PL101415B1 - Sposob podwyzszania aktywnosci i selektywnosci katalizatorow zawierajacych platyne - Google Patents
Sposob podwyzszania aktywnosci i selektywnosci katalizatorow zawierajacych platyne Download PDFInfo
- Publication number
- PL101415B1 PL101415B1 PL1975178858A PL17885875A PL101415B1 PL 101415 B1 PL101415 B1 PL 101415B1 PL 1975178858 A PL1975178858 A PL 1975178858A PL 17885875 A PL17885875 A PL 17885875A PL 101415 B1 PL101415 B1 PL 101415B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- catalyst
- selectivity
- activity
- platinum
- acidic environment
- Prior art date
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims description 53
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 45
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 25
- 230000000694 effects Effects 0.000 title claims description 19
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 title claims description 17
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 24
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N sulfuric acid group Chemical class S(O)(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 24
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 13
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 12
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 claims description 11
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 9
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 150000003464 sulfur compounds Chemical class 0.000 claims description 7
- 150000002443 hydroxylamines Chemical class 0.000 claims description 6
- ZNBNBTIDJSKEAM-UHFFFAOYSA-N 4-[7-hydroxy-2-[5-[5-[6-hydroxy-6-(hydroxymethyl)-3,5-dimethyloxan-2-yl]-3-methyloxolan-2-yl]-5-methyloxolan-2-yl]-2,8-dimethyl-1,10-dioxaspiro[4.5]decan-9-yl]-2-methyl-3-propanoyloxypentanoic acid Chemical group C1C(O)C(C)C(C(C)C(OC(=O)CC)C(C)C(O)=O)OC11OC(C)(C2OC(C)(CC2)C2C(CC(O2)C2C(CC(C)C(O)(CO)O2)C)C)CC1 ZNBNBTIDJSKEAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229910000378 hydroxylammonium sulfate Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 229910019029 PtCl4 Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 4
- FBEIPJNQGITEBL-UHFFFAOYSA-J tetrachloroplatinum Chemical compound Cl[Pt](Cl)(Cl)Cl FBEIPJNQGITEBL-UHFFFAOYSA-J 0.000 claims description 4
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 claims description 3
- 229910002621 H2PtCl6 Inorganic materials 0.000 claims description 2
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N Sulfurous acid Chemical class OS(O)=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims 1
- MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N Nitric oxide Chemical compound O=[N] MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 33
- 229910017920 NH3OH Inorganic materials 0.000 description 12
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 9
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 9
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- GEHJYWRUCIMESM-UHFFFAOYSA-L sodium sulfite Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])=O GEHJYWRUCIMESM-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 8
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 7
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 7
- 235000010265 sodium sulphite Nutrition 0.000 description 7
- 229910001868 water Inorganic materials 0.000 description 7
- BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N ammonium sulfate Chemical compound N.N.OS(O)(=O)=O BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229910052921 ammonium sulfate Inorganic materials 0.000 description 5
- 235000011130 ammonium sulphate Nutrition 0.000 description 5
- -1 platinum (IV) compound Chemical class 0.000 description 5
- 125000004434 sulfur atom Chemical group 0.000 description 5
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 4
- AVXURJPOCDRRFD-UHFFFAOYSA-N Hydroxylamine Chemical compound ON AVXURJPOCDRRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229940045985 antineoplastic platinum compound Drugs 0.000 description 3
- 238000009903 catalytic hydrogenation reaction Methods 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 150000003058 platinum compounds Chemical class 0.000 description 3
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 3
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 3
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 2
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 2
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 2
- 229910021653 sulphate ion Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910003609 H2PtCl4 Inorganic materials 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- 229910019032 PtCl2 Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 1
- 239000001166 ammonium sulphate Substances 0.000 description 1
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 description 1
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 239000004148 curcumin Substances 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- 229910001873 dinitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010439 graphite Substances 0.000 description 1
- 230000000887 hydrating effect Effects 0.000 description 1
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 1
- NXPHCVPFHOVZBC-UHFFFAOYSA-N hydroxylamine;sulfuric acid Chemical compound ON.OS(O)(=O)=O NXPHCVPFHOVZBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen(.) Chemical compound [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 description 1
- HRGDZIGMBDGFTC-UHFFFAOYSA-N platinum(2+) Chemical compound [Pt+2] HRGDZIGMBDGFTC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 1
- 238000010926 purge Methods 0.000 description 1
- 230000001172 regenerating effect Effects 0.000 description 1
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 description 1
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 description 1
- 238000005070 sampling Methods 0.000 description 1
- 235000015067 sauces Nutrition 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- XIUROWKZWPIAIB-UHFFFAOYSA-N sulfotep Chemical compound CCOP(=S)(OCC)OP(=S)(OCC)OCC XIUROWKZWPIAIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/90—Regeneration or reactivation
- B01J23/96—Regeneration or reactivation of catalysts comprising metals, oxides or hydroxides of the noble metals
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/20—Sulfiding
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B21/00—Nitrogen; Compounds thereof
- C01B21/082—Compounds containing nitrogen and non-metals and optionally metals
- C01B21/14—Hydroxylamine; Salts thereof
- C01B21/1409—Preparation
- C01B21/1418—Preparation by catalytic reduction of nitrogen oxides or nitrates with hydrogen
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/584—Recycling of catalysts
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Exhaust Gas Treatment By Means Of Catalyst (AREA)
Description
Opis patentowy opublikowano: 20.04.1979
101415
Int.Cl2. B01J 23/96
| p.„-..tt- rr.-..-;.,.--.- ?; L"¦¦'¦¦•*,
Twórcawynalazku: ¦
Uprawniony z patentu: IIWENTA A.G. fur Forschung und Patentverwertung,
Zurych (Szwajcaria)
Sposób podwyzszania aktywnosci i selektywnosci katalizatorów
zawierajacych platyne
Wynalazek dotyczy sposobu podwyzszania aktywnosci i selektywnosci katalizatorów zawierajacych
platyne, stosowanych w procesie uwodorniania tlenku azotu dó soli hydroksyloaminy w kwasnym srodowisku.
