PL103698B1 - Srodek ochrony roslin - Google Patents

Description

Opis patentowy opublikowano: 15.11.1979 103698 i CL r i lLNIA Ur?edt) Patentowego Int. Cl.2 A01N 5/00 A01N 972Z Twórca wynalazku: Uprawniony z patentu: Bayer Aktiengesellschaft, Leverkusen (Republi¬ ka Federalna Niemiec) Srodek ochrony roslin ^2ecbmofcem wynalazku jest srodek ochrony roslin zawierajacy nowe pochodne 4,5-dwuchloro- Mimidazola jako substancja czynna srodka Wiadomo, ze okreslone l-alkoksymetylo-trojchlo- rowcoimidazole wykazuja wlasciwosci Chwastobój¬ cze, owadobójcze i roztoczobójcze (holenderskie zgloszenia patentowe nr nr 6 805 899 i 6 805 901).

Tak na przyklad l-etoksyinetylo-2,4l5-trójclhloro- -indazol mozna stosowac do zwalczania chwastów (holenderskie zgloszenie patentowe nr 6 805 899).

Skutecznosc tej substancji nie zawsze jednak jest zadowalajaca.

Stwierdzono, ze doskonala skutecznosc jako srod¬ ki ochrony roslin wykazuja nowe pochodne 4,5- -dwuchloro-dndazolu o wzorze 1, w którym X oz¬ nacza grupe trójfluorometylowa, grupe cyjanowa albo grupe o wzorze 18 lub 19, w których to wzo¬ rach R* oznacza nasycona lub nienasycona grupe alifatyczna, ewentualnie jedno- lub wielopodsta- wiona chlorowcem, grupe alkoksylowa o 1—6 ato¬ mach wegla lub grupa alkilotio o 1—6 atomach wegla, R2 oznacza atom wodoru, rodnik alkilowy o 1—8 atomach wegla, rodnik alkenylowy zawiera¬ jacy do 8 atomów wegla lub grupe formylowa, R1 oznacza atom wodoru, rodnik alkilowy o li—8 atomach wegla, rodnik alkenylowy lub alkinylo- wy zawierajacy kazdorazowo do 8 atomów wegla, przy czym kazdy z tych rodników alkilowych, al- kenylowych i alkinylowych moze byc jedno- lub Wielopodstawiony grupa alkoksylowa o 1—4 ato¬ mach wegla, grupa alkilotio o 1—4 atomach we¬ gla, ewentualnie podstawionym chlorowcem, rod* dnikami alkilowymi o 1—4 atomach wegla, grupa trójfluorometylowa i/lub grupa alkoksylowa o 1—4 atomach wegla rodnikiem fenylowym, furylowym lub tienylowym, ponadto oznacza ewentualnie pod¬ stawiony rodnikiem alkilowym o 1—6 atomach we¬ gla rodnik cykloalkilowy o 5—7 atomach wegla w pierscieniu, albo rodnik fenylowy ewentualnie podstawiony chlorowcem, rodnikiem alkilowym o 1—4 atomach wegla, grupa alkoksylowa o 1—4 a- tomach wegla, grupa alkilotio o (1—4 atomach wegla i/lub grupa trójfluorometylowa, a ponadto R2 i R8 wraz z sasiednim atomem azotu moga tworzyc ewentualnie podstawiony 5—7-czlo- nowy pierscien heterocykliczny, w którym 1—3 czlony w pierscieniu stanowic moga tlen, siarke lub azot, a R oznacza rodnik alkilowy o 1—12 ato¬ mach wegla, rodnik alkenylowy lub alkinylowy zawierajacy kazdorazowo do 12 atomów wegla, przy czym kazdy z tych rodników alkilowych, al- kenylowych i alkinylowych moze byc jedno- lub wielopodstawiony chlorowcem, grupa alkoksylowa o 1—6 atomach wegla, grupa alkilotio o 1—* ato¬ mach wegla, rodnikiem cykloalkilowym o 5—7 ato¬ mach weglsa w pierscieniu, albo rodnikiem feny¬ lowym ewentualnie podstawionym rodnikiem alki¬ lowym o 1—6 atomach wegla, grupa alkoksylowa o 1—6 atomach wegla, chlorowcem i/lub tfrupa 103 698163 nds 4 trójfluoromelylowa, ponadto oznacza rodnik cyklo- alkilowy o 5—7 atomach wegla w pierscieniu, albo co najmniej dwupodsfcawiony rodnik fenylowy.

..—Nawe pochodne 4,5-dwuehloro-imidazolu o wzo- irze 1 otrzytruuje sie w ten sposób, ze a) pochodne 5 kwasu 4,5-dwuchloro-imidazolo-karboksylowego-2 I o wzorze 2, w którym X ma znaczenie wyzej po- 'dang,: |>5ddjijfe sie reakcji z eterami chlorometylo- uwgn^^AlJwiarzV 2, w którym R ma znaczenie wy¬ zej podane, ewentualnie w obecnosci srodka wia- 10 zacego kwas i ewentualnie w obecnosci rozcien¬ czalnika, przy czym zwiazki o wzorze 2 mozna wprowadzac równiez w postaci soli metali alkali¬ cznych, metali ziem alkalicznych lub soli amin, albo b) pochodne kwasu l-chlorowcometylo-4,5- 15 -dwuchloroimidazolo-karboksylowego-2 o wzorze 4, w którym X ma znaczenie wyzej podane, a Hal oznacza atom chloru lub bromu, poddaje sie re¬ akcji z alkoholami lub fenolami o wzorze 5, w którym R ma znaczenie wyzej podane, ewentual- 20 nie w obecnosci srodka wiazacego kwas oraz ewen¬ tualnie w obecnosci rozcienczalnika, przy czym al¬ kohole lub fenole o wzorze 5 mozna stosowac rów¬ niez w postaci soli metali alkalicznych lub metali ziemalkalicznych. 25 Nowe zwiazki o wzorze 1 nadaja sie do stoso¬ wania jako srodki ochrony roslin, zwlaszcza srod¬ ki chwastobójcze, regulujace wzrost roslin, srod¬ ki owadobójcze i roztoczobójcze.

Niespodziewanie nowe pochodne 4»5- -imidazolu o wzorze 1 wykazuja lepsza skutecznosc chwastobójcza, niz znany l-etoksymetylo-2,4,5-trój- chloroimidazol, który jest najbardziej zblizona sub¬ stancja czynna o tym samym kierunku dzialania.

Ponadto nowe zwiazki nadaja sie doskonale do re- * giilowania wzrostu roslin oraz do zwalczania owa¬ dów i roztoczy. Nowe substancje czynne stano¬ wia wiec wartosciowe wzbogacenie stanu techni¬ ki- 40 W przypadku stosowania wedlug wariantu a) ni¬ trylu kwasu 4,5-dwucMoroHimidazolo-karboksylo- wego-2 i eteru chlorometylornetylowego jako zwia¬ zków wyjsciowych, przebieg reakcji mozna przed¬ stawic za pomoca schematu1. tó W przypadku stosowania wedlug wariantu b) 1- -cMorometylo-2-1rójfluorometylo-4,5-dwucMoroimii- dazolu i izopropanolu jako zwiazków wyjsciowych* przebieg reakcji mozna przedstawic za pomoca schematu2. 50 Stosowane jako zwiazki wyjsciowe w wariancie a) pochodne kwasu 4,5-dwuchloro-dimidazolo-karbo- ksylowego-2 okreslone sa ogólnie wzorem 2. We wzorze tym X oznacza grupe trójfluorometylowa, cyjanowa, grupe o wzorze 18 lub 19, przy czym 55 w grupach tych korzystnie R1 oznacza nasycona lub nienasycona grupe alifatyczna o 1—6 atomach wegla/ zwlaszcza prosty lub rozgaleziony rodnik alkilowy o 1—6 atomach wegla, albo prosty lub rozgaleziony rodnik aKkenylowy lub alkinylowy za- W wierajacy kazdorazowo do 6 atomów wegla.

"¦ Kazdy z wymienionych korzystnych rodników moze byc jedno- lub wielopodstawiony chlorow¬ cem, na przyklad fluorem, chlorem lub bromem, grupa alkoksylowa o 1—6 atomach wegla, zwla- os szcza 1—4 atomach wegla, grupa alkilobio o 1—6 atomach wegla, zwlaszcza 1—4 atomach wegla, R2 oznacza korzystnie atom wodoru, prosty lub roz¬ galeziony rodnik alkilowy o 1—6 atomach wegla, prosty lub rozgaleziony rodnik alkenyIowy zawie¬ rajacy do 6 atomów wegla, albo grupe formylowa, R8 oznacza korzystnie prosty lub rozgaleziony rod¬ nik alkilowy o 1—6 atomach wegla, prosty lub rozgaleziiony rodnik alkenylowy lub alkinylowy za¬ wierajacy kazdorazowo do 6 atomów wegla, przy czym kazdy z wymienionych korzystnych rodników moze byc jedno- lub wielopodstawiony zwlaszcza grupa alkoksylowa o 1—3 atomach wegla, grupa alkilotio o 1—3 atomach wegla, ewentualnie pod¬ stawionym fluorem, chlorem, bromem, rodnikiem alkilowym o 1—3 atomach wegla, grupa alkoksy¬ lowa o 1—3 atomach wegla i/luo grupa trójfluoro¬ metylowa rodnikiem fenylowym, iuryiowym lub tienylowym. Ponadto R3 oznacza korzystnie ewen¬ tualnie podstawiony rodnikiem alkilowym o 1—4 atomach wegla rodnik cyklopentyiowy lub cyklo- heksylówy, aaiej R3 oznacza Korzystnie rodnik ie- nylowy ewentualnie podstawiony iluorem, chlorem, bromem, rodniitaem aiKiiowym o 1—3 atomach we¬ gla, grupa aiKoksylowa o 1—3 atomacn wegia, grupa aiKiiotio o 1—3 atomach wegla i/lub grupa itrojiiuorometyiowa.

Ponadto R2 i R3 wraz z sasiednim atomem azo¬ tu oznaczaja korzystnie nasycony lub nienasycony pierscien heterocykliczny o 5—7 czlonach w pier¬ scieniu, przy czym pierscien heterocykliczny do¬ datkowo do wymienionego juz atomu azotu moze zawierac jako dalsze heteroatomy jeszcze 1 luo 2 atomy tlenu, siarki i/lub azotu. Jako grupy he¬ terocykliczne wymienia sie na przyklad grupe pi-* rolidynylowa, piperydynylowa, piperazynylowa, sze- Iciometyienoómidynylowa, monolinylowa, tiomor- folinyiowa, :l,2,4-triazynylowa i jnuaazoliiowa.

