PL102851B1 - Sposob oczyszczania weglowodorow aromatycznych pochodzenia karbochemicznego - Google Patents
Sposob oczyszczania weglowodorow aromatycznych pochodzenia karbochemicznego Download PDFInfo
- Publication number
- PL102851B1 PL102851B1 PL19184376A PL19184376A PL102851B1 PL 102851 B1 PL102851 B1 PL 102851B1 PL 19184376 A PL19184376 A PL 19184376A PL 19184376 A PL19184376 A PL 19184376A PL 102851 B1 PL102851 B1 PL 102851B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- aromatic hydrocarbons
- thiophene
- refining
- hydrocarbons
- mixtures
- Prior art date
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Przedmiotem wynalazku jest sposób oczyszczania
weglowodorów aromatycznych pochodzenia karbo¬
chemicznego od tiofenu i jego pochodnych. Suro¬
we weglowodory aromatyczne wydzielone z ben¬
zolu surowego zawieraja szereg zanieczyszczen ta¬
kich jak: tiofen (0,1-M,5%), metylotiofeny, dwu¬
siarczek wegla, zasady pirydynowe, styren i inne
weglowodory nienasycone.
Znane metody usuwania z weglowodorów aro¬
matycznych zwiazków siarkowych (tiofenu i po¬
chodnych) oparte sa na katalitycznym uwodornie¬
niu zanieczyszczen siarkowych lub na ich kwa¬
sowej rafinacji.
Metoda oczyszczania weglowodorów aromatycz¬
nych pochodzenia karbochemicznego oparta na
katalitycznym uwodornieniu zwiazków siarkowych
jest pozbawiona w/w mankamentów, jednak ze
wzgledu na koniecznosc stosowania kosztownego
wodoru, wysokich cisnien i temperatur (30 atm,
320—500°C), jak w znanych procesach BASF-
-Scholven Chemie oraz Litol, jest znacznie bar¬
dziej skomplikowana aparaturowo i kilkakrotnie
bardziej kapitalochlonna w porównaniu z metoda
rafinacji kwasowej.
Rafinacje kwasowa weglowodorów aromatycz¬
nych prowadzi sie najczesciej za pomoca stezonego
kwasu siarkowego, przy czym w celu zmniejszenia
strat weglowodorów aromatycznych oraz ogranicze¬
nia zuzycia kwasu siarkowego stosuje sie czesto
róznego rodzaju dodatki poprawiajace wyniki
procesu np.: olefiny, dieny, aldehydy. Przy czym
w czasie rafinacji kwasem siarkowym stwierdzo¬
no, ze olefiny reaguja selektywniej i szybciej
z tiofenem niz winylowe pochodne benzenu (np.
styren). Dlatego tez w dzialajacych instalacjach
odsiarczania aromatów opartej na rafinacji kwa¬
sem siarkowym stosunkowo lepsze wyniki uzyskuje
sie stosujac takie dodatki alkilujace tiofen jak;
frakcje piperylenowa z produkcji izoprenu, lekkie
i ciezkie weglowodory otrzymywane w procesie
produkcji butadienu itp.
Mimo stosowania tych ulepszen metoda rafinacji
kwasowej ma szereg powaznych wad. W procesie
tym uzyskuje sie jako produkty uboczne kwasne
smoly parafinacyjne wymagajace specjalnych me¬
tod utylizacji. Kwas siarkowy pozostajacy po ra¬
finacji aromatów jest zanieczyszczony substancja¬
mi organicznymi w takim stopniu, ze bez dodatko¬
wego oczyszczania nie nadaje sie do produkcji
siarczanu amonu. Oprócz tego, stosowanie w pro¬
cesie rafinacji weglowodorów aromatycznych czyn¬
ników silnie korodujacych pociaga za soba ko¬
niecznosc uzycia aparatury wykonanej z materialów
odpornych na korozje.
