PL101587B1

PL101587B1 - A herbicide

Info

Publication number: PL101587B1
Application number: PL1973201130A
Authority: PL
Original assignee: Hercules Inc
Priority date: 1972-03-10
Filing date: 1973-03-10
Publication date: 1979-01-31
Also published as: TR17173A; IT981288B; PL101581B1; AR195833A1; KR780000201B1; JPS4899341A; CA1013960A; CH602594A5

Description

Przedmiotem wynalazku jest srodek chwastobójczy, zawierajacy fitotoksyczne substancje czynne oraz skladniki pomocnicze.

Stwierdzono, ze nowe pochodne fenyloaminy o ogólnym wzorze podanym na rysunku, w którym R oznacza atom wodoru, atom chlorowca, grupe nitrowa, grupe trójchlorowcometylowa, rodnik alkoksy I owy o 1—7 atomach wegla, R' oznacza atom wodoru lub grupe jedno-, dwu- albo trójchlorowcoacetylowa, R" oznacza rodnik alkilenowy o 1—7 atomach wegla lub rodnik alkilidenowy o 2—7 atomach wegla, a Q oznacza grupe karboksylowa, ewentualnie przeprowadzona w grupe soli albo w grupe estru zalkanolem o 1—7 atomach wegla, w grupe amidowa, ewentualnie zawierajaca jeden lub dwa podstawniki, takie jak rodniki alkilowe o 1-7 atomach wegla lub rodniki arylowe, albo tez Q oznacza grupe karbohydrazydowa, ewentualnie zawierajaca w pozycji 1 podstawnik, taki jak rodnik alkilowy o 1-7 atomach wegla lub rodnik arylowy, maja dzialanie chwastobójcze.

Zwiazki te dzialaja chwastobójczo na chwasty trawiaste, zarówno przed wzejsciem jak i po wzejsciu tych chwastów i równoczesnie nie dzialaja szkodliwie na wiele roslin uprawnych, ale chwasty szerokolistne sa bardziej odporne na dzialanie tych zwiazków niz chwasty trawiaste.

Nieoczekiwanie stwierdzono, ze jezeli zwiazek o wzorze podanym na rysunku zmiesza sie w okreslonym stosunku z5-amino-4-chloro-2-fenylo-3(2H)-pirydazynonem, wówczas mieszanina taka dziala chwastobójczo zarówno na chwasty trawiaste jak i szerokolistne, przy czym dzieki efektowi synergetycznemu dzialanie to jest silniejsze niz suma dzialania poszczególnych skladników mieszaniny.

Wspomniana wyzej pochodna pirydazynonu, znana np. z opisu patentowego Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 3222159, jest stosowana jako srodek do zwalczania chwastów pod nazwa „pirazon" lub „piramina, a'e M stosowanie razem ze zwiazkami o wzorze podanym na rysunku dgje powazne i nieoczekiwane korzysci.

Srodek wedlug wynalazku zawiera, oprócz znanych skladników pomocniczych mieszanine zwiazku o wzorze podanym na rysunku, w którym wszystkie symbole maja wyzej podane znaczenie, z pirazonem, to jest z5-amino-4-chloro-2-fenylo-3(2H)-pirydazynonem, przy czym wagowy stosunek pirydazynonu do zwiazku o wzorze podanym na rysunku wynosi od 4 :1 do 1 :12.2 101587 W zwiazkach o wzorze podanym na rysunku rodnikami alkilowymi o 1—7 atomach wegla sa proste lub rozgalezione rodniki alkilowe, takie jak rodnik metylowy, etylowy, propylowy, izopropylowy, butylowy, izobutylowy, lll-rzed butylowy, pentylowy itp. Rodnikami alkilenowymi o 1—7 atomach wegla sa proste lub rozgalezione rodniki alkilenowe, takie jak rodnik etylenowy, propylenowy, 1-metyloetylenowy, 2-metyloetyle- nowy, butylenowy, 1-metylopropylenowy, 2-metylopropylenowy, 3-metylopropylenowy, 1,1-dwumetyloetyle- nowy, 1,2-dwumetyloetylenowy, 2,2-dwumetyloetylenowy itp. Rodnikami alkilidenowymi o 2-7 atomach wegla sa proste lub rozgalezione rodniki alkilidenowe, takie jak np. rodnik etylidenowy, propylidenowy, izopropylide- nowy, butylidenowy, 1-metylopropylidenowy i 2-metylopropylidenowy. Przykladami grup al koksykarbonylo- wych o 1 —7 atomach wegla sa grupy takie jak metoksykarbonylowa, etoksykarbonylowa, propoksykarbonylowa, a przykladami rodników arylowych sa rodnik fenylowy, tolilowy lub naftylowy.

