PL101581B1

PL101581B1 - A herbicide

Info

Publication number: PL101581B1
Application number: PL1973201129A
Authority: PL
Original assignee: Hercules Inc
Priority date: 1972-03-10
Filing date: 1973-03-10
Publication date: 1979-01-31
Also published as: JPS4899341A; PL101587B1; TR17173A; CH602594A5; CA1013960A; AR195833A1; IT981288B; KR780000201B1

Description

Przedmiotem wynalazku jest srodek chwastobójczy, zawierajacy substancje pomocnicze i fitotoksyczne substancje czynne.

Stwierdzono, ze nowe pochodne fenyloaminy o ogólnym wzorze podanym na rysunku, w którym R oznacza atom wodoru, atom chlorowca, grupe nitrowa, grupe trójehlorowcomety Iowa, rodnik alkilowy o 1—7 atomach wegla albo rodnik alkoksylowy o 1—7 atomach wegla, R1 oznacza atom wodoru lub grupe jedno-, dwu- albo trójchlorowcoacetylowa, R" oznacza rodnik alkilenowy o 1—7 atomach wegla lub rodnik alkilidenowy o 2—7 atomach wegla, a Q oznacza grupe karboksylowa, ewentualnie przeprowadzona w grupe soli albo w grupe estru z alkanolem o 1—7 atomach wegla, w grupe amidowa, ewentualnie zawierajaca jeden lub dwa podstawniki, takie jak rodniki alkilowe o 1—7 atomach wegla lub rodniki arylowe, albo tez Q oznacza grupe karbohydrazydowa, ewentualnie zawierajaca w pozycji 1 podstawnik, taki jak rodnik alkilowy o 1—7 atomach wegla lub rodnik arylowy, maja wlasciwosci chwastobójcze.

Zwiazki te dzialaja chwastobójczo na chwasty trawiaste zarówno przed wzejsciem jak i po wzejsciu tych chwastów i równoczesnie nie dzialaja szkodliwie na wiele roslin uprawnych, ale chwasty szerokolistne sa bardziej odporne na dzialanie tych zwiazków niz chwasty trawiaste.

Nieoczekiwanie stwierdzono, ze jezeli zwiazek o wzorze podanym na rysunku zmiesza sie w okreslonym stosunku z 2-chloro-4-etyloamino-6-izopropyloamino-s-triazyna, wówczas mieszanina ta, dzieki efektowi synerge- tycznemu wykazuje wlasciwosci chwastobójcze w stosunku do chwastów trawiastych i chwastów szerokolist- nych, wieksze niz suma chwastobójczych wlasciwosci obu skladników mieszaniny. Wspomniana wyzej pochodna triazyny znana np. z opisu patentowego Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 2891855, jest stosowana pod nazwa „atrazyna" do zwalczania chwastów szerokolistnych, ale jej stosowanie razem ze zwiazkami o wzorze podanym na rysunku daje powazne i nieoczekiwane korzysci.

Srodek wedlug wynalazku zawiera, oprócz znanych skladników pomocniczych, mieszanine zwiazku o wzorze podanym na rysunku, w którym wszystkie symbole maja wyzej podane znaczenie, z atrazyna, to jest 2-chloro- 4-etyloamino-6- izopropyloamino-s- triazyna, przy czym wagowy stosunek atrazyny do zwiazku o wzorze podanym na rysunku wynosi od 4 :1 do 1 :12.2 101 581 W zwiazkach o wzorze podanym na rysunku rodnikami alkilowymi o 1-7 atomach wegla sa proste lub rozgalezione rodniki alkilowe, takie jak rodnik metylowy, etylowy, propylowy, izopropylowy, butylowy, izobutylowy, lll-rzed.butylowy, pentylowy itp. Rodnikami alkiJenowymi o 1—7 atomach wegla sa proste lub rozgalezione rodniki alkilenowe, takie jak rodnik etylenowy, propylenowy, 1-metyloetylenowy, 2-metyloetyle- nowy, butylenowy, 1-metylopropylenowy, 2-metylopropylenowy, 3-metylopropylenowy, 1,1-dwumetyloetyle- nowy, 1,2-dwumetyloetylenowy, 2,2-dwumetyloetylenowy itpP Rodnikami alkilidenowymi o 2-7 atomach wegla sa proste lub rozgalezione rodniki alkilidenowe, takie jak np. rodnik etylidenowy, propylidenowy, izopropylide- nowy, butylidenowy, 1-metylopropylidenowy i 2-metylopropylidenowy. Przykladami grup alkoksykarbonylo- wych o 1-7 atomach wegla sa grupy takie jak metoksykarbonylowa, etoksykarbonylowa, propoksykarbonylowa, a przykladami rodników arylowych sa rodnik fenylowy, tolilowy, lub naftylowy.

