze 2, w którym X i Y maja wyzej podane znaczenie, podda sie reakcji ewentualnie w obecnosci rozcienczalnika lub tez *> akceptora kwasu z pochodna kwasu a-chlorowego 105 489105 489 alkanokarboksylowego o wzorze 3, w którym R i n maja wyzej podane znaczenie, R6 ma takie znacze¬ nie jak R1, a Hel oznacza atom chloru lub bromu lub jezeli (b) zwiazek o wzorze 4, wytworzony sposobem wedlug reakcji (a) w którym to wzorze R, X i Y maja wyzej podane znaczenie podda sie reakcji w obecnosci rozcienczalnika, z tlenkiem, wodorotlenkiem, weglanem, wodoroweglanem lub alkoholanem metalu z amina o wzorze 5, w której R2, R8 i R4 maja takie znaczenie jak R1, lub jezeli (c) zwiazek o wzorze 6, wytworzony sposobem wed¬ lug reakcji (a), w którym to wzorze R, X, Y i n maja wyzej podane znaczenie, a R7 oznacza rodnik alkilowy lub fenylowy zmydli sie, ewentualnie w obecnosci rozcienczalnika, w srodowisku kwasnym lub alkalicznym, a ewentualnie powstale przy tym sole przeprowadzi przez dodatek kwasów w wolne kwasy nitroaryloksyalkanokarboksylowe, lub jezeli (d) zwiazek o wzorze 7, w którym R, X i Y maja wyzej podane znaczenie, Ac oznacza reszte kwasu nieorganicznego lufo organicznego, pólester kwasu weglowego albo reszte o wzorze 10, w którytm X, Y, i R maja wyzej podane znaczenie, podda sie reakcji z organicznym zwiazkiem hydroksylowym o wzorze 8, w którym R8 ma takie znaczenie jak R1 oprócz atomu wodoru, a n oznacza calkowita liczbe 1, ewentualnie w obecnosci rozcienczalnika jak tez w obecnosci akceptora kwasu.
Nowe pochodne kwasu nitroaryloksyalkanokar- boksylowego stanowiace substancje czynna srodka wedlug wynalazku wykazuja szersza aktywnosc chwastobójcza anizeli znane ze stanu techniki sól sodowa kwasu 2,4-dwuchlorofenoksyoctowego. Sub¬ stancje czynne srodka wedlug wynalazku nadaja sie przede wszystkim lepiej do zwalczania chwas¬ tów trawiastych niz wyzej wymienione uprzednio znane substancje. Oprócz tego substancje czynna srodka wedlug wynalazku mozna szczególnie ko¬ rzystnie stosowac przed wzejsciem roslin. Stanowia one zatem cenne wzfoagacenie stanu techniki.
Jezeli jako substancje wyjsciowe stosuje sie 4-nitro-4Hchlorofenol i kwas a-chloropropionowy, wówczas przebieg procesu wedlug (a) mozna przed¬ stawic za pomoca schematu 1.
Jezeli jako substancje wyjsciowa stosuje sie kwas a-(3-nitro-4-chloro-fenoksy)^propionowy i metano- lan sodowy, wówczas przebieg reakcji (b) mozna przedstawic za pomoca schematu 2.
Jezeli jako substancje wyjsciowa stosuje sie ester metylowy kwasu a-<3-nitro-4-chloro-fenoksy)^pro- pionowego oraz rozcienczy lug sodowy i rozcien¬ czony kwas solny jako skladniki, wówczas przebieg reakcji wedlug (c) mozna przedstawic za pomoca schematu 3.
Jezeli jako substancje wyjsciowa stosuje sie chlo¬ rek kwasu a-t(3-nitro^4-chloro-fenoksy)jpropionowe- got wówczas przebieg reakcji wedlug (d) mozna przedstawic za pomoca schematu 4.
Nitrofenole stosowane jako substancje wyjsciowe przy przeprowadzaniu sposobu wedlug (a) sa ogól¬ nie okreslone wzorem 2. We wzorze tym X oznacza atom wodoru, chloru lub grupe nitrowa, a Y ozna¬ cza atom chloru lub grupe nitrowa, przy czym zawsze albo X albo Y oznaczaja grupe nitrowa.
Nitrofenole o wzorze 2 sa zwiazkami znanymi.
Przykladowo wymienia sie: 3-nitrofenol, 3-nitro-4- -chlorofenol, 4-ndtro-3-chlorofenol.
Pochodne kwasów a-chloroweoalkanokarboksylo- wych stosowane jako substancje wyjsciowe w spo¬ sobie wedlug (a) sa ogólnie okreslone wzorem 3.
We wzorze 3R oznacza atom wodoru lub grupe metylowa. Hal we wzorze 3 oznacza atom chloru lub bromu, a n oznacza liczbe calkowita la, R6 ma io takie znaczenie jak R1 we wzorze 1.
Stosowane pochodne kwasu a-chlorowco-alkano- karboksylowego sa w wiekszosci znane. Nie opi¬ sane jeszcze dotychczas w literaturze zwiazki o wzorze 3 mozna wytworzyc w prosty sposób zwyklymi metodami przez poddanie reakcji chlor¬ ku kwasu a-chlorowcopropionowego lub chlorku kwasu a-chloroweoizomaslowego z odpowiednim zwiazkiem hydroksylowym w obecnosci akceptora kwasu, jak np. trzeciorzedowej aminy.
Jako przyklady stosowanych substancji o wzo¬ rze 3 wymienia sie: kwas «-chloropropionowy, kwas a-bromopropionowy, kwas a^chloroizomaslowy, kwas a-bromoizomaslowy, ester metylowy kwasu a-chloropropionowego, ester izopropylowy kwasu a-chloropropionowego, ester n^butylowy kwasu a-chloropropionowego, ester fenylowy kwasu a-chloropropionowego, ester cykloheksylowy kwasu a-chlorcprcpicnowcsc, ester allilowy kwasu a^chloro-propionowego, ester propargilowy kwasu a-chloropropionowego, ester naftylowy kwasu a-chloropropionowego.
Przy przeprowadzaniu sposobu wedlug (b), sto- u sowane jako substancje wyjsciowe kwasy nitroary- loksyalkanokarboksylowe sa ogólnie okreslone wzo¬ rem 4. We wzorze tym X, Y d R maja wyzej przy¬ toczone znaczenie. Odnosnie zwiazki nie sa dotych¬ czas znane, mozna je Jednak wytworzyc sposobem 40 wedlug (a).
Przy przeprowadzaniu sposobu wedlug (b), sto¬ sowane poza tym jako substancje wyjsciowe tlenki wodorotlenki, weglany, wodoroweglany i alkoho¬ lany metali sa ogólnie zdefiniowane ich nazwa 45 chemiczna. Korzystnie stosuje sie odpowiednie po¬ chodne takich metali jak lit, sód, potas. Tlenki, wodorotlenki, weglany, wodoroweglany i alkoho¬ lany tych metali sa juz znane. iPrzykladowo wymienia sie: tlenek litu, metano- so lan litu, metanolan sodu, etanolan sodu, wodoro¬ tlenek potasu, weglan potasu.
Stosowane poza tym w reakcji (b) aminy, jako substancje wyjsciowe sa ogólnie okreslone wzo¬ rem 5. w Aminy o wzorze 5 sa juz znane. Przykladowo wymienia sie nastepujace: amoniak, metyloamine, dwumetyiloamine, trójmetyloamine, trój-n-butylo- amine, N,N-dwumetyloaniline, N,N-dwumetylo-ben- zydoamdne. 60 Przy przeprowadzaniu sposobu wedlug (c), zwiaz¬ ki stosowane jako substancje wyjsciowe sa ogólnie okreslone wzorem 6. We wzorze tym X, Y i H maja wyzej przytoczone znaczenie. Reszta R7 we wzorze 6 oznacza korzystnie rodnik alkilowy o 1—4 55 atomach wegla lub rodnik fenylowy. Zwiazki105 489 o wzorze 6 nie sa dotychczas znane, mozna je jed¬ nak wytworzyc zgodnie z reakcja (a).
IW celu zmydlenia zwiazków o wzorze 6, mozna zastosowac zgodnie z reakcja (c) zarówno silne kwasy jak tez silne zasady. Do mocnych kwasów nalezace np. kwas solny i kwas siarkowy. Stoso¬ wane w sposobie wedlug wynalazku silne zasady korzystnie wodorotlenki metali alkalicznych i ziem alkalicznych jak np. wodorotlenek sodu, wodoro¬ tlenek potasu, wodorotlenek wapnia i wodoro¬ tlenek baru.