Jako przyklady pochodnych kwasu 4,5-dwuchlo* ro-imidazolokarboksylowego-2 o wzorze 2 wymie¬ nia sie 4>5-dwu!chloro-2-trójfluorometylo-'imid,azol> 4>5-dwuchloro-2-cyjanoi|midazol, ©ster metylowy, etylowy, izopropylowy, butylowy, Il^rzed; butylowy* III-rzed. butylowy, neopenitylowy i heksylowy kwa* su 4,5-dwuchloro-imidazolo-karboksylowego-?, ester 2-chloroetylowy, 2,2,2-trójchloroetyIowy, 2-metoksy-» -etylowy, 2-butoksy-etylowy, 2-etylotio-etylowy, ®U lilowy, propargilowy i 2-metylo^butyn-/3/-ylowy-/2/ kwasu 4,5-dwuc^loro-imidazolio-karboksylowego-2, tmetyloamid, eityloamid, izopropyloamid, II-rzed* bu¬ tylamid III-rzedv buityiloamid, alttloamiid, 2-anetylo-* -butyn-/3/-ylo-/2/namid, 2-etoksy-etyloamidY 3-meto-» ksy^propyloamid, 2-metylotio-etyloamiid, benzyloa- mid, 4^chloro-benzyloamio1I, 4^metylo-benzyloaimid, 4- -trójfluorometylc~benzyloaimid, 4^metoksy-benzylo- amid, cyklopenltyiloamdd, cykloheksyloamid, anilid, 4-ohloro^aniilid, 3,4-dwuchloro-anilid, 4-metylo-anilid kwasu 4,5-wduahloro-iimidEizolo-karboksylowego-2, 4-metoksyHanilid, 4-chloro-3ntrójfluorometylo-ainilid, furylo-/2/-metyloam'id, tienylo-/2/^metyloamid, dwu- metyloamid, dwuetyloamid, dwufizopropyloamid, N- -metylo-butyloamid, N-metylo-cykloheksyloamid, NHmetylo-anilid, N-formylo-metyloamid, N-formy- lo-izopropyloamidj, pirolidyd, pilperydyd, szesciome-103 698 6 tylenoimid, morfoiid i tiomorfolid kwasu 4,5-dwu- chloro-iinidazolo-karboksylowego-2.

Stosowanie jako zwiazki wyjsciowe pochodne kwasu 4,5-dwuchloro-imidazolo-fcarboksylowego-2 o wzorze 2 nie sa dotychczas znane. Mozna je jed¬ nak otrzymac w prosty sposób wychodzac z 4,5- -dwxichlaro-2^wuchloroHmetyleno-iinidazolu o wzo¬ rze 6, 4,5-dwuchloTO-2-trójchlorometylo-imidazolu o wzorze 7 lub ze zwiazku o wzorze 8. Tak na przy¬ klad mozna otrzymac 4,5-dwuchloro-2-trójfluoro- metylo-lmidazol przez reakcje 4,5-dwuchloro-2- -dwuchlorometyleno-limidazolu o wzorze 6 albo 4,5- -dwuchloro-2-tr6jchlarometylo-imidazolu o wzorze 7 z nadmiarem fluorowodoru ewentualnie w obec¬ nosci obojetnego rozcienczalnika w temperaturze 0—200°C, zwlaszcza 20^150°C.

Produkt reakcji wyodrebnia sie w ten sposób, ze po zakonczeniu reakcji usuwa sie nadmiar flu¬ orowodoru, pozostalosc rozpuszcza w czterowodo- rofuranie, dodaje fluorek sodu, saczy i destyluje.

Przebieg tej reakcji mozna przedstawic za pomoca schematu 3. 4,5-dwuchloro-2-cyjano-dimidazol mozna wytwa¬ rzac w ten sposób, ze 4,5-dwuchloro-2-trójchloro- metylo4imidazol o wzorze 7 poddaje sie reakcji z nadmiarem amoniaku ewentualnie w obecnosci roz¬ cienczalnika, takiego jak dioksan, czterowodorofu- ran lub etanol, w temperaturze od —20°C do +50°C. Po zakonczeniu reakcji odsysa sie skladni¬ ki nie rozpuszczone, przesacz odparowuje, polaczone pozostalosci rozpuszcza w goracej wodzie, a pro¬ dukt wytraca przez zakwaszenie rozcienczonym kwasem mineralnym. Przebieg tej reakcji mozna przedstawic za pomoca schematu 4.

Zwiazki o wzorze 2, w którym X oznacza grupe o wzorze 18, mozna otrzymac przez reakcje 4,5- -dwuchloro-2-dwuchlorometyleno-imidazolu o wzo¬ rze 6 lub 4,5HdwucMoro-2^trójchloro-metylo-lniida- zolu o wzorze 7 z alkoholami o wzorze 9, w któ¬ rym R1 ma znaczenie wyzej podane, ewentualnie w obecnosci srodka wiazacego kwas, takiego jak wodorotlenek lub weglan metalu alkalicznego lub metalu ziem alkalicznych, albo amina trzeciorze¬ dowa, oraz ewentualnie w obecnosci obojetnego rozcienczalnika, takiego jak benzyna, czterochlorek wegla, toluenb chlorobenzen, eter etylowy, cztero- wodorofuran, dioksan dtp., w temperaturze 0— —150°C. Produkt reakcji wyodrebnia sie na ogól w ten sposób, ze po zakonczeniu reakcji oddesty- lowuje sie lotne skladniki, a otrzymany produkt ewentualnie oczyszcza sie droga przekrystalizowa- nia. Przebieg tej reakcji mozna przedstawic za pomoca schematu 5, przy czym otrzymany produkt okreslony jest wzorem 10, w którym R1 ma zna¬ czenie wyzej podane.

Zwiazki o wzorze 2, w którym X oznacza grupe o wzorze 20, mozna wytwarzac w (ten isposób, ze 4,5-dwuchloro-2-dwuchlorometyleno-imidazol o wzo¬ rze 6 poddaje sie reakcji z co najmniej 2 molami amidu kwasu mrówkowego o wzorze 11, w którym Rs ma znaczenie wyzej podane, ewentualnie w obecnosci rozcienczalnika, takiego jak alifatyczny lub aromatyczny weglowodór, eter o otwartym lan¬ cuchu lub cykliczny albo nitryl ,alifatyczny, w tem¬ peraturze od —10°C do +110°C. Produkt wyodreb¬ nia sie w ten sposób, ze mieszanine po zakoncze¬ niu reakcji wylewa sie do wody z lodem, przy czym wytraca sie produkt w postaci krystalicz¬ nej. Przebieg tej reakcji mozna przedstawic za pomoca schematu 6, przy czym otrzymany produkt przedstawiony jest wzorem 12, w którym R* ma znaczenie wyzej podane.

Jezeli w powyzszej reakcji wprowadza sie do¬ datkowo co najmniej 1 mol wody na mol 4,5-dwu- chloro-2-dwiichilorometyleno-i(midazolu o wzorze 6, to w temperaturze 50—150°C w procesie jednoreak- torowym otrzymuje sie bezposrednio zwiazek o wzo¬ rze 2, w kitórym R8 oznacza altom wodoru. Ptraebfieg tej reakcji mozna przedstawic za pomoca schematu 7, przy czym otrzymany produkt mozna przedsta¬ wic wzorem ,13, w którym R8 ma znaczenie wyzej podane.

Zwiazki o wzorze 2, w którym X oznacza grupe o wzorze 19 mozna wytwarzac w ten sposób, ze a) 4,5-dwuchloro-2-dwuchlorometyleno-imtidazol o wzorze 6 albo 4,5-dwuchloro-2-trójchlorometylo-i- midazol o wzorze 7 w pierwszym etapie poddaje sie reakcja z chlorowodorkiem aminy o wzorze 14, w którym R2 i R* maja znaczenie wyzej podane, es w obecnosci aprotycznego rozpuszczalnika, taMego jak cykliczny eter, na przyklad czterowodorofuran lub dioksan, w temperaturze 50—200°C, po czym w drugim etapie otrzymany produkt posredni bez uprzedniego wyodrebniania traktuje sie woda w temperaturze 0—100°C, albo b) zwiazek o wzorze 8 poddaje sie reakcji z amina o wzorze 15, w któ-1 rym R2 i R8 maja znaczenie wyzej podane, ewen¬ tualnie w obecnosci rozcienczalnika, na przyklad wody, alkoholu, eteru, ketonu, alifatycznych lub $5 aromatycznych weglowodorów, dwumetyloformami- du lub sulfotlenku dwumetylowego, w temperatu¬ rze od —20°C do +120°C.

Produkt otrzymany zarówno w sposobie a), jak i b) poddaje sie obróbce w ten sposób, ze miesza¬ no nline reakcyjna po zakonczeniu reakcji ewetitualnie chlodzac wylewa sie do wody, przy czym produkt reakcji wydziela sie w postaci stalej. Przebieg re¬ akcji wedlug sposobów a) i b) przedstawiaja sche¬ maty 8 i 9, przy czym jako produkt otrzyimuje sie 45 zwiazek przedstawiony wzorem 16, w którym -R* d R8 maja znaczenie wyzej podane. 4,5^dwu6hloro-2-dwuchloix>metyleno-imidazol j 6 wzorze 6 jest zwiazkiem znanym (ogloszony nie¬ miecki opis patentowy nr 2 454 326). *° 4,5-dwuchloro-2-trójchlorometylo-imidazOl o wzo¬ rze 7 nie jest dotychczas znany. Mozna go jednak otrzymac w prosty sposób droga traktowania 4,5- -dwuohloio^-dwuciblorometykino-imida^Diu o Wzo¬ rze 6 suchym oMorowodorem w temperaturze od *5 _20°C do +100°C, ewentualnie w obecnosci roz¬ cienczalnika. Jako rozcienczalniki mozna stosowac wszelkie obojetne rozpuszczalniki, korzystnie ali¬ fatyczne lub aromatyczne weglowodory lub cfalo- rowcoweglowodory, takie jak benzyna, benzen, to- 80 luen, dwuchlorometan, chloroform, czterochlorek wegla lub chlorobenzen, ponadto etery, na przy¬ klad eter etylowy, eter butylowy, czterowodoroiii- ran i dioksan.

