PL103685B1 - Srodek ochrony roslin - Google Patents
Srodek ochrony roslin Download PDFInfo
- Publication number
- PL103685B1 PL103685B1 PL1977201464A PL20146477A PL103685B1 PL 103685 B1 PL103685 B1 PL 103685B1 PL 1977201464 A PL1977201464 A PL 1977201464A PL 20146477 A PL20146477 A PL 20146477A PL 103685 B1 PL103685 B1 PL 103685B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- carbon atoms
- formula
- group
- acid
- dichloro
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D487/00—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, not provided for by groups C07D451/00 - C07D477/00
- C07D487/12—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, not provided for by groups C07D451/00 - C07D477/00 in which the condensed system contains three hetero rings
- C07D487/14—Ortho-condensed systems
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
- A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
- A01N47/10—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof
- A01N47/22—O-Aryl or S-Aryl esters thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
- C07D233/54—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D233/66—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D233/68—Halogen atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
- C07D233/54—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D233/66—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D233/90—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Dentistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
Description
Przedmiotem wynalazku jest srodek ochrony
roslin zawierajacy nowe estry arylowe kwasu 4,5-
-dwuchloro-imldazolokarboksylowego-1 jako sub¬
stancje czynna srodka.
Wiadomo, ze okreslone estry arylowe kwasu 2-
-trójfluorometylo-benzimidazolo-karboksylowego-1
posiadaja wlasciwosci roztoczobójcze {Nature 215,
275 /1967/, na przyklad ester fenylowy kwasu 5,6-
-dwuchloro-2-trójfluorometylo-benzimidazolo-kar-
boksylowego-1 stosuje sie do zwalczania roztoczy.
Zwiazek ten nie zyskal jednak wiekszego zna¬
czenia w praktyce ze wzgledu na róznorodne wady.
Wiadomo równiez, ze okreslone pochodne kwasu
benzimidazolo-karboksylowego^2 wykazuja wlasci¬
wosci chwastobójcze /holenderskie zgloszenie pa¬
tentowe nr 7"0I014 37'G/. Tak'na przyklad nitryl
kwasu benzimidazolo-kanboksylowego-2 mozna sto¬
sowac do zwalczania chwastów. Skutecznosc tej
substancji zwlaszcza w nizszych dawkach nie zaw¬
sze jednak jest zadawalajaca.
Stwierdzono, ze doskonale wlasciwosci jako
srodki ochrony roslin, a zwlaszcza jako srodki
chwastobójcze, srodki regulujace wzrost roslin,
srodki owadobójcze i roztoczobójcze, maja nowe
estry arylowe kwasu 4,5-dwuchloroimidazolo-kar-
boksylowego-1 o wzorze 1, w którym X oznacza
grupe trójfluorometylowa, grupe cyjanowa, grupe
o wzorze 15 lub 16, w których to wzorach R1
oznacza nasycona lub nienasycona grupe alifatycz¬
na ewentualnie jedno- lub wielopodstawiona pod-
stawnikami takimi, jak atom chlorowca, grupa
alkoksylowa o 1—6 atomach wegla lub grupa al-
kilótio o 1^6 atomach wegla, R2 oznacza atom
wodoru, rodnik alkilowy o 1—8 atomach wegla,
rodnik alkenylowy zawierajacy do 8 atomów we¬
gla albo grupe formylowa, R8 oznacza rod¬
nik allkilowy o 1^8 atomach wegla, rod¬
nik alkenylowy lub alkinylowy, zawieraja¬
cy kazdy do 8 atomów wegla, przy czym kazdy
z rodników alkilowych, alkenylowych i alkinylo-
wych moze byc jedno- lub wielopodstawiony gru¬
pa alkoksylowa o 1—4 atomach wegla, grupa alki-
lotio o 1—4 atomach wegla, ewentualnie podsta¬
wionym chlorowcem, rodnikiem alkilowym o 1—4
atomach wegla, grupa trójfluorometylowa i/lub
grupa alkoksylowa o 1—4 atomach wegla, rod¬
nikiem fenylowym, furylowym lub tienylowym,
dalej oznacza ewentualnie podstawiony rodnikiem
alkilowym o 1—6 atomach wegla rodnik cyklo-
alkilowy o 5—7 atomach wegla w pierscieniu, al¬
bo ewentualnie podstawiony chlorowcem, rodni¬
kiem alkilowym o 1^4 atomach wegla, grupa al¬
koksylowa o 1^4 atomach wegla, grupa alkilotio
o 1—4 atomach wegla i/lub grupa trójfluoromety¬
lowa rodnik fenylowy, a ponadto R2 i R8 wraz z
sasiednim atomem azotu moga tworzyc ewentu¬
alnie podstawiony 5—<7-czlonowy pierscien hetero¬
cykliczny, w którym 1 do 3 czlonów w pierscie¬
niu moga stanowic atomy tlenu, siarki lub azotu,
Y oznacza atom chlorowca, rodnik alkilowy o
103 685163 6*5
i
1—6 atomach wegla, grupe trójfluorometylowa,
grupe alkoksylowa o 1—6 atomach wegla, grupe
aikilotio o 1—6 atomach wegla, grupe nitrowa,
cyjanowa albo grupe o wzorze 17, w której R4
oznacza rodnik alkilowy ó 1—6 atomach wegla, a
n oznacza liczbe calkowita 0—5.
Nowe estry arylowe kwasu 4,5-dwuchloro-imi-
dazolo-karboksylowego-1 o wzorze 1 otrzymuje sie
w ten sposób, ze pochodne kwasu 4,5-dwuchloro-
-imidazolo-karboksylowego-2 o wzorze 2, w którym
X ma znaczenie wyzej podane, poddaje sie reak¬
cji z estrami arylowymi -kwasu ohloromrówko-
wego o wzorze 3, w którym Y i n maja znacze¬
nie wyzej podane, ewentualnie w obecnosci srod¬
ka wiazacego kwas oraz ewentualnie w obecnosci
rozcienczalnika, przy czym zwiazki o wzorze 2
mozna stosowac równiez w postaci soli metali al¬
kalicznych, metali ziem alkalicznych lub soli amin.
Niespodziewanie nowe estry arylowe kwasu 4,5-
-dwuchloro-imidazolo-karboksylowego-1 o wzorze
1 wykazuja znacznie lepsze dzialanie chwastobój¬
cze, niz znany nitryl kwasu benzimidazolo-kar-
boksylowego-2, który jest najbardziej zblizona
substancja czynna o tym samym kierunku dzia¬
lania. Ponadto nowe zwiazki nadaja sie równiez
bardzo dobrze do regulowania wzrostu roslin oraz
do zwalczania owadów i roztoczy. Nowe substan¬
cje czynne stanowia wiec istotne wzbogacenie
stanu techniki.
W przypadku stosowania nitrylu kwasu 4,5-dwu-
(chloro-imidazolo-karboksylowego-l2i i estru feny-
lowego kwasu ohloromrówkowego jako zwiazków
wyjsciowych, przebieg reakcji mozna przedstawic
za pomoca schematu 1.
Stosowane jako substancje wyjsciowe pochodne
kwasu 4,5-dwuchloro-imidazolo-karboksylowego-2
sa ogólnie okreslone wzorem 2. We wzorze tym
X oznacza grupe trójfluorometylowa, cyjanowa
oraz grupe o wzorze 15 lub 16. W grupach tych
korzystnie R1 oznacza nasycona lulb nienasycona
grupe alifatyczna o 1—6 atomach wegla, zwlaszcza
prosty lub rozgaleziony rodnik alkilowy o 1—6
atomach wegla, albo prosty lub rozgaleziony rod¬
nik alkenylowy lub alkinylowy zawierajacy kazdo¬
razowo do 6 atomów wegla. Kazda z wymienionych
/ korzystnych grup moze byc jedno- lub wielopod-
stawiona atomami chlorowca, na przyklad fluorem,
chlorem lub bromem, grupami alkoksylowymi o
1—6 atomach wegla, korzystnie 1—4 atomach wegla,
ponadto grupami aikilotio o 1—6 atomach wegla,
zwlaszcza 1—4 atomach wegla, R1 oznacza korzyst¬
nie atom wodoru, prosty lub rozgaleziony rodnik
alkilowy o 1—6 atomach wegla, prosty lub rozgale¬
ziony rodnik alkenylowy zawierajacy do 6 atomów
wegla albo grupe formylowa, R8 oznacza korzyst¬
nie prosty lub rozgaleziony rodnik alkilowy o 1—6
atomach wegla, prosty lub rozgaleziony rodnik al¬
kenylowy kazdorazowo zawierajacy do 6 atomów
wegla, przy czym kazda z grup wymienionych jako
korzystne moze byc jedno- lulb wielopodstawiona
korzystnie grupami alkoksylowymi o 1—3 atomach
wegla, grupami aikilotio o 1—3 atomach wegla,
ewentualnie podstawionymi fluorem, chlorem, bro¬
mem, rodnikiem alkilowym o 1—3 atomach wegla,
grupa alkoksylowa o 1—3 atomach wegla i/lub
grupa trójfluorometylowa, rodnikiem fenyiowyin,
furylowym lub tienylowym, ponadto R8 oznacza ko¬
rzystnie ewentualnie podstawiony rodnikiem alkilo¬
wym o 1—4 atomach wegla rodnik cyklopentylo-
wy lub cykloheksylowy, a dalej R8 oznacza korzyst¬
nie ewentualnie podstawiony fluorem, chlorem, bro¬
mem, rodnikiem alkilowym o 1^3 atomach wegla,
grupa alkoksylowa o 1—3 atomach wegla, grupa
aikilotio o 1^3 atomach wegla i/lub grupa trójfiu-
io orometylowa rodnik fenylowy. Poza tym Rf i R8
wraz z sasiadujacym z nimi atomem azotu korzyst¬
nie tworzy nasycony lub nienasycony pierscien he¬
terocykliczny o 5—7 czlonach w pierscieniu, przy
czym pierscien heterocykliczny dodatkowo do wy-
mienionego juz atomu azotu moze zawierac jako
dalsze heteroatomy jeszcze 1 lub 2 atomy tlenu,
siarki i/lub azotu. Jako grupy heterocykliczne wy¬
mienia sie przykladowo grupe pirolidynylowa, pi-
perydynylowa, piperazynylowa, szesciometylenoimi-
dynylowa, morfolinylowa, tiamorfolinylowa, 1,2,4-
-triazynylowa i imidazolilowa.
