CS200521B2 - Herbicides and method of producing active constrituents - Google Patents

Herbicides and method of producing active constrituents Download PDF

Info

Publication number
CS200521B2
CS200521B2 CS774736A CS473677A CS200521B2 CS 200521 B2 CS200521 B2 CS 200521B2 CS 774736 A CS774736 A CS 774736A CS 473677 A CS473677 A CS 473677A CS 200521 B2 CS200521 B2 CS 200521B2
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
formula
compounds
acid
halogen
optionally
Prior art date
Application number
CS774736A
Other languages
English (en)
Inventor
Gerhard Hoerlein
Hubert Schoenowsky
Hermann Bieringer
Peter Langelueddeke
Original Assignee
Hoechst Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Hoechst Ag filed Critical Hoechst Ag
Publication of CS200521B2 publication Critical patent/CS200521B2/cs

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C205/00—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton
    • C07C205/27—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by etherified hydroxy groups
    • C07C205/35—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by etherified hydroxy groups having nitro groups and etherified hydroxy groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton
    • C07C205/36—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by etherified hydroxy groups having nitro groups and etherified hydroxy groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton to carbon atoms of the same non-condensed six-membered aromatic ring or to carbon atoms of six-membered aromatic rings being part of the same condensed ring system
    • C07C205/38—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by etherified hydroxy groups having nitro groups and etherified hydroxy groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton to carbon atoms of the same non-condensed six-membered aromatic ring or to carbon atoms of six-membered aromatic rings being part of the same condensed ring system the oxygen atom of at least one of the etherified hydroxy groups being further bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring, e.g. nitrodiphenyl ethers
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N39/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing aryloxy- or arylthio-aliphatic or cycloaliphatic compounds, containing the group or, e.g. phenoxyethylamine, phenylthio-acetonitrile, phenoxyacetone
    • A01N39/02—Aryloxy-carboxylic acids; Derivatives thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N39/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing aryloxy- or arylthio-aliphatic or cycloaliphatic compounds, containing the group or, e.g. phenoxyethylamine, phenylthio-acetonitrile, phenoxyacetone
    • A01N39/02—Aryloxy-carboxylic acids; Derivatives thereof
    • A01N39/04—Aryloxy-acetic acids; Derivatives thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C323/00—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C327/00—Thiocarboxylic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C59/00—Compounds having carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms and containing any of the groups OH, O—metal, —CHO, keto, ether, groups, groups, or groups
    • C07C59/40—Unsaturated compounds
    • C07C59/58—Unsaturated compounds containing ether groups, groups, groups, or groups
    • C07C59/64—Unsaturated compounds containing ether groups, groups, groups, or groups containing six-membered aromatic rings
    • C07C59/66—Unsaturated compounds containing ether groups, groups, groups, or groups containing six-membered aromatic rings the non-carboxylic part of the ether containing six-membered aromatic rings
    • C07C59/68—Unsaturated compounds containing ether groups, groups, groups, or groups containing six-membered aromatic rings the non-carboxylic part of the ether containing six-membered aromatic rings the oxygen atom of the ether group being bound to a non-condensed six-membered aromatic ring

Landscapes

  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)