Znany jest sposób rafinacji weglowodorów aro¬
matycznych na zlozu makroporowatego silnie
kwasowego kationitu spelniajacego role kataliza¬
tora. Proces prowadzi sie w podwyzszonej tempe¬
raturze pod cisnieniem atmosferycznym i stoso*
wany jest do oczyszczania weglowodorów zawie-
102 851102 851
3
rajacych sladowe ilosci zwiazków nienasyconych
i siarkowych, przede wszystkim weglowodorów
aromatycznych pochodzenia petrochemicznego. Dla
weglowodorów aromatycznych pochodzenia karbo¬
chemicznego i zawierajacych powyzej 0,01% tio- 5
fenu i jego pochodnych taki proces oczyszczania
nie daje zadowalajacych wyników.
Sposób wedlug wynalazku polega na tym, ze
frakcje BTK (benzen, toluen, ksylen), czy tez
indywidualne surowe weglowodory aromatyczne 10
pochodzenia karbochemicznego po wstepnym usu¬
nieciu zasad pirydynowych a zawierajace zwiazki
siarkowe (tiofen i jego pochodne alkilowe), kon¬
taktuje sie w fazie cieklej, pod cisnieniem atmos¬
ferycznym w temperaturze ponizej temperatury 15
wrzenia odpowiednich weglowodorów, z makropo-
rowatym sulfokationitem znajdujacym sie w for¬
mie wodorowej, przy czym do mieszanin weglo¬
wodorów przed kontaktem z katalizatorem dodaje
sie olefinowe pochodne weglowodorów aroma- 20
tycznych. Najlepsze rezultaty daje kilkustopniowe
oczyszczanie aromatów, przy czym mpzna je pro¬
wadzic w ukladzie szeregowo polaczonych kolumn
z nieruchomym zlozem kationitu, lub w kaskadzie
reaktorów, w których stosuje sie ciagle mieszanie 25
kationitu. Na kazdy stopien oczyszczania nalezy
w sposób ciagly podawac olefinowe pochodne
weglowodorów aromatycznych.
Po przeprowadzonej rafinacji czyste weglowo¬
dory aromatyczne wydziela sie na drodze rekty- 30
fikacji. *
Najlepsze wyniki uzyskuje sie w przypadku
stosowania a-metylostyrenu i styrenu jako dodat¬
ków przy rafinacji aromatów na sulfokationitach
makroporowatych. 35
Stwierdzono, ze proces rafinacji w obecnosci sty¬
renu i jego pochodnych prowadzi sie selektywnie,
w kierunku powstawania alkilopochodnych tiofenu
(dwumetylobenzylotiofeny, metylobenzylotiofeny),
natomiast uboczne alkilowanie aromatów przez te 40
zwiazki przebiega w nieznacznym stopniu.
Stosowanie jako czynników alkilujacych takich
olefin jak: cykloheksen, 1-okten, buteny daje gor¬
sze wyniki. W tych przypadkach na katalizatorze
jonitowym równiez obserwuje sie spadek stezenia 45
tiofenu w oczyszczanych aromatach, jednak w
znacznym stopniu biegna równiez niekorzystne
uboczne procesy alkilowania samych weglowodo¬
rów aromatycznych. Obserwowane zaleznosci sa
zupelnie odmienne od zjawisk wystepujacych 50
w czasie rafinacji aromatów pochodzenia karbo¬
chemicznego przy pomocy kwasu siarkowego.
Makroporowate kationity z grupami sulfonowy¬
mi sa aktywnymi katalizatorami procesu rafinacji
weglowodorów aromatycznych, przez co oczysz- 55
czanie mozna prowadzic w lazie cieklej, przy
cisnieniu atmosferycznym.
Kationity nie wywoluja korozji aparatury, dzieki
czemu nie jest konieczne stosowanie do budowy
reaktorów stali szlachetnych. Katalizatory jonito- j0
we latwo oddziela sie od aromatów rafinowanych,
poniewaz sa w nich calkowicie nierozpuszczalne.
Wysokowrzace pochodne alkilowe tiofenu oddzie¬
lane sa z latwoscia w wyniku koncowej destylacji
rafinowanych aromatów. Pozostalosci podestyla- i5
cyjne stanowiace od 1 do 5% nie zawieraja kwa¬
sów mineralnych i nie wymagaja specjalnych
sposobów utylizacji.