Zwiazek o wzorze 8 nie jest dotychczas znany. w Mozna go jednak otrzymac w prosty sposób przez103698 7 a traktowanie 4,5-dwuchloro-2-dwuchlorometyleno- -imidazolu o wzorze 6 woda w temperaturze 0— /Stosowane jako substancje wyjsciowe do wytwa¬ rzania zwiazku o wzorze 2 zwiazki o wzorach 9, ii, 14 i 15 sa znane lub tez mozna je wytwarzac znanymi metodami.

Stosowane jako substancje wyjsciowe do wytwa¬ rzania zwiazków o wzorze 1 metoda a) etery chlo- rometylowe sa ogólnie okreslone wzorem 3. We wzorze tym R korzystnie oznacza prosty lub roz¬ galeziony rodnik alkilowy o 1—6 atomach wegla albo prosty lub rozgaleziony rodnik alkenyIowy lub alkinylowy zawierajacy kazdorazowo do 6 atomów wegla, przy czym kazdy z wymienionych korzystnych rodników moze byc jedno- lub wie- lóporistawiony korzystnie fluorem, chlorem, bro- roem, grupa alkoksylowa o 1—4 atomach wegla, grupa alkilotio o 1—4 atomach wegla, rodnikiem cykloalkiilowym o 5 lub 6 atomach wegla w pier¬ scieniu, albo rodnikiem fenylowym ewentualnie podstawionym rodnikiem alkilowym o 1—4 ato¬ niach wegla, grupa alkoksylowa o 1—3 atomach wegla, fluorem, chlorem, bromem i/lub grupa trój- fluoraaaetylowa. Ponadto R oznacza korzystnie rodnik cykloalkilowy o 5 lub 6 atomach wegla w pierscieniu albo rodnik fenylowy podstawiony przy- najmniej w pozycji 2 i 4 jednakowymi lub rózny¬ mi jpo4&tewnikami, takimi jak korzystnie rodnik metylowy, chlorowiec, na przyklad fluor, chlor lub brom, grupa alkoksylowa o 1—4 atomach wegla i/lub grupa trójfluorometylowa.

Btery chlwometylowe o wzorze 3 sa znane. Ja¬ to prayklady tych zwiazków wymienia sie eter chiorcmetylo-metylowy, eter chlorometylo-etylo- wy; eter fhlorometykKpropylowy, eter chloromety- lo-izopropylowy, eter chloTometylo-butylowy, eter chlorometylo-izobutylowy, eiter ohlorometylo-hek- sylowy, ajer chlorometylo-2-metoksyetylowy, eter clik9i^ipaiylo-2HQhloroetyliowy, eter chlorometylo- -£AMrtjehlecoetyk>wy, eter chlorometylo-2-ety- lotioeiyjowy, eter chlorometylo^allilowy, eter chlo- romeiylP-cyklaheksylometylowy, eter chlorometylo- -benzylowy, eter chloFometylo-4-chlorobenzylowy, eter chiorometylo-4-metoksybenzylowy, eter ehlo- rometyio-4-metylobenzylowy, eter chlorometylo-3- -^jflttOPemetylobeazylowy, eter chlorometylo-cy- l&Ópentylowy, eter, chlorometylo-cykloheksylowy, eter c^lorometylc-M^wuchlorofenylowy, eter chlo- rom^yJor^4,/6-tróichlorc^enylowy i eter chlororne- tylo-Z-metylo-4-«hlarofenylowy. ;3toftOwa**e jako febetancje wyjsciowe do wytwa¬ rzana zwiadców o wzorze 1 wedlug wariantu b) pochodne kwaeu l-chloiH>W€ome4ylo-4,5-dwuchloro- 4m^a*oJo~karboksykwuego-2 sa ogólnie okreslone wiórem 4. We wzorze tym Hal oznacza korzystnie chlor lub brom, a X korzystnie oznacza te grupy, kfaórfe juz byly wyzej wymienione przy omawianiu korzystnych znaczen tego podstawnika.

Pochodne kwa#u l-chlorowcometyk>-4,5-dwuchlo- dotychczas znane. Mozna je jednak otrzymac w prosty sposób, jezeli w pierwszym etapie pochodne h*»ttm 4^^wuohk>ro-iinidazcdo-karboksylowego-2 o wserze 2, w którym X ma znaczenie wyzej podane, poddaje sie reakcji, z wodnym roztworem formal¬ dehydu, ewentualnie w obecnosci rozcienczalnika oraz ewentualnie w obecnosci katalitycznej ilosci kwasu mineralnego, takiego jak kwas solny lub 3 kwas siarkowy, w temperaturze 20—100°C i otrzy¬ mane zwiazki o wzorze 17, w którym X ma znacze¬ nie wyzej podane, poddaje sie nastepnie w* dru¬ gim etapie reakcji z halogenkiem kwasowym, ta¬ kim jak halogenek fosforu (III), na przyklad trój¬ chlorek fosforu lub trójbromek fosforu, albo z ha¬ logenkiem tionylu, takim jak chlorek tionylu lub bromek tionylu, ewentualnie w obecnosci obojet¬ nego rozcienczalnika* takiego jak weglowodór, chlo- rowcoweglowodór lub eter, w temperaturze &— 100°C, zwlaszcza 10—75°C. Zwiazki o wzorze 17 wzglednie 4 wyodrebnia sie w znany sposób. Prze¬ bieg tej reakcji mozna przedstawic za pomoca sche¬ matu 10, w którym Hal oznacza atom chloru lub bromu.

Stosowane równiez w wariancie b) jako zwiazki wyjsciowe alkohole lub fenole sa ogólnie okreslone wzorem 5. We wzorze tym R oznacza korzystnie te grupy, które juz byly wyzej wymienione jako korzystne przy omawianiu tego podstawnika. Al¬ kohole i fenole o wzorze 5 sa znane.

W reakcji wedlug wariantu a) jako rozcienczal¬ niki mozna stosowac wszelkie obojetne rozpusz¬ czalniki organiczne, korzystnie alifatyczne i aroma¬ tyczne weglowodory i chlorowcoweglowodory, ta¬ kie jak benzyna, benzen, toluen, chlorek metylenu, chloroform, czterochlorek wegla i chlorobenzen, ponadto etery, takie jak eter etylowy, czterowodoro- furan i dioksan, dalej ketony, takie jak aceton i metylo-izopropyloketon, poza tym alkohole, ta¬ kie jak metanol, etanol lub Ill-rzed, butanol, po¬ nadto estry kwasów karboksylowyoh, takie jak oc¬ tan etylu, a takze rozpuszczalniki silnie polarne, takie jak dwumetyloformamid i acetonitryl. Moz¬ na równiez stosowac wode albo mieszanine wody i rozpuszczalnika organicznego.

Jako srodki wiazace kwas w wariancie a) moz¬ na stosowac wszelkie zwykle stosowane akcepto¬ ry kwasów, korzystnie wodorotlenki metali alka¬ licznych, tlenki i wodorotlenki metali ziem alka¬ licznych, weglany metali alkalicznych i metali ziem alkalicznych, ponadto aminy trzeciorzedowe, takie jak trójetyloamina, N,N-dwumetyloanilina, N,N-dwurnetylo-benzyloamina i pirydyna.

Temperatura reakcji wedlug wariantu a) moze zmieniac sie w szerokim zakresie. Na ogól reakcje prowadzi sie w temperaturze od —2Q°C do +120°C, zwlaszcza 0—75°C.

W wariancie a) na 1 mol pochodnej kwasu 4,5- -dwuc^k)ro4raidazok>-kGrboksylowego-2 o wzorze 2 wprowadza sie 1 mol lub niewielki nadmiar eteru chlorometylowego o wzorze 3 oraz co najmniej 1 równowaznik srodka wiazacego kwas. Mozna rów¬ niez pochodna kwasu 4,5-ówuchloro^inudazolo- -karboksylowego-2 o wzorze 2 przeprowadzac naj¬ pierw /w znany sposób w sól metalu alkalicznego, metahi ziem alkalicznych lub w sól aminy i sole te poddawac reakcji z równomolowa iloscia eteru chloromertylowego o wzorze 3. W takich przypad¬ kach dodatek srodka wiazacego kwas jest zbedny.

Produkt reakcji wyodrebnia sie w znany sposób* 40 45 50 65& 16$ Ó9S Na ogól postepuje sie tak, ze po zakonczeniu re¬ akcji odsacza sie utworzona sól, przesacz odparo¬ wuje sie, a uzyskana pozostalosc destyluje albo oczyszcza przez obróbke woda i ewentualnie do¬ datkowo pTizekrystalizowuje. Mozna równiez mie¬ szanine po zakonczeniu reakcji rozcienczyc woda i wydzielony w postaci krystalicznej zwiazek o wzorze 1 odsaczyc i ewentualnie przekrystalizo- wac.

W reakcji wedlug wariantu b) jako rozcienczal¬ nika stosuje sie wszelkie obojetne rozpuszczalniki organiczne, korzystnie alifatyczne i aromatyczne weglowodory i chlorowcoweglowodory, takie jak benzyna, benzen, toluen, chlorek metylenu, chloro¬ form, czterochlorek wegla i chlorobenzen, ponadto etery, takie jak eter etylowy, czterowodorofuran i dioksan, poza tym ketony, takie jak aceton i me- tylo-izopropyloketon. Ponadto jako rozcienczalnik mozna stosowac nadmiar reagenitu o wzorze 5.

Jako srodki wiazace kwas w wariancie b) mozna stosowac wszelkie zwykle akceptory kwasu, ko¬ rzystnie te srodki wiazace kwas, które wymienio¬ no jako korzystne przy omawianiu wariantu a).

Temperatura reakcji wedlug wariantu b) moze zmieniac sie w szerokim zakresie. Na ogól reakcje prowadzi sie w temperaturze od —20°C do +120°C, zwlaszcza 0—100°C.