Przy przeprowadzaniu sposobu wedlug (d) zwiaz¬ ki stosowane jako substancje wyjsciowe sa ogólnie okreslone wzorem 7. We wzorze tym X, Y i R maja wyzej przytoczone znaczenie. Ac, we wzorze 7 oznacza korzystnie atom chlorowca jak chloru lub bromu, a poza tym ugrupowanie -O-CO-R*, w którym R9 oznacza rodnik alkilowy lub alko- ksylowy zawsze z 1—4 atomami wegla. Ac oznacza poza tym korzystnie reszte o wzorze 10, w którym X, Y i R maja wyzej przytoczone znaczenie.
Zwiazki o wzorze 7 nie sa dotychczas znane.
Mozna je jednak wytworzyc normalnie przyjetymi metodami ze zwiazków o wzorze 4. Tak np. te zwiazki o wzorze 7, w których Ac oznacza atom chlorowca, mozna otrzymac przez poddanie reakcji wolnych kwasów o wzorze 4 z nieorganicznymi chlorkami kwasowymi jak PC13, PCL5, tlenochlorek fosforu, fosgen lub chlorek tionylu. Inne chlorki kwasowe o wzorze 7 mozna wytworzyc analogicz¬ nie. Pozostale zwiazki o wzorze 7 mozna wytwo¬ rzyc wedlug normalnie stosowanych metod przy wytwarzaniu bezwodników.
Jako przyklady zwiazków o wzorze 7 wymienia sie nastepujace: chlorek kwasu a-(3-nitrofenoksy)-propionowego, bezwodnik kwasu a43^niitrofenoiksy)-(oro!pdonowego, bromek kwasu a-(3Hnitrofenoksy)-propionowego, chlorek kwasu a-(3-nitrofenoksy)-izomaslowego, chlorek kwasu a-<3-nitro-4-chloxofenoksy)^propio- nowego, bromek kwasu a-(3-nitro-4-cMorofenoksy)-propio- nowego, bezwodnik kwasu a-<3-nitro^4-cMorofenoksy)-pro- pionowego, chlorek kwasu a-{3-nitro«-4-chloro£enoksyHzomaslo- wego, chlorek kwasu a-<4-nitiro^3-chloro£enoksy)-propio- nowego^ bromek kwasu a-<4-nitro>-3-chlorofenoksy)-propio- nowego, bezwodnik kwasu a-{4-nitro-3-chlorofenoksy)-pro^ pionowego, chlorek kwasu M4-ni1xo-3-chlorofenoksy)-propio- nowego-.
Stosowane zwiazki hydroksylowe o wzorze 8 sa juz znane. Przykladowo wymienia sie nastepujace: metanol, etanol, propanol, izopropanol, butanol, izobutanol, ILrzed.-butanol, 2-metylo-butanol-4, 2,2-dwumetylo-propanol, heksanol, oktanol, 2-me- toksy-etanol, 2-fenoksy-etanol, 2-acetoksy-etanol, alkohol benzylowy, 2-(4nmetylo-fenylo)-etanol, alko¬ hol allilowy, 2-metylo-buten (3)-01- (2), glikol ety¬ lenowy, eter 2,2'-dwuhydroksydwuetylowy, propan- diol- (1), (2), 3-chloropropandiol-(l,3), butandiol-(l,3), butandioM2,3), butanriioMl,4), 2,2-dwunietylo-pfro- pandiol- lo-propen-(2)-01-{l), butin-<2)-dooMl ,4), gliceryna, 2-metylo^2-hydroksymetylo-propandiol-l(l,3), cyklo* 8 pentanol, cykloheksynol, fenol, 4-chlorofenoi, 2,4- -dwuchlorofenol, pieciochlorofenol, 4-bromo-fenol, 4-nitrofenol, 4-nitro-4-chilorofenol, 4-metylofenol, 2-dzopropylofenol, 3HtrójfluorometyIofenol.
Przy przeprowadzaniu sposobu wedlug (ai>, jako io rozcienczalniki wchodza w rachube wszystkie obo¬ jetne rozpuszczalniki. Naleza do nich korzystnie alkohole jak metanol, etanol, izopropanol i butanol, dalej etery jak eter butylowy, eter monomeitylowy glikolu, dioksan, czterowodorofuran, dalej weglo- x' wodory alifaityczne i aromatyczne jak cykloheksan, benzyna, toluen, benzen i ksylen, oprócz tego ke¬ tony jak aceton, keton metylowoizopropyiowy i cyk- loheksanon, równiez amidy kwasów karboksylo- wych jak dwumetyloformamid i dwumetyloaceta- mid, poza tym silnie polarne rozpuszczalniki jak acetonitryl i sulfotlenek metylowy. Niekiedy moz¬ na równiez zastosowac wode jako rozpuszczalnik.
Jako srodki wiazace kwasy w czasie reakcji wed¬ lug (a) mozna stosowac wszyslikie zwykle akcepito- ry kwasu. Naleza do nich korzystnie wodorotlenki, weglany i alkoholany metali alkalicznych, wodoro¬ tlenki i weglany metali ziem alkalicznych, tlenki metali ciezkich, amoniak jak tez IIlHrzed.-aminy.
Jako szczególnie odpowiednie wymienia sie: weglan * sodu, weglan potasu, trójetyloamine, N^N-dwume- tyloaniline, N,N-dwumetylo-benzyioamine, pirydy¬ ne i chinoline.
Temperatury podczas reakcji (a) moga zmieniac sie w szerszym zakresie. Na ogól pracuje sie w temperaturze 0—150°C, korzystnie w zakresie —120°C.
Podczas przeprowadzania reakcja nitrofenolu o wzorze 2 stosuje sie 1—1,5 mola po¬ chodnej kwasu a-chlorowico^alkanokariboksydowego 40 o wzorze 8, jak tez 2—2*5 mola, w odniesieniu do równowaznika zasady, srodka wiazacego kwas.
Oddzielanie zwiazków o wzorze 1 podczas reak¬ cji (a) przeprowadza sie normalnie stosowanymi metodami. Jezeli np. reakcji poddaje sie nitrofenol ** o wzorze 2 z estrem o wzorze 3, wówczas korzy¬ stnie postepuje sie tak, ze po ukonczonej reakcji odsacza sie wytworzone sole, przesacz zageszcza sie, a pozostajaca pozostalosc ewentualnie oczyszcza sie na drodze ponownego rozpuszczania. Jezeli w reakcje przeprowadzilo sie w rozpuszczalniku mie¬ szajacym sie z woda, wówczas mozliwe jest rów¬ niez po uprzednim usunieciu soli wytracenie pro¬ duktów reakcji przez dodatek wody, i nastepne odsaczenie. Jezeli reakcji poddaje sie nitrofenol 55 o wzorze 2 z wolnym kwasem o wzorze 3, wów¬ czas produkty reakcji o wzorze 1 otrzymuje sie w postaci soli, czesto w towarzystwie chlorowodor¬ ku lub bromowodorku kazdorazowo zastosowanej zasady. Sole odsacza sie i przez traktowanie wod- w nymi roztworami kwasów mineralnych przeprowa¬ dza w trudno rozpuszczalne w wodzie wodne kwa¬ sy nitrofenylooksykarboksylowe o wzorze 1, po czym odsacza.
Przy przeprowadzaniu reakcji (b) jako rozcien- •• czalniki wchodza w rachube wszystkie obojetne105 489 rozpuszczalniki. Naleza do nich woda jak tez te rozpuszczalniki, które zostaly wymienione jako ko¬ rzystne w zwiazku z reakcja (a).
Podczas reakcji (b) temperatury moga zmieniac sie w szerszym zakresie. Na ogól pracuje sie w temperaturze w zakresie — 20°C do 150°C, ko¬ rzystnie 0^100°C.
Podczas przeprowadzania reakcji (b) na 1 mol zwiazku o wzorze 4 stosuje sie równowaznik lub niewielki nadmiar wodorotlenku, weglanu, wodoro¬ weglanu lub alkoholanu metalu lub aminy o wzo¬ rze 5.
Oddzielanie produktów reakcji sie zwyklymi metodami. Jezeli pracuje sie w slabo polarnym rozpuszczalniku, wówczas sole otrzymuje sie w postaci krystalicznej i mozna je oddzielic przez odsaczenie. Jezeli pracuje sie w silnie po¬ larnym rozpuszczalniku, wówczas produkty reakcji otrzymuje sie w tein sposób, ze oddestylowuje sie rozpuszczalnik.
Przy przeprowadzaniu reakcji (c) jako rozcien¬ czalniki wchodza w rachube wszystkie obojetne rozpuszczalniki. Naleza do nich korzystnie alkohole mieszajace sie z woda jak metanol, etanol i izo- propanol.