Przyklad I. Do 2J0i0 ml benzenu surowego za¬
wierajacego 0,1% wagowych tiofenu i ogrzanego
do temperatury 50°C dodano 4 g suchngo katio¬
nitu makroporowatego marki Amberlyst 15. Jonit
znajdowal sie w formie wodorowej. Nastepnie do
mieszaniny dodano 0,6 ml a-metylostyrenu i mie¬
szano zawartosc kolby w ciagu 4 godzin utrzymu¬
jac temperature 50°C. Po 30 min. stwierdzono
chromotograficznie w benzenie obecnosc 590 pp.
tiofenu i 20 ppm a-metylostyrenu, zas po 240 min.
tylko 370 ppm tiofenu.
¦ Przyklad II. Benzen surowy zaw. 0,1% wag.
tiofenu kontaktowano z kationitem Amberlyst —
jak w przykladzie I, z tym, ze; rafinacje pro¬
wadzono w ciagu 12 godzin dodajac trzykrotnie
(co 4 godziny) 0,6 cm a-Metylostyrenu. Nastepnie
benzen oddzielono od katalizatora jonitowego
i poddano koncowej destylacji na kolumnie ma¬
jacej okolo 20 pólek teoretycznych. Uzyskany ben¬
zen zawieral 5 ppm tiofenu.
Przyklad III. Benzen surowy zaw. 0,1% wa¬
gowych tiofenu kontaktowano z kationitem Amber-
lyst-15 jak w przykladzie II. Jako dodatek stoso¬
wano styren, który dodawano jak w przykladzie II.
Jednorazowo wprowadzano 0,6 cm8 styrenu. Po
koncowej destylacji jak w przykladzie II benzen
zawieral 1,3 ppm tiofenu.
Przyklad IV. Benzen zawierajacy 0,1% wa¬
gowych tiofenu dozowano za pomoca pompki do¬
zujacej na kaskade zlozona z trzech reaktorów
zaopatrzonych w mieszadla. W kazdym z reakto¬
rów znajdowala sie jednakowa ilosc kationitu
Amberlyst-15 w formie wodorowej. Stosunek
objetosci roboczej reaktorów do objetosci jonitu
wynosil 50:1,5. Stosunek objetosci roboczej reakto¬
ra do szybkosci dozowania ekstraktu — 1,5:1.
Do kazdego reaktora równolegle dozowano w
sposób ciagly a-metylostyren w ilosci 1 cm3/
/1000 cm8 benzenu surowego. Temperatura miesza¬
niny w reaktorach 50°C, Wyciek z ostatniego re¬
aktora kaskady poddawano koncowej destylacji
jak w przykladzie II. W oczyszczonym benzenie
stwierdzono 0,5—0,6 ppm tiofenu.
Przyklad V. Frakcje BTK (benzen, t:luen,
ksyleny) pochodzenia karbochemicznego (temp.
wrzenia 79-z-142°C), zawierajaca 1,0% wagowych
tiofenu przepuszczano przez uklad trzech kolumn
polaczonych szeregowo wypelnionych kationitem
Amberlyst XN 1010 w formie wodorowej. Szyb¬
kosc objetosciowa przeplywu surowca równa jest
6 obj./obj. katalizatora, temperatura zloza +70°C.
-Ma wejscie kazdej z kolumn podawano w sposób
ciagly równiez a-metylostyren w stosunku 6 cm1/
/1000 cm* frakcji BTK. Wyciek poddawano prostej
destylacji. W destylacie (t. wrzenia 79—145°C)
stwierdzono jeszcze 0,09% tiofenu. W celu uzys¬
kania frakcji BTK bez tiofenu poddawano ja dal¬
szej rafinacji jak w przykladzie IV.
Claims (5)
1. , Sposób oczyszczania weglowodorów aromatycz*102851 5 6 nych pochodzenia karbochemicznego przez kontak¬ towanie cieklych weglowodorów aromatycznych lub ich mieszaniny z silnie kwasowym makropo- rowatym sulfokationitem w formie wodorowej pod cisnieniem atmosferycznym w temperaturze pod¬ wyzszonej, znamienny tym, ze weglowodory aro¬ matyczne lub ich mieszanine, z których uprzednio usuwa sie skladniki zasadowe, poddaje sie rafi¬ nacji z sulfokationitem w obecnosci dodatku ole- finowych pochodnych weglowodorów aromatycz¬ nych, po czym oddziela czyste weglowodory na drodze reaktyfikacji.