Jako przyklady stosowanych jako zwiazki wyjs¬
ciowe pochodnych kwasu 4,5-dwuchlbrx>-imidazolo-
-karboksylowego-2 o wzorze 2 wymienia sie:
4,5-dwuohloro^2-trójfluorometyloimidazol,
4,5-dwuchloro-2-cyjanoimidazol,
ester metylowy,
etylowy,
izopropylowy,
butylowy,
Il-rzedjbutylowy,
III-rzed.butylowy,
neopentylowy,
heksylowy,
2-chloro-etylowy,
2,-2,2-trójchloroetylowy,
2-metoksyetylowy,
2 -butoksyetylowy,
2-etylotioetylowy,
40 allilowy,
propargilowy i 2-metylobutyn-3-ylowy-2 kwasu
4,5-dwuchloro-imidazolo-ka,rboksylowego-2,
metyloamid,
etyloamid,
45 izopropyloamid,
Il-rzed.butyloamid,
III-rzed.butyloamid,
alliloamid,
2-metylo-butyn*3-ylo-2-amid,
so 2-etoksyetyloamid,
3 -metoksypropyloamid,
2-metylotioetyloamid,
benzyloamid,
4^chlorobenzyloamid,
55 4-metylobenzyloamid,
4-trójfluorometylobenzyloamid kwasu 4,5-dwuchlo-
ro-imidazolo-karboksylowego-2,
4-metoksybenzyloamid,
cyklopentyloamid,
eo cykloheksyloamid,,
anilid,
4-chloroanilid,
3,4-dwuchloroanilid,
4-metyloanilid,
05 4^metoksyanilid,S
4-chiorc~3-trójfluorometyloanilid,
furylo-2^metyloamid,
tienylo-2-metyloamid,
dwumetyloamid,
dwuetyloamid,
dwuizopropyloamid,
N-metylojbutyloamid,
N-metylo-cykloheksyloamid,
N-metyloanilid,
N-formylo-metyloamid,
N-formylo-izopropyloamid,
pirolidyd,
piperydyd,
szesciometylenoimid,
morfolid i tiamorfolid kwasu 4,5-dwuchloro-imi-
dazolo-karboksylowego-2.
Stosowane jako zwiazki wyjsciowe pochodne kwa¬
su 4,5-dwuchloro-imidazolo-karboksylowego-2 o
wzorze 2 sa nowymi zwiazkami. Mozna je jednak
wytwarzac w prosty sposób, wychodzac z 4,5-dwu-
chloro-2-dwuchlorometyleno-imidazolu o wzorze 4,
4,5-dwuchloro-2-trójchlorometylo-imidazolu o wzo¬
rze 5 lub ze zwiazku o wzorze 6.
Tak na przyklad mozna otrzymac 4-5-dwuchlo-
ro-2-trójfluorometylo-imidazol, jezeli 4,'5-dwuchlo-
ro-B-dwuohlorometyleno-imidazol o wzorze 4 albo
4,5-dwuchloro^-trójChlorometylo-imidazol o wzo¬
rze 5 poddaje sie/ reakcji z nadmiarem fluorowo¬
doru ewentualnie w obecnosci obojetnego roz¬
cienczalnika w temperaturze 0-h200°C, zwlaszcza
—!150°C. Produkt reakcji wyodrebnia sie w ten
sposób, ze po zakonczeniu reakcji odciaga sie nad¬
miar fluorowodoru, pozostalosc rozpuszcza w czte-
rowotiorofuranie, dodaje fluorek soclu, po czym
saczy i destyluje.
Przebieg reakcji przedstawia schemat 2.
4,5-dwuchloro-2-cyjano-imidazol mozna na przy¬
klad wytwarzac w ten sposób, ze 4,5-dwuchloro-
-2-tr6jchlorometylo-imidazol o wzorze 5 poddaje
sie reakcji z nadmiarem amoniaku, ewentualnie
w obecnosci rozcienczalnika, takiego jak dioksan,
czterowodorofuran lub etanol, w temperaturze od
—20°C do +50°C. Mieszanine poreakcyjna pod¬
daje sie obróbce w ten sposób, ze po zakonczeniu
reakcji odsysa sie skladniki nierozpuszczone, prze¬
sacz odparowuje sie, polaczone pozostalosci roz¬
puszcza sie w goracej wodzie i wytraca produkt
droga zakwaszenia rozcienczonym kwasem mine¬
ralnym.
Przebieg tej reakcji przedstawia schemat 3.
Zwiazki o wzorze 2, w którym X oznacza grupe
o wzorze 15, mozna wytwarzac w ten sposób, ze
4,5-dwuohloron2-dwuchlorometyleno-imidazol o wzo¬
rze 4 albo 4,5-dwuchloroH2-trójchlorometylo-imida-
zol o wzorze 5 poddaje sie reakcji z alkoholami
o wzorze 7, w którym R1 ma znaczenie wyzej
podane, ewentualnie w obecnosci srodka wiaza¬
cego kwas, takiego jak wodorotlenek lub weglan
metalu alkalicznego lub metalu ziem alkalicz¬
nych, albo amina trzeciorzedowa, ewentualnie w
obecnosci obojetnego rozcienczalnika, takiego jak
benzyna, czterochlorek wegla, toluen, chloroben-
zen, eter etylowy, czterowodorofuran, dioksan itp.,
w temperaturze 0—150°C. Produkt reakcji wyod-
rajbnia sie na ogól w ten sposób, ze po zakoncze-
3 6SS
niu reakcji oddestylowuije sie lotne skladniki, a
pozostalosc ewentualnie oczyszcza sie przez prze-
krystalizowanie.
Przebieg tej reakcji przedstawia schemat 4, we-
dlug którego otrzymuje sie zwiazek o wzorze 8,
w którym R1 ma znaczenie wyzej podane.
Zwiazki o wzorze 2, w którym X oznacza gru¬
pe o wzorze 18, mozna wytwarzac w ten sposób,
ze 4,5-dwuchloro-2-dwuchlorometyleno-imitiazol o
io wzorze 4 poddaje sie reakcji z co najmniej 2 mo¬
lami amidu kwasu mrówkowego o wzorze 9, w
którym R8 ma znaczenie wyzej podane, ewentual¬
nie w obecnosci rozcienczalnika, takiego jak alifa¬
tyczny lub aromatyczny weglowodór, eter o otwar-
tym lancuchu lub cykliczny albo nitryl alifatycz¬
ny, w temperaturze od —l^C do + 110°C. Pro¬
dukt poddaje sie obróbce w ten sposób, ze mie¬
szanine po zakonczeniu reakcji wylewa sie do
wody z lodem, przy czym produkt wydziela sie w
postaci krystalicznej.
Przebieg tej reakcji przedstawia schemat 5, przy
czym jako produkt reakcji otrzymuje sie zwia¬
zek o wzorze 10, w którym R* ma znaczenie wy¬
zej podane.
Jezeli w wyzej opisanej reakcji wprowadza sie
dodatkowo co najmniej 1 mol wody na mol 4,5-
-dwuchloro-2-dwuchlorometyleno-imidazolu o wzo¬
rze 4, to w temperaturze 50^—150°C w jednym
etapie otrzymuje sie bezposrednio zwiazek o wzo-
rze 2, w którym' R8 oznacza atom wodoru.
Przebieg tej reakcji przedstawia schemat 6, przy
czym jako produkt otrzymuje sie zwiazek o wzo¬
rze 11, w którym R8 ma znaczenie wyzej podane.
Zwiazki o wzorze 2tl w którym X oznacza grupe
o wzorze 16, mozna otrzymywac w ten sposób,
ze a/ 4>5-dwuohloro-2-dwuchlorometyleno-imidazol
o wzorze 4 albo 4,5-dwuchloro-2-tr6jchlorometylo-
-imidazol o wzorze 5 w pierwszym etapie pod¬
daje sie reakcji z chlorowodorkiem aminy o wzo-
40 rze 12, w którym R2 i R8 maja znaczenie wyzej
podane, w obecnosci aprotycznego rozpuszczalni¬
ka, takiego jak cykliczny eter, na przyklad czte¬
rowodorofuran lub dioksan, w temperaturze 50—
^2KKI0C i nastepnie w drugim etapie otrzymany
45 produkt posredni bez wyodrebniania traktuje sie
woda w temperaturze 0—100°C, albo b/ zwiazek
o wzorze 6 poddaje sie reakcji z amina o wzorze
13, w którym R8 i R8 maja znaczenie wyzej po¬
dane, ewentualnie w obecnosci rozcienczalnika,
50 takiego jak woda, alkohol, eter, keton, weglowo¬
dory alifatyczne lub aromatyczne, dwumetylofor-
mamid lub sulfotlenek dwumetylowy, w * tempe¬
raturze od -^20°C do +120°C.
Produkt otrzymany zarówno w wariancie a/ jak
55 i >b/ poddaje sie obróbce w ten sposób, ze mie¬
szanine po zakonczeniu reakcji ewentualnie chlo¬
dzac wylewa sie do wody, przy czym wydziela sie
produkt w postaci stalej.
Przebieg reakcji wedlug wariantu a/ib/ przed-
60 stawiaja schematy 7 i 8, w których jako produkt
otrzymuje sie zwiazek o wzorze 14, w którym R1
i R8 maja znaczenie wyzej podane.
4^5-dwuchloro^2-dwuchlorometyleno-imMazol o
wzorze 4 jest znany /niemiecki ogloszony opis
85 patentowy DOS nr 2454326/.
)163 6S5
4,S-dwuchl(>ro-2-tr6jclhloro(m'etylo-imidiaaal o wzo¬
rze 5 nie jest dotychczas znany. Mozna go jednak
otrzymac w prosty sposób przez dzialanie suchym
chlorowodorem na 4,5-dwuchloro-2-dwuchlorome-
tylenoimidazol o wzorze 4 w temperaturze od
—20°C do +100°C ewentualnie w obecnosci roz¬
cienczalnika. Jako rozcienczalniki stosuje sie wszel¬
kie obojetne rozpuszczalniki, korzystnie weglowo¬
dory alifatyczne lub aromatyczne albo chlorow-
coweglowodory, takie jak benzyna, benzen, toluen,
dwuohlorometan, chloroform, czterochlorek wegla
lub chlorobenzen, dalej etery na przyklad eter
etylowy, eter butylowy, czterowodorofuran i diok¬
san.
Zwiazek o wzorze 6 nie jest dotychczas znany.
Mozna go jednak latwo otrzymac przez dzialanie
woda na 4,5-dwuchloro-2-dwuchlorometyleno-imi-
dazol o wzorze 4 w temperaturze 0—dOO°C.
Stosowane jako substancje wyjsciowe do wy¬
twarzania zwiazków o wzorze 2 zwiazki o wzorze
7, 9, 12 i 13 sa znane lu/b tez mozna je otrzymac
wyzej opisanymi metodami.