Zwiazki o wzorze podanym na rysunku sa produktami stalymi lub cieklymi, maja zabarwienie brazowe, ióltobrazowe lub zólte. Wszystkie te zwiazki sa, w granicach potrzebnych do stosowania w srodkach chwastobój¬ czych, rozpuszczalne w organicznych rozpuszczalnikach, takich jak aceton lub benzen, a te które stanowia wolne kwasy, sole, amidy i hydrazydy, sa równiez rozpuszczalne w tych granicach w.wodzie.

Zwiazki o wzorze podanym na rysunku, w którym wszystkie symbole maja wyzej podane znaczenie, wytwarza sie w ten sposób, ze odpowiednia fenyloamine podstawiona rodnikiem R w pozycji orto poddaje sie w srodowisku zawierajacym zasade, np. wodorotlenek potasowy, reakcji ze zwiazkiem o wzorze X—R"—Q w którym R" i Q maja wyzej podane znaczenie , a X oznacza atom chlorowca, po czym otrzymany produkt poddaje sie reakcji z halogenkiem o wzorze X—C(O)—R', w którym YX i R' maja wyzej podane znaczenie.

Przykladami zwiazków o wzorze podanym na rysunku sa zwiazki podane w tablicy I.

Srodki chwastobójcze wedlug wynalazku stosuje sie zwyklymi sposobami przed wzejsciem lub po wzejsciu chwastów. Mozna tez stosowac srodek zawierajacy jako czynna substancje zwiazek o wzorze podanym na rysunku i równoczesnie stosowac oddzielnie atrazyne i wówczas zmieszanie nastepuje juz w srodowisku, w którym oba te srodki sa stosowane.

Dawka srodka wedlug wynalazku powinna byc taka, aby zapewnic odpowiednie stezenie substancji fitotoksycznej w glebie i/lub na listowiu chwastów.

W stalych srodkach chwastobójczych jako substancje pomocnicza stosuje sie na ogól obojetne cialo stale w postaci rozdrobionej. Niektóre srodki wytwarza sie w postaci granulatów, inne w postaci proszków rozpraszaI- nych lub pylów. Granulaty wytwarza sie przez powlekanie, impregnowanie lub laczenie.

Preparaty w postaci powlekanych granulatów wytwarza sie przez opylanie proszkiem zwilzalnym lub sproszkowana substancje fitotoksyczna zgranulowanego nosnika, który przed lub po opylaniu miesza sie z substancja lepiaca. Jako srodki lepiace stosuje sie wode, oleje, alkohole, glikole, wodne roztwory zywic, woski i podobne oraz ich mieszaniny. Przykladami zgranulowanych nosników sa glina, kaczany kukurydzy, wermikulit, lupiny orzechów lub inne mineralne albo organiczne substancje, odpowiednio rozdrobnione. Zazwyczaj substancja fitotoksyczna stanowi 2—20% wagowych zgranulowanego preparatu, srodek lepiacy stosuje sie w ilosci ^40% wagowych preparatu, a nosnik stanowi 60^93% wagowych preparatu.

Preparaty w postaci granulatów impregnowanych wytwarza sie przez rozpuszczenie substancji fitotoksycz¬ nej w rozpuszczalniku lub stopienie jej i opryskiwanie lub polanie otrzymana ciecza zgranulowanego nosnika.