Description

(54) Herbicidní prostředky a způsob výroby účinných látek
Vynález se týká herbicidních prostředků, které obsahují jako účinnou látku alespoň jednu sloučeninu obecného vzorce I,
O-CH-C-R, :n r3 o v němž znamená
Ri halogen, n číslo 1 až 3,
R3 alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku,
R4 hydroxyskupinu, alkoxyskupinu s 1 až 8 atomy uhlíku, která je popřípadě substituována halogenem nebo alkoxyskupinou s 1 až 2 atomy uhlíku, alkenyloxyskupinu se 3 až 6 atomy uhlíku, cykloalkyloxyskupinu s 5 až 8 atomy uhlíku, alkylaminoskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, dialkylaminoskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku v alkylových zbytcích, fenyloxyskupinu, přičemž fenylový zbytek může být také substituován methylovou skupinou, nebo znamená skupinu -OKat, přičemž
Kat znamená kationt anorganické nebo· organické báize, v kombinaci s pomocnými látkami a nosnými látkami.
Výhodnými zbytky pro Ri je halogen, zejména chlor nebo brom, pro· Rs methyl, pro Rí alkoxy,skupina se 3 až 8 atomy uhlíku, která může být popřípadě zejména jednou nebo dvakrát substituována halogenem nebo/a alkoxyskupinou s 1 až 2 atomy uhlíku, hydroxyskupína, a skupina OKat, přičemž Kat znamená výhodně kationt alkalického kovu, například sodíku nebo draslíku, amoniovou skupinu nebo kationt organické báze, jako například dimethylaminu nebo ethanolaminu, n znamená výhodně 1 nebo 2.
Sloučeniny obecného vzorce I se dají podle tohoto vynálezu připravovat tím, že se ' fenoxyfenoly obecného vzorce II,
OH lili v němž
R1 a n mají význam uvedený pod vzorcem I, nechají reagovat, popřípadě v přítomnosti činidla vážícího kyselinu, nebo· se nechají reagovat odpovídající fenoxidy s deriváty ' karboxylové kyseliny vzorce III,
R3
I
Y—CH—CORá (ΠΙ), v němž
R3 a Rá mají význam uvedený pod vzorcem I, a
Y znamená _ halogen, načež se takto získané sloučeniny vzorce I, popřípadě esterifikací, zmýdelněním, tvorbou soli, reesterifikací nebo amidací převedou na jiné funkční deriváty vzorce I.
Ve vzorci III znamená symbol Y výhodně chlor nebo- brom. Jako· výchozí látky se tudíž používají především 2-brom-, popřípadě 2-chlorpropionová kyselina, popřípadě její deriváty.
Reakce se provádí výhodně v organickém rozpouštědle. Jako rozpouštědla se používají ketony, jako aceton nebo diethylketon, karboxamidy, jako dimethylformamid, sulfoxidy, jako dimethylsulfoxid, nebo· aromatické uhlovodíky, jako benzen nebo· toluen. Jestliže se jako výchozích látek používá volných fenolů vzorce II, pracuje se v přítomnosti alkalické sloučeniny za účelem vázání uvolňovaného halogenovodíku, jako například uhličitanu draselného, nebo terc.orga nické · báze, například triethylaminu.
Po ukončení reakce se filtrací nebo působením vody oddělí vzniklá sůl kyseliny halogenovodíkové a po popřípadě následujícím odstranění organického rozpouštědla se izoluje vzniklý e'ster, popřípadě jiný derivát -získané karboxylové kyseliny.
Takto získané deriváty se mohou- čistit obvyklými postupy, například -destilací nebo překrystalováním z organických rozpouštědel, popřípadě ve směsi s vodou.
Různé funkční deriváty vzorce I se dají vzájemně převádět o· sobě známým způsobem. Tak například lze získané estery karboxylové kyseliny zmýdelnit působením alkálií, přičemž se výhodně používá vodných roztoků hydroxidů v přítomnosti . nižších alkoholů a pracuje se za zahřívání. · Alkalický roztok se konečně okyselí, přičemž se v krystalickém nebo· olejovitém stavu vyloučí volné kyseliny.
Volné kyseliny vzorce I, získané zmýdelněním nebo přímo výrobou z volných halogenproplónových kyselin (R< = OH), se mohou poté převádět obvyklým způsobem na jmé esteiry. Přitom se pracuje nejlépe v přítomnosti katalytických množství kyseliny, jako kyseliny sírové, toluensulfonové nebo chlorovodíkové, nebo v .přítomnosti jiných kyselých katalyzátorů. Jako takové lze uvést ' Lewisoyy kyseliny, jako fluorid boritý, nebo také kyselé iontoměniče. .
Za účelem esterifikace je· možno používat také chloridy kyseliny, které jsou snadno dostupné, například reakcí karboxylových kyselin vzorce I s chloridy .anorga-nic.kýc-h. kyselin, například s thionylčhlorldem, které pak reakcí s uvedenými alkoholy· poskytují příslušné estery.
Další deriváty vzorce I se získají reakcí chloridů kyseliny nebo esterů s aminy nebo aniliny.
Výchozí látky vzorce II se získají například tím, že se vyrobí nejprve ze subs^ituovaných fenolů a chloranisolů odpovídající difenylethery a ty se potom převedou štěpením etheru o sobě známým způsobem na žádané fenoxy-fenoly.