Stosowane jako substancje wyjsciowe do wytwa¬
rzania zwiazków o wzorze 1 estry arylowe kwasu
chloromrówkowego sa ogólnie okreslone wzorem
3. We wzorze tym Y korzystnie oznacza fluor,
chlor, brom,, rodnik alkilowy o 1—4 atomach
wegla, grupe alkoksylowa o 1^4 atomach wegla,
grupe alkilotio o 1^4 atomach wegla, grupe trój-
fluorometylowa, nitrowa, cyjanowa, albo grupe o
wzorze 17, w której R4 korzystnie oznacza rodnik
alkilowy o 1^4 atomach wegla, a m korzystnie
oznacza liczbe calkowita 0—%
Zwiazki o wzorze 3 sa na ogól znane. Nie opi¬
sane dotychczas estry arylowe kwasu chloromrów¬
kowego mozna wytwarzac w znany sposób przez
reakcje odpowiednich fenoli z fosgenem.
Jako przyklady estrów arylowych kwasu chlo¬
romrówkowego o wzorze 3 wymienia sie ester
fenylowy, ester 2-chlorofenylowy, ester 2,4-dwu-
chlorofenylowy, ester pieciochlorofenylowy, ester
4-bromofenylowy, ester 4-fluorofenylowy, ester
4-metylofenylowy, ester 2-metylo-4-chlorofenylowy»
ester 4-izopropylofenylowy, ester 2-izopropoksyfe-
nylowy, ester 4-metoksyfenylowy, ester 4-metylo-
tiofenylowy, ester 4-nitrofenylowy, ester 3-trójflu-
orometylofenylowy, ester 3-trójfluorometylofenylo-
wy, ester 4-cyjanofenylowy i ester 4-karboetoksy-
fenylowy kwasu chloromrówkowego.
W reakcji wytwarzania zwiazków o wzorze 1
jako rozcienczalniki stosuje sie wszelkie obojetne
rozpuszczalniki organiczne, korzystnie alifatyczne
i aromatyczne weglowodory i chlorowcoweglowo-
dory, takie jak benzyna, benzen, toluen, chlorek
metylenu, chloroform, czterochlorek wegla i chlo¬
robenzen, ponadto etery, takie jak eter etylowy,
czterowodorofuran i dioksan, dalej ketony, takie
jak aceton i metyloizopropyloketon, estry i nitry¬
le kwasów karboksylowych, takie jak octan etylu
i acetonitryl oraz rozpuszczalniki o duzej polar-
nosci, na przyklad dwumetyloformamid. Mozna
równiez stosowac wode albo mieszanine wody i
organicznego rozpuszczalnika.
Jako srodki wiazace kwas mozna stosowac
ft
wszelkie zwykle stosowane akceptory kwasów, ko¬
rzystnie wodorotlenki metali alkalicznych i wodo¬
rotlenki metali ziem alkalicznych, weglany metali
alkalicznych i metali ziem alkalicznych, ponadto
s trzeciorzedowe aminy, takie jak trójetyloamina.
N,N-dwumetyloanilina, N,N-dwumetylobenzyloami-
na i pirydyna.
Temperatura reakcji moze zmieniac sie w sze¬
rokim zakresie. Na ogól reakcje prowadzi sie w
temperaturze od —25°C do +100°C," korzystnie
—5°C do +90°C.
Do reakcji na 1 mol pochodnej kwasu 4,5-dwu-
chloro-imidazolo-kariboksylowegoH2 o wzorze 2
wprowadza sie 1 mol estru arylowego kwasu chlo¬
romrówkowego o wzorze 3 oraz co najmniej 1
równowaznik srodka wiazacego kwas. Mozna rów¬
niez pochodne kwasu 4,5-dwuchloro-imidazolo-
-karfboksylowego-2 przeprowadzac najpierw w
znany sposób w sole metali alkalicznych, metali
ziem alkalicznych lub w sole amin i sole te pod¬
dawac nastepnie reakcji z równomolowa iloscia
estru arylowego kwasu chloromrówkowego o wzo¬
rze 3. W takich przypadkach zbedny jest dodatek
srodka wiazacego kwas.
Produkty reakcji wyodrebnia sie w znany spo¬
sób. Na ogól postepuje sie tak, ze po zakonczeniu
reakcji odsacza sie powstale sole, przesacz odpa¬
rowuje sie, a otrzymana pozostalosc poddaje de-
stylacji albo oczyszcza przez traktowanie woda i
ewentualnie dodatkowo przekrystalizowuje.
Jako przyklady estrów arylowych kwasu 4,5-
-dwuchloro-imidazolo-karboksylowego-1 wymienia
Sie-:
ester fenylowy kwasu 4,5-dwuchloro-2-trójfluoro-
metylo-imidazolo-karboksylowego-1;
ester 2-metylofenylowy kwasu 4,5-dwuchloro-2-
-trójfluorometylo-imidazolo-karboksylowego-1,
40 ester 4-metylofenylowy kwasu 4,5-dwuchloro-2-
-trójfluorometylo-imidazolo-karboksylowego-1,
ester 2-chlorofenylowy kwasu 4,5-dwuchloro-2-
-trójfluorometylo-imidazolo-karboksylowego-1,
ester 4-chlorofenylowy kwasu 4,5-dwuchloro-2-
45 -trójfluorometylo-imidazolo-karboksylowego-1,
ester 2,4-dwuchlorofenylowy kwasu 4,5^dwuchlo-
ro-2-trójfluorometylo-imidazolo-karboksylowego-l,
ester 2-metylo-4-chlorofenylowy kwasu 4,5-dwu-
chloro-2-trójfluorometylo-imidazolo-karboksylowe-
50 go-li,
ester 4-bromofenylowy kwasu 4,5-dwuchloro-2-
-trójfluorometylo-imidazolo-karboksylowego-l>
ester 4-fluorofenylowy kwasu 4,5-dwuchloro-2-
-trójfluorometylo-imidazolo-karboksylowego-1,
55 ester 3-trójfluorometylofenylowy kwasu 4,5"-dwu-
chloro-2-trójfluorometylo-imidazolo-karboksylowe-
go-1,
ester 4-nitrofenylowy kwasu 4,5-dwuchloro-2-trój-
fluorometylo-imidazolo-karboksylowego-1,
60 ester 4-cyjanofenylowy kwasu 4,5-dwuchloro-2-
-trójfluorometylo-imidazolo-karboksylowego-1,
ester 4-karboetoksyfenylowy kwasu 4,5-dwuchloro-
-2-trójfluorometylo-imidazolo-karboksylowego-l,
ester fenylowy kwasu 4,5-dwuchloro-2-cyjano-
•5 -imidazolo-karboksylowego-1,9
103 685
ester l-fenylowo-2-metylowy kwasu 4,5-dwuchloro-
-imidazolo-dwukarlbaksylowego-1,2,
ester l-fenylowo-2-izopropylowy kwasu 4,5-dwu-
chloro-imidazolo-dwukarboksylowego-1^2,
ester l-fenylowo-2-heksylowy kwasu 4,5-dwuchlo-
ro-imidazolo-dwukarboksylowego-1,2,
ester l-fenylowo^2-/2^netoksyetylowy/ kwasu
4,5-dwuchloro-imidazolo-dwukarboksylowego-l,2,
ester l-fenylowo-2-/2-metylo-butyn-3-ylowy-2/
kwasu 4,5-dwuchloro-imidazolo-dwu-karboksylowe-
go-1,2,
ester fenylowy kwasu 4,5-dwuchloro-2-etylokarbo-
namido-imidazolo-karboksylowego-1,
ester fenylowy kwasu 4,5-dwuchloro-2-izopropylo-
karbonamidorimidazolo-karboksylowego-1,
ester fenylowy kwasu 4,5-dwuchloro-2-III-rzed.bu-
tylokarbonamido-imidazolo-karboksylowego-1,
ester fenylowy kwasu 4,5-dwuchloro-2-allilokarbo-
namido-imidazolo-karboksylowego-1,
ester fenylowy kwasii 4,5-dwuchloro-2-/2-metylo-
-butyn-3-ylo-2-karbonamido/-imidazolo-karboksy-
lowego-1,
ester fenylowy kwasu 4,5-dwuchloro-2-/3-metoksy-
propylokarbonamido/-imidazolo-karboksylowego-l,
ester fenylowy kwasu 4,5-dwuchloro-2-benzylokar-
bonamido-imidazolo-karboksylowego-1,
ester fenylowy kwasu 4,5-dwuchloro—2y3,4-dwu-
chloro-benzylo-karbonamido/-imidazolo-karboksy-
lowego-1,
ester fenylowy kwasu 4,5-dwuchloro-2-cyklopenty-
lokarbonamido-imidazolo-karboksylowego-1,
ester fenylowy kwasu 4,5-dwuchloro-2-cyklohek-
sylokarbonamido-imidazolo-karboksylowego-1*
ester 1-fenylowy 2-anilidu kwasu 4,5-dwuchloro-
-imidazolo-dwukarboksylowego-1,2,
ester 1-fenylowy 2-/3,4-dwuchloT0-anilidu/ kwasu
4,5-dwuchloro-imidazolo-dwukadboiksylowego^l,2,
ester 1-fenylowy 2-/furylo^2-metyloamidu/ kwasu
4,5Kiwuchloro-imidazolo-dwukarboksylowego-l,2,
ester 1-fenylowy 2-dwuetyloamidu kwasu
4,5-dwuchloro-imidazolo-dwukanboksylowego-1 ,2,
ester ii-fenylowy 2-/N-formyloetyloamidu'/ kwasu
4,5-dwuchloro-imidazolo-dwukarboksylowego-1,2,
ester 1-fenylowy 2-/N-formylo-izopropyloamidu/
kwasu 4,5-dwuchloro-imidazolo-dwukarboksylowe-
go-1,2,
ester 1-fenylowy 2-/N-formylo-III-rzed.butylo-
amidu/ kwasu 4,5-dwuchloro-imidazolo-dwukarbo-
ksylowego-1,2,
ester 1-fenylowy 2-pirolidydu kwasu 4,5-dwuchlo-
ro-imidazoloKiwukarboksylowego-1,2,
ester 1-fenylowy 2-piperydydu kwasu 4,5-dwuchlo-
ro-imidazolo-dwukarboksylowego-1,2,
ester 1-fenylowy 2-morfolidu kwasu* 4,5-dwuchlo-
ro-imidazolo-dwukarboksylowego-1,2.
Jak juz wyzej wspomniano, nowe zwiazki moz¬
na stosowac jako srodki ochrony roslin. Szcze¬
gólnie nadaja sie one do stosowania jako srodki
chwastobójcze. Ponadto mozna je stosowac do re¬
gulowania wzrostu roslin oraz do zwalczania owa¬
dów i roztoczy.