Rozpuszczalnik mozna usunac przez odparowanie lub pozostawic. Przykladami zgranulowanego nosnika sa wyzej wymienione substancje. Mieszanina fitotoksyczna stanowi 2—20% wagowych preparatu, zas nosnik 80—90% wagowych preparatu.

W celu otrzymania preparatów kombinowanych, mieszanine fitotoksyczna miesza sie z obojetna, silnie rozdrobniona substancja stala, taka jak glina, wegiel, gips itp, a nastepnie wytwarza sie szlam z woda lub inna obojetna ciecza, dajaca sie odparowac. Otrzymany szlam suszy sie w postaci platu lub placka, a nastepnie rozdrabnia do pozadanego wymiaru czastek. Szlam mozna równiez wprowadzic do granulatora i uformowac granulki, odparowujac wode lub rozpuszczalnik. Jeszcze inaczej, mozna szlam wytlaczac w prety, które tnie sie na male kawalki. W opisanych preparatach mieszanina toksyczna stanowi 2—50% wagowych preparatu, a nosnik 50—98% wagowych preparatu.

Do wszystkich preparatów w postaci granulatu mozna dodawac rózne dodatki w niewielkich stezeniach.

W preparatach w postaci proszków lub pylów jako nosnik zazwyczaj stosuje sie obojetne, rozpraszalne cialo stale, takie jak glina. Innymi rozdrobnionymi nosnikami sa talk, atapulgit, pirofilit, ziemia okrzemkowa, kaolin, krzemian glinowo-magnezowy, montmorylonit, ziemia Fullera lub trociny. Jesli preparaty te rozprasza sie za pomoca powietrza, to moga one miec postac pylów, a jesli sa rozpraszane za pomoca wody, to sa w postaci proszków zwilzalnych. Proszki zwilzalne korzystnie zawieraja srodek emulgujacy, taki jak substancja powierzeh- niowoczynna, w stezeniu wystarczajacym do wytworzenia zawiesiny o dostatecznym stopniu trwalosci, gdy101 587 3 preparat zmiesza sie z odpowiednia iloscia wody. Opisane wyzej preparaty zawieraja okolo 10-80% wagowych mieszaniny fitotoksycznej, okolo 20-90% wagowych nosnika i ewentualnie 1—10% wagowych emulgatora.

Srodek chwastobójczy wedlug wynalazku mozna wytwarzac równiez w postaci roztworów mieszaniny fitotoksycznej w obojetnym korzystnie lotnym rozpuszczalniku. Taki roztwór, stanowiacy ewentualnie koncent¬ rat zawiera 10-50% wagowych mieszaniny fitotoksycznej i 50-90% wagowych rozpuszczalnika. Roztwór stosuje sie sam lub rozciencza rozpuszczalnikiem. Mozna równiez, gdy jeden lub wiecej skladników mieszaniny fitotoksycznej nie rozpuszcza sie w wodzie, dyspergowac roztwór w wodzie lub wode dyspergowac w roztworze.

W tym ostatnim przypadku korzystne jest dodawanie emulgatora, w stezeniu wystarczajacym do wytworzenia zawiesiny o zadanym stopniu trwalosci. Emulgator zazwyczaj dodaje sie w ilosci 1-10% wagowych koncentratu.

Wode stosuje sie w takiej ilosci, aby stezenie mieszaniny fitotoksycznej wynosilo 0,5-10% wagowych preparatu.