Podczas reakcji (c) temperatury moga zmieniac sie w szerszym zakresie. Na ogól pracuje sie w temperaturze 10—100°C, korzystnie 20—70QC Przy przeprowadzaniu reakcji (c) na 1 mol zwiaz¬ ku o wzorze 4 stosuje sie ilosc równowaznikowa lub nadmiar mocnego kwasu lub mocnej zasady, ewentualnie zawierajacej wode.
Oddzielanie produktów reakcji podczas reakcji (c) przeprowadza sie zwykle stosowanymi metoda¬ mi. Jezeli pracuje sie w kwasnym srodowisku, wówczas celowo postepuje sie tak, ze mieszanine reakcyjna po zakonczonej reakcji rozciencza sie woda, a wytracone w postaci krystalicznej wolne kwasy o wzorze 1 odsacza sie i suszy. Jezeli nato¬ miast reakcje prowadzi sie w zasadowym srodowi¬ sku, wówczas sole o wzorze 1 otrzymuje sie w po¬ staci czystej przez proste oddestylowanie rozpusz¬ czalnika.
Jezeli przy zmydlaniu w srodowisku alkalicz¬ nym chce sie otrzymac nie sode lecz wolne kwasy o wzorze 1, wówczas postepuje sie celowo tak, ze mieszanine reakcyjna po zakonczonej reakcji za¬ kwasza sie, ewentualnie rozciencza sie woda a sole wytracone w postaci krystalicznej odsacza sie i suszy.
Przy przeprowadzaniu sposobu wedlug (d) jako rozcienczalniki wchodza w rachube wszystkie obo¬ jetne rozpuszczalniki. Naleza do nich korzystnie ketony jak aceton, keton metylowoizopropylowy i cykloheksanon, dalej etery Jak eter etylowy, eter butylowy, eter metylowy glikolu, dioksan, cztero- wodorofuran, poza tym weglowodory alifatyczne i aromatyczne jak heksan, benzyna, benzen, toluen i ksylen, ponad to chlorowane weglowodory ali-> fatyezne i aromatyczne jak chlorek metylenu, chloroform, czterochlorek wegla i chlorobenzen, oprócz tego estry jak octan etylu a dalej silne polarne rozpuszczalniki jak dwumetyloforrnainid, acetonitryl I sulfotlenek metylowy. Czasami roz^ puszczalniki moga byc rozcienczone woda. Jezeli jako komponenty reakcji stosuje sie nizsze alkoho¬ le, wówczas w niektórych przypadkach moga one równiez spelniac funkcje rozpuszczalnika. i jako srodki wiazace kwasy podczas reakcji (d), mozna stosowac wszystkie zwykle akceptory kwa¬ su. Naleza do nich korzystnie te akceptory kwasu, które przy sposobie (a) wymieniano juz jato ko¬ rzystne. Poza tym jako akceptory kwasu wchodza iQ korzystnie w rachube amidy alkaliczne, wodorki metali alkalicznych jak tez alkoholany i fenolany metali alkalicznych, skladowych, stanowiacych wsad, o wzorze 6.
Podczas reakcji (d) temperatury reakcji moga i' zmieniac sie w szerszym zakresie. Na ogól pra¬ cuje sie w temperaturze 0—120°C, korzystnie w za¬ kresie 0—50°C.
Przy przeprowadzaniu sposobu wedlug na 1 mol zwiazku o wzorze 7 stosuje sie korzystnie, równowaznikowa ilosc (w stosunku do estryfiko¬ wanej grupy hydroksylowej) zwiazku o wzorze 8 jak tez równowaznikowa ilosc akceptora kwasu.
Mozliwe jest jednak stosowanie duzego nadmiaru zwiazku o wzorze 8 lub akceptora kwasu. Jest to tt wówczas zalecane, gdy zwiazek o wzorze 8 lub akceptor kwasu sluza równoczesnie jako rozpusz¬ czalnik.
Oddzielanie produktów reakcji (d) przeprowadza sie korzystnie tak, ze po zakonczonej reakcji od- dziela sie powstale sole, przesacz mupairuwuje bie a otrzymana pozostalosc przekrystalizowuje sie lub miesza z woda, wydzielony przy tym produkt od¬ sacza sie. Mozliwe jest jednak równiez, przesacz otrzymany po usunieciu soli, rozcienczyc bezposred- 31 nio wóda i odsaczyc przy tym krystaliczny pro¬ dukt.
Jako przyklady nowych pochodnych kwasów nitroarylctey-alkanokarboksylowych o wzorze 1 wymienia sie nastepujace: 40 kwas a-(3-nitrofenoksy)-propionowy kwas a^(3Hnitro-4-chlorofenoksy)-propionowy, kwas a-<4-nitro-3-chlorofenoksy)-propionowy, kwas an(3-nitro-fenoksy)-izomaslowy, kwas a-<3-nitro-4-chIorofenoksy)-izomaslowy, 45 kwas «-(4Hndltro-3-chlorofenoksy)-izomaslowy, sól sodowa kwasu a^(3-nitro-4-chlorofenoksy)-.pro- pionowego, sól amonowa kwasu a-(3-nitro-4-chlorofenoksy)- -propionowegos •• sól metyloamonowa kwasu a-<3-nitro-4-chlorofeno- ksy)-propionowego, sól dwu-<2-hydroksyetylo)-amonowa kwasu a-(3-ni- tro-4-chlorofenoksy)^propionowego, ester metylowy kwasu «-<3-nitrofenoksy)-propiono- m wego, ester metylowy kwasu a-(3-nitro-4-chlorofenoksy)- -propionowego, ester metylowy kwasu a^4niitro-3-<:hlorofenoksy)- -ipropionowego, * ester metylowy kwasu a-<3^itrQ(fenoksy)-izomasio- wego, ester metylowy kwasu a^3-nitro-4Hdllorofenok5y)- -izomaslowego, ester metylowy kwasu a-(4-nitro^3-chlorofenoksy)- <* -izomaslowego,105 489 9 10 ester etylowy kwasu a-(3-nifcro-4-chlorofenoksy)- -propionowego, ester propylowy kwasu a-<3-(niitro-4-chlorofenoksy)- -propionowego, ester izopropylowy kwasu a-<3-nitro-4-chloroieno- ksy)Hpropionowego, ester butylowy kwasu a-(3nnatro-4-chlórofenoksy)- -propionowego, ester izobutylowy kwasu a-<3-nitro-4-chlorofeno- ksy)-propioncwe^o, ester IIrzed.-toutylowy kwasu d-(3-nitiro-4-chlorofe- noksy)-propionowego, ester heksylowy kwasu a-(3-nitro-4^hlorofenoksy)- -propionowego, ester neopentylowy kwasu a-(3-nitro-4-chlorofeno- ksy)-prcp:oincwego, ester cykloheksylowy kwasu a-(3-nitro-4-chlorofe- noksy)-prcpdonowego, ester benzylowy kwasu a-<3-riitro-4-chlorofenoksy)- -propionowego, ester allilowy kwasu a-(3-natro-4-chlorofenoksy)- -propionowego, ester propargilowy kwasu a-<3-nitro-4-chlorofeno- ksy)-propioncwegO', ester 2-metoksymetylowy kwasu a-{3-nitro-4-chlo- rofenoksy)-piropionowegO', ester 2-butoksy-etylowy kwasu a-{3^nitro-4-chloro- fenoksy)-propionowego, ester fenylowy kwasu a-(3-nitro-4-chlorofenoksy)- -propionowego, ester 4-chlorofenylowy kwasu «-(3-riitro-4-chlorofe- noksy)-propionowego1, ester 4-metoksyfenylowy kwasu a-(3-nitro-4-chloro- fenoksy)-propionowego, ester 4-nitrofenylowy kwasu a-<3-»nitro-4-chlorofe- noksy)-propionowego1, ester etylowy kwasu a-{4-nitro-3-chlorofenoksy)- -propionowego, ester naopentylowy kwasu «-(4-nitro-3-chlorofeno- ksy)-propionowegO', ester cykloheksylowy kwasu a-(4-nitro-3^chlorofe- noksy)-propionowego, ester benzylowy kwasu a-(4-niltro-3^hlorofenoksy)- -propionowegO', ester 4-chlorofenylowy kwasu a-<4^nitro-3-chlorofe- noksy)-propionowego, Substancje czynne srodka wedlug wynalazku wplywaja na wzrost roslin i z tego wzgledu moga byc stosowane jako srodki niszczace listowie, srod¬ ki wysuszajace, srodki do niszczenia ziela, srodki hamujace kielkowanie a zwlaszcza jako- srodki niszczace chwasty. Jako chwasty w najszerszym pojeciu nalezy rozumiec rosliny, które rosna na tych miejscach, gdzie sa niepozadane. Czy sub¬ stancja czynna srodika wedlug wynalazku dziala jako totalny lub selektywny srodek chwastobójczy, zalezy to- zasadniczo od ilosci w jakiej sie ja sto¬ suje.