Látky · podle · vynálezu vykazují při preemergentní a postemergentní aplikaci dobrý herbicidní účinek proti řadě dvojděložných plevelů, .které představují v nejrůznějších zemědělských oblastech s různými půdními ·podmínkami ekonomicky · významné problémy. · Zejména se pomocí těchto látek dobře potírají obtížně potíratelní zástupci ' jako· svízel přítula (Galium) a povíjnice (Ipomoea), což jsou důležité plevele v evropských oblastech na straně jedné a v subtropicky tropických oblastech na straně druhé, vedle četných dalších druhů plevelů. Sloučeniny podle vynálezu se vyznačují zvláštní snášitelností v jednoděložných kulturách, jako je pšenice, ječmen, rýže, čirok a kukuřice, jsou však selektivně účinné také v některých· dvojděložných kulturách, jako je sója a podzemnice olejná atd. V uvedených kulturách nebyly pozorovány ani při koncentraci 2,5 kg/ha žádné škody. Za příznivých podmínek, jako například při pěstování rýže za závlahových podmínek, se pomocí látek podle vynálezu dobře potírají také jednoděložné plevele v jednoděložných kulturních rostlinách, jako· například vytrvalý plevel Eléocharis nebo jednoleté rostliny, jako ježatka (Echlnochloa) · a jednoleté druhy · Eléocharis.
Tyto sloučeniny se mohou tudíž používat k výrobě herbicidních prostředků, ve kterých jsou účinné látky obsaženy v množství od 2 do 95 Tyto prostředky se mohou používat jako emulgovatelné koncentráty, smáčitelné prášky, rozstřiko-vatelné roztoky, popraše .a granuláty ve formě obvyklých přípravků.
Smáčiielnými prášky jsou ve vodě rovnoměrně dispergovatelné přípravky, · které vedle účinné látky obsahují ještě ředidlo nebo inertní látky, smáčedla, například polyoxethylované alkylfenoly, polyoxethy^ované oleyl- nebo stearylaminy, alkyl- nebo alkyl^enylsulfonáty a dispergátory, například sodnou sůl kyseHny ligninsulfonové, sodnou sůl 2,2‘-dlnaftylmeΐhan-6,6,-dϊtuifonové kyseliny nebo sodnou sůl oleylmethyltaurinu.
Emulgovatelné · koncentráty se získávají rozpuštěním účinné látky v organickém rozpouštědle, například v butanolu, cyklohexanonu, dimethylformamidu, xylenu nebo také ve vysokovroucích aromatických uhlovodících, a přídavkem neíonogemního smáčedla (emulgátoru), například polyoxethylovaného oleyl- nebo stearylaminu.
Popraš se získá rozemletím účinné látky s jemně dispergovanými pevnými látkami, jako je například mastek, přírodní jíly, jako kaolin, bentonit, pyrofilit nebo diatomit.
Rozstřikovatelné roztoky, tak jak se často· vyskytují na trhu ve formě dóz opatřených tryskou, obsahují účinnou látku rozpuštěnou v organickém rozpouštědle, a kromě ní je v doze například jako propelant směs fluorchlorovaných uhlovodíků.
Granuláty se mohou vyrábět buď nastřikováním účinné látky na adsorptivní granulovaný inertní materiál, nebo nanášením koncentrátů účinné látky pomocí lepidel, například polyvinylalkoholu, sodné soli kyseliny polyakrylové nebo také minerálních olejů na povrch nosných látek, jako je písek, kaolinity nebo granulovaný inertní materiál. Vhodné účinné látky se mohou zpracovávat také způsobem obvyklým pro výrobu granulovaných hnojiv, popřípadě ve směsi s hnojivý. .
Koncentrace účinných látek v prostředcích běžných na trhu, se mohou u herbicidních prostředků pohybovat v širokých mezích. U smáčitelných prášků se mění koncentrace účinné látky například mezi asi 10 a 95 %, zbytek se skládá ze shora uvedených přísad do těchto prostředků. U emulgovatelných koncentrátů činí koncentrace účinné látky asi 10 až 80 %. Práškovité přípravky obsahují alespoň 5 až 20 % účinné látky, rozstřikovatelné roztoky mezi 2 až 20 %. U granulátů závisí obsah účinné látky dílem na tom, zda je účinná látka přítomna v kapalném nebo pevném stavu a jaké pomocné granulační prostředky, plnidla atd. se používají.
Za účelem aplikace se koncentráty obvyklé na trhu popřípadě ředí obvyklým způsobem, například u smáčitelných prášků a emulgovatelných koncentrátů pomocí vody. Práškovité a granulované přípravky, jakož i rozstřikovatelné roztoky se před aplilkací již dále neředí dalšími inertními látkami. Podle vnějších podmínek, jako· je teplota, vlhkost a další, se mění potřebné aplikované množství. To může kolísat v širokých mezích, například mezi 0,1 a 10,0 kg/ha účinné látky, výhodně však činí mezi 0,3 a 5 kg/ha.
Účinné látky podle vynálezu se mohou kombinovat s dalšími herbicidy a půdními insekticidy.
Další aplikační forma účinné látky podle vynálezu spočívá v její směsi s hnojivý, čímž se dosáhne hnojivých a současně herbicidních účinků.
Příklady ilustrující složení prostředků
Příklad A
Ve vodě snadno dispergovatelný smáčitelný prášek se získá tím, že se smísí hmotnostních dílů isobutylesteru 2-[3-