Podczas katalitycznego uwodorniania tlenku azotu zmniejsza sie zarówno aktywnosc jak i elektywnosc
katalizatorów zawierajacych platyne. Proces ten jest okreslony jako starzenie sie. Z tego wzgledu okazalo sie
potrzebne podniesienie aktywnosci i selektywnosci tych katalizatorów, aby przedluzyc ich zywotnosc.
Znaleziono nieoczekiwanie sposób dzieki któremu udalo sie podniesc zarówno aktywnosc jak i selektyw¬
nosc zestarzalych katalizatorów, tak, ze mozna je dalej stosowac bez zaklócania procesu otrzymywania soli
hydroksyloaminy.
Wedlug opisu patentowego RFN nr 956038 sposób wytwarzania soli hydroksyloaminy przez redukcje
tlenku azotu wodorem w kwasnym srodowisku, na katalizatorach zawierajacych metaliczna platyne, polega na
tym, ze redukcje przeprowadza sie w obecnosci takich katalizatorów, które zawieraja jeden lub wiecej
pierwiastków V i/lub VI grupy ukladu okresowego o ciezarze atomowym wiekszym od 31.
Opis patentowy RFN nr 1088037 dotyczy sposobu wytwarzania lub regenerowania specjalnego katalizatora
do otrzymywania hydroksyloaminy z tlenku azotu i wodoru przez redukcje wodnego roztworu zwiazku Pt/IV/w
obecnosci nosnika. Polega on na tym, ze zwiazek platyny (IV) w slabo kwasnym srodowisku najpierw
przeprowadza sie za pomoca selektywnego srodka redukujacego w zwiazku platyny (II) w roztworze, z którego
nastepnie, za pomoca silnego srodka redukujacego, wytraca sie na nosniku metaliczna platyne.
Sposób podwyzszania aktywnosci i selektywnosci katalizatorów zawierajacych platyne wedlug wynalazku
polega na tym, ze zuzyty katalizator tzn. katalizator o zmniejszonej aktywnosci i selektywnosci, w pierwszym
etapie, w kwasnym srodowisku, nie zawierajacym srodków utleniajacych, które moglyby utleniac kwasy
siarkowe do siarczanów, traktuje sie zwiazkami siarki, które w obecnosci soli hydroksyloaminy, uwalniaja kwasy
siarkowe, a w drugim etapie tak potraktowany katalizator w kwasnym srodowisku traktuje sie wodnym
roztworem zwiazków Pt+4 lub Pt+2 w obecnosci wodoru i ewentualnie w obecnosci azotu.2 101 415
Jako katalizatory zawierajace platyne, które regeneruje sie sposobem wedlug wynalazku stosuje sie przede
wszystkim zwykle preparaty stosowane do katalitycznego uwodorniania jak np. 0,5—5% Pt osadzonej na weglu
aktywnym lub graficie.
Usuwanie srodków utleniajacych, zwlaszcza tlenu z powietrza przeprowadza sie korzystnie w ten sposób,
ze przed pierwszym etapem procesu, przez wodna zawiesine katalizatora przepuszcza sie obojetny gaz jak argon,
azot lub wodór w ilosci co najmniej 2,5 I gazu na litr katalizatora na godzine.
Jako zwiazki siarki, które w kwasnym srodowisku uwalniaja kwasy siarkowe stosuje sie sole kwasów
siarkowych, dwutionowych i tiosiarkowych. Stosuje sie na ogól korzystnie sole metali alkalicznych jak sole
sodowe. Ilosc dodanych zwiazków siarki wynosi 1—150% atomów, zwlaszcza 10—60% atomów siarki w
przeliczeniu na ilosc platyny metalicznej zawartej w nietraktowanym katalizatorze. Korzystnie stosuje sie
siarczyny metali alkalicznych, zwlaszcza siarczyn sodu. Te zwiazki siarki stosuje sie korzystnie w postaci
0,01-1,0% wodnego roztworu.