Nowe substancje czynne wplywaja na wzrost
roslin i w zwiazku z tym moga byc stosowane jako
srodki do usuwania lisci, srodki wysuszajace,
srodki do niszczenia zielska, srodki do hamowania
kielkowania, a zwlaszcza srodki do zwalczania
chwastów. Pod pojeciem chwastów w szerokim
znaczeniu tego slowa nalezy rozumiec wszelkie
rosliny wzrastajace w miejscach, w których sa
niepozadane. W zaleznosci od ilosci stosowanego
zwiazku nowe substancje czynne moga stanowic
herbicydy totalne lub selektywne.
Nowe substancje czynne mozna stosowac na
przyklad w przypadku nastepujacych roslin:
chwasty dwuliscienne z gatunków: Sinapis,
Lepidium, Galium, Stellaria, Matrrcaria, Anthe-
mis, Gajinsoga, Chenopodium, Urtica, Senecio,
Amaranthus, Portulaca, Xanthium, Convolvulus,
Ipomoea, Polygonum, Sesbania, Ambrosia, Cirsium,
Carduus, Sonchus, Solanum, Rorippa, Rotala, Lin-
dernia, Lamium, Veronica, Abutilon, Emex, Datu¬
ra, Viola, Galeopsis, Papaver, Centaurea; dwulis¬
cienne rosliny uprawne z gatunków: Gossypium,
Glycine, Beta, Daucus, Phaseolus, Pisum, Solanum,
Linum, Ipomoea, Vicia, Nicotiana, Lycopersicon,
Araohis, Brassica, Lactuca, Cucumis, Cucurbita;
chwasty jednoliscienne z gatunków: Echinochloa,
Setaria, Panicum, Digitaria, Phleum, Poa, Festuca,
Eleusine, Brachiaria, Lolium, Bromus, Avena, Cy-
perus, Sorghum, Agropyron, Cynodon, Mono-
charia, Fimoristylis, Sagittaria, Eleocharis, Scirpus,
Paspalum, Isohaemum, Sphenoclea, Dactylocteniuin,
Agrostis, Alopecurus, Apera;
jednoliscienne rosliny uprawne z gatunków; Ory-
za, Zea, Triticum, Hordeum, Avena, Secale, Sorg¬
hum, Panicum, Saocharum, Ananas, Asparagus,
Allium.
Nowe substancje czynne nadaja sie zwlaszcza do
selektywnego zwalczania chwastów w uprawach
zbóz, 'bawelny i kukurydzy.
Stosowanie nowych substancji czynnych nie jest
jednak ograniczone do wymienionych gatunków,
lecz rozciaga sie równiez w taki sam sposób na
inne rosliny.
Nowe zwiazki w zaleznosci od stezenia mozna
stosowac do totalnego zwalczania chwastów, na
przyMad na drogach przemyslowych i torowiskach,
a takze na drogach i placach z zadrzewieniem
lub bez. Zwiazki te mozna równiez stosowac do
zwalczania chwastów w uprawach trwalych, na
przyklad w lasach, krzewach ozdobnych, sadach,
winnicach, hodowlach owoców cytrusowych, orze¬
chów, bananów, kawy, herbaty, gumy, oleju pal¬
mowego, kakao, uprawach owoców jagodowych i
chmielu, a takze do selektywnego zwalczania
chwastów w uprawach jednorocznych.
Nowe substancje czynne mozna stosowac same
albo w postaci preparatów równiez w mieszani¬
nie ze znanymi herbicydami do zwalczania chwa¬
stów, przy czym mozna je stosowac w postaci go¬
towych mieszanin lub mieszac w zbiorniku.
Nowe substancje czynne mozna stosowac same,
albo tez w celu wzmocnienia lub uzupelnienia za-
ii
40
45
50
55103 685
11 12
kresu dzialania w postaci preparatów w kombina¬
cji z innymi herbicydowymi substancjami czyn¬
nymi, przy czym mozna je stosowac w postaci
gotowych mieszanin lub mieszac w zbiorniku. Do
tego celu nadaja sie zwlaszcza nizej wymienione
substancje czynne oraz inne zwiazki bedace przed¬
stawicielami tych grup substancji czynnych:
kwas 2,3,'6-trójchlorobenzoesowy oraz jego sole,
kwas 2,3,5,6-czterochlorobenzoesowy oraz jego sole,
kwas 3-nitro-2,5-dwuchlorobenzoesowy oraz jego
sole,
kwas 3-amino-2,5-dwuchlorobenzoesowy oraz jego
sole,
kwas 2-metoksy-3,6-dwuchlorobenzoesowy oraz je¬
go sole,
kwas 2i-metoksy-3,5,6-trójchlorobenzoesowy oraz
jego sole,
2,6-dwuchloro-tiobenzamid,
2,6-dwuchlorobenzonitryl,
kwas 2,4-dwuchlorofenoksy-octowy oraz jego sole
i estry,
kwas 2,4,5-trójchlorofenoksyoctowy oraz jego sole
i estry,
kwas /2-metylo-4-ohlorofenoksy(/-octowy oraz jego
sole i estry,
kwas 2/2,4-dwuchlorofenoksy/-propionowy,
kwas 2-/2-metylo-4-chlorofenoksy/-propionowy,
kwas 2-/l2,4,5-trójchlorofenoksy/-propionowy oraz
jego sole i estry,
kwas 4-|/2,4-dwuchlorofenoksy/-maslowy oraz jego
sole i estry,
kwas 4-y12-metylo^-chlorofenoksyi/-maslowy oraz
jego sole i estry,
kwas 2,3,6-trójchlorofenylo-octowy oraz jego sole,
kwas 4-amino-3,5,6-trójchloropikolinowy;
kwas trójehlorooctowy oraz jego sole,
kwas 2,2-dwuchloropropionowy oraz jego sole,
N^N-dwualliloamid kwasu 2--chlorooctowego,
dwunitrokrezol,
dwunitro-II-rzed.butylo-fenol oraz jego sole,
3-fenylo-1,1-dwumetylo-mocznik,
3-/4'-chlorofenylo/-l4-dwumetylo-mocznik,
3-/3',4'-dwuchlorofenylo/-1,1-dwumetylomocznik,
3-/3',4'-dwuchlorofenylo/-l-n^butylo-l-metylo-
-mocznik, ^
3-/3«,,4/-dwuchlorofenylo/-l,ly3-tr6jmetylo-mocznik,
3-/4'-chlorofenylo/-il-metoksy-1-metylo-mocznik,
3-/3/-tr6jfluorometylo-fenylo/-l,l-dwumetylo-
-mocznik,
3-yS-,4'-dwuchlorofenylo/-l-metoksy-l-metylo-
-mocznik,
3-/4'^bromofenylo/-l-metoksy-1! -metylo-mocznik,
3-/3^4'-dwucblorofenylo/-3-metoksy-l ,11-dwumetylo-
-mocznik,
3-/4'-chloro£enoksytfenylo/-1,1-dwumetylo-mocznik,
N'-cyklooktylo-N,N-dwumetylomocznik,
3-/benztiazolilo-2/-l,3-dwumetylomocznik,
3-/3-chloro-4-metylofenylo/-ll,l-dwumetylomocznik;
ester kwasu N,N-dwu-/n-propylo/-S-n-propylo-
-tiokarbaminowego,
ester kwasu N-etylo-N-/n-butylo/-S-n-propylo-
-tiokarbaminowego,
ester kwasu N,N-dwu-/n-propylo/-S-etylo-
-tiokarbaminowego, •
ester kwasu N-fenylo-O-izopropylo-kaibaminowego,
ester kwasu N-Zm-chlorofenylo/^O-izopropylo-
-karbaminowego,
ester kwasu N-/3\4'-dwuchlorofenylo/-0-metylo-
-karbaminowego,
ester kwasu N-/m-chlorofenylo/-0-/4-chloro-
-butynylo-2/-karbaminoweio,
ester kwasu N-'/3'-metylofenylo/-0-/3-metoksy-
kaiibonyloaminofenylo/-karbaminowego,
ester 2y3^3-trójchloroallilowy kwasu N,N-dwuizopro-
io pylo-tiokarbaminowego;
3-cykloheksylo-5^6-trójmetylenouracyl,
-bramo-3^II-rzed.butylo-6-metylo-uracyil,
3,6-dwuketo-/l^,3,6-czterowodoropirydazyna,
4-aminoJ5-chloro-1-fenylo-pirydazon;
2-metoksy-4,6-bis-/izopropyloamino(/-s-triazyna,
2-chloro-4-etyloamino-6-izopropyloamino-s-
-triazyna,
2-chloro-4,6-bis-/metoksypropyloamino/-s-triazyna,
2-metoksy-4,6-bis-/izopropyloamino/-s-triazyna,
2-dwuetyloamino-4-izopropyloacetamido-6-metoksy-
-s-triazyna,
2-izopropyloamino-4-metoksypropyloamino-€-
-metylotio-s-triazyna,
2-metylotio-4,€-bis-/izopropyloamino/-s-triazyna,
2-chloroj4,i6-bis-/etyloamino/-s-triazyna,
2-metylotio-4,i6-bis-/etyloamino/-s-triazyna,
2-metoksy-4-etyloamino^6-izopropyloamino-s-
-triazyna,
2-metylotio-4-etyloamino-6-izopropyloamino-s-
-triazyna
2-metoksy-4,6-bis^/etyloamino/-s-triazyna,
2 -chloro-4,6-bis-/izopropyloamino/-s-triazyna;
N,N-dwuetylo-2,4-dwunitro-6-trójfluorometylo-
-1,3-fenylenodwuamina,
N,N-dwu-n-propylo-2,6-dwunitro-4-trójfluoro-
metylo-anilina,
eter 4'-nitro-2,4-dwuchloro-dwufenylowy,
3,4-dwuchlorofenylo-propionamid,
2',6,-dwuetylo-N-/metoksymetylo/-2-chloroaceta-
40 nilid.^
Substancje czynne mozna przeprowadzac w
zwykle preparaty, takie jak roztwory, emulsje,
zawiesiny, proszki, pasty i granulaty.