Do reakcji wedlug wariantu b) na 1 mol pochod¬ nej kwasu l-ohlorowcametylo-4,5-dwuchloro-iimi- dazolo-karboksylowego-2 o wzorze 4 wprowadza sie 1 mol albo nadmiar alkoholu lub fenolu o wzo¬ rze 5 oraz co najmniej 1 równowazndk srodka wia¬ zacego kwas. Mozna równiez zwiazki o wzorze 5 najpierw przeprowadzac w znany sposób w po¬ chodna metalu alkalicznego lub metalu ziem alka¬ licznych, a otrzymane zwiazki, ewentualnie po uprzednim wyodrebnieniu poddawac nastepnie re¬ akcji z równomolowa iloscia pochodnej kwasu 1- -chlorowcometylo-4,5-dwuchloro-imlidazok)-karbo- ksylowego-2 o wzorze 4. W takich przypadkach do¬ datek srodka wiazacego kwas jest zbedny. Produkt reakcji wyodrebnia sie znanymi metodami. Na ogól postepuje sie tak, jak to opisano przy omawianiu wariantu a).

Jako przyklady zwiazków o wzorze i wymienia sie l-metoksymetylo-2-^rójfluorometylo-4,5-dwu- chloro-imiidiazol, l-metoksymetylo-2-cyjano-4,5-dwu- chloro-imidazol, l-etoksymetylo-2Hcyjano-4,5-dwu- chloro-imidazol, l-propoksymetylo-2-cyjano-4,5- -dwuchloro-imidazol, l-izopro(poksymetylo-2-cyja- no-4,5-dwuchloro-imidazol, l-izobutoksymetylo-2- -cyjano-4,5^dwuchloro-iimdazol, lnheksyloksymety- lo-2 -cyjiano-4,5-dwuclhloro-imidiazo^ 1-/2^metoksy- etoksy/-metylo-2-cyjano-4,5-dwuchloro-imidazol, 1- -12-chloroetoksy/-metylo-2^cyjano-4,5-dwuchloro- -imidazol, l-/2,2,2ntrójohloro-etoksy/-metylo-2-cyja- no-4,5-dwuchloro^imidazol, 1-/2-etylotio -etoksy/-me- tylo-2-cyjano-4,5-dwuchloro-dmidazol, 1-alliloksy- metylo-2-cyjaiio-4,5-dwuchloro-imidazol, 1-cyklohe- ksylometc&sy-metylo-2-cyjano-4,5-dwuehloro^imi- dazol, 1-benzyloksymetylo-2Hcyjano-4,5-dwuchloro- -imidazol, l-/4^ohloco^benzyloksy/-metylo-2-cyjano- -4,5-dwuchlaro-Iimidazol, l-/4-metoksy-benzyloksy/- -nietylo-2-cyjano-4,5HiwiiiCtmco:o^imidiazol, l-/4-me- tylo-benzylotosy/jmetylo-2-cyjano-4,5-dwuchlcw,o- -imiidazol, l-/3-trójfluoix)metyloHbenzyloksy/Hmetylo-' -2-cyjanc-4,5-dwuchlaro-imidazol, 1-cyklopentylo- ksymetylo-2H:yjano-4,5-dwuohlc^o-iiin(dazol, 1-cy- kloheksylometylo-2-icyjano-4,5-dwuchloro-tiimLdazol, l-/2,4-.dwuchlorofenoksy/-metylo-2-cyjano-4,5-dwu- chloro-imddazol, l-/2,4,6-trójchloiro(fenoksy/-metylo- -2-cyjano-4,5-dwuchloro-imidazol, l-/2-metylo-4- -cihloro-fenoksy/-metylo-2-cyjano-4,5-dwuchloro- -imidazol, ester metylowy, ester etylowy, ester izo- io propylowy, ester butylowy, ester Il-rzed. butylowy, ester III-rzed. butylowy, ester neopentylowy kwasu 1^toksymetylo-4,5-dwuchlorcKimidazold-karboiksy- lowego-2, ester heksylowy, ester 2-chloroeitylowy, ester 2,2,2-trójchloroetylowy, ester 2-metoksy-^ty- Iowy, ester 2-butoksy-etylowy, ester .^-etylotioety- lowy, ester allilowy, ester propargikiiwy, e&ter 2- -metylo^butyn-/3/-ylowy-/2/ kwasu l^oksymetylo- -4,5-dwuohloro-imidazolo^karboksylowegó-Z, mety- loamid, etyloamid, izopropyloamid, Il-fzed. butylo- amid. Ill-rzed. butyloamid^ alliloamid, 2-metylo-bu- tyn-/3/-ylo-/2/-amid, 2-etoksy-etyloamid, 3-melto- ksy-propyloamid, 2^metylotio-etyloamid, behzyloa- mid, 4-ohloro-benzyloamid, 4-meftylobenzyloantid, 4-trójfluorometylo-benzyloaimd, 4-metdksy-benzy^ loamid, cyklopentyloamid, cykloheksyloamid, aniMd, 4-chloroanilid, 3,4-dwuchloro-aniillid, 4- lid, 4-metoksy^anilid, 4^(±lOTO-3^trójfluoromejtylo- nanilid, furylo-/2/-metyloanilld, tienylo-/2/-mietyloa- mid, dwumetyloamid, dwuetyloamiid, dwuizopropy- loamid, N-metylo-buftyloamid, N-metylo-cyklohek- syloamid, N^metylo-amillid, N-fOTmylo^meityloaitifcii N-formylo^izopropyloamid, pirolidyd, piperydyd, szesciometylenrfimid, morfolid i tiomorfolid kwasu 1-etoksymetylo-4,5-dwuchloro-imi4azolo-karboksy- lowego-2.

Jak juz wyzej wspomniano, nowe zwiazki o wzo¬ rze 1 mozna stosowac jako srodki ochrony roslin.

Glównie nadaja sie one do stosowania Jako srod¬ ki chwastobójcze. Ponadto mozna je stosowac jako 40 regulatory wzrostu roslin oraz do zwalczania owa* dów i roztoczy.

Nowe substancje czynne wplywaja na Wzrost roslin i w zwiazku z tym moga byc stosowane jako srodki do usuwania lisci, srodki wysuszajace, &rod- 45 ki do niszczenia zielska, srodki do hamowania kielkowania, a zwlaszcza srodki do zwalczania, chwastów. Pod pojeciem chwastów w szerokta zna-, czeniu tego slowa nalezy rozumiec wszelkie rOsH- ny wzrastajace w miejscach, w których sa niepo^ 50 zadane. W zaleznosci od ilosci stosowanego zwiaz¬ ku nowe substancje czynne moga stanofwdc herbi¬ cydy totalne lub selektywne.

Nowe substancje czynne mozna stosowac na przyklad w przypadku nastepujacych roslin: 55 chwasty dwuliscienne z gatunków Sinapis, Lepi- diium, Galium, atellairiia, Matrficaria, Anthemis, Ga-* linsoga, Chenopodium, Urtica, Senecio, Amaranthus, Portulaca, Xanthium, Convolvulus, Ipomoea, Po^ lygonum, Sesbania, Ambrosia, Cfi-rsium, Cardutis, 60 Sonchus, Solanum, Rorippa, Ratala, Iindernia, La- mium, Verorrica, Abutilon, Emex, Datura, Viola, Galeopsis, Papaver, Centaurea; dwuliscienne rosliny uprawne z gatunków: Gossy- pium, Glydne, Beta, Daucus, Phaseolus, Pisiim, So^ 6* lanum, Linum, Ipomoea, Vicia, Nicotiana, Lycoper-'iós m ii iz sicon, Arachis, Brassica, Lactuca, Cucumis, Cucur- bita; chwasty jednoliscienne z gatunków: Echinochloa, Setaria, Panicum, Digitaria, Phleuim, Poa, Festuca, Eleusline, Brachiaria, Lolium, Bromus, Avena, Cy- perus, Sorghum, Agropyron, Cynodon, Monocharia, Fimoristylis, Sagittaria, Eleocharlis, Scirpus, Paspa- luiri, Ischaeimum, Spfoenoclea, Dactyloctenium, Agrostis, Alopecurus, Apera; jednoliscienne rosliny uprawne z gatunków: Ory- za, Zea, Triticum, Hordeum, Avena, Secale, Sorg¬ hum, Panioum, Saccharum, Ananas, Asparagus, Allium.

Nowe substancje czynne nadaja sie zwlaszcza do selektywnego zwalczania chwastów w uprawach zbóz, bawelny i marchwi.

Stosowanie nowych substancji czynnych nie jest jednak ograniczone do wymienionych gatunków, lecz rozciaga sie równiez w taki sam sposób na in¬ ne rosliny.

Nowe zwiazki w zaleznosci od stezenia mozna stosowac do totalnego zwalczania chwastów, na przyklad na drogach przemyslowych i torowiskach, a takze na drogach i placach z zadrzewieniem lub bez. Zwiazki te mozna równiez stosowac do zwal¬ czania chwastów w uprawach trwalych, na przy¬ klad w lasach, krzewach ozdobnych, sadach, win¬ nicach, hodowlach owoców cytrusowych, orzechów, bananów, kawy, herbaty, gumy, oleju palmowego, kakao, uprawach owoców jagodowych i chmielu, a takze do selektywnego zwalczania chwastów w uprawach jednorocznych.

Nowe substancje czynne mozna stosowac same albo w postaci preparatów równiez w mieszaninie ze znanymi herbicydami do zwalczania chwastów, przy czym mozna je stosowac w postaci gotowych mieszanin lub mieszac w zbiorniku.