Substancje czynne srodka wedlug wynalazku mozna stosowac np. w przypadku nastepujacych roslin.
Chwasty dwulistne z gatunku: gorczyca (Sinapis), pieprzyca (Lepidium) przytulica czepna (Galium), gwiazdnica pospolita (Stellaria), rumianek (Matri- caria), rumian (Anthemis), zóltlica drobnokwiatowa (Galinsóga), komosa (Chenopodiumi), pokrzywa (Utrica), starzac (Senecio), wyczyniec (Amaranthus), portulaka (Portulaca), rzepien (Xanthium), powój (Convolvulus), batat (Ipomoea), rdest (Polygonuim), Sesbania, ambrozja (Ambrosia), ostrozen (Cirsium), oset (Carduus), mlecz (Sonchus), psianka (Solanumi), Rorippa, Rotala, Lindernia, jasnota (Lamium), prze- tacznik (Veronica), zaslaiz pospolity (AbutUon), Emex, bielun (Datura), fiolek (Viola), Konopie, po- io ziewnik (Galeopsis), maik taurea).
Uprawy dwuliscienne z gatunku: bawelna (Gossy- piuim), soja (Glycine), rzepa (Beta), marchew (Dau- cus), fasola ogrodowa (Phaseolus), groch (Pisuan), kartofel (Solanum), len (Linum), batat (Ipomea)y fasola (Vicia), tyiton (Nicotiana), pomidor (Lycoper- sicon), orzeszek ziemny (Arachis), kapusta (Brassi- ca), salata ogrodowa (Lactuca), ogórek (Cucumis), dynia (Cuburbita).
Chwasty jednoliscienne z gatunku: chwastnicar jednostronna (EchinochlOa), wlosnica (Setaria), pro¬ so (Panicum), palusznik nitkowy (Digitaria), tymot^ ka (Phleuim), wiechlina Eleusine, Brachiaria, rajgras (Doliutm), stoklosa (Bromus), owies afrykanskie (Sorghum)i perz (Agropyron), psi zab (Cynodon), Monocharia, Fimbristylis, strzalka (Sagit- taria), poniklo (Eleochairis), sitowie (Sciirpus^ Pas- palum, Ischaemum, Sphenoclea, Dactyloctenium, mietlica (Agrostis), wyczyniec (Alopecurus)> miotla (Apora).
Uprawy jednoliscienne z gatunku: ryz (Oryza), kukurydza (Zea), pszenica (Triticuim), jeczmien (Hordeum), owies , zyto (Secale), proso afrykanskie (Sorghum), proso (Pani>:um), trzcina cukrowa (Saechrum), ananas (Ananas), szparag (Asparagus), czosnek (Allmm).
Zastosowanie substancji czynnych srodka wedlug 40 wynalazku nie ogranicza sie w zadnym razie do tych gatunków lecz rozciaga sie w taki sam sposób równiez na inne rosliny.
Zwiazki te w zaleznosci od stezenia nadaja sie do totalnego niszczenia chwastów np. na terenach 45 przemyslowych i torach kolejowych na drogach i placach porosnietych lub nie porosnietych drze¬ wami. Zwiazki te moga byc równiez stosowane do zwalczania chwastów w uprawach stalych np. w uprawie lasów, zagajników ozdobnych, owoców, 50 winorosli, roslin cytrusowych, orzechów, bananów, kawy, herbaty, gumy, palmy oliwnej, kakao, jagód i chmielu jak tez do selektywnego zwalczania chwastów w uprawach jednorocznych. Substancje czynne srodka wedlug wynalazku nadaja sie szcze- 55 golnie do selektywnego niszczenia chwastów w uprawach kukurydzy i pszenicy.
Substancje czynne srodka wedlug wynalazku mozna przeprowadzic w normalnie stosowane for¬ my uzytkowe jak roztwory, emulsje, zawiesiny, w proszki, pasty i granulaty. Wytwarza sie je w zna¬ ny sposób np. przez mieszanie substancji czynnych z rozcienczalnikami, a wiec cieklymi rozpuszczal¬ nikami, skroplonymi i utrzymywanymi pod cisnie¬ niem gazami i/lub stalymi nosnikami, ewentualnie 85 przy zastosowaniu srodków powierzchniawo-czyn- 35105 489 11 nych a wiec srodków emulgujacych i/lub dysper¬ gujacych i/lub pianotwórczych.
W przypadku zastosowania wody jako rozcien¬ czalnika mozna np. stosowac równiez rozpuszczal¬ niki organiczne jako' pomocnicze srodki rozpuszcza¬ jace. Jako ciekle rozpuszczalniki wchodza zasadni¬ czo w rachube: zwiazki aromatyczne jak ksylen, toluen, benzen lub alkilonaftaleny, chlorowane zwiazki aromatyczne lufo chlorowane weglowo¬ dory alifatyczne jak chlorohenzeny, chloroetyleny lub chlorek metylenu, weglowodory alifatyczne jak cykloheksan lub parafiny, np. frakcje ropy nafto¬ wej, alkohole jak butanol lub glikol jak tez ich etery i estry, ketony jak aceton, keton metylowo- etyiowy, keton metylowoiozfoutylowy lufo cyklo¬ heksanem, silnie polarne rozpuszczalniki jak dwu- metyloformamid i sulfotlenek metylowy, jak tez woda, jako skroplone gazowe rozcienczalniki lub nosniki rozumie sie takze ciecze* które w normal¬ nej temperaturze i pod normalnym cisnieniem sa gazami, np. gazy areozolotwórcze jak diwuchloro- dwufluorometan lub trójcthloTafluorometan, jako stale nosniki: naturalne maczki skalne, jak kaoliny, tlenek glinu, talk, kredav kwarc, attapulgit, mont- morylonit lub ziemia okrzemkowa i syntetyczne maczki skalne jak silnie zdyspergowany kwas krze¬ mowy, tlenek glinu i krzemiany; jako srodki emul¬ gujace emulgatory niejonowe i artionowe jak estry polioksyetylenu i kwasów tluszczowych, esiter po- lioksyetylenu i alkoholi tluszczowych, np. eter alkiloarylopoliglikolowy, alkanosulfoniany, alkano- siarczany, arylosulfoniiany jak tez hydrolizaty bialka; jako srodki dyspergujace np. lignine, lugi posiarczynowe i metyloceluloze .
Substancje czynne srodka wedlug wynalazku jako takie lufo w postaci preparatów mozna laczyc z innymi chwastobójczymi substancjami czynnymi, w celu wzmocnienia- lufo uzupelnienia ich zakresu dzialania, w zaleznosci od zamierzonego zastosowa¬ nia tych substancji. Mozliwe jest przy tym sporza¬ dzenie gotowych form uzytkowych lub mieszanin w zbiornikach. Do tego celu nadaja sie zwlaszcza wymienione ponizej substancje czynne jak tez inni przedstawiciele z grupy substancji charakteryzuja¬ cych sie tymi substancjami czynnymi.