45 Preparaty te wytwarza sie w znany sposób, na
przyklad przez zmieszanie substancji czynnych z
rozcienczalnikami, to jest cieklymi rozpuszczalni¬
kami, znajdujacymi sie pod cisnieniem skroplo¬
nymi gazami i/lub stalymi nosnikami, ewentual-
50 nie z zastosowaniem srodków powierzchniowo czyn¬
nych, takich jak emulgatory i/luib dyspergatory
i/lub srodki pianotwórcze. W przypadku stosowa¬
nia wody jako rozcienczalnika, mozna stosowac
A równiez rozpuszczalniki organiczne jako srodki
55 ulatwiajace rozpuszczanie. Jako ciekle rozpusz¬
czalniki stosuje sie na ogól zwiazki aromatyczne,
takie jak ksylen, toluen, benzen i alkilonaftaleny,
chlorowane zwiazki aromatyczne lub chlorowane
weglowodory alifatyczne, takie jak chlorobenzeny,
oo chloroetyleny lub chlorek metylenu, weglowodory
alifatyczne, takie jak cykloheksan lub parafiny,
na przyklad frakcje ropy naftowej, alkohole, ta¬
kie jak butanol lub glikol, a takze ich etery i
estry, ketony, takie jak aceton, metyloetyloketon,
W metyloizobutyloketon lub cykloheksanon, rozpusz-,103 685
13
14
czalniki silnie polarne, takie jak dwumetyloforma-
mid i sulfotlenek dwumetylowy oraz woda. Jako
skroplone gazowe rozcienczalniki i nosniki stosuje
sie ciecze, które w normalnej temperaturze i pod
normalnym cisnieniem sa gazami, takie jak gazy
derozolotwórcze, na przyklad dwuchlorodwufluoro-
metan lub trójchlorofluorometan. Jako stale nos¬
niki stosuje sie naturalne maczki skalne, takie
jak kaoliny, tlenki glinu, talk, kreda, kwarc, ata-
pulgit, montmorylonit lub ziemia okrzemkowa,
oraz syntetyczne maczki mineralne, takie jak kwas
krzemowy o wysokim stopniu rozdrobnienia, tle¬
nek glinu i krzemiany. Jako srodki emulgujace
stosuje sie emulgatory niejonotwórcze i anionowe,
takie jak estry polioksyetylenu i kwasów tluszczo¬
wych, etery polioksyetylenu i alkoholi tluszczo¬
wych, na przyklad etery alkiloarylopoliglikolowe,
alkilosulfoniany, siarczany alkilowe, arylosulfonia-
ny oraz hydrolizaty bialka. Jako srodki dyspergu¬
jace stosuje sie na przyklad lignine, lugi posul¬
fitowe i metyloceluloze.
Nowe substancje czynne moga wystepowac w
preparatach »w mieszaninie z innymi znanymi sub¬
stancjami czynnymi, takimi jak srodki grzybobój¬
cze, owadobójcze i roztoczobójcze.
Preparaty zawieraja na ogól 0,1—95% wagowych
substancji czynnej, korzystnie 0,5^90*/o wagowych.
Substancje czynne mozna stosowac same, w po¬
staci koncentratów lub przygotowanych z nich
postaci uzytkowych, takich jak roztwory, emulsje,
zawiesiny, proszki, pasty i granulaty. Srodki sto¬
suje sie w znany sposób, na przyklad przez opry¬
skiwanie, opylanie mglawicowe, opylanie, posy¬
pywanie i podlewanie.
Srodki wedlug wynalazku mozna stosowac za¬
równo przed wzejsciem roslin, jak i po wzejsciu.
Stosowana ilosc substancji czynnej moze sie
wahac w szerokich granicach. Zalezy ona glów¬
nie od rodzaju oczekiwanego efektu. Na ogól sto¬
sowane dawki wynosza 0,1—20 kg substancji czyn¬
nej na hektar, zwlaszcza 0,2—15 kg na hektar.
Nastepujace przyklady blizej wyjasniaja wyna¬
lazek.
Przyklad I. Test przed wzejsciem.
Rozpuszczalnik: <5 czesci wagowych acetonu
40
45
Emulgator: 1 czesc wagowa eteru alkiloarylopoli-
glikolowego
W celu uzyskania korzystnego preparatu sub¬
stancji czynnej miesza sie d czesc wagowa sub¬
stancji czynnej z podana iloscia rozpuszczalnika,
dodaje podana ilosc emulgatora i koncentrat roz¬
ciencza woda do zadanego stezenia.
Nasiona roslin testowych wysiewa sie do nor¬
malnej gleby i po uplywie 24 godzin polewa pre¬
paratem substancji czynnej, utrzymujac korzyst¬
nie stala ilosc wody na jednostke powierzchni.
Stezenie substancji czynnej w preparacie nie od¬
grywa roli, decyduje tylko dawka substancji czyn¬
nej na jednostke powierzchni. Po uplywie 3 ty¬
godni okresla sie stopien uszkodzenia roslin w
procentach w porównaniu z rozwojem nietrakto-
wanej próby kontrolnej, przy czym 0Vt oznacza
brak dzialania ,/jak w przypadku nietraktowanej
próby kontrolnej/, a 100% oznacza calkowite znisz¬
czenie.
W tablicy I podaje sie badane substancje czyn¬
ne, stosowane dawki i uzyskane wyniki:
Przyklad II. Test po wzejsciu.
Rozpuszczalnik: 5 czesci wagowych acetonu
Emulgator: 1 czesc wagowa eteru alkiloarylopoli-
glikolowego
W celu uzyskania korzystnego preparatu sub¬
stancji czynnej miesza sie 1 czesc wagowa sub¬
stancji czynnej z podana iloscia rozpuszczalnika,
dodaje podana ilosc emulgatora i koncentrat roz¬
ciencza woda do zadanego stezenia.
Preparatem substancji czynnej spryskuje sie
rosliny testowe o wysokosci 5^15 cm tak, aby na
jednostke powierzohni przypadaly dawki substan¬
cji czynnej podane w tablicy. Stezenie cieczy do
opryskiwania dobiera sie tak, aby podana w tab¬
licy ilosc substancji czynnej przypadala na 2000
litrów wody na hektar. Po uplywie 3 tygodni
okresla sie stopien uszkodzenia roslin w procen¬
tach w stosunku do rozwoju nietraktowanej próby
kontrolnej, przy czym 0% oznacza brak dzialania
/jak w przypadku nietraktowanej próby kontrol¬
nej/, a 100% oznacza calkowite zniszczenie.
W tablicy II podaje sie badane substancje czyn¬
ne, stosowane dawki i uzyskane wyniki.
Tablica I
Substancja czynna
zwiazek o wzorze 19
zwiazek o wzorze 20
zwiazek o wzorze 21
zwiazek o wzorze 22
zwiazek o wzorze 23
1 zwiazek o wzorze 24
| /znany(/
Dawka sub¬ stancji czyn¬ nej kg/ha
6
Echino- chloa
iorf
100
100
100
100
60
Cheno- podium
100
100
100
100
100
0
Galinsoga 1
100
100
100
100
100
0
Stellaria
100
100
100
100
100
Lolium
100
100
80
100
100
0
Matricaria
100
100
90
100
100
80
Sinapis
100
100
100
100
100
0
Kukurydza
100
40
0
0
80
0
Owies
100
100
0
00
0
Bawelna
100
100
0
0
100 J
015
103 685
Tablica II
16
Substancja czynna
Zwiazek o wzorze 19
Zwiazek o wzorze 20
Zwiazek o wzorze 21
Zwiazek o wzorze 212
Zwiazek o wzorze 23
1 Zwiazek o wzorze 24
| /znany/
Dawka sub¬ stancji czyn¬ nej kg/ha
1
1
1
1
1
1
Echino- chloa
100
100
100
100
100
60
Cheno- podium
100
100
100
100
100
40
Galinsoga
100
100
100
100
100
Stellaria
100
100
100
100
100
80
Utrica
100
100
100
100
100
40
Matricaria
100
100
100
100
100
Daucus
100
100
100
100
100
0
Sinapis
100
100
100
100
100
60
Owies
100
100
100
40
60
Bawelna
0
100
100
60
40
Pszenica
100 1
|
100 |
100 |
40' |
60 |
Nastepujace przyklady blizej wyjasniaja sposób
wytwarzania substancji czynnej srodka wedlug
wynalazku.
Przyklad III. Zwiazek o wzorze 19.
,5 g /0,'l mola/ 4,5-dwuchloro-2-trójfluorome-
tylo-imidazolu rozpuszcza sie w il'50 ml dioksanu.
Nastepnie dodaje sie 10,1 g /0,1 mola/ trójetylo-
aminy i wkrapla, chlodzac, w temperaturze 10—
—1'5°C 16,05 g /0,1 mola/ estru fenylowego kwasu
chloromrówkowego. Mieszanine miesza sie w cia¬
gu 2 godzin w temperaturze pokojowej, odsysa
wydzielony chlorowodorek trójetyloaminy i prze¬
sacz odparowuje pod obnizonym cisnieniem. Oleista
pozostalosc poddaje sie destylacji. Glówna frak¬
cja wrze w temperaturze 106,5—107°C/0,08 mm Hg.
Otrzymuje sie 28,6 g /$8fyo wydajnosci teoretycz¬
nej/ estru fenylowego kwasu 4,5-dwuohloro-2-
-trójfluorometylo-imidazolo-karboksylowego-1.
Przyklad IV. Zwiazek o wzorze 20.
Wariant a/: 16,2 g /0,1 mola/ 4,5-dwuchloro-2-
-cyjano-imidazolu rozpuszcza sie w 150 ml diok¬
sanu, po czym dodaje sie 10,1 g /0,1 mola/ trój-
etyloaminy i wkrapla, chlodzac, w temperaturze
—r5°C 16,05 g /0,1 mola/ estru fenylowego'kwa¬
su chloromrówkowego. Mieszanine miesza sie w
ciagu 2 godzin w temperaturze pokojowej, odsy¬
sa wydzielony chlorowodorek trójetyloaminy i
przesacz odparowuje pod obnizonym cisnieniem.
Pozostalosc miesza sie z woda, odsysa, przemywa
woda i suszy. Otrzymuje sie 25 g /89M wydajnosci
teoretycznej/ estru fenylowego kwasu 4,5-dwuchlo-
ron2i-cyjano-imidazolo-karboksylowego-l, który po
przekrystalizowaniu z benzyny pralniczej wykazu¬
je temperature topnienia 1'50—1S8°C.
Wariant b/: U8.4 g /0,1 mola/ soli sodowej 4,5-
-dwuchloro-2-cyjano-imidazolu /wytworzonej z
4,5-dwuchloro-2-cyjano-imidazolu i równomolowej
ilosci etanolanu sodu w etanolu i odparowanie
do sucha/ zawiesza sie w 190 ml toluenu, po czym
wkrapla, mieszajac, w temperaturze 15-^20PC
16^05 g /0,1 mola/ estru fenylowego kwasu chlo¬
romrówkowego. Mieszanine miesza sie jeszcze w
ciagu 1 godziny w temperaturze pokojowej i w
ciagu 1 godziny w temperaturze 40^5O°C. Nie
rozpuszczone skladniki odsysa sie, a przesacz od¬
parowuje pod obnizonym cisnieniem. Jako pozo¬
stalosc otrzymuje sie 28 g /82*/o wydajnosci teore-
tycznej/ estru fenylowego kwasu 4,5-dwuchloro-
-2-cyjanonimidazoloHkarboksylowego-l, który po
przekrystalizowaniu z benzyny pralniczej wykazu¬
je temperature topnienia T56^158°C.