- (2‘ ,4‘-dichlorf enoxy) -6-nitrofenoxy ] propionové kyseliny jako účinné látky, hmotnostních dílů křemene s obsahem kaolinu jako inertní látky, hmotnostních dílů draselné soli kyseliny ligninsulfonové a hmotnostní díl sodné soli oleylmethyltaurinu jako smáčedla a dispergátoru, a tato směs se rozemele na kolíkovém mlýně.
P ř í к 1 a d В
Popraš, která se dobře hodí к aplikaci jako prostředek к hubení plevelů, se získá tím, že se hmotnostních dílů isobutylesteru 2-[3-
- [ 2‘,4‘-dichlorf enoxy) -6-nitrofenoxy ] propíonové kyseliny jako účinné látky a hmotnostních dílů mastku jako inertní látky smísí a směs se rozmělní na kladivovém mlýně.
Příklad C
Emulgovatelný koncentrát se skládá z hmotnostních dílů isobutylesteru 2-[ 3-
- (2‘,4‘-dichl0'rf enoxy) -6-nitrof eno.xy ] propionové kyseliny, hmotnostních dílů cyklohexanonu jako rozpouštědla a hmotnostních dílů oxethylovaného nonylfenolu (10 ethylenoxidových skupin) jako emulgátoru.
P ř í к 1 a d D
Granulát se skládá například z asi až 15 hmotnostních dílů isobutylesteru 2- [ 3- (2‘,4‘-dichlorf enoxy) -6-nitrof enoxy ] propionové kyseliny a z inertních granulovaných nosných materiálů, jako je například attapulgit, granulovaná pemza a křemenný písek.
Příklady ilustrující způsob výroby účinných látek
Obecný předpis pro přípravu esterů fenoxyfenoxykarboxylové kyseliny obecného vzorce I
Příklad A
0,1 mol fenolu (II) se rozpustí v 50 ml methylethylketonu, přidá se 0,11 mol uhličitanu draselného (bezvodého) a 0,11 mol esteru halogenkarboxylové kyseliny (III). Potom se směs zahřívá asi 16 hodin к varu pod zpětným chladičem. Potom se přidá ledová voda, provede se extrakce methylenchloridem, extrakt se vysuší síranem sodným, rozpouštědlo se oddestiluje a surový produkt obecného; vzorce I se buď přivede ke krystalizaci, nebo se destiluje ve vakuu.
Příklad В
0,1 mol esteru z příkladu 1 se rozpustí ve 270 ml methanolu, potom se přikape 24 ml 45o/o roztoku hydroxidu sodného a směs, se zahřívá 2 hodiny pod zpětným chladičem. Potom se rozpouštědlo oddéstiluje a příslušná kyselina se izoluje ve formě sodné soli. Volná kyselina se získá působením zředěné kyseliny chlorovodíkové.
Příklade
a) 0,1 mol kyseliny z příkladu В se smísí s .přídavkem 80 ml thionylchloridu a směs se zahřívá 6 hodin pod zpětným chladičem. Potom se nadbytek thionylchloridu oddestiluje a chlorid kyseliny se vyjme toluenem.
b) К 0,1 mol alkoholu (HORť), který je rozpuštěn v 50 ml toluenu, se přidá 0,1 mol hydroxidu sodného rozpuštěného v 50 ml vody. Při teplotě asi 25 .až 40 °C se přikape 0,1 mol chloridu kyseliny z příkladu C, rozpuštěného- v toluenu. Asi po 1 hodině se toluenový roztok oddělí, promyje se vodou a vysuší se uhličitanem draselným. Po oddestilování rozpouštědla se takto získaný surový produkt odpovídající obecnému vzorci I, uvede ke krystalizaci nebo se čistí destilací.
Příklad D proč.) а к roztoku se přidá 50 ml toluenu. Potom se asi při 30 OC přikape 0,1 mol chloridu kyseliny podle příkladu C v 50 ml toluenu. Po ukončení reakce se toluenová fáze oddělí, promyje se vodou a vysuší se síranem sodným. Po oddestilování toluenu se izoluje hydrazid.
Příklad E
К 0,1 mol chloridu kyseliny (podle příkladu C), rozpuštěného v 50 ml toluenu, se přidá 0,1 mol trlethylaminu. Při teplotě 25 až 40 °C se potom přikape 0,1 mol alifatického aminu, popřípadě anilinu. Reakční směs se ponechá dále reagovat 1 hodinu a potom se přidá voda. Toluenová fáze se oddělí, promyje se vodou a vysuší se síranem sodným. Po oddestilování toluenu se isozoluje amid, popřípadě anilid.
Takto získané sloučeniny vzorce
OCH-C-R^
jsou uvedeny v následující tabulce.
Předloží se 0,2 mol roztoku hydrazinu (80 příklad číslo (Ri)n Rs R4 teplota tanr/teplota varu/nD předpis
С ОС c
Сим»
Ο Ο t-γ ccr ®Ko ω 0 0 O 0 O O
ο ο CM TÍ 0 . 0 ** 0 O ID rH
CD Ο ω 0 co . rH 0 Ο-·Ρ CD rH г—1 CM
00 1 СО 1 CO LO~ rH 00 4® 1 1 gcí 1 Ю 1 rH 1 rH 1 rH 1
ΟΟ CD CM 1 ., xr CD CD 0 00
00 СО 1 rH ТГ Oq Q O o 00 in O rH rH rH rH rH
bU ьН НМ HM HM )-1-1 нм НМ к> X to X tO to XX X tc X ΙΛ X to X to X
оооооооо о и и о и ω О ϋ ω
ООО ( I I ’ф ω o ω ω о l 1 t Ί Χφ Χφ хф хф CM* CÍ CM OÍ CM ω
Ί см ο I см
ο ω ω о о
Хф
см см см см см см
t—I φ см гчсмео^шсоьхоо Ο
ι—I Г—4
Ζ2>
см οΓ
О гН СМ СО Ю СО Ьх 00 σ>
W гН гН гН гЧ ι-H гН т-Н тН гН
příklad číslo ÍRi]n R3 Rá teplota tání/teplota varu/nD .předpis
O < < И < < < < < <
cm^®4 mí” id
r-Ч rd
o Cd _ Д л O o o O O
o 0 0 o 0 0
CD CD CO O σ TM r—I CM
O - CO CO ID OD ID
1 *O . 1 1 co 1 I
1 i 1 1 cm I 1 1 co 1 1 1
1 CO Mi id 4-j CO s rd
o> · z . cm” oo co U ID ld
4-í • · 4-i 4-» 4-í +-j 4-J
o 7. , e
4-j tí O 4-» 4-» 4=* 4H 4-»
ω tí ίο Φ O N
>> cd
> tí
чО^О О' О'
. °~οο ·; . Й i“1 . со
O o O o P CQ PQ ‘ M PQ
0 o ϋ id cm ° rH ó CM
O CD rd CD > 5 » TM CO^o” ~ CO
cq id 1 1 Id čb co . Id ю 1 rd” Ή CD CO I m I h CD 1 CD kO ID O* rd Cd Id, rd