Kwas 2,3,6-trójchlorobenzoesowy jak tez jego sole, kwas 2,3,5,6-czterochlorobenzoesowy i jego sole, kwas 3^nitro-2,5-dwuchlorobenzoesowy i jego sole, kwas 3-amdno-2,5-diwuchlorobenzoesowy i jego sole, kwas 2-metoksy-3,6Hdwuchlorobenzoesowy i jego sole, kwas 2-metoksy-3,5,6-trójchlorobenzoesowy i jego sole, 2,6-dwuchloro-tiobenEamlid, 2,6-dwuchlo- robenzonifcryl, kwas 2,4-dJwuchlorofenoksyoctowy oraz jego sole i estry, "kwas 2,4^5-trójchlprofenoksy- octowy oraz jego sole i estry, kwas (2-metylo-4- -chlorofenoksy)-octowy oraz jego sole i estry, kwas 2^2,4-dwuchlorofenoksy)-prapionowy, kwas 2^(2-metylo-4Hchlorofenoksy)-propionowy i kwas 2^(2,4,5-trójchlorofenoksy)-propionowy oraz ich sole i estry, kwas 4-<2,4-dwuchlorofenoksy)-maslowy oraz jego sole i estry, kwas 4^2-metylo-4-chloro- fenoksy)-maslowy oraz jego sole i estry, kwas 2^3,64rójchlorofenylooctowy oraz jego sole, kwas 4-amuio-3^5,6-trójcbloropfikolinowy. 12 Kwas trójchlorooctowy i jego sole, kwas 2,2-dwu- chloropropionowy i jego sole, amid kwasu 2-chloro- -N^N-dwuallilooctowego, dwunitrokrezol, dwunitro- -Ilrzed.-ibutylofenol i jego sole, 3-fenylo-lyl-dwu- • metylomocznik, 3-{4-chlorofenyloM^-dwuimetylo- moczn'ik, 3^3^4'Hdwuchlorofenylo)-l,l-dwumetylo- mocznik, 3^(3',4'-utylo^l -me¬ tylomocznik, 3-(3',4'-dwuchlorofenylo)-lyl,3-tr6jme- tylomocznik, 3n(4'-chlorofenylo)-l-meltoksyjlHmety- !• lomocznlik, 3-<3'-trójfluorometylo-fenylo)-l,l-dwu- metylomocznik, 3^(3\4-dwuchlorofenyloM -metoksy- -1-metylomocznik, 3-<4'-biromofenylo)-l-metoksy-1- ^metylomocznik, 3^(3',4/-dwuchlorofenylo)-3-metok- sy-1,1 -dwumetylomocznik, 3n(4'-chlorofenoksyfeny- u lo)-l,l-dwumetylomocznik, N'-cyklooktylo-N,N-dwu- metylomoeznik, 3^(benztiazolilo-2)-l,3-dwumetylo- mocznik, 3-(3^chloro-4-metylofenyk>M,l-dwumety- lomocznik.
Tiokarbaminian N,N^dwu-(n-propylo)^S-n-propy- * lu, tiokarbaminian N-etylo-N- lu, tiokarbaminian NjN-dwu^n-propy^-S-etylu, karbaminian N-fenyknO-izopropyllu, karbaminian N-{m^hlorofenyio)-0-izopropylu, karbaminian^ N- -(3/,4/-dwuchlorofenylo)-OHmetyltL, karbaminian N- -4)utinylu-2), karbami¬ nian N43'-metylofenylo)-0^3Hme(toksykairbonylo- aminofenylo), tiokarbanimian N,N-diwuizopropylo- -(2,3,3)-trójchlciroaaiilu. 3-cykloheksylo-5,6^trójmetylenouracyl, 5-bromo- w -3-IIrzed.-butylo-6Hmetylouracyl, 3,6-dwukeU>-l^,3,- -6-tefcrahydropirydazyna, 4-amino-5-chloro-l-feny- lo-pdrydazon-<6), 2-cmoro-4-etyloa«mino-6-izopropy- loamino-s-triazyna, 2-chloro-4,64Dis^metoksy|propy- loamino)-s-tiazyna, 2Hmetoksy-4,6^bis^(izopropylo- amdnoj-s-triazyna, 2-dwuetyloamino-4-dzopiropyloace- tamido-6-metoksy-s^triazyna, 2-izopropyloamdno-4- -metoksyipropyloamino-6-metylotio-s^ljriazyna, 2-me- tylotio-4,6^bis-(izopropyloamino)-s-triazynai, 2-chlo- ro-4,6-bis^etyloamino)-s-tnazyna, 2-metylotdo-4,6- *o Hbis-CetyloaminoJ-s^triazynla, 2^metoksy-4-etyloami- no^-dzopropyloamino-s^fcriazyna, 2Hmetylotio-4-ety- loamina-6-izopropyloarndno-s-triazyna(, 2-metoksy- -4,6^bis-(etyloamino)-s-triazyna, 2-chloro-4,64>is- propyloamino)-SHtriazyna. 45 N^N-dwuetylo^^-dwunitro-a^irójfluorometylo-l^- -fenylenodwuamina, N,iN-dwu-n^propylo-2,6-dwuni- fro-4-trójfluorometyloanilina, eter 4'^nitro-2,4Hdwu- chloro^dwufenylowy, 3,4HdwuchlorofenylOnpropiona- mid> 2^6'-dwuetylo-N^(metoksymetylo)-2-chloroace- 50 tanilid.
Substancje czynne srodka wedlug wynalazku moga wystepowac w formach uzytkowych w mie¬ szaninie z innymi znanymi substancjami jak z srod¬ kami grzybobójczymi, owadobójczymi i roztoczo- 56 bójczymi. Formy uzytkowe zawieraja na ogól 0,1—95Vt wagowych, korzystnie 0,5—90% wagowych substancji czynnej.
Substancje czynne mozna stosowac w postaci preparatów lub przygotowanych z nich form goto¬ wych do stosowania jak np. nadajacych sie do uzycia roztworów, emulsji, zawiesin, proszków, past i granulatów. Stosowanie odbywa sie w zwyk¬ ly sposób np. przez opryskiwanie, rozpylanie, roz¬ sypywanie i oblewanie. Stosowanie odbywa sie ko- 65 rzystnie przed wzejsciem. w105 489 11 14 Stosowanie ilosci substancji czynnej moga zmie¬ niac sie w szerszym zakresie. Zaleza one zasadni¬ czo od rodzaju efektu, jaki jest pozadany. Na ogól stosowane ilosci wynosza 0,1—20 kg substancji czynnej na hektar, korzystnie 0,2—15 kg na hektar.
Dobre wlasciwosci grzybobójcze substancji czyn¬ nych srodka wedlug wynalazku sa blizej objasnio¬ ne za pomoca przykladów.
Przyklad I. Testowanie przed wzejsciem.
Rozpuszczalnik: 5 czesci wagowych acetonu Emulgator: 1 czesc wagowa eteru aflkiloarylopoligli- kolowego W celu wytworzenia korzystnego preparatu sub¬ stancji czynnej miesza sie 1 czesc wagowa substan¬ cji czynnej z podana iloscia rozpuszczalnika, doda¬ je podana ilosc emulgatora i rozciencza koncentrat woda do pozadanego stezenia. 19 Nasiona rosliny testowanej wysiewa sie do nor¬ malnej gleby d po 24 godzinach polewa preparatem substancji czynnej. Ilosc wody na jednostke po¬ wierzchni utrzymuje sie przy tym korzystnie na stalym poziomie. Stezenie substancji czynnej w pre¬ paracie nie odgrywa zadnej roli, decydujaca jest tylko ilosc zastosowanej substancji czynnej na jed¬ nostke powierzchni* Po 3 tygodniach ocenia sie stopien uszkodzenia roslin w •/• uszkodzenia, w po¬ równaniu do rozwoju nietraktowanych roslin kon¬ trolnych. 0% oznacza brak dzialania (jak niefcrakto- wane rosliny kontrolne), 100Vo oznacza calkowite zniszczenie.
Substancje czynne, stosowane ilosci i efekty wy¬ nikaja z tablicy 1.
Substancja czynna 1 wzór 11 wzór 12 wzór 13 7/zór 14 wzór 15 wzór 16 wzór 17 twzór 18 wzór 19 Ilosc substan¬ cji czynnej kg/ha 2 2>5 2,5 2,5 2,5 2,5 2,5 2,5 2,5 2,5 Sinapis 3 100 100 100 80 100 90 100 90 100 90 90 80 100 90 80 40 60 Tablica 1 Testowanie przed wzejsciem Echino- chloa 4 50 40 100 90 100 100 90 90 90 90 80 80 100 90 100 80 60 40 Cheno- podium 90 80 100 90 100 100 100 90 100 100 100 100 100 100 80 40 80 40 Stella- ria - 6 60 40 100 90 100 90 100 90 100 100 100 100 90 80 100 60 80 60 Galin- soga 7 100 90 1000 100 100 90 100 90 100 100 100 100 100 100 90' 40 i 100 90 Matri- coria 8 80 60 90 90 100 100 90 80 100 100 90 80 100 100 80 40 80 60 Avena fatua 9 40 40 40 60 60 50 40 60 40 60 40 80 60 70 40 50 Psze¬ nica 40 40 0 60 60 40 0 60 60 Kufoury- dza 11 40 0 50 40 40 0 0 0 0 0 1 Dalsze przyklady dotycza sposobu wytwarzania.
Przyklad n. Sposób wedlug reakcji a.