2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako olefinowe pochodne weglowodorów aroma¬ tycznych stosuje sie styren lub a-metylostyren.
3. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze proces rafinacji prowadzi sie kilkustopniowo przepuszczajac weglowodory aromatyczne lub ich mieszaniny przez szereg kolumn ze zlozem nie¬ ruchomym. 5
4. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze proces rafinacji prowadzi sie kilkustopniowo przepuszczajac weglowodory aromatyczne lub ich mieszaniny przez szereg reaktorów zawierajacych kationit z zastosowaniem ciaglego mieszania kata¬ lizatora,
5. Sposób wedlug zastrz. 3, lub 4, znamienny tym, ze w procesie kilkustopniowej rafinacji wprowa¬ dza sie w sposób ciagly na kazdy stopien oczysz¬ czania dodatek olefinowych pochodnych weglowo¬ dorów aromatycznych. 10 15
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
PL19184376A PL102851B1 (pl) | 1976-08-14 | 1976-08-14 | Sposob oczyszczania weglowodorow aromatycznych pochodzenia karbochemicznego |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
PL19184376A PL102851B1 (pl) | 1976-08-14 | 1976-08-14 | Sposob oczyszczania weglowodorow aromatycznych pochodzenia karbochemicznego |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
PL191843A1 PL191843A1 (pl) | 1978-02-27 |
PL102851B1 true PL102851B1 (pl) | 1979-04-30 |
Family
ID=19978220
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
PL19184376A PL102851B1 (pl) | 1976-08-14 | 1976-08-14 | Sposob oczyszczania weglowodorow aromatycznych pochodzenia karbochemicznego |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
PL (1) | PL102851B1 (pl) |
-
1976
- 1976-08-14 PL PL19184376A patent/PL102851B1/pl unknown
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
PL191843A1 (pl) | 1978-02-27 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP6908708B2 (ja) | 芳香族コンビナートにおける芳香族のメチル化のためのプロセス及び装置 | |
Meindersma et al. | Conceptual process design for aromatic/aliphatic separation with ionic liquids | |
KR100977501B1 (ko) | 방향족 화합물의 생산을 위한 통합 방법 | |
CN104744206B (zh) | 从裂解汽油c8馏分中萃取蒸馏回收苯乙烯的方法 | |
CN1009111B (zh) | 用于从高烯烃含量的料液中萃取硫醇的连续方法 | |
US20100200458A1 (en) | Process for improving a hydrotreated stream | |
RU2014154143A (ru) | Удаление стирола в процессе выделения параксилола | |
RU2351579C1 (ru) | Способ удаления органических соединений серы из алкилата | |
JP4481567B2 (ja) | クエンチ水前処理プロセス | |
JP2021504292A (ja) | 石炭液化油からキシレン類及びフェノールを製造する方法 | |
DE2203170B2 (pl) | ||
EA017567B1 (ru) | Способ очистки водной фазы, содержащей полиароматические соединения | |
KR860001849B1 (ko) | 방향족 탄화수소의 알킬화공정 | |
JP3972963B2 (ja) | フェノールタールの脱塩法 | |
PL102851B1 (pl) | Sposob oczyszczania weglowodorow aromatycznych pochodzenia karbochemicznego | |
EP3652273A1 (en) | Process for the removal of nitrogen-containing compounds from a hydrocarbon feed | |
US3507782A (en) | Separation of hydrocarbons from plant process waste water | |
PL97858B1 (pl) | Sposob izomeryzacji weglowodorow aromatycznych o 8 atomach wegla | |
US5811598A (en) | Process for the recovery of phenol from an aqueous stream containing NA.sub. SO4 | |
US5888920A (en) | Integrated process using in situ regenerated sulfuric acid as catalyst | |
PL79759B1 (pl) | ||
CN103508866A (zh) | 一种水杨醛的合成工艺 | |
EP2205541B1 (en) | Integrated process for the production of vinyl aromatic hydrocarbons | |
US3347948A (en) | Hydrocarbon separation process | |
US2735843A (en) | weedman |