t> co O ·· · · co ♦· CD CM CO LD ’ <N
í> Id id a a tnS CD, á' 2°1
. Q Q‘ . Q Q Q
4-j 4-j η α a P 4j Й .· Z o . fi
4-j 4-J 4-ΐ 4-j 4-* tí o . a) tí *8$ > cd > P
to Ж O
I to to to to to to ко to
to to KM to K to to to K
Q o o o o y
CM rd CM CO TM ID CD Cs CO CD CM CM CM CM CM CM CM CM CM
CQ I
TM
U
I
CM í-4 CQ
I 0 ω
I CM
Mt . Кч P-4 f-4 fqwBcfn 4< 4 4 4 4 t-t SM pq pq tm
P-t PQ
M* d Ph
PQ PQ
4 cm” cm”
I TM cm”
O rd cm co m co CO CO co co co co cO t* co co co σ>
co
Ord tm tm
CM
TM
<<
‘ cd cd СО _< η. cd
Рч P-ι W cu
О CO
О -00
'Ф
ω ω 00 CM
о о гЧ O o o
00 Q 00 ° yH ID
гЧ г—f ld £> oo ιτγ
м 1 1 1 1 1 1 ý gej гЧ
I 1 . Ol’ | |
СЧ I ’ Ol
СМ гЧ δ Q д g> ° Q Д
СМ см E3
> . > >· >
ч-ϊ •Н-Ч
CM .cti
Д rQ cd
Ό s
>Í4
Рч o?
ID CO 'Ф TJ1
o ω ω \ cm cxf см cm
2-01, 4-Br —СНз — ОСНз nD 23: 1,5815
2-01, 4-Br —СНз — 0—СНз— CH = CH2 По23: 1,5775
2-С1, 4-Br —СНз —0—СН2—СН(СНз)з nD 23: 1,5732
s cocn о гЧ CM oo ID CO
ID ID ID ID ID LD LD ID
Příklad číslo (Rijn R3 R4 teplota tání/teplota varu/nD předpis
Ю ID CM rH CO CMin rH CM CO rH CO rHCD
CO CO Q CD 03 CDCx
ÚO uo co 10 LO 10 LQ H rl rí rl H rlrl
R. 83 ‘ 8 ‘ 83 ‘ 83 ’ 8 ‘a
Q Q Q Q Q QQ
Д A A A A ββ
<c <
«rH
««η O co
o I4· t> O
0 ΙΌ CO O
ío in
°1O rH Nrí .. Ή rH
2 Z^Q o4‘ Q 04* 04 Q
s5S0 β β
φ 5S 45- φ pw
> M > M
«ϋ _) ЬМ ι Ч*
О 1 1
о о
to X to to to to to to M H* H·* HH H-· Hh Mh hh Hh HM w-< H-i bO x bC ж
о O Q o U o o o o
w 1 4 ' PQ PQ PQ PQ PQ
O r—( O 4 4 4 4 4
CM CM
f-i PQ 4 fd
PQ
I
CM~
O) Q HN cw L0 CD co CD 03 03 0D CD CD
řH oQ
4.
cm
Jh pq
I 4~ CM* t> 00 CO CD
Příklady ilustrující biologickou účinnost
Příklad I [preemergentní ošetření)
К testování půdního účinku se sloučeniny podle vynálezu aplikují na povrch květináčů při preemergentním pokusu, přičemž v květináčích byly předtím zasety různé druhy plevelů. Po aplikaci účinných látek se květináče umístí do skleníku a heřbicidní účinek se opakovaně hodnotí na pokusných rostlinách. Konečné vyhodnocení bylo provedeno 4 týdny po ošetření a výsledky tohoto hodnocení jsou uvedeny v tabulce I.
Jako srovnávací prostředky byly použity:
A Bifenoxy (Modown)
сооснь
В 2,4-dichlorfenyl-3-methoxy-4-nitrodifenylether
Výsledek ošetření, stejně tak jako v následujících příkladech, byl zjišťován hodnocením podle BOLLE-ho schématu (Nachr. blatt des Dit. Pflanzenschutzdienstes 16,1964, 92 až 94).
Ukazuje se, že sloučeniny podle tohoto vynálezu mají v nižších dávkách již dobrou heřbicidní účinnost proti škodlivým plevelům. Značná převaha se ukazuje především při potírání druhu Chrysanthemum.
Schéma hodnocení podle Bolleho:
číselná stupeň poškození v % hodnota plevelů kulturních rostlin
100 0
2 97,5 až <100 > 0 až 2,5
3 95 až < 97,5 > 2,5 až 5
4 90 až < 95 > 5 až 10
5 . 85 až < 90 >10 až 15
6 75 až < 85 >15 až 25
7 65 až < 75 >25 až 35
8 32,5 až < 65 >35 až 67,5
9 0 až < 32,5 >67,5 až 100
Příklad II (postemergentní pokus)
К testování účinku na listy rostlin se sloučeniny aplikují postřikem na již vzešlé plevele o výšce asi 8 až 15 cm, které se pěstují v květináčích. Potom se rovněž v intervalu 3 týdnů hodnotí heřbicidní účinek při pěstování rostlin ve skleníku. Přitom se ukázalo, jak je demonstrováno v tabulce II, že sloučeniny podle vynálezu .převyšují ve své účinnosti srovnávací prostředky vůči téměř všem testovaným škodlivým plevelům. Zvláště obtížně potíratelné druhy plevelů, jako Chrysanthemum, Ipomoe a další byly hubeny podstatně lépe.
Tabulka I
Srovnání účinku při preemergentním pokusu vůči širokolistým plevelům kg/ Sinapis Galium Cheno- Matri- Stellaria Amaran- Ipomoea. Chrysanlátka /ha pódium caria thus themum
Tabulka II
Srovnání účinků při postemergentním ošetření (hodnocení: 3 týdny po aplikaci)
látka kg/ /ha Sinapis Galium Chenopodium Matricaria Chrysanthemům Stellaria Amaranthus Ipomoea
5 2,5 6 4 1 1 1 8 1 5
0,6 8 5 1 5 2 9 2 6
8 0,5 2 3 1 1 1 7 1 1
0,6 4 5 1 1 1 8 1 1
A 2,5 8 7 4 8 8 9 3 4
0,6 9 8 8 9 9 9 6 7
В 5,0 8 — 4 8 9 8 7 4
2,5 9 — 7 9 9 9 8 6
P г í к lad 111 kaci postupů podle příkladů I a II se při
preemergentním a postemergentním ošetřeS řadou dalších sloučenin byly při apli- ní dosáhlo následujících výsledků:
příklad čís.10 kg/ha preemergentně postemergentně
Matricaria Amaranthus Matricaria Amaranthus
10 2,5 — 1 — 1
0,6 — — — —
12 2,5 1 1 1 1
0,6 1 1 1 1
14 2,5 1 1 1 1
0,6 1 1 3 1
15 2,5 4 1 — . —
0,6 — 5 — —
16 2,5 1 1 — —
0,6 1 1 — —
17 2,5 1 1 — —
0,6 1 1 — —
18 2,5 3 1 — . —
0,6 4 1 — —
19 2,5 1 1 — —
0,6 1 1 — —
20 2,5 — 1 — —
0,6 — 1 —i —
24 2,5 1 1 1 1
0,6 1 1 1 1
26 2,5 1 1 1 1
0,6 1 1 1 1
27 2,5 1 1 1 1
0,6 1 2 2 1
29 2,5 1 1 1 1
0,6 1 1 1 1
30 2,5 1 1 3 1
0,6 5 1 5 3
28 2,5 1 1 1 1
0,6 4 2 1 1
31 2,5 1 1 1 1
0,6 1 1 2 1
40 2,5 —. 1 1 1
- 0,6 — 1 1 1
41 2,5 — 1 — —
0,6 — 2 — —