Do mieszaniny 278 g (2 moli) 3-nitrofenolu, 245 g (2 moli) estru metylowego kwasu 2-chloropropiono- wego i 11 acetonitrylu wprowadza sie porcjami, mieszajac, w temperaturze pokojowej, 500 g (3,6 mola) weglanu potasu. Mieszanine reakcyjna ogrze¬ wa sie stopniowo do wrzenia i nastepnie gotuje przez 10 godzin pod chlodnica zwrotna. Nastepnie odsacza sie pod zmniejszonym cisnieniem wytra¬ cone sole i przesacz odparowuje pod zmniejszonym cisnieniem. Otrzymuje sie 370 g (82,5P/t wydajnosci teoretycznej) estru metylowego kwasu a-(3-nitro- -fenoksy)-propionowego w postaci oleistej pozosta¬ losci. Dalsze oczyszczanie prowadzi sie tak, ze su¬ rowy produkt rozpuszcza sie w benzynie ekstrak¬ cyjnej, a przesaczony roztwór ponownie odparo¬ wuje sie. Pozostajaca przy tym, substancja, która jest ciekla w temperaturze pokojowej, stanowi, wedlug widma 1H-NMR i wedlug analizy elemen¬ tarnej, ester metylowy kwasu a-(3-nLtrofenoksy)- -propionowego o wzorze 18.
Analiza elementarna: C10HnNO5<225,2) Obliczono: 54,4Vt C, 4,93 H; 6^2P/t N Znaleziono: 53,7^/t C, 5,02 H, 6J17V» N W analogiczny sposób otrzymuje sie nastepujace zwiazki.
Ester metylowy kwasu a44-nitro-3-cMoro-feno~ ksy)-propionowego (wzór 19) o temperaturze top¬ nienia 73—75°C Ester metylowy kwasu a-<3-nitro-4-chloro-feno- ksy)-propionowego (wzór 20) o temperaturze top¬ nienia 43°C (z benzyny ekstrakcyjnej).
Przyklad HI. 173,5 g (1 mol) 3-nitro-4-chlo- rofenolu i 179 g estru metylowego kwasu a-btromo- -izomaslowego w 600 ml acetonitrylu gotuje sie pod chlodnica zwrotna z 250 g weglanu potasu przez godzin. Sole odsacza sie, a przesacz odparowuje105 489 is ii sie w prózni. Pozostalosc miesza sie z 500 ml chlo¬ roformu. DekarDtuje sie nierozpuszczalna pozosta¬ losc, a roztwór odparowuje sie w prózni. Pozosta¬ losc przekrystalizowuje sie w benzynie ekstrakcyj¬ nej. Otrzymuje sie 186 g (68J1/* wydajnosci teore¬ tycznej) esstru metylowego kwasu a-(3-nitro-4-chlo- ro-fenoksy)-izomaslowego (wzór 21) o temperaturze 31^33°C.
Przyklad IV. Sposób wedlug reakcji b. 24,5 (0,1 mola) kwasu «-<3Hriitro-4Hchlorofenoksy)- -pfopionowego rozpuszcza sie w 100 ml metanolu.
Do tego dodaje sie wsród mieszania roztwór 2,3 g (0,1 mola) sodu w malej ilosci metanolu. Mieszani¬ ne reakcyjna chlodzi sie, lodem odsacza wydzielona sól i przemywa mala iloscia lodowato zimnego metanolu. Otrzymuje sie w ten sposób, praktycznie z ilosciowa wydajnoscia sól sodowa kwasu «-(3-ndt- ro-4-chlorofenoksy)npropionowego (wzór 22). Tem¬ peratura topnienia >300°C.
.. Przyklad V. Sposób wedlug reakcji c. 259,5 g (1 mol) estru metylowego kwasu a-(3-nit- to-4-chloiro-fenoksy)^propionowego rozpuszcza sie W 1 1 etanolu. Do tego dodaje sie 1 1 5°/o wodnego roztworu lugu sodowego. Mieszanine ogrzewa sie krótko do wrzenia, nastepnie w temperaturze 55— ¦^60°C zakwasza rozcienczonym kwasem solnym a w koncu chlodzi lodem. Wydzielajace sie krysz¬ taly odsacza sie i przemywa woda. Otrzymuje sie w ten sposób 238 g 97,51°/© wydajnosci teoretycznej kwasu a-i(3-nitro-4Hchlorofen6ksy)^propionowego (wzór 13), który po przetorystalizowaniu z toluenu wykazuje temperature topnienia 119—120°C.
W analogiczny sposób otrzymuje sie wymienione zwiazki: Kwas a-(3-nitro-fenoicsy)jpropionowy (wzór 23) o temperaturze topnienia 102—104°C (z toluenu).
Kwas d-<4Hnitro-3-chlarofenóksy>nprOpionówy (wzótf 24) o temepraturze topnienia! 116—11&°C (z toluenu).
Kwas c<-<3-nitro-4-chlorof€inOksy)^izomasloWy (wzo* 25) o temperaturze topnienia 78—80°C (z czterochlorku wegla).
Przyklad VI. Sposób wedlug reakcji d.
Do roztworu 10,1 g (0,1 mola) trójetytoamóny w 150 ma etanolu wkrapla sie w temperaturze 10— °C, stosujac chlodzenie 26,4 g (0,1 mola) chlorku kwasu o^3-nitroH4-chlorolenoksy)npropionoweigo.
Mieszanine miesza sie jeszcze przez 1 godzine w temperaturze pokojowej i 1 godzine w temperatu¬ rze 40—50°C. Wydzielony chlorowodorek trójetyló- aminy odsacza sie, a przesacz odparowuje sie w prómi. Pozostalosc miesza sie z woda, odsacza i su¬ szy. Otrzymuje sie 26 g (5V» wydajnosci teoretycz¬ nej) estru etylowego kwasu d-{3-nitro-4Hchlorofe- noksy^propionowego (wzór 26), który po przeleify- stalizowaniu z benzyny ekstrakcyjnej topi sie w temperaturze 38—4Q°C.
Analogicznie otrzymuje sie zwiazek o wzorze 28, którego wspólczynnfik zalamania swiatla wynosi n*>° =1,5242.
Analogicznie z danymi z przykladu V, otrzymuje sie zwiazki przytoczone w tablicy 2, przy czym alkohol zastosowany w nadmiarze kazdorazowo spelnia tez role rozcienczalnika.
Tablica 2 wzór 27 Przy¬ klad nr 1 1 VII VIII IX X XI R 2 C3H7 wzór 34 -ca (wzór 35 wzór 36 Temperatura wrzenia (°C/mm Hg) 3 152^156/0,1 132 /0,08 139^143/0,08 142-146/0,06 108^112/0,07 Wspólczyn-1 nik zalamania (n2D°) 4 1,5248 1,5229 1,5190 1,5209 1,5205 Przyklad XII. Do mieszaniny 8,8 g (0,1 mola) n-pentanolu (alkohol n-amylowy), 10,1 g (0,1 mola) trójetyloaminy i 150 rnl acetonu wkrapla sie w temperaturze 10^15°C, stosujac chlodzenie, 26,4 (0,1 mola) chlorku kwasu ón(3-nitro-4-chlorofeno- fcsy)Hpropk>nowego. Mieszanine reakcyjna miesza sie jeszcze przez 1 godzine w temperaturze pokojowej i 1 godzine 40—50°C. Wydzielony chlorowodorek trójetyloaminy odsacza sie, a przesacz odparowuje sie w prózni. Pozostalosc ekstrahuje sie 100 ml chloroformu. Powstajacy przy tym roztwór prze¬ mywa sie dwukrotnie woda, suszy nad siarczanem sodowym i odparowuje wi prózni. Pozostalosc olei¬ sta destyluje sie Otrzymuje sie w ten sposób 26 g (82,5*/* wydajnosci teoretycznej) estru n^pentylowe- go kwasu a^3-nitro-4-chlorofenctey)-fpropdonowego (wzór 29) a temperaturze wrzenia 135—138°C przy 0,1 mm Hg. Wspólczynnik zalamania: nj = 1,5152.
Analogicznie z danymi z przykladu V otrzymuje sie zwiazki przytoczone w tablicach 3 i 4.