Zwiazki o wzorze podanym na rysunku sa produktami stalymi lub cieklymi, maja zabarwienie brazowe, zóltobrazowe lub zólte. Wszystkie te zwiazki sa w granicach potrzebnych do stosowania w srodkach chwastobójczych, rozpuszczalne w organicznych rozpuszczalnikach, takich jak aceton lub benzen, a te które stanowia wolne kwasy, sole, amidy i hydrazydy, sa równiez rozpuszczalne w tych granicach w wodzie.

Zwiazki o wzorze 1 podanym na rysunku, w którym wszystkie symbole maja wyzej podane znaczenie, wytwarza sie w ten sposób, ze odpowiednia fenyloamine podstawiona rodnikiem R w pozycji orto poddaje sie w srodowisku zawierajacym zasade, np. wodorotlenek potasowy, reakcji ze zwiazkiem o wzorze X—R"—Q, w którym R" i Q maja wyzej podane znaczenie, a X oznacza atom chlorowca, po czym otrzymany produkt poddaje sie reakcji z halogenkiem o wzorze X—C(O)—R', w którym X i R' maja wyzej podane znaczenie.

Przykladami zwiazków o wzorze podanym na rysunku sa zwiazki podane w tablicy I.

Tablica I Numer zwiazku Nazwa zwiazku Widmo w podczerwieni przy dlugosci fali w mikronach (c=) 1 Ester etylowy N-chloroacetylo-N-(2,6-dwu- etylofenylo)-glicyny o temperaturze top¬ nienia 49-50°C 2 Ester etylowy N-dwuchloroacetylo-N-(2,6- dwuetylofenylo)-glicyny 3 Ester etylowy N-trójchloroacetylo-N-(2,6- dwuetylofenylol-glicyny 4 Ester etylowy N-chloroacetylo-N-(2,6- dwuizopropylofenylo) *gl icyny Ester etylowy N-dwuchloroacetylo-N-(2,6- dwuizopropylofenylo)-glicyny 6 Ester etylowy N-trójchloroacetylo-N-(2,6- dwuizopropylofenylolglicyny 7 Ester etylowy N-chloroacetylo-N-(2,6- dwuetylofenylo)-alaniny 8 Ester etylowy N-chloroacetylo-N-(2-me- tylo-6-etylofenylo)-glicyny 9 Ester etylowy N-chloroacetylo-N-(2-me- tylo-6-etylofenylo)-alaniny Ester etylowy N-chloroacetylo-N-(2,6- dwumetylofenylol-glicyny 11 Ester etylowy N-chloroacetylo-N-(2-mety- lo-6-izopropylofenylo)-glicyny 12 Ester etylowy-N-chloroacetylo-N-(2-etylo- 6-izopropylofenylo)-glicyny 13 Ester etylowy N-chloroacetylo-N-(2*etylo- 6-I l-rzed«butylofenylo)-glicyny ,70; ,80; ,71; ,72; ,70; ,72; ,74; ,71; ,68; ,68; ,72; ,74; ,69; ,95 ,96 ,98 ,97 ,90 ,88 ,96 ,95 ,90 ,92 ,94 6,00 ,971 2 14 Ester etylowy N-bromoacetylo-N-(2,6-dwuetylo- fenylo)-glicyny Ester etylowy N-chloroacetylo-N-(2,6-dwu- 11-rzed.butylofenylo) -glicyny 16 Ester etylowy N-chloroacetylo-N-(2-metylo- 6-ll-rzed.butylofenylo)-glicyny 17 ' Ester metylowy N-chloroacetylo-N-(2,6-dwubu- tylofenylo)-glicyny 18 Ester n-butylowy N-chloroacetylo-N-(2,6-dwu- etylofenylo)-glicyny 19 Ester izopropylowy N-chloroacetylo-N-(2,6- dwuetylofenylo)-glfcyny o temperaturze topnienia 68-71°C Ester lll.rzed.butylowy N-chloroacetylo-N- (2,6*dwuetylofenylo)-glicyny 21 Ester izopropylowy N-chloroacetylo-N-(2-me- tylo-6-etylofenylo)-glicyny o temperaturze topnienia 44^45°C 22 Ester izopropylowy N-chloroacetylo-N-(2,6- dwumetylofenylo)-glicyny 23 Ester 11-rzed.butyIowy N-chloroacetylo-N- -(2-etylo-6-metylofenylo)-glicyny 24 Ester 11-rzed.butyIowy N-chloroacetylo-N- (2,6-dwuetylofenylo)-glicyny 101 581 3 ,70 .66 .64 ,68 ,63 ,65 ,75 .75, ,82, ,76, ,72; 4 ,95 ; 5,92 ,90 ; 552 ; 5,90 ,90 ,92 ,96 6,02 558 ,98 Srodki chwastobójcze wedlug wynalazi chwastów. Mozna tez stosowac srodek zawierajacy jako czynna substancje zwiazek o wzorze podanym na rysunku i równoczesnie stosowac oddzielnie atrazyne i wówczas zmieszanie nastepuje juz w srodowisku, w którym oba te srodki sa stosowane.