Wariant c/: 16,2 g /0,1 mola/ 4,5-dwuchloro-2-
-cyjanoimidazolu i 16j05 g /0,1 mola/ estru feny¬
lowego kwasu chloromrówkowego rozpuszcza sie
w 150 ml acetonitrylu. W temperaturze pokojowej,
mieszajac, wprowadza sie ^porcjami 13,8 g /0,1
mola/ weglanu potasu. Mieszanine miesza sie w
M ciagu 1 godziny w temperaturze pokojowej, po
czym stopniowo ogrzewa do wrzenia i gotuje pod
chlodnica zwrotna az do zakonczenia wywiazywa¬
nia sie G02. Nastepnie sole odsysa sie, a przesacz
odparowuje pod obnizonym cisnieniem. Pozostalosc
traktuje sie woda, odsysa, przemywa woda i su¬
szy. Otrzymuje sie 20,6 g Jl&k wydajnosci teore¬
tycznej/ estru fenylowego kwasu 4,5-dwuchloro-
-2-cyjano-imidazolo-karboksylowegOJl, który po
przekrystalizowaniu z benzyny pralniczej wykazuje
temperature topnienia 156—158°C.
W analogiczny sposób otrzymuje sie zwiazki o
wzorze 1 zebrane w tablicy III. Zwiazki te przed¬
stawione sa wzorem 25, w którym podstawniki
maja znaczenie podane w tablicy III.
Nastepujace przyklady blizej wyjasniaja sposób
wytwarzania produktów wyjsciowych.
P r z y k l a d V. Zwiazek o wzorze 44.
380 g pi/ mole/ 4,5-dwuchloro-2-trójchloromety-
lo^imidazolu wprowadza sie do autoklawu do flu¬
orowania i w temperaturze 0°C traktuje 400 ml
fluorowodoru. Autoklaw zamyka sie i daje cisnie¬
nie ochronne 2 atmosfer chloru. W ciagu 2 go¬
dzin ogrzewa sie do temperatury 100°C, nastepnie
55 w ciagu 2 godzin do temperatury 140°C i utrzy¬
muje te temperature w ciagu dalszych 3,5 godzin.
Cisnienie wzrastajace wskutek wydzielajacego sie
chlorowodoru rozpreza sie poprzez chlodnice za
pomoca zaworu regulujacego przy 20 bar. Po za-
eo konczeniu reakcji chlodzi sie, rozpreza i oddesty-
lowuje nadmiar fluorowodoru. Otrzymana pozosta¬
losc rozpuszcza sie w czterowodorofuranie, roz¬
twór zadaje fluorkiem sodu, wytrzasa i saczy. Po
usunieciu rozpuszczalnika otrzymuje sie 26fi g
55 /85,5°/o wydajnosci teoretycznej/ 4,5-dwuchlprQ-5U
40
45
50103 685
17
Tablica III.
Nr
kodo¬
wy
zwiaz¬
ku
3
4
6
7
a i a
ia
1 n
ia
ia
14 1
16
17
ia
X
wzór 26
wzór 27
wzór 28
wzór 219
wzór 30
wzór 31
wzór W
wzór 33
wzór 34
—CN
—CN
wzór 26
wzór 36
wzór 37
wzór 28
wzór 26
1
Aryl
wzór 3S
wzór 35
wzór 35
wzór 35
wzór 315
wzór 3(5
wzór 35
wzór 35,
wzór 35
wzór 38
wzór 39
wzór 38
wzór 4(0
wzór 41
wzór 42
wzór 4j3
Tempera¬
tura top¬
nienia w
°C
Tempera¬
tura wrze¬
nia w
°C/mm Hg
78-^80
155—159)/
0,08
66—68
165—170./
0,08
72^73
92—93
90—92
1316—1S3T7
106—108
169—170
175—176
9-6—^918
104—1106
98—100
180—190/
0,06
130—132
Przekry-
stalizo-
wany z
benzyna
pralnicza
benzyna
pralnicza
benzyna
pralnicza 1
benzyna
pralnicza
benzyna
pralnicza
toluen
benzyna
pralnicza
benzyna
pralnicza
benzyna
pralnicza
benzyna
pralnicza
benzyna
pralnicza
benzyna
pralnicza
benzyna
pralnicza
-trójfluorometylo-imidazolu w postaci krystalicz¬
nego produktu o temperaturze topnienia 186—188°C.
Przyklad VI. Zwiazek o wzorze 45.
¦Do 200 ml etanolu nasyconego amoniakiem
wprowadza sie, chlodzac lodem i energicznie mie¬
szajac, 25,4 g /0,1 mola/ 4,5-dwuchloro-2i-trójchlo-
rometylo-imidazolu w malych porcjach. Miesza sie
jeszcze w ciagu 30 minut w temperaturze 50°C,
odsysa skladniki nie rozpuszczone, a przesacz od¬
parowuje pod zmniejszonym cisnieniem. Polaczone
pozostalosci rozpuszcza sie w goracej wodzie. Przy
18
zakwaszaniu roztworu rozcienczonym kwasem sol¬
nym wydziela sie produkt reakcji, który odsysa
sie, przemywa woda i suszy. Otrzymuje sie 14,6 g
/90% wydajnosci teoretycznej/ 4,5-dwuchloro-2-
-cyjano-imidazolu, który po przekrystalizowaniu z
toluenu wykazuje temperature topnienia 187—
—il®9°C.
Przyklad VII. Zwiazek o wzorze 46.
Do 1 kg /13,2 moli/ monometylowego eteru gli-
kolu wprowadza sie, lekko chlodzac i mieszajac,
560 g /2,56 moli/ 4,5-dwuchloro-2-dwuchloromety-
leno-imidazolu tak, aby temperatura egzotermicz¬
nej reakcji utrzymywala sie w granicach 80—100°C.
Nastepnie mieszanine odparowuje sie do sucha pod
obnizonym cisnieniem. Otrzymuje sie ester meto-
ksyetylowy kwasu 4,5-dwuehloro-imidazolo-karbo-
ksylowego-2 o temperaturze topnienia 130°C z
wydajnoscia praktycznie ilosciowa.
Ten sam zwiazek otrzymuje sie stosujac zamiast
4,5-dwuchloro^2-dwuchlorometylenoimidazolu 4,5-
-dwuchloro-2-trójchlorometyloimidazol. Reakcje
prowadzi sie w sposób wyzej opisany, korzystnie
jest jednak ogrzewanie mieszaniny po zakoncze¬
niu dodawania 4,5-dwuchloro-2-trójchlorometylo-
25V imidazolu przez chwile do temperatury 90—lOO^C.
W analogiczny sposób otrzymuje sie wymienio¬
ne w tablicy IV zwiazki okreslone ogólnym wzo¬
rem 47, w którym R1 ma znaczenie podane w
tablicy IV.
tablica IV
R1
CH3
CH/CHj/k
CHg—CH-2—Cl
CH2—CH=Cn2
Temperatura
topnienia w °C
160 1
im \
136
105 |
Przyklad VIII. Zwiazek o wzorze 48.
Roztwór 21,8 g /0,1 mola/ 4,5-dwuchloro-2-dwu-
chlorometyleno-imidazolu w .100 ml dioksanu za-
45 daje sie 15,5 g /0;2 mola-/ chlorowodorku dwume-
tyloaminy i mieszajac ogrzewa w ciagu 2 godzin
do temperatury wrzenia pod chlodnica zwrotna.
Nastepnie chlodzi sie i dodaje wode. Wytracony
produkt odsysa sie, przemywa woda i suszy. O-
50 trzymuje sie 14,3 g /68,5*/o wydajnosci teoretycz¬
nej/ dwumetyloamidu kwasu 4,5-dwuchloro-imida-
zoknkarboksylowego-2, który po przekrystalizowa¬
niu z chlorobenzenu wykazuje temperature top¬
nienia 245°C.
55 Przyklad IX. Zwiazek o wzorze 49.
Postepujac w wyzej opisany sposób przez reak-
cje 4,5-dwuchloro-2-dwuchlorometyleno-imidazolu
z chlorowodorkiem morfoliny otrzymuje sie mor-
folid kwasu 4,5-dwuchlororimidazolo-karboksylo-
60 wego-2 w postaci krystalicznego produktu, który
po przekrystalizowaniu z acetonitrylu wykazuje
temperature topnienia 215°IC.
Przyklad X. Zwiazek o wzorze 5(0.
Wariant a/. Do mieszaniny 783 g /9 moli/ izo-
65 propyloformamidUp 162 g /9 moiy wody i 3 litrów19
103 685
acetonitrylu wprowadza sie w temperaturze 0°C,
mieszajac i chlodzac, 654 g /3 mole/ 4,5-dwuchlo-
ro-2-dwuchlorometyleno-imidazolu w postaci drob¬
no sproszkowanej porcjami w ciagu okolo 1 go¬
dziny. Nastepnie klarowny roztwór wylewa sie do
kg wody z lodem. Powstajacy bialy osad od¬
sysa sie, przemywa woda i suszy. Otrzymuje sie
630 g /84M wydajnosci teoretycznej N-formylo-
-izopropyloamidu kwasu 4,5-dwuchloro-imidazolo-
-karboksylowego-2 o temperaturze topnienia 142°C.
Do tego samego wyniku dochodzi sie bez dodatku
wody.
Wariant Ib/. Do 97 g /l mola/ izopropyloforma-
midu wprowadza sie, mieszajac, porcjami 21,8 g
/0,1 mola/ 4,5-dwuchloró-2-dwuchlorometylenoimi-
dazolu w postaci drobno sproszkowanej, przy czym
mieszanina ogrzewa sie do temperatury okolo
40—50°C. Po zakonczeniu egzotermicznej reakcji
mieszanine wylewa sie do nadmiaru wody z lodem.
Poczatkowo powstaje gestoplynny osad, który po¬
zostawiony na okres okolo 1 godziny krzepnie.
Nastepnie produkt odsysa sie, przemywa woda i
suszy, otrzymujac 23 g substancji, która w prze¬
wazajacej czesci jest identyczna z produktem opi¬
sanym w wariancie a/. Temperatura topnienia pro¬
duktu wynosi okolo 132—197°C. Droga frakcjo¬
nowanej krystalizacji z acetonitrylu po oddziele¬
niu trudniej rozpuszczalnych skladników ubocznych
otrzymuje sie produkt opisany w punkcie a/ w
postaci czystej o temperaturze topnienia 142°C.