Tablica wzór 27 3 Przyklad nr . 1 XIII XIV 1 $v R 2 wzór 37 wzór 38 ^6fll4 (n) Temperatura wrzenia (°C/mm Hg) 3 138^140/0,1 128-130/0,08 12070,07 Wspólczynnik zalamania <«g ) 4 — — 1,5141 Temperatura topnienia <°C) — 1 — —105 489 17 It cd. tablicy 3 J Przyklad i nr 1 1 | XVI J XVII XVIII i XIX J XX j XXI I XXII f XXIII R 2 -C8H17 fa) wzór 39 -CHrt-CH =CH« -CHn"^^^^2 ^H2-CH2-0-CH3 -CHg-CH^-O-C^g wzór 40 wzór 41 1 Temperatura i wrzenia 1 (°CAnm Hg) 3 155/0,1 153^155/0,1 1 140-142/0,07 — 148-152/0,1 172-174/0,1 120/0,02 90/0,06 Wspólczynnik zalamania m D ) 4 — . — ¦ — ¦ — 1,5259 1,5122 — 1,5305 Temperatura topnienia 1 <°C) — 1 — 1 28^30 f (benzyna ekstrakcyjna) 1 65—67 (benzyna ekstrakcyjna) 1 — 1 — 57^59 (benzyna ekstrakcyjna) — | j Pnzy- ! ii —i j nr 1 XXIV 1 xxv XXVI Tablica 4 wzór -30 Ib wzór 38 wzór 41 wzór 40 Wspól¬ czynnik zalamania 1,5242 1,5379 Temperatura 60—62 (benzyna ekstrakcyjna) Przyklad XXVII. Do mieszaniny 9,4 g (0,1 mola) fenolu 10,1 g (0,1 mola) trójetyloaniiny i 150 ml acetonu wkrapla sie w temperaturze IG—15°C, stosujac chlodzenie, 26,4 g (0,1 mola) chlorku kwasu M3-nitro-4Hchlc*ofenoksy)-propio- nowego. Mieszanine miesza sie jeszcze przez godzi¬ ne w temperaturze pokojowej i 1 godzine w tem¬ peraturze 40—6G°C. Wydzielony chlorowodorek trój- etyloamliny odsacza sie, a przesacz odparowuje sie w prózni. Pozostalosc ekstrahuje sie chloroformem.
Powstajacy przy tym roztwór przemywa sie dwu¬ krotnie woda, suszy nad siarczanem sodowym i od¬ parowuje w prózni. Pozostala pozostalosc przekry- stalizowuje sie z benzyny ekstrakcyjnej. Otrzymuje sie W ten sposób 24 g (74,51% wydajnosci teoretycz¬ nej) estru fenylowego kwasu cH(3-nitro-4-chlorofe- noksy)-piropionowego (wzór 17) o temperaturze top¬ nienia 66—68°C.
Analogicznie z danymi z przykladu XXII otrzy¬ muje sie zwiazki przytoczone w tablicy 5.
M 40 Przy¬ klad nr XXVIII XXIX XXX XXXI Ta R wzór 42 wzór 43 wzór 9 wzór 31 blical 5 Tempera¬ tura topnienia <°C) 89—91 84—86 57—59 60—62 1 Przemysta- 1 iizowany z I benzyny ekstrakcyjnej fooluen/lig- roina benzyny I ekstrakcyjnej 1 benzyny 1 ekstrakcyjnej 1 Przyklad XXXII. Badania przy stosowaniu przed wzejsciem roslin.
Rozpuszczalnik: 5 czesci wagowych acetonu^ Emulagtor: 1 czesc wagowa eteru alkiloarylowego poliglikolu.
W celu wytworzenia odpowiedniego g-jprparatu substancji czynnej miesza sie 1 czesc wagwra sui&- stancji czynnej z podana iloscia rozpuszczaJirtka,.tfOr daje podana ilosc emulgatora i rozciencza kon¬ centrat woda do zadanego stezenia.
Nasiona testowanych roslin wysiewa sie w nor¬ malnej glebie i po ulptywie 24 god2tin podlewa glebe preparatem substancji czynnej, podajac celowo jed¬ nakowa ilosc wody na jednostke powierzchni. Ste¬ zenie substancji czynnej w preparacie nie odgrywa zadnej roli, decyduje jedynie ilosc substancji czyn¬ nej wprowadzona na jednostke powierzchni. Po uplywfie trzech tygodniocenia sie stopien uszkodze¬ nia roslin w •/§, w odniesieniu do rozwoju nietrakto- wanych roslin kontrolnych, przy czym, 0ty# ozna¬ cza brak oddzialywania (tak jak u roslin kontrol¬ nych), 100M oznacza calkowite zniszczenie.
(Substancje czynne, ilosci stosowane i otrzymane wyniki podano w tablicy 6.19 105 489 Tablica 6 Substancja czynna wedlug przykladu 1 VII VIII IX X XI XII XIII XIV XVI XVII XIX XX XXI XXIII XXVIII xxx Substancja czynna-o znana o wzorze 11 Ilosc sub¬ stancji czynnej kg/h 2 2,5 2,5 1 2,5 [ 5 2,5 2,5 2,5 2,5 2,5 2,5 2,5 2,5 2,5 2,5 i 2,5 2,5 2,5 2,5 Sinapis 3 100 100 80 60 80 80 80 80 90 80 80 60 90 60 100 100 60 60 80 40 80 60 80 60 60 60 80 80 90 70 80 80 100 100 Echino- chloa [ 4 60 50 80 70 80 40 50 50 60 0 80 70 70 60 60 60 40 40 70 60 50 70 60 60 40 70 60 70 60 | 60 60. 50 40 Cheno- chloa 80 80 90 90 100 90 100 80 90 80 100 80 80 80 100 100 90 80 90 80 100 80 90 80 100 90 90 80 90 I 80 1 100 90 90 80 Testowanie przed ! Stella- ria 6 - 80 70 80 70 80 80 80 70 80 70 80 70 80 60 80 80 8tf 60 80 70 100 80 80 70 80 70 80 70 90 80 80 80 . 60 40 Galin- soga 7 90 60 90 80 50 40 90 60 90 80 80 80 90 60 90 80 100 90 70 60 1 100 90 90 60 80 40 80 40 90 80 90 90 100 90 wzejscieim Matri- coria 8 80 50 90 0 80 . 20 80 40 90 80 80 80 80 40 80 80 90 40 70 50 90 70 90 60 80 0 70 80 40 80 80 80 60 Avena fatua 9 50 40 40 50 40 40 50 40 40 40 40 40 40 40 0 40 60 50 70 50 60 60 40 40 40 Psze¬ nica 80 60 60 40 60 70 50 70 0 60 50 60 40 60 60 40 40 70 70 40 60 50 70 60 60 60 70 60 40 40 40 Kuikluiry- dza 11 0 40 40 0 0 0 40 0 0 0 60 | 40 1 60 I 60 40 0 I 0 50 40 0 0 0 40 40 40 | 1 Przyklady wytwarzania produktów wyjsciowych.
Przyklad XXXIII. 211 g (1 mol) kwasu ch(3- -nitrofenoksy)^propiónowego wprowadza sie porcja¬ mi do 11 chlorku tionylu. Mieszanine ogrzewa sie stopniowo do wrzenia i gotuje tak dlugo, az prze¬ staje sie ulatniac chlorowodór i dwutlenek siarki.
Nadmiar chlorku tionylu oddeslylowuje sie, a otrzymana pozostalosc ogrzewa sie w prózna (osiaganej za pomoca ssawkowej pompy wodnej) do temperafiuTy 100°C. W ten sposób otrzymuje sie prawie z ilosciowa wydajnoscia chlorek kwasu a-(3-nitrofenoksy)-propionowego, (wzór 32) w po¬ staci cieczy oleistej, która bez dodatkowego oczysz¬ czania mozna zastosowac do dalszych reakcji.