Claims (2)

  1. PŘEDMĚT VYNÁLEZU
    1. Herbicidní prostředky, vyznačující se tím, že jako účinnou složku obsahují alespoň jednu sloučeninu obecného vzorce I,
    O-CH-C-R, > r5 o v němž znamená
    Ri halogen, n číslo 1 až 3,
    Rs alikylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku,
    R4 hydroxyskupinu, alkoxyskupinu s 1 až 8 atomy uhlíku, která je popřípadě substituována halogenem nebo alkoxyskupinou s 1 až 2 atomy uhlíku, alkenyloxyskupinu se 3 až. 6 atomy uhlíku, cykloalkyloxyskůpinu s 5 až 8 atomy uhlíku, alkylaminoskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, dialkylaminoskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku v alkylových zbytcích, fenyloxyskupinu, přičemž fenylový zbytek může být také substituován methylovou skupinou, nebo znamená skupinu -OKat, přičemž
    Kat znamená kationt anorganické nebo organické báze, v kombinaci s pomocnými látkami a nosnými látkami.
  2. 2. Způsob výroby sloučenin obecného vzorce I účinných podle bodu 1 vyznačující se tím, že se fenoxyfenoly obecného vzorce II, v němž
    Ri a n mají význam uvedený v bodě 1, popřípadě v přítomnosti činidla vážícího kyselinu, nebo odpovídající fenoxidy, nechají reagovat s deriváty karboxylové kyseliny obecného vzorce III,
    Rs
    I
    Y—CH—COR4 (IHj, v němž
    Y znamená halogen a
    R3 a R4 mají význam uvedený pod vzorcem I, a takto získané sloučeniny vzorce I se popřípadě esterifiíkací, zmýdelněním, tvorbou soli, reesterifikací nebo amidací převedou na jiné funkční deriváty vzorce I.
CS774736A 1976-07-20 1977-07-15 Herbicides and method of producing active constrituents CS200521B2 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE2632581A DE2632581C2 (de) 1976-07-20 1976-07-20 Substituierte Nitrodiphenylether, Verfahren zu ihrer Herstellung und diese enthaltende herbizide Mittel

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CS200521B2 true CS200521B2 (en) 1980-09-15

Family

ID=5983467

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS774736A CS200521B2 (en) 1976-07-20 1977-07-15 Herbicides and method of producing active constrituents

Country Status (28)