Nowe substancje czynne mozna stosowac same, albo tez w celu wzmocnienia lub uzupelnienia za¬ kresu dzialania w postaci preparatów w kombina¬ cji z innymi herbicydowymi substancjami czynny¬ mi, przy czym mozna je stosowac w postaci goto¬ wych mieszanin lub mieszac w zbiorniku. Do tego celu nadaja sie zwlaszcza nizej wymienione sub¬ stancje czynne oraz inne zwiazki bedace przedsta¬ wicielami tych grup substancja czynnych: kwas 2,3,6-trójichlorobenzoesowy oraz jego sole, kwas 2,3,5,6-czterochlorobenizoesowy oraz jego sole, kwas 3-nitro-2,5^dwuchloro-benzoesowy oraz jego sole, kwas 3-amino-2,5-dwuchlorobenzoesowy oraz jego sole, kwas 2-metoksy-3,6-dwuchlorobenzoeso- wy oraz jego sole, kwas 2-metoksy-3,5,6^trójchloro- benzoesowy oraz jego sole, 2,6-dwuchloro-tiobenz- amid, 2,6-dwuchlorobenzonitryl, kwas 2,4-dwuchlo- rofenoksy-octowy oraz jego sole i estry, kwas 2,4,5- -trójchlorofenoksyoctowy oraz jego sole i estry, kwas /2-metylo-4-chlorofenoksy/-octowy oraz jego sole i estry, kwas 2-/2,4-dwuchlorofenoksy/-propio- nowy, kwas 2-/2-metylo-4-chlorofenoksy/-propiono- wy, kwas 2-/2,4,5-trójchlorofenoksy/-propionowy o- raz jego sole i estry, kwas 4-/2,4Hdwuchlorofenok- sy/-maslowy oraz jego sole i estry, kwas 4-/2-me- tylo-4-chlorofenoksy/-maslowy oraz jego sole i e- stry, kwas 2,3,6-trójchlorofenylo-octowy oraz jego sole, kwas 4-amino^3,5,6-trójchloropikollinowy; kwas trójchlorooctowy oraz jego sole, kwas 2,Z*- -dwuohloropropiionowy oraz jego sole, N-N-dwual- liloamid kwasu 2-chlorooctowego, dwunitrokrezol, dwunitro-II-rzed.butylo-fenol oraz jego sole; 3-fenylo-l,l-dwumetylo-mocznik, 3-/4'-chlorofeny- lo/-1,1-dwumetylo-mocznik, S-ZS^-dwuchlorofeny- lo/-l,l-dwumetylo-mocznik, 3-/3',4'-dwuchlorofeny- lo/-l-n-bu(tylo-l-metylo-mocznik, 3-/3',4'-dwuchlo- rofenylo/-l,l,3-trójmetylo^ocznik, 3-/4'-chlorofeny- lo/-l-metoksy-l-metylo-mocznik, 3-/3'-trójfluorome- tylo-fenylo/-l,l-dwumetylo-mocznik, 3-/3',4'-ójwu- chlorofenyloM-metoksy-l-metylo-mocznik, 3-/4'- -bromofenylo/-1-metoksy-1-metylo^mocznik, 3-/3',4'- - dwuchlorofenylo/-3-metoksy-1,1-dwumetylo-mocz- nik, 3-/4'Hchlorofenoksyfenylo/-l,l-dwumetylo-mocz- nik, N'-cyklooktylo-N,N-dwumetylo-mocznik, 3- -/benztiazolilo-2/- 1,3-dwumetylomocznik, 3-/3-chlo- ro-4-metylofenylo/-1,1-dwumetylomocznik; ester kwasu N,N-dwu-/n-propylo/-S-n-propylo-tio- eo karbaminowego, ester kwasu N-etylo-N-/n-butylo/- -S-n-propylo-tiokarbaminowego, ester kwasu N,N- - dwu-/n^propylo/-S-etylo-(tiokarbaminowego, ester kwasu N-fenylo-OHizopropylo-karbaminowego, ester kwasu N-/m^chlorofenylo/-0-izopropylonkarbamino- wego, ester kwasu N-(3',4'-dwuchlorofenylo/-0-me- tylo-karbaminowego, ester kwasu N-/m-ichlorofeny- lo/- 0-/4^chloro-butynylo-2/-karbaminowego, ester kwasu N-/3'-metylofenylo/-0-/3-metoksykarbonylo- amjinofenylo/-karbaminowego," ester 2,3,3-trójchloro- alMlowy kwasu N,N-dwuizopropylo-tiokarbamino- wego; 3-cykloheksylo-5,6-trójmetylenouracyl, 5-hromo-3- -II-rzed. butylo-6-metylo-uracyl, 3,6-dwuketo-l,2,3,6- ^czterowodoropirydazyna, 4-amino-5-chloro-1-feny- loHpirydazon; 2-ohloro-4-etyloamino-6-izopropyloamino-s-triazyna, 2-chloro-4,6-'bis-/metoksypropyloamino/-s-triazyna, 2-metoksy-4,6-bis-/izopropyloamino/-s-triazyna, 2- -d;wuetyloamino-4-izopropyloacetamido-6-metoksy- 40 -s^trdazyna, 2-izopropyloamiino-4-meitoksypropyloa- niino-6-metylotio-s-triazyna, 2-metylotio-4|,6-bis-/rzo- propyloamino/-s-tr(iazyna, 2-chloro-4,6-bis-/etyloa- mino/-s-triazyna, 2-metylotio-4,6-bis-/etyloaimino/- -s-triazyna, 2-metoksy-4-etyloamino-6^izopropyloa- 45 mino-SHtróazyna, 2-metylotio-4-etyloamino-6-izopro- pyloaminó-s-triazyna, 2-meltoksy-4,6-bis-/etyloami- no/-s^triazyna, 2-chloro-4,6-bis-/izopropyloamino/-s- -triazyna; N,N-dwuetylo-2,4-dwun'itro-6-trójfluorometylo-l,3- 5j0 -fenylenodwuamina, N,N-dwu-n-propylo-2,6-dwuni- tro-4-ftrójfluorome(tylo-anilina, eter 4'-niitro-2,4- -dwuchloro-dwufenylowy, 3,4-dwuchloroienylo-pro- pionamid, 2',6'-dwuetylo-N-/metoksymeitylo/-2^ohlo- roacetanillid. 55 Substancje czynne mozna przeprowadzac w zwy¬ kle preparaty, takie jak roztwory, emulsje, zawie¬ siny, proszki, pasty i granulaty. Preparaty te wy¬ twarza sie w znany sposób, na przyklad przez zmieszanie substancja czynnych z rozcienczalnika- 60 mi, to jest cieklymi rozpuszczalnikami, znajduja¬ cymi sie pod cisnieniem skroplonymi gazami i/lub stalymi nosnikami, ewentualnie z zastosowaniem srodków powierzchniowo czynnych, takich jak emulgatory i/lub dyspergatory i/lub srodki piano- 65 twórcze. W przypadku stosowania wody jako roz-ii 1Ó3 Ó9S 14 cienczainika, mozna stosowac równiez rozpuszczal¬ niki organiczne jako srodki ulatwiajace rozpuszcza¬ nie. Jako ciekle rozpuszczalniki stosuje sie na ogól zwiazki aromatyczne, takie jak ksylen, tolu¬ en, benzen, alkilonaftaleny, chlorowane zwiazki aromatyczne lub chlorowane weglowodory alifa¬ tyczne, takie jak chlorobenzeny, chloroetyleny lub chlorek metylenu, weglowodory alifatyczne, takie jak cykloheksan lub parafiny, na przyklad frak¬ cje ropy naftowej, alkohole, takie jak butanol lub glikol, a takze ich etery i esltiry, acetony, takie jak aceton, metyloetyloketon, metylaizobutyloketon lub cykloheksanon, rozpuszczalniki silnie polarne, takie jak dwumeityloformamid i sulfotlenek dwu- metylowy oraz woda. Jako skroplone gazowe roz¬ cienczalniki i nosniki stosuje sie ciecze, które w normalnej temperaturze i pod normalnym cisnie¬ niem sa gazami, takie jak gazy aerozolotwórcze, na przyklad dwudhlorofluorometan lub trójchloro- fluorometan. Jako stale nosniki stosuje sie natu¬ ralne maczki skalne, takie jak kaoliny, tlenki gli¬ nu, talk, kreda, kwarc, atapulgit, mon/tmorylonit lub ziemia okrzemkowa, oraz syntetyczne maczki mineralne, takie jak kwas krzemowy o wysokim stopniu rozdrobnienia, tlenek glinu i krzemiany.

Jako srodki emulgujace i/lub pianotwórcze stosu¬ je sie emulgatory niejonotwórcze i anionowe, takie j,ak estry poilioksyetylenu i kwasów tluszczowych, etery polioksyetylenu i alkoholi tluszczowych, na przyklad etery alkiloarylopoliglikolowe, alkilosul- foniany, siarczany alkilowe, arylosulfoniany oraz hydrolizaty bialka. Jako srodki dyspergujace sto¬ suje sie na przyklad lignine, lugi posulfitowe i me¬ tyloceluloza.

Nowe substancje czynne moga wystepowac w preparatach w mieszaninie z innymi znanymi sub¬ stancjami czynnymi, takimi jak srodki grzybobój¬ cze, owadobójcze i roztoczobójeze.

Preparaty zawieraja na ogól 0,1—99°/o wago¬ wych substancji czynnej, korzystnie 0,5—90°/o wa¬ gowych. 40 Substancje czynne mozna stosowac same, w po¬ staci koncentratów lub przygotowanych z nich po¬ staci uzytkowych, takich jak roztwory, emulsje, zawiesiny, proszki, pasty i granulaty.- Srodki sto¬ suje sie w znany sposób, na przyklad przez opry¬ skiwanie, opylanie mglawicowe, opylanie, posypy¬ wanie i podlewanie.

Srodki wedlug wynalazku mozna stosowac za¬ równo przed wzejsciem roslin, jak i po wzejsciu.

Stosowana ilosc substancji czynnej moze sie wa¬ hac w szerokich granicach. Zalezy ona glównie od rodzaju oczekiwanego efektu. Na ogól stosowane dawki wynosza 0,1—20 kg substancji czynnej na hektar, zwlaszcza 0,2^15 kg na hektar.

Nastepujace przyklady blizej wyjasniaja wyna¬ lazek.

Przyklad I. Test przed wzejsciem Rozpuszczalnik: 5 czesci wagowych acetonu.

Emulgator: 1 czesc wagowa eteru alkiloarylopoli- glikolowego.

W celu uzyskania korzystnego preparatu sub¬ stancji czynnej miesza sie 1 czesc wagowa sub¬ stancji czynnej z podana iloscia rozpuszczalnika, dodaje podana ilosc emulgatora i koncentrat roz¬ ciencza woda do zadanego stezenia. Nasiona roslin testowych wysiewa sie do normalnej gleby i po uplywie 24 godzin podlewa preparatem substancji czynnej, utrzymuje korzystnie stala ilosc wody na jednostke powierzchni. Stezenie substancji czynnej w preparacie nie odgrywa roli, decydujaca jest tylko dawka substancji czynnej na jednostke po¬ wierzchni. Po uplywie 3 tygodni okresla sie sto¬ pien uszkodzenia roslin w procentach w porów¬ naniu z nietraktowana próba kontrolna,-przy czym 0*/o oznacza brak dzialania, jak w przypadku nie- traktowanej próby konltrolnej, a 100°/o oznacza cal¬ kowite zniszczenie.