Claims (1)

1. Zastrzezenie (patentowe Srodek chwastobójczy zawierajacy cu^starrie czynna, nosnik i/lub substancje powie-::: :. ni-.:/.:v> 50 55 -czynna, znamienny tym, ze jako substancje czyn¬ na zawiera co najmniej jedna nowa pochodna kwa¬ su nitroaryloksyalkanokairboksylowego o wzorze 1, w którym X oznacza atom wodoru, chloru lub gru¬ pe nitrowa, Y oznacza aitom chloru lub grupe ni¬ trowa, przy czym jednak zawsze X lub Y oznacza grupe nitrowa, R oznacza atom wodoru lub grupe metylowa, a R1 oznacza aitom wodoru, grupe alki¬ lowa o 1—8 atomach wegla, grupe alkoksyailkilowa o 1—4 atomach wegla w reszcie alkilowej i 1—4 atomach wegla w reszcie alkoksylowej, grupe alke- nylowa lub alkinylowa kazdorazowo o 3—6 aito- rmach wegla, grupe cykloalkilowa o 4—6 atomach wegla, grupe benzylowa, grupe fenylowa ewenfaial- nie podstawiona chlorowcem, grupa nitrowa, trój- fluorometylowa, alkilowa o 1—4 atomach wegla i/luib grupe alkoksylowa o 1—4 atomach wegla albo o~icccn jon litu, sodu lub potasu, a n ozna-105 489 CH.O /r^\ I ° H +NaOH o/^KH-WCH, 3— N02 CH3 O Cl-^ Vo-CH-CONa NO, + HCl - NaCl CH3 O Cl-^y O-CH- C-OH N0„ CH, O ! ó li OCH-C-Cl V '2 i CH, -HCL CH, O CH, /=\ I ° H I 3 CK\ > O- CH— C- 0~ CH0-C-CH« wo CH* Schemat 4105 489 CH3 O \ R8(0H)n XHk />-0-C — C-O-l R1 8( Wzór 8 Wzór 1 ^ //-°CH3 Wzór 9 X^TVoH ( Hal-C~C-0-]R6 —^ x^y Vo-c—c-o- y ... Wzór 2 CH30 Wzór A CH30 X-f Vo-C— C-O-j R' Wzór 6 ^ R Y' K Wzór 10 l\jy°—C— C— OH ,/ R Cl^Vo-CH2-COO-Na CL Wzór 11 R2 N-R3 CH3 Wzór5 N0? Wzór 12 >=/ i /n Cl-f VO"cH-CO0H CH, i ° N02 Wzór 13 CH30 CH3 X-^Vo~C—C-Ac ClH^^0-CH-C00C2H5 Wzór7 Wz6r 14105 489 \ /rcl Wzór 42 Wzór 43 CH-r CHtsj Ct^~YoH + CL-CH-COOH » Cl-^~VoCH-COOH N02 N02 Schemat 1 CH3 CH3 0 fyO-CH-COOH + NaOCH, «* Ci-^T\o-CH—C-ONa. ClrT V0-CH-COOH + NaOCH3- N02 no2 ¦{- CH30H Schemat 2105 489 CH, Cl-/~\-0-CH-C00CH2- NOo Wzór 15 Cl- NO, CH^O I * II 0-C—C-OCH, CH3 Hzór 21 CH3 /-\ Cl^Yo-CH-COO^^-NO, NO 2 Wzór 16 CH30 Cl-^Vo-CH-C-ONa NO, Wzór 22 CH, Cl-/~VO-CH- COOH^J) HOo Wzór 17 CH3 / Vo-CH-GOOH Wzór 23 NO, NO, CH.O i D ii 0-CH-C-OCH, Wzór 18 CH, I 3 v2'' \v // w-o.i~OUlJrt Cl Wzór 24 CH.O // >\ l J li 02NA_/~°"CH~ C" 0CH3 Cl Wzór 19 CH, Cl-/~Vo-C-COOH nc~ CH: Wzór 25 a-/3~o-cH- c-och3 NO, Wzór 20 CH,0 ci-\^>-o-Ch-c-oc2h5 NOo Wzór 26105 489 ChUO CL-^J>-0-CH-C-OR N02 Wzór 27 ck Vo-ch-c-ci Wzór 33 NO, CH30 OoM-f Y0-CH-C-OC9H Cl 2n5 Wzór 28 -CH /CH3 XCH3 Wzór 34 /CH3 Cri2_CHv '\ CH, Wzór 35 CH3O Cl-^J^O-CH-C-O-CgH^ NO, Wzór 29 CH3 CH-C2H5 Wzór 36 /CH3 -CH2-CH2-CH^ J XcH3 Wzór 57 CH,0 °2U\ >0-CH-C-0R CL Wzór 30 02N < / CL c ub2 } > CH, l D -0-CH- Hzor CH, 1 ^ -0-CH- Wzór 0 11 -c-o 31 0 II C-CL 32 ^ / CL CH, I 5 —CHo— C CH* CH3 Wzór 38 -™*Q Wzór AO 92H5 "CH2— CH-C^Hg Wzór 39 rO <»> Wz&r 41
PL1976191899A 1975-08-21 1976-08-19 Srodek chwastobojczy PL105489B1 (pl)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19752537201 DE2537201A1 (de) 1975-08-21 1975-08-21 Nitroaryloxy-alkan-carbonsaeure- derivate, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als herbizide

Publications (1)

Publication Number Publication Date
PL105489B1 true PL105489B1 (pl) 1979-10-31

Family

ID=5954482

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL1976191899A PL105489B1 (pl) 1975-08-21 1976-08-19 Srodek chwastobojczy

Country Status (23)

Country Link
JP (1) JPS5321128A (pl)
AR (1) AR216905A1 (pl)
AT (1) AT348823B (pl)
AU (1) AU504239B2 (pl)
BE (1) BE845382A (pl)
BR (1) BR7605397A (pl)
CA (1) CA1079746A (pl)
CS (1) CS189023B2 (pl)
DD (1) DD127556A5 (pl)
DE (1) DE2537201A1 (pl)
DK (1) DK376676A (pl)
ES (1) ES450853A1 (pl)
FR (1) FR2321478A1 (pl)
GB (1) GB1501528A (pl)
IE (1) IE43527B1 (pl)
IL (1) IL50297A0 (pl)
LU (1) LU75633A1 (pl)
NL (1) NL7609308A (pl)
PL (1) PL105489B1 (pl)
SE (1) SE7609228L (pl)
SU (1) SU604458A3 (pl)
TR (1) TR19460A (pl)
ZA (1) ZA765006B (pl)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5310682A (en) * 1992-06-17 1994-05-10 Indiana University Foundation Fluorogenic reagents for detection of glycoconjugates, α-ketoacids and diketones
MX2009008934A (es) * 2007-02-26 2009-08-28 Dow Agrosciences Llc Proceso para la preparacion de algunas sulfiliminas sustituidas.

Also Published As

Publication number Publication date
IL50297A0 (en) 1976-10-31
ATA619476A (de) 1978-07-15
LU75633A1 (pl) 1977-04-22
AR216905A1 (es) 1980-02-15
CS189023B2 (en) 1979-03-30
TR19460A (tr) 1979-05-01
AU1704676A (en) 1978-03-02
SE7609228L (sv) 1977-02-22
ES450853A1 (es) 1977-12-01
NL7609308A (nl) 1977-02-23
CA1079746A (en) 1980-06-17
DE2537201A1 (de) 1977-03-03
FR2321478A1 (fr) 1977-03-18
DD127556A5 (pl) 1977-09-28
SU604458A3 (ru) 1978-04-25
IE43527L (en) 1977-02-21
AT348823B (de) 1979-03-12
BE845382A (fr) 1977-02-21
BR7605397A (pt) 1977-08-16
GB1501528A (en) 1978-02-15
ZA765006B (en) 1977-07-27
IE43527B1 (en) 1981-03-25
DK376676A (da) 1977-02-22
JPS5321128A (en) 1978-02-27
AU504239B2 (en) 1979-10-04

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CA1159059A (en) Substituted n-benzoylanthranilic acid derivatives, and their anhydro compounds, their preparation, their use as herbicides, and agents for such use
EP0059536B1 (en) Amide derivatives, processes for preparing them, their use as fungicides and pesticidal compositions containing them
SK278458B6 (en) 2-(2-subst.benzoyl)cyclohexane-1,3-diones, herbicidal agents on their base and their use
CA1157022A (en) Substituted ureas, their manufacture, their use as herbicides, and agents therefor
US4134753A (en) Herbicidal agents
US4129436A (en) N&#39;-[4-(substituted phenethyloxy)phenyl]-N-methyl-N-methoxyurea
US4123256A (en) N-(4-substituted benzyloxy)phenyl)-N-methyl-N-methoxyurea
PL107403B1 (pl) Srodek chwastobojczy
GB1600071A (en) Herbicidally active phenoxy-a-phenoxyalkanecarboxylic acid derivatives
JPH08504781A (ja) ４−ベンゾイルイソオキサゾール誘導体及び除草剤としてのその使用
CS227322B2 (en) Herbicide and method of preparing active substance thereof
US4144049A (en) N-(4-Benzyloxyphenyl)-N-methyl-N-methoxyurea
US5034049A (en) Thiophene-2-carboxylic acid derivatives, their preparation and their use for controlling undesirable plant growth
CA1108184A (en) Urea derivatives, and their production and use
PL105489B1 (pl) Srodek chwastobojczy
PL116325B1 (en) Herbicide
EP0026034B1 (en) 5-amino-4-cyano-1-(2,4,6-trichlorophenyl)pyrazole, process for its preparation, herbicidal compositions containing it and their use
IE51881B1 (en) Diphenyl ethers,their preparation and their use as herbicides
CS226423B2 (en) Herbicide and method of preparing its active component
CA1166250A (en) Substituted tetrahydropyrimidinone derivatives, process for their preparation and their use as herbicides
US4192669A (en) Herbicidal ethers
US4941911A (en) 2-phenylpyridazin-3-one compounds, their preparation and their use as herbicides
CA1090367A (en) Phenoxyphenoxyalkanecarboxylic acid derivatives having a herbicidal and plant growth regulating action
US4790870A (en) Herbicidally active aryloxy optionally oxo-substituted indane or tetralin derivatives
US4548641A (en) Herbicides: N,N-dialkyl-2-(4-substituted-1-naphthoxy) propionamides