Przyklad XI. Zwiazek o wzorze 51.
Wariant a/: z N-formylo-izopropyloamidu kwa¬
su 4,5-dwuchloro-imidazolo-karboksylowego-2
g /Ojl mola/ N-formyloizopropyloamidu kwasu
4,5-dwuchloro-imidazolo-karboksylowego-2 miesza
sie z 200 ml stezonego kwasu siarkowego w ciagu
okolo 15 minut w temperaturze 50—70°C. Po ochlo¬
dzeniu mieszanine przenosi sie na lód. Wydzielone
cialo stale odsysa sie, przemywa woda do odczy¬
nu obojetnego i suszy. Otrzymuje sie 16 g /7120/o
wydajnosci teoretycznej/ izopropyloamidu kwasu
4,5-dwuchloro-imidazolo-karboksylowego-2 o tem¬
peraturze topnienia 150^0.
Wariant ty: z 4,5-dwuchloro-2-dwuchlorometyle-
no-imidazolu /metoda jednoreaktorowa/
Do mieszaniny 783 g /9 moli/ izopropyloforma-
midu i 162 g /9 moli/ wody dodaje sie, mieszajac
i chlodzac, 654 g /3 mola/ 4,5-dwuchloro-2-dwu-
chlorometylenoimidazolu w postaci drobno sprosz¬
kowanej porcjami w ciagu okolo 1 godziny, przy
czym: temperatura wewnetrzna wzrasta do okolo
75°C. Nastepnie ogrzewa sie jeszcze w ciagu pól
godziny do temperatury okolo 90—110°C. Po
ochlodzeniu produkt wytraca sie w wodzie, odsy¬
sa, przemywa woda i suszy. Otrzymuje sie 5*66 g
/65^o wydajnosci teoretycznej/ izopropyloamidu
kwasu 4,5-dwuchloro-imidazolo-karboksylowego-2
o temperaturze topnienia IGO^C.
Przyklad XII. Zwiazek o wzorze 58.
Postepujac w sposób wyzej opisany przez reak¬
cje in-rzed.butyloformamidu 4,5-dwuchloro-2-dwu-
chlorometyleno-imidazolu otrzymuje sie Ill-rzed.
butyloamid kwasu 4,5-dwuchloro-imidazolo-karbo-
ksylowego-2 w postaci krystalicznego produktu o
temperaturze topnienia 21B°C,
Przyklad XIII. Zwiazek o wzorze 53.
Mieszanine 12 g /0,125 mola/ aniliny, 100 ml
wody i 15 g /okolo 0,15 mola/ 3T7*/o wodnego roz¬
tworu kwasu solnego zadaje sie, mieszajac, w
temperaturze pokojowej 21,8 g /OA mola/ drob¬
no sproszkowanego 4,5-dwuehloro-2-dwuchlorome-
tyleno-imidazolu i nastepnie ogrzewa w ciagu okolo
1 godziny do temperatury okolo 100°C. Po ochlo¬
dzeniu wydzielony produkt odsysa sie, przemywa
woda i suszy. Otrzymuje sie 20,0 g /78°/t wydaj¬
nosci teoretycznej/ anilidu kwasu 4,5-dwuchloro-
-imidazolokarboksylowego-2, który po przekrysta-
lizowaniu z acetonitrylu wykazuje temperature
topnienia 24B°C.
Przyklad XIV. Zwiazek o wzorze 54.
Do roztworu 218 g /1,0 mola/ 4,5-dwuchloro-2-
-dwuchlorometylenoimidazolu w okolo 2 litrach
suchego toluenu wprowadza sie suchy chlorowo¬
dór az do zakonczenia tworzenia sie osadu /co naj-
mniej 1 mol/. Po ochlodzeniu /addycja HC1 prze¬
biega egzotermicznie/, odsaczeniu i wysuszeniu
otrzymuje sie 205 g /89°/§ wydajnosci teoretycznej/
4,5-dwuchloro-2-trójchlorometyloimidazolu o tem¬
peraturze topnienia 210°C /z rozkladem/.
Przyklad XV. Zwiazek o wzorze 6.
Do wnzacego roztworu 100 g /0,4i6 mola/ 4,5-dwu-
chloro-2-dwuchlorometyleno-imidazolu w 1 litrze
eteru naftowego /temperaturpa wrzenia okolo
3Q 0O°C/ wkrapla sie w ciagu okolo 10 minut 40 g
/0,55 mola/ dwumetyloformamidu, przy czym wy¬
traca sie osad. Po ochlodzeniu dekantuje sie eter
naftowy, a osad miesza z acetonem. Nastepnie od¬
sysa sie i tak dlugo przemywa acetonem, az ten
odplywa w postaci jasnozóltej. Otrzymuje sie 41 g
/55ityo wydajnosci teoretycznej/ dimerycznego ke¬
tonu o wzorze 6 w postaci jasnozóltego proszku
o temperaturze topnienia >2&0°C.
n
Cl
er Y "x
H
Wzór 2
X /-CCl3
H
Wzór 5
Cf>
O
N-
Wzór 6
.0
N^Cl
CL
O
II
Yr
cl-c-ohQ" n
Wzór 3
R-OH
Wzór 7
XN)=CCl2
Wzór 4
CU
CL^N
H
Wzór 8
^0
II 1
C-OR103 685
CHO ,R2
H-N' m(
Wzór 10
3
R
Wzdr 9 Wzór 13
9 ,CHO >~{J 0
CL K C_Nv cl-vsln
H
Wzór 14
i f? ?
CL
CL-^N-^c-NH-R3 -C-OR1
H Wzdr 15
Wzdr 11
2 O p2
,2 II ^n?
,/R -d-N^
HCL • HN
Wzdr12 Wzdr 16
R3 R
3103 685
O
II
- C-OR4
Wzór 17
O
,CHO
¦c-m:
V
Wzdr 18
Cl
N
O CHO
Cl N ^c-N-CHC
XCK
CK
0=C-O^T\
^
CH3
Wzdr 21
Cl
-N
CL
Xlv
cl n xf3 cl ^ c-o-ch
o=c-ohQ>
Wzdr 19
CH3
o=c-ohQ "CH3
Wzdr 22
CL
-N
Cl' VN TN
0=C-O^Q
Wzdr 20
CL
CL N C-NH-CHC
0=C-O^Q^CH3
Wzdr 23
.CH3
SCK103 685
CU>_N
XX 9
Cl ^ T-OR1
H
Wzcir 47
CL
CL
Th
CL.
Wzdr 49
CL
CL^N
H
c-
II
0
-NH-
/CH.
-ch(
XCK
Wzdr 51
,CH3 C[\ _M
3'3
T CX X JC?
H XCH3 er ^ C-NH-C(CHJ
Wzdr48 H
Wzdr 52
"to1 O Cl-_N
H ii.
H
Wzdr 53
CV^ cno /CHs avj-
O CH3 H
Wzdr50 Wzdr 54
Bltk 892/79 r. 90 egz. A4
Cena 45 zl
Claims (2)
1. —6 atomach wegla, grupe alkilotio o 1—6 ato¬ mach wegla, grupe nitrowa, cyjanowa lub grupe o wzorze tltf, w której R4 oznacza rodnik alkilowy o 1—6 atomach wegla, a n oznacza liczbe Calko¬ wita 0—5. CL ^ ,^k CL N XN H 0 rL CL-C-0-^ > » r li Schemat 1 OC-0 ^ // ciynv CL CCL, -N CL" N TCL H + HF + HF > Schemat 2 CL >—N II II CL" N XF3 H QN—N Xx CL N^CCl3 H + NH, -> Fi Cl' NfTN H Schemat 3 ci x LS N n CrWTCl, H Schemat 4 CL " Xl? +R1 CH^, Cl NfT-OR1 H103 685 Cl^N CHO CCL2 +2 H-fsl-R3 _2 HCL CL N0 -R-NC Schemat 5 Cr N X-N H /' CHO ^R3 CU^N CCL +2 HN-R3 9H° -2 hq -> -R-NC Schemat 6 CLV .. |p-N O CHO Cr>JAC-N-R3 H CL -N + H20 CL" N X-NH-R° H O Wen A CL -N CL. CL" N XCL3 H
2.)+ H„0 Schemat 7 -N O CL^N' T-L< , h XR a-W° +2HN/R2 Cl o Kk XL N- ^ -> 2 A,AA kl/ CL" N C-N H R' ^R3 CL Schemat 8103 685 -N 1 > o=c-ohQT Wzór 1 =v*
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19762646143 DE2646143A1 (de) | 1976-10-13 | 1976-10-13 | 4,5-dichlor-imidazol-1-carbonsaeure- arylester, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als pflanzenschutzmittel |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL201464A1 PL201464A1 (pl) | 1978-06-19 |
| PL103685B1 true PL103685B1 (pl) | 1979-07-31 |
Family
ID=5990350
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL1977201464A PL103685B1 (pl) | 1976-10-13 | 1977-10-12 | Srodek ochrony roslin |
Country Status (20)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4183742A (pl) |
| JP (1) | JPS5350162A (pl) |
| AU (1) | AU2966077A (pl) |
| BE (1) | BE859628A (pl) |
| BR (1) | BR7706802A (pl) |
| CA (1) | CA1088552A (pl) |
| DD (1) | DD133513A5 (pl) |
| DE (1) | DE2646143A1 (pl) |
| DK (1) | DK452377A (pl) |
| ES (1) | ES463126A1 (pl) |
| FR (1) | FR2367753A1 (pl) |
| GB (1) | GB1576510A (pl) |
| IL (1) | IL53087A0 (pl) |
| NL (1) | NL7711208A (pl) |
| PL (1) | PL103685B1 (pl) |
| PT (1) | PT67150B (pl) |
| SE (1) | SE7711481L (pl) |
| SU (1) | SU667110A3 (pl) |
| TR (1) | TR19449A (pl) |
| ZA (1) | ZA776077B (pl) |
Families Citing this family (38)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS55129287A (en) * | 1979-03-27 | 1980-10-06 | Ajinomoto Co Inc | Imidazole-dicarboxylic acid derivative |
| DK531479A (da) * | 1979-01-19 | 1980-07-20 | Pfizer | Fremgangsmaade til fremstilling af imidazolderivater og salte deraf |
| EP0284277A1 (en) * | 1987-03-21 | 1988-09-28 | AgrEvo UK Limited | Cyanoimidazole fungicides |
| US9185915B2 (en) | 2010-12-21 | 2015-11-17 | Bayer Cropscience Lp | Sandpaper mutants of bacillus and methods of their use to enhance plant growth, promote plant health and control diseases and pests |
| BR112014005654A2 (pt) | 2011-09-12 | 2017-03-28 | Bayer Cropscience Lp | métodos para melhorar a saúde e promover o crescimento de uma planta e/ou de melhorar o amadurecimento da fruta |
| US11672203B2 (en) | 2018-10-26 | 2023-06-13 | Deere & Company | Predictive map generation and control |
| US11589509B2 (en) | 2018-10-26 | 2023-02-28 | Deere & Company | Predictive machine characteristic map generation and control system |
| US11079725B2 (en) | 2019-04-10 | 2021-08-03 | Deere & Company | Machine control using real-time model |
| US11467605B2 (en) | 2019-04-10 | 2022-10-11 | Deere & Company | Zonal machine control |
| US11240961B2 (en) | 2018-10-26 | 2022-02-08 | Deere & Company | Controlling a harvesting machine based on a geo-spatial representation indicating where the harvesting machine is likely to reach capacity |
| US11641800B2 (en) | 2020-02-06 | 2023-05-09 | Deere & Company | Agricultural harvesting machine with pre-emergence weed detection and mitigation system |
| US11653588B2 (en) | 2018-10-26 | 2023-05-23 | Deere & Company | Yield map generation and control system |
| US11178818B2 (en) | 2018-10-26 | 2021-11-23 | Deere & Company | Harvesting machine control system with fill level processing based on yield data |
| US11957072B2 (en) | 2020-02-06 | 2024-04-16 | Deere & Company | Pre-emergence weed detection and mitigation system |