Dawka srodka wedlug wynalazku powinna byc taka, aby zapewnic odpowiednie stezenie substancji fitotoksycznej w glebie i/lub na listowiu chwastów.

W stalych srodkach chwastobójczych jako substancje pomocnicza stosuje sie na ogól obojetne cialo stale w postaci rozdrobnionej. Niektóre srodki wytwarza sie w postaci granulatów, inne w postaci proszków rozpraszalnych lub pylów. Granulaty wytwarza sie przez powlekanie, impregnowanie lub laczenie.

Preparaty w postaci powlekanych granulatów wytwarza sie przez opylanie proszkiem zwilzalnym lub sproszkowana substancja fitotoksyczna zgranulowanego nosnika, który przed lub po opyleniu miesza sie z substancja lepiaca. Jako srodki lepiace stosuje sie wode, oleje, alkohole, glikole, wodne roztwory zywic, woski i podobne oraz ich mieszaniny. Przykladami zgranulowanych nosników sa glina, kaczany kukurydzy, wermikulit, lupiny orzechów lub inne mineralne albo organiczne substancje odpowiednio rozdrobnione. Zazwyczaj substancja fitotoksyczna stanowi 2—20% wagowych zgranulowanego preparatu, srodek lepiacy stosuje sie w ilosci -40% wagowych preparatu, a nosnik stanowi 60-93% wagowych preparatu.

Preparaty w postaci granulatów impregnowanych wytwarza sie przez rozpuszczenie substancji fitotoksycz¬ nej w rozpuszczalniku lub stopienie jej i opryskiwanie lub polanie otrzymana ciecza zgranulowanego nosnika.

Rozpuszczalnik mozna usunac przez odparowanie lub pozostawic. Przykladami zgranulowanego nosnika sa wyzej wymienione substancje. Mieszanina fitotoksyczna stanowi 2-20% wagowych preparatu, zas nosnik 80-98% wagowych preparatu.