W tablicy I podaje sie. badane substancje czyn¬ ne, stosowane dawki i uzyskane wyniki.

Tablica I Substancja' czynna 1 zwiazek o wzorze 21 (znany) zwiazek o wzorze 22 zwiazek o wzorze 23 DflW- ka sub- istan- pji czyn- Inej kg/ha 12 Sdna- pis 3 ; 100 100 80 Edhino- dhloa 4 40 80 do Cheno- p(odium 100 100 100 — ¦ ¦i Stella- •ria 6 100 100 100 Dolium 7 60 100 80 Galin- soga '8 100 100 100 Matrli- oajria 9 ' 100 100 80 Ban wel¬ na ;10 80 60 . o OPsae- ftjilca 11 80 80 60 Ku- (ku- rydza .. 12 60 610 0 415 IG 1 zwiazek o wzorze 24 zwiazek o wzorze 25 zwiazek o wzorze 26 zwiazek O wzorze 27 zwiazek o wzorze 28 zwiazek o wzorze 29 zwiazek 0 wzorze 30 zwiazek o wzorze 31 (2 $ <3 100 80 100 100 100 100 100 100 4 100 80 80 100 100 1 100 100 100 100 ; 100 100 1 100 100 100 ; 100 | 6 100 100 100 100 100 100 100 100 7 8 * 8ft 80 i- 100 100 100 1(00 100 100 90 100 100 100 ,100 _ 9 100 100 100 100 lpO 6.0 100 40 0 80 80 ao m 80 jlOO 11 m 0 60 6p 80 60 w 80 12 60 40 60 0 40 6,0 60 710 | Tablica Ii Substancja czynna zwiazek 0 wzorze 21 (znany) zwiazek 0 wzorze 22 zwiazek 0 wzorze 23 zwiazek 0 wzorze 24 zwiazek 0 wzorze 25 zwiazek 0 wzorze 27 zwiazek 0 wzorze 28 zwiazek 0 wzorze 29 zwiazek 0 wzorze 31 1 Daw¬ ka sub¬ stan¬ cji ¦czyn^ irueó | kg/ha 2 2 2 2 ' 2 2 a | 2 2 Cheno- podium 100 100 100 60 100 100 100 100 100 SlLna- 100 100 40 100 100 100 100 100 100 1 Galin- sog-a 0 4|0 f4o 0 100 100 100 90 90 Stella- ria 0 100 90 40 100 100 100 60 100 1 Uirtó- iqai 100 100 80 s _ —' ^_ Dau- quls 210 100 40 40 0 60 90 40 60 1 Owies 60 60 SO 0 0 60 90 0 40 | B'a- wel- jna, 0 0 40 0 40 60 80 100 1 .Psze¬ nica; 60 0 60 80 80 60 80 60 80 i 117 103 698 18 Przyklad II. Test po wzejsciu Rozpuszczalnik: 5 czesci wagowych acetonu.

Emulgator: 1 czesc wagowa eteru alkiloarylopoli- glikolowego.

W celu uzyskania korzystnego preparatu sub¬ stancji czynnej miesza sie 1 czesc wagowa sub¬ stancji czynnej z podana iloscia rozpuszczalnika, dodaje podana ilosc emulgatora i koncentrat roz¬ ciencza sfle woda do zadanego stezenia. Prepara¬ tem substancji czynnej spryskuje sie rosliny te¬ stowe o wysokosci 5—15 cm talc, aby na jednost¬ ke powierzchni przypadaly ilosci substancji czyn¬ nej podane w tablicy. Stezenie cieczy do opryski¬ wania dobiera sie tak, aby ilosc substancja czyn¬ nej podana w tablicy przypadala na 2000 litrów wody na hektar. Po uplywie 3 tygodni okresla sie stopien uszkodzenia roslin w procentach w porów¬ naniu z nietraktowana próba kontrolna, przy czym 0% oznacza brak dzialania, jak w przypadku nie- traktowanej próby kontrolnej, a 100*/o oznacza calkowite zniszczenie.

W tablicy II podaje sie badane substancje czyn¬ ne, stosowane dawki i uzyskane wyniki.

Nastepujace przyklady blizej wyjasniaja sposób wytwarzania substancji czynnej srodka wedlug wy¬ nalazku.

Przyklad III. Zwiazek o wzorze 22 16,2 g (0,1 mola) 2-cyjano-4,5-dwuchloro-imddazo- lu rozpuszcza sie w 100 ml dioksanu, dodaje 9 g stezonego (44i/e) wodnego roztworu wodorotlenku sodowego, po czym wkrapla, mieszajac, w tempe¬ raturze pokojowej 10,4 (0,11 mola) eteru chlorome- tylo-etylowego. Mieszanine miesza sie w ciagu 1 godziny w temperaturze pokojowej, a nastepnie w ciagu 1 godziny w temperaturze 40°C i roz¬ ciencza 250 ml wody. Wytracone krysztaly odsysa sie i suszy. Otrzymuje sie 17,5 g (79,5*/o wydaj¬ nosci teoretycznej) l-etoksymetylo-2-cyjano-4,5- -dwuGhloro-imidazolu, który po przekrystaMzowa- niu z ligroiny wykazuje temperature topnienia 38—40°C.

Inine metody otrzymywania zwiazku o wzorze 22 przebiegaja nastepujaco: a) 16,2 g (0,1 mola) 2-cyjano-4,5-dwuchloro-imi- dazolu rozpuszcza sie w 100 ml acetonitrylu. W temperaturze pokojowej dodaje sie 10,4 g (0,11 mo¬ la) eteru chlorometylo-etylowiego i nastepnie por- io cjami dodaje 13,8 g (0,1 mola) suchego weglanu potasu. Mieszanine ogrzewa sie stopniowo do wrze¬ nia, po czym gotuje pod chlodnica zwrotna az do zakonczenia wydzielania dwutlenku wegla. Nie roz¬ puszczone skladniki odsysa sie, przesacz odparo- wuje zmniejszonym cisnlieniem, pozostalosc zadaje woda i chlodzi lodem.

Wytracone krysztaly odsysa sie i suszy. Otrzy¬ muje sie 18,3 g (83V» wydajnosci teoretycznej) 1- -etoksymetylo-2-cyjano-4,5-dwuchloro-djmidazoIu, 50 który po przekrystalizowaniu z ligroiny wykazuje temperature topnienia 38-^40°C b) 18,4 g (0,1 mola) soli sodowej 2-cyjano-4,5- -dwuchloro-imfldazolu (wytworzonej z 16,2 g 2-cy- jano-4,5-dwuchioro-imidazolu i 2,3 g sodu w me- tanolu i nastepne odparowanie do sucha) zawiesza sie w 100 ml toluenu. W temperaturze pokojowej, mieszajac, wkrapla stie 10,4 g (0,11 mola) eteru chlorometylo-etylenowego. Mieszanine ogrzewa sie stopniowo do wrzenia i gotuje jeszcze w ciagu 2 godzin pod chlodnica zwrotna.

Skladniki typu soli odsysa -sie, a przesacz odpa¬ rowuje pod zmniejszonym cisnieniem. Jako pozo¬ stalosc otrzymuje sie 20,5 g (93^* wydajnosci teore¬ tycznej) l-etoksy-metylo-2-cyjano-4,5-dwu€liloro- imidazolu, który po przekrystalizowaniu z ligroiny wykazuje temperature topnienia 38—40°C.

Metodami opisanymi w przykladzie III mozna otrzymac cówariez zwiazki o wzorze 1 zebrane w tablicy III.

Tablica III 1 2*r kodowy zwiazku 1 2 3 4 6 7 8 9 11 •12 13 X 2 ^CFS f-CFs ^CN ^CN -^CN -HCN ^CN wzófr 35 wzótr 35 wzcfr 35 wzór 36 wzflr 37 R 3 CH3 C4H9 CA C4Hc/i) wz6x 32 wzóir 33 wzór j34 CH8 C2Hs C4Hg(izo) C4H9(izo) C4H9(izo) Temperatura (topnienia w °C 4 48—50 47—49 33—34 70—71 aoo—ioi 33—35 122-^12)4 Temperatura warzenia w °C/minute i 5 Sl/0,09 66—69/0,07 130—132/0,1 112—115/0,08 133—136/0,09 PraekrystaHzo- \wany z 6 ligroLna ligroana benzyna (pralnicza benzyna ppralnicza benzyna pralnicza19 103 698 1 14 16 17 13 19 *° 21 22 23 24 ' 26 27 28 29 31 32 33 34 36 37 38 39 40 2 wz6r 38 wzófr 39 wzGr 39 wzór 39 wzflr 40 wzór 41 wzór 41 wzór 41 wzór 41 wzó|r 41 wzór 42 wzót 43 wzc>r 43 wzóir 43 wzót 43 wzór 43 wzó)r 43 wzó(r 43 wzóir 44 wzó(r 44 wzó(r 45 wzó(r 46 wzóir 46 wzóir 46 wzót 47 wzór 48 wzó(r 48 3 C4H9(izo) CHS C2H5 C4H9(izo) C4H9(izo) CH8 C2H5 C4H9(izo) wzóV 32 wzflr 34 C4H9(izo) CH<, C2H5 C3H7 C3H7(izo) C4H9 C4H9(izo) wzót 33 CH3 C4H9(izo) C4H9(izo) CH3 iC2Hg C4H9(izo) C4H9(izo) C4H9(izo) wzór |32 4 65—66 62—63 76—78 B9—30 36—37 64 73—75 65—66 94^-95 37-^38 1 — -- — 50—52 55 — 92—94 — — 141—143 120—121 109—^111 n20 : 1,5718 n20 : 1,5017 n20 : 1,5129 ng) : 1,5017 d20 : 1,5436 ng) : 1,5564 n20 : 1,5391 123—125/0,08 ng) : 1,5182 n20 :1,5220 6 benzyna (pralnicza ligroina benzyna pralnicza — — ligroina ligroina ligroina ligroina — — — — ligroina ligroina ligroina — benzyna pralnicza benzyna pralnicza 1 ligroina benzyna pralnjicza — Nastepujace przyklady omawiaja sposób wytwa¬ rzania produktów wyjsciowych.