Przykladami substancji powierzchniowoczynnych stosowanych w cieklych i stalych postaciach srodka wedlug wynalazku sa znane substancje powierzchniowo czynne typu anionowego, kationowego lub niejonowego, takie jak oleiniany metali alkalicznych, na przyklad sodu lub potasu i podobne mydla, sole aminowe kwasów tluszczowych o dlugim lancuchu, sulfonowane oleje zwierzece i roslinne, na przyklad oleje rybne, olej rycynowy, sulfonowane oleje naftowe, sulfonowane weglowodory acykliczne, sole sodowe kwasów lignosulfono- wych, alkilonaftalenosulfoniany sodowe, laurylosulfonian sodu, monolaurylofosforany dwusodowe, laurynian sorbitu, monostearynian pentaerytrytu, monostearynian gliceryny, tlenki polietylenu, produkty kondensacji tlenku etylenu z kwasem stearowym, alkohol stearylowy, stearyloamina, aminy kalafonii, dehydroabietyloamina i podobne, sole lauryloaminy, sole dehydroabietyloaminy, bromek laurylopirydyniowy, bromek stearylotrójme- tyloamoniowy i chlorek cetylodwumetylobenzyloamoniowy. Inne przyklady sa wymienione w„Detergents and Emulsifiers — 1968 Annual" Johna W.McCutcheona.

Srodki chwastobójcze wedlug wynalazku moga zawierac równiez jeden lub wiecej innych skladników takich jak znane regulatory wzrostu roslin, srodki owado-, roztoczo-, grzybo-nicieniobójcze, odzywki i podobne.

W przykladach zilustrowano dzialanie srodków zawierajacych jako czynna substancje tylko zwiazek o wzorze podanym na rysunku, albo tylko atrazyne albo tez, zgodnie z wynalazkiem, oba te czynne skladniki równoczesnie.

Sklad srodków poddawanych badaniom jest nastepujacy: Skladnik Stezenie Substancjafitotoksyczna 1 czesc wagowa Monolaurynian poli (oksyetyleno)-sorbitanu, w którym srednia zawartosc oksyetylenu wynosi 20%molowych 1 czesc objetosciowa Toluen 1 czesc objetosciowa Dzialanie chwastobójcze ilustruja testy, których wyniki zestawiono ponizej w tablicach. Dane te uzyskano na drodze prowadzonych badan w cieplarniach lub na polach. Z kazdego z wymienionych zwiazków sporzadzono emulgujacy sie w wodzie koncehtrat przez rozpuszczenie próbki 15 czesci objetosciowych zwiazku w 400 czesciach objetosciowych acetonu i domieszanie 20 czesci objetosciowych znanego emulgatora, takiego jak mieszanina monooleinianu polioksyetyleno (20) sorbitanu o sredniej zawartosci oksyetylenu 20% molowych, mono- i dwuglicerydów kwasów tluszczowych oraz mieszaniny antyutleniajacej, skladajacej sie zasadniczo z butylowanego hydroksyanizolu, butylowanego hydroksytoluenu, kwasu cytrynowego i glikolu propylenowego.

Ciekly koncentrat dysperguje sie w wodzie i otrzymana emulsje stosuje sie do opryskiwania.

W testach po wzejsciu roslin (opryskiwanie listowia), emulsja badanego zwiazku opryskuje sie rosliny w stadium pierwszego liscia. Badaniom poddaje sie rosliny wymienione w przykladach i po uplywie okreslonego czasu, w ciagu którego opryskane rosliny, jak równiez nieopryskane rosliny w tym samym stopniu rozwoju rosna w sprzyjajacych warunkach w cieplarni, u roslin opryskanych sprawdza sie stopien uszkodzenia i zniszczenia, porównujac z roslinami nie potraktowanymi badanymi srodkami. Stopien uszkodzen lub zniszczenia okresla sie w% w porównaniu z próba kontrolna, przy czym 0% oznacza brak uszkodzen, a 100% oznacza calkowite zniszczenie roslin. < W testach przed wzejsciem roslin (kielkowanie w glebie) emulsje badanego zwiazku stosuje sie na glebe, w której swiezo zasiano badane rosliny. Zasiana i opryskana glebe, jak równiez glebe zasiana, )ecz nie traktowana badanym zwiazkiem, umieszcza sie w cieplarni, w warunkach sprzyjajacych wzrostowi roslin na okres czasu potrzebny do wykielkowania i wyrosniecia roslin. Nastepnie okresla sie % uszkodzenia roslin jak podano wyzej.