W celu otrzymania preparatów kombinowanych mieszanine fitotoksyczna miesza sie z obojetna, silnie rozdrobniona substancja stala, taka jak glina, wegiel, gips itp., a nastepnie wytwarza sie szlam z woda lub inna obojetna ciecza, dajaca sie odparowac. Otrzymany szlam suszy sie w postaci platu lub placka, a nastepnie rozdrabnia do pozadanego wymiaru czastek. Szlam mozna równiez wprowadzic do granulatora i uformowac granulki, odparowujac wode lub rozpuszczalnik. Jeszcze inaczej, mozna szlam wytlaczac w prety, które tnie sie na male kawalki. W opisanych preparatach mieszanina toksyczna stanowi 2-50% wagowych preparatu, a nosnik 50—90% wagowych preparatu.

Do wszystkich preparatów w postaci granulatu mozna dodawac rózne dodatki w niewielkich stezeniach.

W preparatach w postaci proszków lub pylów jako nosnik zazwyczaj stosuje sie obojetne, rozpraszalne4 101 581 cialo stale, takie jak giina. Innymi rozdrobnionymi nosnikami sa talk, atapulgit, pirofilit, ziemia okrzemkowa, kaolin, krzemian glinowo-magnezowy, montrnorylonit, ziem^ Fullera lub trociny- Jesli preparaty te rozprasza sie za pomoca powietrza, to moga one miec postac pylów, a jesli sa rozpraszane za pomoca wody, to sa w postaci proszków zwilzalnych. Proszki zwilzalne korzystnie zawieraja srodek emulgujacy, taki jak substancja powierzch- niowo-czynna, w stezeniu wystarczajacym do wytworzenia zawiesiny o dostatecznym stopniu trwalosci, gdy preparat zmiesza sie z odpowiednia iloscia wody. Opisane wyzej preparaty zawieraja okolo 10-80% wagowych mieszaniny fitotoksycznej, okolo 20-90% wagowych nosnika i ewentualnie 1 —10% wagowych emulgatora.

Srodek chwastobójczy wedlug wynalazku mozna wytwarzac równiez w postaci roztworów mieszaniny fitotoksycznej w obojetnym, korzystnie lotnym rozpuszczalniku. Taki roztwór, stanowiacy ewentualnie koncentrat, zawiera 10-50% wagowych mieszaniny fitotoksycznej i 50-90% wagowych rozpuszczalnika.

Roztwór stosuje sie sam lub rozciencza rozpuszczalnikiem. Mozna równiez, gdy jeden lub wiecej skladników mieszaniny fitotoksycznej nie rozpuszcza sie w wodzie, dyspergowac roztwór w wodzie lub wode dyspergowac w roztworze. W tym ostatnim przypadku korzystne jest dodawanie emulgatora, w stezeniu wystarczajacym do wytworzenia zawiesiny o zadanym stopniu trwalosci. Emulgator zazwyczaj dodaje sie w ilosci 1-10% wagowych koncentratu. Wode stosuje sie w takiej ilosci, aby stezenie mieszaniny fitotoksycznej wynosilo 0,5-10% wagowych preparatu.

Przykladami substancji powierzchniowo-czynnych stosowanych w cieklych i stalych postaciach srodka wedlug wynalazku sa znane substancje powierzchniowo-czynne typu anionowego, kationowego lub niejonowego, takie jak oleiniany metali alkalicznych, na przyklad sodu lub potasu i podobne mydla, sole aminowe kwasów tluszczowych o dlugim lancuchu, sulfonowane oleje zwierzece i roslinne, na przyklad oleje rybne, olej rycynowy, sulfonowane oleje naftowe, sulfonowane weglowodory acykliczne, sole sodowe kwasów lignosulfono- wych, alkilonaftalenosulfoniany sodowe, laurylosulfonian sodu, monoiaurylofosforany dwusodowe, laurynian sorbitu, monostearynian pentaerytrytu, rronostearynian gliceryny, tlenki polietylenu, produkty kondensacji tlenku etylenu z kwasem stearowym, alkoho. stearylowy, stearyloamina, aminy kalafonii, dehydroabietyloamina i podobne, sole lauryloamiany, sole dehydroabietyloaminy, bromek laurylopirydyniowy, bromek stearylotrójmety- loamoniowy i chlorek cetylodwtirnetylobenzyloamoniowy. Inne przyklady sa wymienione w „Detergents and Emulsifiers- 1968 Annual" Johna W. McCutcheona.