Przyklad IV. Zwiazek o wzorze 49 380 g (2 mole) 4,5-dwuahloiro-2-trójchlorometylo- -imidazolu wprowadza sie do autoklawu do fluoro¬ wania i w temperaturze 0°C zadaje 400 ml fluoro¬ wodoru. Autoklaw zamyka sie i daje cisnienie och¬ ronne 2 atmosfer chloru. W ciagu 2 godzin ogrze¬ wa sie do temperatury 100°C, nastepnie w ciagu dalszych 2 godzin do temperatury 140°C i te tem¬ perature utrzymuje sie w ciagu dalszych 3,5 go¬ dzin. , Cisnienie wzrastajace wskutek powstajacego chlo¬ rowodoru rozpreza sie poprzez chlodnice za pomo¬ ca zaworu regulujacego przy 20 bar. Po zakoncze¬ niu reakcji chlodzi sie, rozpreza i oddestylowuje nadmiar fluorowodoru. Pozostalosc rozpuszcza sie w czterowodorofuraniie, roztwór tai zadaje fluor¬ kiem sodu, wytrzasa i saczy.

Po usunieciu rozpuszczalnika otrzymuje sie 262 g (85,5tyo wydajnosci teoretycznej) 4,5-dwuchloro- -2-itrójfluorometylo-imidazolu w postaci krystalicz¬ nego produktu o temperaturze topnienia 186—188°C.

Przyklad V. Zwiazek o wzorze 50 Do 200 ml etanolu nasyconego amoniakiem wpro¬ wadza sie, chlodzac lodem i energicznie mieszajac, ,4 g (0,1 mola) 4,5-dwuchloro-2Htrójchloroimetylo- -imidazolu w malych porcjach. Miesza sie jeszcze w ciagu 30 minut w temperaturze 50°C, po czym odsysa skladniki nie rozpuszczone, a przesacz od¬ parowuje pod obnizonym cisnieniem. Polaczone po¬ zostalosci rozpuszcza sie w goracej wodzie. Przy zakwaszaniu roztworu rozcienczonym kwasem sol¬ nym wytraca sie produkt reakcji, który odsysa sie, przemywa woda i suszy.

Otrzymuje sie 14,6 g (90% wydajnosci teoretycz¬ nej) 4,5-idwuchloro-2^cyjano-imidazolu, który po przekrystaliizowaniu z toluenu wykazuje tempera¬ ture topnienia 187—189°C.

Przyklad VI. Zwiazek o wzorze 51 Do X kg (13,2 mola) eteru monometylowego gli¬ kolu wprowadza sie, lekko chlodzac i mieszajac, 560 g (2,56 mola) 4,5-dwuchloro-2-dwuchlonometyle- no-imiidazoilu tak, aby temperatura egzotermicznej 60 reakcji utrzymywala sie w granicach 80—100°C.

Nastepnie odparowuje sie do sucha pod obnizonym cisnieniem.

Otrzymuje sie ester metoksy-etylowy kwasu 4,5- -dwuchloro-imiidazolokarboksylowego-2 o tempera- 65 turze topnienia 130°C z wydajnoscia praktycznie 45 50 5521 103 69S 22 ilosciowa. Ten sam zwiazek otrzymuje sie, gdy zamiast 4,5-dwuchloro-2-dwuchlorometylmoimida- zolu stosuje sie 4,5-dwuchloTo-2^trójchlorometylo- -imidazol. Reakcje prowadzi s(ie w wyzej opisany sposób. Korzystnie jednak po zakonczeniu dodawa¬ nia 4,5-dwuobloro-2-tr6jchlorometylo-dmidazolu mie¬ szanine ogrzewa sie jeszcze chwile do temperatury 90—100°C.

Przyklad VII. Zwfiazek o wzorze 52 Postepujac w sposób opisany w przykladzie VI przez reakcje izopropanolu z 4,5-dwuchloro-2-dwu- chlorometyleno-imidazolem otrzymuje sie ester izo¬ propylowy kwasu 4,5-dwuohloro-imidazolo-karbo- ksylowego-2 w postaci krystalicznego produktu o temperaturze topnienia 168°C.

Przyklad VIII. Zwiazek o wzorze 53 Roztwór 21,8 g (0;1 mola) 4,5-dwuchloro-2-dwu- chlorometyieno-imidazolu w 100 ml dioksanu zadaje sie 21,9 g (0,2 mola) chlorowodorku dwuietyloaminy i mieszajac ogrzewa w ciagu 2 godzin do wrzenia pod chlodnica zwrotna. Nastepnie chlodzi sie i do¬ daje wode. Wytracony produkt odsysa sie, przemy¬ wa woda i suszy.

Otrzymuje sie dwuetyloamid kwasu 4,5-dwuchlo- ro-imidazolo-karboksylowego-2, który po przekry- stalizowaniu z acetonlitrylu wykazuje temperature topnienia 119°C.

Przyklad IX. Zwiazek o wzorze 54 Wariant a). Do mieszaniny 783 g (9 moli) izopro- pyloformamidu, 162 g (9 moli) wody i 3 litrów acetonitrylu wprowadza sie w temperaturze 0°C, mieszajac i chlodzac, 654 g (3 mole) 4,5-dwuchloro- -2-dwuchlorometyleno-imidazolu porcjami w drob¬ no sproszkowanej postaci w ciagu okolo 1 godziny.

Nastepnie klarowny roztwór wylewa sie do 15 kg wody z lodem. Powstajacy bialy osad odsysa sie, przemywa woda i suszy.

Otrzymuje sie 630 g (84»/o wydajnosci teoretycz¬ nej) N-formylo-izopropyloamidu kwasu 4,5-dwu- chloro-imidazolo-karboksylowego-2 o temperaturze topnienia 142°C. Ten sam wynik uzyskuje sie bez dodatku wody.

Wariant b). Do 87 g (1 mol) izopropylo-formami- du dodaje sie, mieszajac, porcjami 21,8 g (0,1 mola) 4,5-dwuchloro-2-dwuchlorometylenoimidazolu w drobno sproszkowanej postaci, przy czym miesza¬ nina reakcyjna ogrzewa sie do temperatury okolo 40—50°C. Po zakonczeiniu egzotermicznej reakcji mieszanine wylewa sie do nadmiaru wody z lo¬ dem. Poczatkowo powsltaje gestoplynny osad, któ¬ ry po uplywie okolo 1 godziny krzepnie. Produkt odsysa sie, przemywa woda i suszy, otrzymujac 23 g substancji, która w przewazajacej czesci iden¬ tyczna jest z produktem otrzymanym wedlug wa¬ riantu a).

Temperatura topnienia wynosi okolo 132—137°C.

Droga frakcjonowanej krystalizacji z acetonitrylu, po oddzieleniu trudniej rozpuszczalnych produktów ubocznych, mozna wyodrebnic produkt opisany w punkcie a) w czystej postaci o temperaturze top¬ nienia 142°C.

Przyklad X. Zwiazek o wzorze 55 Wariant a). Z N-fonmylo-izoprorjyloamidu kwasu 4,5-dwuchloro4rnidazolo-karboksylowego-2 g (0,1 mola) N-formylo-izopropyloamidu kwa- 40 45 60 55 60 65 su 4,5-dwuchloro-imidazolo-karboksylowego-2 mie¬ sza sie z 200 ml stezonego kwasu siarkowego w ciagu okolo 15 minut w temperaturze 50—70°C.

Po ochlodzeniu mieszanine wylewa sie na lód. Wy¬ tracone cialo stale odsysa sie, przemywa woda do odczynu obojetnego i suszy.

Otrzymuje sie 16 g (72P/o wydajnosci teoretycz¬ nej) lizopropyloamidu kwasu 4,5-dwuchloro-iimida- zolo-karboksylowego-2 o temperaturze topnienia 150°C.

Wariant b). Z 4,5-dwuchloro-2^dwuchilorometyle- no-imidazolu (metoda jednoreakftorowa) Do mieszaniny 783 g (9 moli) izopropyloforma- midu i 162 g (9 moli) wody wprowadza sie, mie¬ szajac i lekko chlodzac, 654 g (3 mole) 4,5-dwu- chloro-2-dwuchlorometyleno-imddazolu w postaci drobno sproszkowanej, porcjami, w ciagu okolo 1 godziny, przy czym temperatura wewnetrzna wzra¬ sta do okolo 75°C. Nastepnie ogrzewa sie jeszcze w ciagu 1/2 godziny w temperaturze okolo 90— 110°C. Po ochlodzeniu produkt wytraca sie w wo¬ dzie, odsysa, przemywa woda i suszy.

Otrzymuje sie 566 g (85*/o wydajnosci teoretycz¬ nej) izopropyloamidu kwasu 4,5-dwuchloro-imida- zolo-karboksylowego-2 o temperaturze topnienia 150°C.

Postepujac metodami opisanymi w przykladzie X mozna równiez otrzymac zebrane w tablicy IV zwiazki przedstawione wzorem 56, w którym R8 ma znaczenie podane w tablicy IV.

Tablica IV R8 H CHj C2H5 CHg—CH2—CH3 CH2—CH2—CH2—CH3 III-rzed.C4H9 wzór 32 wzór 33 Temperatura topnienia w °C 260 240 146 140 105 218 186 172 Przyklad XI. Zwiazek o wzorze 57 Mieszanine 16 g (0,125 mola) drobno sproszko¬ wanej 2-chloroanilny, 100 ml wody i 15 g (okolo 0,15 mola) Wflk wodnego roztworu kwasu solnego zadaje sie, mieszajac, w temperaturze pokojowej 21,8 g (0,1 mola) drobno sproszkowanego 4,5-dwu- chloro-2-dwuchlorometyleno-amidazolu i nastepnie ogrzewa sie w ciagu okolo 1 godziny do tempera¬ tury okolo 100°C. Po ochlodzeniu odsysa sie wy¬ dzielony produkt, przemywa woda i suszy.

Otrzymuje sie 21,5 g (74*/o wydajnosci teoretycz¬ nej) 2-chloroanilidu kwasu 4,5-dwuohloroimidazolo- -karboksylowego-2 o temperaturze topnienia 244°C.

Przyklad XII. Zwiazek o wzorze 58 Postepujac w sposób opisany w przykladzie XI przez reakcje 3-trójfluorometyloaniliny z 4,5-dwu- ohlor o-2-dwuchlorometyleno^imidazoleim otrzymuje sie 3-trójfluorometyloanilid kwasu 4,5-dwuchloro- imiidazolo-karboksyloweigo-2 w postaci krystalicznego23 103 698 li produktu, który po praekrystalizowaniu z toluenem wykazuje temperature topnienia 200°C.