| US11234366B2 (en) | 2019-04-10 | 2022-02-01 | Deere & Company | Image selection for machine control |
| US11778945B2 (en) | 2019-04-10 | 2023-10-10 | Deere & Company | Machine control using real-time model |
| US11477940B2 (en) | 2020-03-26 | 2022-10-25 | Deere & Company | Mobile work machine control based on zone parameter modification |
| US11849671B2 (en) | 2020-10-09 | 2023-12-26 | Deere & Company | Crop state map generation and control system |
| US11864483B2 (en) | 2020-10-09 | 2024-01-09 | Deere & Company | Predictive map generation and control system |
| US11871697B2 (en) | 2020-10-09 | 2024-01-16 | Deere & Company | Crop moisture map generation and control system |
| US11474523B2 (en) | 2020-10-09 | 2022-10-18 | Deere & Company | Machine control using a predictive speed map |
| US11727680B2 (en) | 2020-10-09 | 2023-08-15 | Deere & Company | Predictive map generation based on seeding characteristics and control |
| US11844311B2 (en) | 2020-10-09 | 2023-12-19 | Deere & Company | Machine control using a predictive map |
| US11849672B2 (en) | 2020-10-09 | 2023-12-26 | Deere & Company | Machine control using a predictive map |
| US11592822B2 (en) | 2020-10-09 | 2023-02-28 | Deere & Company | Machine control using a predictive map |
| US11650587B2 (en) | 2020-10-09 | 2023-05-16 | Deere & Company | Predictive power map generation and control system |
| US11635765B2 (en) | 2020-10-09 | 2023-04-25 | Deere & Company | Crop state map generation and control system |
| US11825768B2 (en) | 2020-10-09 | 2023-11-28 | Deere & Company | Machine control using a predictive map |
| US11983009B2 (en) | 2020-10-09 | 2024-05-14 | Deere & Company | Map generation and control system |
| US11946747B2 (en) | 2020-10-09 | 2024-04-02 | Deere & Company | Crop constituent map generation and control system |
| US11874669B2 (en) | 2020-10-09 | 2024-01-16 | Deere & Company | Map generation and control system |
| US11927459B2 (en) | 2020-10-09 | 2024-03-12 | Deere & Company | Machine control using a predictive map |
| US11675354B2 (en) | 2020-10-09 | 2023-06-13 | Deere & Company | Machine control using a predictive map |
| US11845449B2 (en) | 2020-10-09 | 2023-12-19 | Deere & Company | Map generation and control system |
| US11889788B2 (en) | 2020-10-09 | 2024-02-06 | Deere & Company | Predictive biomass map generation and control |
| US11711995B2 (en) | 2020-10-09 | 2023-08-01 | Deere & Company | Machine control using a predictive map |
| US11895948B2 (en) | 2020-10-09 | 2024-02-13 | Deere & Company | Predictive map generation and control based on soil properties |
| US11889787B2 (en) | 2020-10-09 | 2024-02-06 | Deere & Company | Predictive speed map generation and control system |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR1404757A (fr) * | 1963-07-01 | 1965-07-02 | Shell Int Research | Compositions empêchant la croissance des plantes nuisibles |
| US3435050A (en) * | 1966-04-08 | 1969-03-25 | Dow Chemical Co | 2,4,5-trichloroimidazole and method of preparation |
| CH485412A (de) * | 1967-04-26 | 1970-02-15 | Agripat Sa | Mittel zur Bekämpfung tierischer und pflanzlicher Schädlinge |
| CH528514A (de) * | 1969-05-22 | 1972-09-30 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von Acylimidazolen |
-
1976
- 1976-10-13 DE DE19762646143 patent/DE2646143A1/de not_active Withdrawn
-
1977
- 1977-09-21 US US05/835,092 patent/US4183742A/en not_active Expired - Lifetime
- 1977-10-05 SU SU772528103A patent/SU667110A3/ru active
- 1977-10-10 GB GB42080/77A patent/GB1576510A/en not_active Expired
- 1977-10-10 IL IL53087A patent/IL53087A0/xx unknown
- 1977-10-11 ES ES463126A patent/ES463126A1/es not_active Expired
- 1977-10-11 DD DD7700201453A patent/DD133513A5/xx unknown
- 1977-10-12 PL PL1977201464A patent/PL103685B1/pl unknown
- 1977-10-12 PT PT67150A patent/PT67150B/pt unknown
- 1977-10-12 SE SE7711481A patent/SE7711481L/xx unknown
- 1977-10-12 TR TR19449A patent/TR19449A/xx unknown
- 1977-10-12 FR FR7730724A patent/FR2367753A1/fr active Granted
- 1977-10-12 BR BR7706802A patent/BR7706802A/pt unknown
- 1977-10-12 BE BE181658A patent/BE859628A/xx unknown
- 1977-10-12 ZA ZA00776077A patent/ZA776077B/xx unknown
- 1977-10-12 CA CA288,524A patent/CA1088552A/en not_active Expired
- 1977-10-12 NL NL7711208A patent/NL7711208A/xx not_active Application Discontinuation
- 1977-10-12 DK DK452377A patent/DK452377A/da unknown
- 1977-10-13 JP JP12193777A patent/JPS5350162A/ja active Pending
- 1977-10-13 AU AU29660/77A patent/AU2966077A/en active Pending
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| GB1576510A (en) | 1980-10-08 |
| US4183742A (en) | 1980-01-15 |
| DD133513A5 (de) | 1979-01-10 |
| SU667110A3 (ru) | 1979-06-05 |
| ES463126A1 (es) | 1978-07-01 |
| CA1088552A (en) | 1980-10-28 |
| BE859628A (fr) | 1978-04-12 |
| PT67150B (de) | 1979-03-19 |
| ZA776077B (en) | 1978-06-28 |
| DK452377A (da) | 1978-04-14 |
| DE2646143A1 (de) | 1978-04-20 |
| FR2367753B1 (pl) | 1981-07-24 |
| FR2367753A1 (fr) | 1978-05-12 |
| PT67150A (de) | 1977-11-01 |
| NL7711208A (nl) | 1978-04-17 |
| IL53087A0 (en) | 1977-12-30 |
| AU2966077A (en) | 1979-04-26 |
| BR7706802A (pt) | 1978-07-04 |
| PL201464A1 (pl) | 1978-06-19 |
| TR19449A (tr) | 1979-02-27 |
| JPS5350162A (en) | 1978-05-08 |
| SE7711481L (sv) | 1978-04-14 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| PL103685B1 (pl) | Srodek ochrony roslin | |
| EP0005501A2 (de) | Heteroaryl-oxyessigsäureamide, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Herbizide | |
| EP0148501B1 (de) | 5-Halogenalkyl-1,3,4-thiadiazol-2-yloxyacetamide | |
| HU189543B (en) | Herbicide compositions containing phenoxy-cinnamoic acid derivativers and process for producing the active agents | |
| PL115642B1 (en) | Pesticide | |
| PL127424B1 (en) | Herbicide with plant growth control feature and method of obtaining derivatives of phenoxybensoic acid | |
| EP0003539B1 (de) | N-Azolylalkyl-halogenacetanilide, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung als Herbizide | |
| EP0081141B1 (de) | Harnstoffderivate, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung zur Bekämpfung unerwünschten Pflanzenwuchses | |
| EP0010396A1 (en) | Fungicidal and herbicidal compositions, certain cyanomethane and cyanoethene derivatives being active agents thereof, the preparation of these derivatives and methods for combating fungi and weeds | |
| CS264282B2 (en) | Fungicide agent and preparation method for actives compounds | |
| US4627871A (en) | Herbicidal 2-[4-substituted carboxyamino-phenoxy (or phenyl mercapto)]-substituted pyrimidines | |
| PL103698B1 (pl) | Srodek ochrony roslin | |
| US4185991A (en) | 4,5-Dichloro-imidazole derivatives and their use as herbicides | |
| DE2845996A1 (de) | Herbizide mittel, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zur bekaempfung von unkraeutern | |
| CA1166250A (en) | Substituted tetrahydropyrimidinone derivatives, process for their preparation and their use as herbicides | |
| EP0084665B1 (de) | Thiadiazolderivate, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung zur Bekämpfung unerwünschten Pflanzenwuchses | |
| US4115097A (en) | Pyrazolyltriazole herbicides | |
| CS250657B2 (en) | Fungicide and method of its efficient component production | |
| US4233058A (en) | 4,5-Dichloro-imidazole-1-carboxylic acid aryl esters and their use as plant protection agents | |
| US4514210A (en) | Herbicidally active methyl-substituted tetrahydro-2-pyrimidinone derivatives | |
| US3758481A (en) | Ridine m-(2,4-dichloro - 5-(haloalkoxy)-phenylcarbomoyl)-pyrrolidine or pipe | |
| DE2835156A1 (de) | Substituierte n-pyrazolylmethyl -halogenacetanilide, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als herbizide | |
| EP0316733A1 (de) | 3-Aminopyrazolin-5-one | |
| DE2610527A1 (de) | 4,5-dichlorimidazol-2-carbonsaeurederivate, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als herbizide, fungizide und wachstumsregulatoren | |
| CA1079746A (en) | Nitroaryloxyalkanecarboxylic acid derivatives and their use as herbicides |