Srodki chwastobójcze wedlug wynalazku moga zawierac równiez jeden lub wiecej innych skladników, takich jsk znane regulatory wzrostu roslin, srodki owado-, roztoczo-, grzybo-, nicieniobójcze, odzywki i podobne.

W przykladach zilustrowano dzialanie srodków zawierajacych jako czynna substancje tylko zwiazek o wzorze podanym na rysunku, albo tylko atryzyne albo tez, zgodnie z wynalazkiem, oba te czynne skladniki równoczesnie.

Sklad srodków poddawanych badaniom jest nastepujacy: Skladnik Stezenie Substancja fitotoksyczna 1 czesc wagowa * Monolaurynian poli(oksyetyleno)- sorbitanu, w którym srednia zawartosc oksyetylenu wynosi 20% molowych 1 czesc objetosciowa Toluen 1 czesc objetosciowa Dzialanie chwastobójcze ilustruja testy, których wyniki zestawiono ponizej w tablicach. Dane te uzyskano na drodze prowadzonych badan w cieplarniach lub na polach. Z kazdego z wymienionych zwiazków sporzadzono emulgujacy sie w wódzia koncentrat przez rozpuszczenie próbki 15 czesci objetosciowych zwiazku w 400 czesciach objetosciowych acetonu i domieszanie 20 czesci objetosciowych znanego emulgatora, takiego jak mieszanina monooleinianu polioksyetyleno(20)sorbitanu o sredniej zawartosci oksyetylenu 20% molowych, mono- i dwuglicerydów kwasów tluszczowych oraz mieszaniny antyutleniajacej, skladajacej sie zasadniczo z butylowanego hydroksyanizolu, butylowanego hydroksytoluenu, kwasu cytrynowego i glikolu propylanowego* Ciekly koncentrat dysperguje sie w wodzie i otrzymana emulsje stosuje sie do opryskiwania, W testach po wzejsciu roslin (opryskiwanie Sistowia), emulsja badanego zwiazku opryskuje sie rosliny w stadium pierwszego liscia. Badaniom poddaje sie rosliny wymienione w przykladach i po uplywie okreslonego cza$u, w ciagu którego opryskane rosliny, jak równiez nie opryskane rosliny w tym samym stopniu rozwoju rosna w sprzyjajacych warunkach w cieplarni, u roslin opryskanych sprawdza sie stopien uszkodzenia i zniszczenia, porównujac z roslinami nie potraktowanymi badanymi srodkami. Stopien uszkodzen lub zniszczenia okresla sie w% w porównaniu z próba kontrolna, przy czym 0% oznace brak uszkodzen, a 10% oznacza calkowite zniszczenie roslin. * W testach przed wzejsciem roslin (kielkowanie w glebie) emulsje badanego zwiazku stosuje sie na glebe, w101 581 5 której swiezo zasiano badane rosliny. Zasiana i opryskana glebe, jak równiez glebe zasiana, lecz nie traktowana badanym zwiazkiem, umieszcza sie w cieplarni, w warunkach sprzyjajacych wzrostowi roslin na okres czasu potrzebny do wy kielkowania i wyrosniecia roslin. Nastepnie okresla sie % uszkodzenia roslin jak podano wyzej.

W tablicy ii zestawiono wyniki otrzymane dla badan prowadzonych w cieplarni po wzejsc i u roslin, dla estru etylowego N-chloroacetylo-N-(2,6-dwuetylofenylo)-glicyny, atrazyny oraz ich mieszanin w zwalczaniu prosa niemieckiego.