Przyklad XIII. Zwiazek o wzorze 7 Do rozttworu 218 g (1,0 mola) 4,5-dwuchloro- 2-dwuchloróimetylenodmidazolu w okolo 2 litrach suchego toluenu wprowadza sie suchy chlorowodór az do zakonczenia tworzenia sie osadu (co naj¬ mniej 1 mol). Po ochlodzeniu (addycja HC1 przebie¬ ga, egzotermicznie), odsaczeniu i wysuszeniu otrzy¬ muje sie 235 g (89"/o wydajnosci teoretycznej) 4,5- -dwuchloro-2-tirójchlorometylo-imidazolu o tempe¬ raturze topnienia 210°C (rozklad).

Przyklad XTV.~ Zwiazek o wzorze 8 Do wrzacego roztworu 100 g (0,46 mola) 4,5-dwu- ohlono-2-dwuchlorometyleno4midazolu w l litrze eteru naftowego (temperatura wrzenia okolo 60°C) wkrapla sie w ciagu okolo 10 minut 40 g (0,55 mola) dwumetyloformamidu, przy czym wytraca sie osad. Po ochlodzeniu eter naftowy dekantuje sie, a osad miesza z acetonem.

. Nastepnie produkt odsysa sie i tak dlugo prze¬ mywa acetonem, az ciecz z przemywania przybie¬ rze sabarwien(ie jasnozólte. Otrzymuje sie 41 g (55/tyi wydajnosci teoretycznej) dimerycznego kete¬ nu o wzorze 8 w postaci jasnozóltego proszku o temperaturze topnienia >290°C.

CL^N^CCl3 H Schemat 5 CL-^N^C-OR1 H CU O" .N CHO X>CCL 2 +2 H-N-R' ~^- -R-NC Schemat 6 -> CL Cl K cXr> C1VN CLrV CHO CCL + 2H^-R3 -2 HCL CL z^U ULV^ o cho -R3-NC aV^-R3 H + H20 Cl Cr VN^C-NH-R3 H Schemat 7103 6dS rI>CCl^ D+HN^ (HCL) c. M Cr"N XR3 LN—N O ^ II R2 CI-^_m 2.)+H20 CL^N^C-NC; li u XR3 Schemat 8 CC N" "CC13 H Cl -N a V T + 2 Hl< -> 2 Fi 9 + ^ MIN. -^>^ M II 7 .0 o^YNrCL XR3 ci^n^c-nC a A-\„ H N? Schemat 9 II + CH20 -> FT ^ I H CL^N^X cryS S0Hal2 a^-N^x H CH20H ^H2-Hal Schemat 10

Claims (1)

1. Zastrzezenie patentowe Srodek ochrony roslin, zwlaszcza srodek chwa¬ stobójczy, regulujacy wzrost roslin, owadobójczy i roztoczobójczy, zawierajacy substancje czynna oraz staly lub ciekly nosnik, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera przynajmniej jedna po¬ chodna 4,5-dwuchloro-imidazolu o wzorze l, w którym X oznacza grupe trójfluorometylowa, cyja¬ nowa, grupe o wzorze 18 lub 19, w których to grupach R1 oznacza nasycona lub nienasycona gru¬ pe alifatyczna ewentualnie jedno- lub wielopod- stawdona chlorowcem, grupa alkoksylówa o 1—6 atomach wegla lub grupa alkilotio o 1—6 atomach wegla, R2 oznacza atom wodoru, rodnik alkilowy o 1—8 atomach wegla, rodnik alkenyIowy zawiera¬ jacy do 8 atomów wegla albo grupe formyIowa, R8 oznacza atom wodoru, rodnik alkilowy o 1—8 atomach wegla, rodnik alkenylowy lub alkinylowy zawierajacy kazdorazowo do 8 atomów wegla, przy czym kazdy z tych rodników alkilowych, alkeny- lowych i aMnyiotwydh moze byc jednio- lub wielo- podstawiony grupa alkoksylówa o 1—4 atomach wegla, grupa alkilotio o 1—4 atomach wegla, ewentualnie podstawionym chlorowcem, rod¬ nikiem alkilowym o 1—4 atomach wegla, grupa trójfluorometylowa i/lub grupa alko¬ ksylówa o 1—4 atomach wegla, rodnikiem fenylowym, furylowym lub tienylowym, po¬ nadto oznacza ewentualnie podstawiony rodnikiem alkilowym o 1—6 atomach wegla rodndik cykloal- kilowy o 5—7 atomach wegla w pierscieniu, albo rodnik fenylowy ewentualnie podstawiony chloro¬ wcem, rodnikiem alkilowym o 1—4 atomach weg¬ la, grupa alkoksylówa o 1—4 atomach wegla, gru¬ pa alkilotio o J.—4 atomach wegla i/lub grupa trój¬ fluorometylowa, a ponadto R2 i Rs wraz z sasied¬ nim atomem azotu moga oznaczac ewentualnie pod- starwiiony 5—7^czlooowy pierscien heterocykliczny, w którym 1—3 czlony w pierscieniu moga tworzyc atomy tlenu, siarki lub azoltu, a R oznacza rod¬ nik alkilowy o 1—12 atomach wegla, crodntik alke¬ nylowy lub alkinylowy zawierajacy kazdorazowo do 12 atomów wegla, przy czym kazdy z tych rod¬ ników alkilowych, alkenylowych i alkinylowych moze byc jedno- lub waelopodstawiony chlorow¬ cem, grupa alkoksylówa o 1—6 atomach wegla, grupa, alkilotio o 1—6 atomach wegla, rodnikiem cykloalkfilowym o 5—7 atomach wegla w pierscie¬ niu albo rodnikiem fenylowym ewentualnie pod¬ stawionym rodnikiem alkilowym o 1—6 atomach wegla, grupa alkoksylówa o 1—6 atomach wegla, chlorowcem i/lub grupa trójfluorometylowa, po¬ nadto oznacza rodnik cykloalkilowy o 5—7 ato¬ mach wegla w pierscieniu, albo co najmniej dwu- podstawiony rodnik fenylowy. io 15 20 25 30 35103 698 Cl\ n 1 JL C1ANXX CH2-0-R Wzcir 1 Cl XX cryN H Wzór 2 ClCH2-0-R Wzdr 3 CU N IX Cl tf X CH2-Hd Wzdr 4 HO-R Wzdr 5 aX! N CCL er "*n" Wzdr 6 T VCCl3 CrV H Wzdr 7 CK—N Wzdr 8103 698 R-OH Wzór 9 ck—^o Cl N C-OR1 H Wzo'r 10 XHO XR3 Wzór 11 " U CHO Cl cl^n^c-nC H ^ Wzdr 12 cf CL i—ii N C-NH-R3 H Wzór 13 /R2 HCL HN\ XR Wzór 14 .R2 XR Wzór 15 \ M o H Wzór 16103 698 CK—n X i Cl N X CH2-0H Wzdr 17 O 1 1 Wzdr 18 V /R2 -c-nC XR3 Wzdr 19 ^3 c^ N I' O Cf N CL II /CHO L I -C-NC CH2-0-C2H 2 ^ v-2' '5 K Wzdr 21 Wzdr 20 CK ._n I 1 cr^cN CH2-0-C2H5 Wzdr 22 CK—N cr ^n^cn CH2-0-CH3 Wzdr 23103 698 CU r\ -N cc >r "cf, -CK ch2-o-ch2-ch; ^CH3 l»..'7/-.'. '/zer 24 CK—N G /^ A II /CH3 Cl N ^c-O-CH^ XH3 CH2-0-CH2-CH^ XCH3 Wzór 25 N o !L u rn CL CL ff^C-NH-CH^ 3 Ily /CH3 CH2-0CH3 XCH3 Cf ^ ^C-NH-CH Wzór 26 CH2-0-C2H3 Wzór 27 CL -N O L CL^N C-NH-C(CH3)3 CH2-0-C2H5 Wzór 28 NO Cl CL TjJ C-NH-C(CH3)3 CH2-0-CH3 Wzór 29103 698 CK—m aAjAcF. CH2-0-CH3 Wzór 30 CK u Ir 0 ^ ^.. /CH3 CL fjl ^C-O-CHC^ CH2-0-CH3 CH3 Wzór 31 Wzór 32 Wzdr 33 Ci' Wzór 34 O II C-0-CH(CH3)2 Wzór 35 •C-0-CH2-CH2 2 I 2 OCH. Wzdr 36 O II -C-NH2 Wzdr 37163 698 O -C-NH-CH3 Wzór 38 -C-NH-C2H5 Wzór 39 O -C-NH-C3H7 Wzór 40 O Wzór 41 O u c- Wzór 42 ¦C-NH-CH(CH3)2 -C-NH-C4h9 O -C-NH-C(CH3)3 Wzór 43 O -C-NH^IH Wzór 44 O -C-NH-CH2-^J> Wzdr 45 9 /-\ -C-NH^> Wzdr 46103 698 C^N /NuAlf /^H3 cl n-^c-o-chC 3 H XCH3 Wzdr 52 H XC2H5 Wzdr 53 O -C-N(C4H9)2 Wzór 47 O CHO -C-N-CH(CH3)2 Wzdr 48 CK.—n cA^cf3 H Wzdr 49 CUN—N CLY"jll H & H Wzdr 51 Wzcir 50 «103 698 O h L XcH3 Wzdr 54 -N Ck li 'iN A X. /CH3 Cl N C-NH-CH( I II \h H O LMs Wzdr 55 cY~f ? Cl N C-NH-R3 H Wzdr 56 ]Ho Cl CL er n x-nh^ ^ H Wzdr 57 !^o CS ¦ CrA-NH-M H CF3 Wzdr 58103 698 CS N cr>r'xcN H + CLCH2-0CH3 -^ Schemat 1 CL CL I i N CN CH2-0CH3 CL CL- N .CH3 CL N^CF CH, ~Ha CH2CL Schemat 2 CL V ^ /CH3 ck-o-chC XCH3 CVN\ A ACCl2 D^N7 CL- -N er nt tcl H Schemat 3 Ck -N CL N "CF3 H CL -N cr^ccu H NK Schemat 4 CL. -N CL^N-^CN H103 698 X rcc[*