W tablicy II podano wyniki prób przeprowadzonych w polu przed wzejsciem roslin. Oznaczano stopien zwalczania chwastów w uprawach grochu i buraka czerwonego, stosujac srodki chwastobójcze zawierajace tylko ester etylowy N-chloroacetylo-N-(2,6-dwuetylofenylo)-glicyny, tylko pirazon i srodek zawierajacy wspomniany4 101 587 wyzej ester oraz pirazon, a w tablicy III podano wyniki analogicznych prób, przeprowadzonych w uprawach buraka cukrowego. W tablicy III „Przed" oznacza traktowanie przed wzejsciem roslin, a „PO" oznacza traktowanie po wzejsciu roslin. Wyniki podane w tych tablicach swiadcza o tym, ze srodki wedlug wynalazku sa dzieki efektowi synergetycznemu skuteczne przeciwko chwastom trawiastym i szerokolistnym. wynik synergetyczny

Claims

Zastrzezenie patentowe Srodek chwastobójczy, zawierajacy substancje fitotoksyczna i znane skladniki pomocnicze, znamien¬ ny tym, ze jako czynna substancje fitotoksyczna zawiera nowa pochodna fenyloaminy o ogólnym wzorze podanym na rysunku, w którym R oznacza atom wodoru, atom chlorowca, grupe nitrowa, grupe trójchlorowco- metylowa, rodnik alkilowy o 1—7 atomach wegla albo rodnik alkoksylowy o 1—7 atomach wegla, R' oznacza atom wodoru, grupe jedno-, dwu- albo trójchlorowcoacetylowa, R" oznacz-* rodnik alkilenowy o 1-7 atomach wegla lub rodnik alkilidenowy o 2—7 atomach wegla, a Q oznacza grupe karboksylowa, ewentualnie przeprowa¬ dzona w grupe soli albo w grupe estru zalkanolem o 1-7 atomach wegla, w grupe amidowa, ewentualnie zawierajaca jeden lub dwa podstawniki, takie jak rodniki alkilowe o 1 —7 atomach wegla lub rodniki arylowe, albo tez Q oznacza grupe karbohydrazydowa, ewentualnie zawierajaca w pozycji 1 jako podstawnik rodnik alkilowy o 1—7 atomach wegla lub rodnik arylowy, jak równiez dodatek 5-amino-4-chloro-2-fenylo-3(2H)-pirydazynonu w stosunku wagowym do zwiazku o wzorze podanym na rysunku wynoszacym od 4 :1 do 1 :12. R R' RYVn-r-q R^^-R RNumer Zwiazku 101 587 Tablica 1 Nazwa zwiazku Widmo w podczerwieni przy dlugosci fali w mikronach (C=)X