Tablica II Substancja Dawka Test1 Test2 fitotoksyczna kg/ha Ester etylowy N-chloroacetylo-N-(2,6- dwuetylofenylo)glicyny Atrazyna Ester + Atrazyna 0,56 0,85 0,07 0,14 0,56+0,07 0,85+0,07 0,56+0,14 0,85+0,14 61 18 74 75x 83x 85x 88 x wynik synergetyczny Tablica III przedstawia wyniki testów prowadzonych w polu po wzejsciu roslin, dla estru etylowego N-chloroacetylu-N-(2,6-dwuetylofenylo)glicyny, atrazyny oraz ich mieszanin w zwalczaniu chwastów w uprawach morgo. W tablicy tej Ep oznacza wczesne trasowanie po wzejsciu, gdy trawy maja 1—2 lisci i 2,5 cm wysokosci, a P oznacza traktowanie po wzejsciu, gdy trawy maja 3^4 lisci i 5—7,5 cm wysokosci.

Wyniki podane w tablicach swiadcza o tym, ze srodki wedlug wynalazku sa skuteczne przeciwko wielu chwastom trawiastym jak i szerokolistnym, a te dzieki wystepujacemu efektowi synergetycznemu O 3 o O o o N N CU 3 cu' o 3" CU Ul r+ r N 3 O 8 3101 581 R R R R' N-R R j> -0 R

Claims

1. Zastrzezenie patentowe Srodek chwastobójczy, zawierajacy substancje fitotoksyczna i znane skladniki pomocnicze, znamienny tym, ze jako czynna substancje fitotoksyczna zawiera nowa pochodna fenyloaminy o ogólnym wzorze podanym na rysunku, w którym R oznacza atom wodoru, atom chlorowca, grupe nitrowa, grupe trójchlorowcometylowa, rodnik alkilowy o 1—7 atomach wegla albo rodnik alkoksylowy o 1—7 atomach wegla, R' oznacza atom wodoru, grupe jedno-, dwu- lub trójchlorowcoacetylowa, R" oznacza rodnik alkilenowy o 1—7 atomach wegla lub rodnik alkilidenowy o 2—7 atomach wegla, aQ oznacza grupe karboksylowa, ewentualnie przeprowadzona w grupe soli albo w grupe estru z alkanolem o 1—7 atomach wegla, w grupe amidowa, ewentualnie zawierajaca jeden lub dwa podstawniki, takie jak rodniki alkilowe o 1—7 atomach wegla lub rodniki arylowe, albo tez Q oznacza grupe karbohydrazydowa, ewentualnie zawierajaca w pozycji 1 jako podstawnik rodnik alkilowy o 1-7 atomach wegla lub rodnik arylowy jak równiez dodatek 2-chloro-4-etyloami- no-6-izopropyloamino-striazyny w stosunku wagowym do zwiazku o wzorze podanym na rysunku wynoszacym od4:1 doi :12. 26 38 19 50 79x 77x 90x 95x101 581 m 3 7? Ul < < < < 3 CU < 3 O) Est CD -i + > trazyna Atr CU N < 3 Q) ety o —fi 0> 3 < Iolgiicyny roa o CD tyl o fo en ci c m co -l O 3 O Z ó 3" O ro -* ro "ro 1-k lo O) CJ O) U + + + o w -» + '-» bi ro ro -> ro ""-» o> Ca) -* ro -* + + 1* ro -* %-» p p w o> o) w -» ^ w o w O -» CJ1 C71 CO CO O) O) co co ¦0"DTJ"DTJ"D"D"0 m m m -u -a "u m "O CJl Ol O o X 00 00 (Jl co 00 X CJ1xxro,soo^~"" 5f cji po en § § S « °° * * xxx ro o ro o oo ro co o X O) *>J oo ro o o o o o o o o o o o o ^J CO CJl CJl o o o o o o O 00 o o S888°»8880° CJl CJl o o o o O CJl O O c-f O r+ O TT Ul < O N 3 CU 00 ubs r-l- CU 3 £ *cu' TT ? CT CQ < Vl 3" £ SJ «» 3 3 Q} O CU TT QJ *- r+ O $ CU 3 O N CU Ul TT $ CU s < Pal c co N 3 7T CU CT O CU - S § i: CU O CU = I o < 7*