Country Link
US (2) US4134753A (cs)
JP (1) JPS5312832A (cs)
AR (1) AR222141A1 (cs)
AT (1) AT352467B (cs)
AU (1) AU512243B2 (cs)
BE (1) BE857001A (cs)
BR (1) BR7704738A (cs)
CA (1) CA1100988A (cs)
CH (1) CH629075A5 (cs)
CS (1) CS200521B2 (cs)
DD (1) DD131337A5 (cs)
DE (1) DE2632581C2 (cs)
DK (1) DK327377A (cs)
EG (1) EG12842A (cs)
ES (1) ES460725A1 (cs)
FR (1) FR2359113A1 (cs)
GB (1) GB1570153A (cs)
GR (1) GR66044B (cs)
IL (1) IL52543A (cs)
IT (1) IT1077347B (cs)
NL (1) NL7707921A (cs)
OA (1) OA05717A (cs)
PH (1) PH13194A (cs)
PL (1) PL104154B1 (cs)
PT (1) PT66826B (cs)
SE (1) SE7708310L (cs)
SU (1) SU686595A3 (cs)
ZA (1) ZA774321B (cs)

Families Citing this family (22)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CH626318A5 (cs) * 1977-03-08 1981-11-13 Ciba Geigy Ag
DE2860339D1 (en) * 1977-06-30 1981-02-12 Ciba Geigy Ag Substituted 3-(2'-nitro phenoxy)-alpha-phenoxy alcanoic acids and their derivatives, their preparation and their use as herbicides
US4221581A (en) * 1977-10-25 1980-09-09 Ciba-Geigy Corporation Phenoxyphenoxyalkanecarboxylic acid esters
US4263040A (en) * 1978-02-18 1981-04-21 Kumiai Chemical Industry Co., Ltd. Phenoxyphenoxy unsaturated derivatives and herbicidal composition
EP0004317B1 (de) * 1978-03-17 1982-01-06 Ciba-Geigy Ag Neue Phenoxy-alkancarbonsäurederivate, deren Herstellung, sie enthaltende herbizide Mittel und deren Verwendung
US4259105A (en) * 1978-05-10 1981-03-31 Nippon Soda Company, Ltd. Diphenylamine derivatives
DE2850902A1 (de) * 1978-11-24 1980-06-12 Hoechst Ag Neue phenoxy-phenoxi-propionsaeureamide und ihre verwendung als herbizide
US4552977A (en) * 1978-12-16 1985-11-12 Hoechst Aktiengesellschaft Process for the preparation of (phenoxy- or benzyl-)-phenoxypropionic acids and their alkali metal salts
DE2906237A1 (de) * 1979-02-17 1980-08-28 Bayer Ag Phenoxycarbonsaeureamide, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als herbizide
DK155935C (da) * 1979-05-16 1989-10-16 Rohm & Haas Substituerede diphenylethere, herbicide praeparater indeholdende disse forbindelser samt fremgangsmaade til bekaempelse af ukrudt
GR68765B (cs) * 1979-06-20 1982-02-17 Rohm & Haas
DE2926049A1 (de) * 1979-06-28 1981-01-08 Basf Ag M-anilidurethane und diese enthaltende herbizide
DE2949728A1 (de) * 1979-12-11 1981-06-19 Hoechst Ag, 6230 Frankfurt Verfahren zur herstellung von optisch aktiven 2-phenoxypropionsaeuren
US4263041A (en) * 1980-02-25 1981-04-21 Ppg Industries, Inc. Optionally substituted phenyl, and alkyl N-[5-(2-chloro-4-trifluoromethyl-6-optionally substituted phenoxy)-2-nitro, halo, or cyanobenzoyl]carbamates
US4414017A (en) * 1980-05-27 1983-11-08 Chevron Research Company Herbicidal 3-butyrolactones
US4311515A (en) * 1980-07-25 1982-01-19 Ppg Industries, Inc. Substituted diphenyl ethers having herbicidal activity
DE3045805A1 (de) 1980-12-05 1982-07-08 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Diphenylether, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als herbizide
US4599442A (en) * 1981-06-16 1986-07-08 Rhone-Poulenc, Inc. (Bisalkoxycarbonyl)alkyl 5-[2-chloro-4-(trifluoromethyl)phenoxy]-2-nitrobenzoates
ATE15032T1 (de) * 1981-11-09 1985-09-15 Duphar Int Res Diphenylaether mit herbizider wirkung.
US4402729A (en) * 1982-05-07 1983-09-06 Velsicol Chemical Corporation Heterocyclic amides of phenoxyphenoxyalkanoic acids
EP0302203B1 (en) * 1987-08-05 1992-10-28 Dowelanco Herbicidal fluorophenoxyphenoxyalkanoic acids and derivatives thereof
US5041545A (en) * 1989-04-06 1991-08-20 Atochem North America, Inc. 2-hydroxybenzophenone hydrazides and derivatives thereof