1. Ester etylowy N-chloroacetylo-N-(2,6- dwuetylofenylo)-glicyny o temperatu¬ rze topnienia 49—50°C

2. Ester etylowy N-dwuchloroacetylo-N- (2,6-dwuetylofenylo)-glicyny

3. Ester etylowy N-trójchloroacetylo-N- (2,6-dwuetylofenylo)-glicyny

4. Ester etylowy N-chloroacetylo-N- (2,6-dwuizopropylofenylo)-glicyny 5 Ester etylowy N-dwuchloroacetylo-N-(2,6- dwuizopropylofenylo)-glicyny 6 Ester etylowy N-trójchloroacetylo- N-(2,6-dwuizopropylofenylo)-glicyny 7 Ester etylowy N-chloroacetylo-N- (2,6-dwuetylofenylo)-alaniny 8 Ester etylowy N-chloroacetylo-N- (2-metylo-6-etylofenylo)-glicyny 9 Ester etylowy N-chloro£ (2-metylo-6-etylofenylo)-alaniny 10 Ester etylowy N-chloroacetylo-N- (2,6-dwumetylofenylo)-gl!cyny 11 Ester etylowy N-chloroacetylo-N-(2-me- tylo-6-izopropylofenylo)-glicyny 12 Ester etylowy N-chloroacetylo-N-(2- etylo-6-izopropylofenylo)-glicyny 13 Ester etylowy N-chloroacetylo-N-(2- etylo-6-ll-rzedabutylofenylo)-glicyny 14 Ester etylowy N-bromoacetylo-N-(2,6- dwuetylofenylol-glicyny 15 Ester etylowy N-chloroacetylo-N-(2,6- dwu-ll-rzed.-butylofenylo)-glicyny 16 Ester etylowy N-chloroacetylo-N-(2-mety- lo-6-l l-rzed.butylofenylo)-glicyny 17 Ester metylowy N-chloroacetylo-N- (2,6-dwuetylofenylo)-glicyny 18 Ester n-butylowy N-chloroacetylo-N- (2,6-dwuetylofenylo)-glicyny 19 Ester izopropylowy N-chloroacetylo-N-(2,6- dwuetylofenylo)-glicyny o temperaturze topnienia 68—71°C 20 Ester lll-rzed.butylowy N-ehloroacetylo- N-(2#6-dwuetylofenylo)-glicyny 21 Ester izopropylowy N-chloroacetylome- tylo-6-etylofenylo)-glicyny o tempera¬ turze topnienia 44^45°C 22 Ester izopropylowy N-chloroacetylo- N-(2,6-dwumetylofenylo)-glicyny 23 Ester ll-rzed.butylowy N-chloroacetylo- -N-(2-etylo-6-metylofenylo)-glicyny 24 Ester ll-rzed.butylowy N-chloroacetylo -N-(2#6 5,70; 5,95 5,80; 5,96 5,71; 5,98 5,72 ; 5,97 5,70; 5,90 5,72, 5,74; 5,71; 5,68; ;5,88 ;5,96 ;5,95 ;5,90 5,68; 5,92 5,72;

5.74; 5,69; 5,70; 5,66; 5,94 6,00 5,97 5,95 5,92 5,64; 5,90 5,68; 5,92 5,63; 5,90 5,65; 5,75; 5,75; 5,90 5,92 5,96 5,82; 6,02 5,76; 5,72; 5,98 5,98rT a b I i c a II Substancja fitotoksyczna Ester etylowy N-chloroacetylo- N-(2,6-dwuetylo- fenylo)glicyny Pirazon Ester + Pirazon Dawka substancji aktywnej kg^a 1,13 2,26 2,26 4,5 1,13+2,26 1,13+4,5 2,26+2,26 Trawy roczne 98 100 75 87 52 96 94 Komosa biala 0 20 100 100 85 98 88 % zwalczania Bielun dziedzierzawy 0 0 67 98 - 100 100 chwastów Mietlica psia - - 100 100 0 100 100 Bozybyt 0 0 100 100 58 100 100 Komosa 95 100 98 100 100 100 100 % Groch 0 0 0 13 5 35 37 zniszczenia uprawy Burak Czerwony 0 13 27 10 10 37 20 ar * wynik synergetycznyTablica III Dawka Substancja substancji Czas % zwalczania chwastów % zniszczenia fitotoksyczna aktywnej traktowania buraka kg/ha cukrowego Komosa biala Bozyt Trawyroczne Ester etylowy N-chloro- acetylowy-N-(2,6-dwu- etylofenylo)glicyny Pirazon Ester + Pirazon Ester Pirazon Ester + Pirazon 1,13 2,26 4,5 4,5 1,13+4,5 2,26 + 4,5 1,13 2,26 4,5 4,5 2,26+2,26 2,26 + 4,5 Przed Przed Przed Przed Przed Po Po Po Po Po Po 25 12 0 99 97 98 7 0 0 88 98 98* 0 0 0 100 100 96 0 0 0 100 100 100 99 100 100 99 99 99 100 100 100 86 100 100 0 0 0 0 3 5 0 0 0 0 0 0 *