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3119682A (en) * 1959-08-05 1964-01-28 Ciba Ltd Herbicidal composition containing as the active ingredient a phenyl ether urea
US3721703A (en) * 1968-01-11 1973-03-20 Hoechst Ag Phenoxyalkane-carboxylic acids,salts and esters thereof
US3941830A (en) * 1971-02-11 1976-03-02 Mobil Oil Corporation Substituted phenoxybenzoic acids and esters thereof
US3928416A (en) * 1972-03-14 1975-12-23 Rohm & Haas Herbicidal 4-trifluoromethyl-4{40 nitrodiphenyl ethers
DE2223894C3 (de) * 1972-05-17 1981-07-23 Hoechst Ag, 6000 Frankfurt Herbizide Mittel auf Basis von Phenoxycarbonsäurederivaten
JPS4930530A (cs) * 1972-07-14 1974-03-19
US3929903A (en) * 1973-03-23 1975-12-30 Nippon Soda Co Germicidal and fungicidal diphenyl ethers
NL167952C (nl) * 1973-08-28 1982-02-16 Mitsui Toatsu Chemicals Werkwijze ter bereiding van een herbicide preparaat op basis van een 2-,3-,4-,5- en/of 6- plaatsen gesubstitueerde 4'-nitrodifenylether, werkwijze voor het regelen van de groei van planten en werkwijze ter bereiding van op de 2-, 3-, 4-, 5- en/of 6-plaatsen gesubstitueerde 4'- nitrodifenylethers.
US3908416A (en) * 1973-10-10 1975-09-30 Kidde Co Presto Lock Div Latching device
US4070178A (en) * 1975-09-03 1978-01-24 Rohm And Haas Company Herbicidal diphenyl ethers
NZ181994A (en) * 1975-09-27 1978-09-20 Ishihara Sangyo Kaisha (2-chloro-4-trifluorom-ethylphenoxy)-phenoxy acids,esters,ethers,amides and nitriles and herbicidal compositions

Also Published As

Publication number Publication date
IL52543A0 (en) 1977-10-31
GR66044B (cs) 1981-01-14
AR222141A1 (es) 1981-04-30
SE7708310L (sv) 1978-01-21
PL104154B1 (pl) 1979-08-31
AT352467B (de) 1979-09-25
JPS5312832A (en) 1978-02-04
AU512243B2 (en) 1980-10-02
PL199768A1 (pl) 1978-04-24
DE2632581A1 (de) 1978-01-26
ATA516077A (de) 1979-02-15
IT1077347B (it) 1985-05-04
DK327377A (da) 1978-01-21
CA1100988A (en) 1981-05-12
DD131337A5 (de) 1978-06-21
FR2359113A1 (fr) 1978-02-17
OA05717A (fr) 1981-05-31
GB1570153A (en) 1980-06-25
ES460725A1 (es) 1978-12-01
PH13194A (en) 1980-01-18
PT66826B (fr) 1979-03-12
FR2359113B1 (cs) 1983-09-16
SU686595A3 (ru) 1979-09-15
IL52543A (en) 1981-11-30
US4493731A (en) 1985-01-15
NL7707921A (nl) 1978-01-24
BR7704738A (pt) 1978-04-25
PT66826A (fr) 1977-08-01
BE857001A (fr) 1978-01-20
EG12842A (en) 1979-12-31
ZA774321B (en) 1978-06-28
US4134753A (en) 1979-01-16
AU2713277A (en) 1979-01-25
CH629075A5 (de) 1982-04-15
DE2632581C2 (de) 1982-07-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CS200521B2 (en) Herbicides and method of producing active constrituents
AU2023202412B2 (en) Herbicidal phenylethers
AU2017269746B2 (en) Herbicidal uracilpyrid
EP0104532B1 (en) O-halobenzoic acid derivatives, process for their preparation, herbicidal compositions and their use
IL148464A (en) Uracil substituted phenyl sulfamoyl carboxamides
EP0126419B1 (en) 2-substituted phenyl-4,5,6,7-tetrahydro-2h-isoindole-1,3-diones, and their production and use
EP1334099B1 (en) Herbicidally active pyridine sulfonyl urea derivatives
CA2263399A1 (en) 1-alkyl-4-benzoyl-5-hydroxypyrazole compounds and their use as herbicides
GB1572573A (en) Organophosphorus herbicidal agents
US4385927A (en) Benzamide derivatives and herbicidal composition containing the same
HU208226B (en) Herbicidal compositions comprising pyrrolidine-2,5-dione or 4,5,6,7-tetrahydroisoindole-1,3-dione derivatives as active ingredient and process for producing the active ingredient
CN100516052C (zh) 羟酰胺缩合酯类化合物、制备方法及其用途
CS228937B2 (en) Herbicide and method of preparing active substances thereof
KR0142576B1 (ko) 5-(n-3,4,5,6-테트라히드로프탈이미도)신남산 유도체
KR910006448B1 (ko) 복소환 화합물, 그의 제조방법 및 그를 유효성분으로서 함유하는 제초제 조성물
JPS5855471A (ja) 置換された６−アルコキシ−タ−シヤリ−−ブチル−１，２，４−トリアジン−５−オン類、それらの製造方法及び除草剤としてのそれらの使用
EP0147477B1 (en) Pyridyloxybenzanilide derivative and herbicide containing it
EP0303415B1 (en) Herbicidally active phenoxy-alkanecarboxylic acid derivatives
JPS60172949A (ja) アルコキシアミノ−またはポリアルコキシアミノジフエニルエ−テル、その製造方法及びそれを含有する除草剤組成物
JPH111473A (ja) 除草活性を有するアリール複素環類
KR810001382B1 (ko) (티오) 페녹시 페녹시 카르복실산 유도체의 제조방법
EP0023766A1 (en) Phenyliminothiadiazolines, a method for manufacturing them and their application for regulating growth of plants
HU185875B (en) Herbicide compositions containing heterocyclic substituted alkane-carboxylic acid derivatives and process for preparing the compounds
JP2984781B2 (ja) トリアゾール誘導体、水田用除草剤組成物及びその使用方法
EP0144800A1 (de) Herbizide Diphenylether, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung zur Bekämpfung unerwünschten Pflanzenwuchses