Obróbke katalizatora przeprowadza sie korzystnie w roztworze 1—5 n, korzystnie 2-4 n soli hydroksylo¬
aminy, zawierajacej 0—5 n, a zwlaszcza 0,5—2 n kwas siarkowy. Jako sos hydroksyloaminy stosuje sie przede
wszystkim siarczan hydroksyloaminy.
W celu osiagniecia pozadanych wyników nalezy obróbke prowadzic w ciagu 0,1—15 godzin, korzystnie
0,5—5 godzin, nim katalizator podda sie drugiemu etapowi obróbki.
Regeneracje katalizatora okreslonymi zwiazkami siarki przeprowadza sie korzystnie w atmosferze gazu
ochronnego, np. azotu i przy wstrzymanym lub bardzo slabym nagazowaniu, co najmniej 1 litr azotu na litr
katalizatora na godzine.
Jako zwiazki platyny stosuje sie korzystnie PtCI4 lub PtCI2 wzglednie H2PtCI4 lub H2PtCI6,a zwlaszcza
zwiazki platyny czterowartosciowej. Te zwiazki platyny stosuje sie korzystnie w postaci 0,01—1,0% wodnego
roztworu. Dodana ilosc platyny wynosi 1-30% wagowych, zwlaszcza 5—20% wagowych w przeliczeniu na ilosc
platyny, która zawieral katalizator przy jego pierwszym wsadzie, a wiec jeszcze przed pierwsza obróbka
sposobem wedlug wynalazku.
Temperatura obróbki lezy korzystnie w granicach 15 do 100°C.
Katalizator traktowany w sposób wedlug wynalazku stosuje sie przede wszystkim do katalitycznego
utleniania tlenku azotu (NO) do soli hydroksyloaminy w kwasnym srodowisku. Mozna przy tym polaczyc drugi
etap obróbki wedlug wynalazku, a wiec platynowanie zestarzalego katalizatora w obecnosci wodoru z
katalitycznym uwodornieniem NO. Obecnosc tlenku azotu nie przeszkadza reakcji.
Techniczny postep sposobu wedlug wynalazku polega na tym, ze nie potrzeba usuwac, ani wymieniac
zuzytego katalizatora; mozna go regenerowac bezposrednio w roztworze uwodarniajacym, w którym sie znajduje.
Z tego wzgledu nie ma lub sa tylko bardzo krótkie przerwy w produkcji zakladu, co stanowi oszczednosc czasu,
nakladu pracy i kosztów katalizatora.
Nastepujace przyklady objasniaja wynalazek.
Przyklad I. 2-litrowy mieszalnik napefnia sie 2 litrami wodnego roztworu o nastepujacym skladzie:
Siarczan hydroksyloaminy 3,1 n
siarczan amonowy 0,4 n
kwas siarkowy 1,0 n
Nastepnie dodaje sie na litr roztworu reakcyjnego 7,0 g zuzytego katalizatora w postaci 1,0% platyny
osadzonej na weglu aktywnym jako na nosniku. Przez mieszana zawiesine przepuszcza sie 40 litrów azotu.
Po przepuszczeniu azotu dodaje sie 100 ml wodnego roztworu Na2SO3/0,546 g Na2S03/100 ml H2O/
odpowiadajacego 60% atomów siarki w przeliczeniu na platyne i zawiesine miesza sie w atmosferze azotu w ciagu
1 godziny w temperaturze 25—30°C. Nastepnie wprowadza sie 75 NI H2 na godzine w temperaturze 40°C.
Wreszcie wkrapla sie do reaktora 20 ml roztworu zawierajacego 2,422 g PtCI4 w 1 litrze 1 n kwasu siarkowego.
Do tej zawiesiny wprowadza sie, po uplywie 1/2 godziny, 25 NI tlenku azotu na godzine, przy równoczesnym
doplywie wodoru. Czas trwania redukcji tlenku azotu wodorem, wynosi 8 godzin. Utrzymuje sie stale stezenie
kwasu pobierajac co godzine próbe i odpowiednio dodajac kwasu siarkowego (okolo 4,8 n).
Aktywnosc, selektywnosc i wydajnosc regenerowanego sposobu wedlug wynalazku katalizatora podana
jest w tablicyI. <101415 3
Tablica I
Katalizator
regenerowany
Katalizator
dodany *
%
przereago-
wania
70
32
Selektywnosc
wal(NH3OH)2S04
wal(NH4)2S04
11.1
0
Wydajnosc (%)
(NH30H)2-S04
83 .
0
(NH4)2-S04
7.5
0
1 H20
9.E
100
Objetosc/Czas
Wydajnosc
g(NH3OH)2S04
l-godz.
26.6
r o
• — nieregenerowany
Przyklad II. 2-1itrowy mieszalnik napelnia sie 2 litrami wodnego roztworu o nastepujacym skladzie:
siarczan hydroksyloaminy 3,1 n
siarczan amonowy 0,4 n
kwassiarkowy 1,0 n
Nastepnie dodaje sie na litr roztworu reakcyjnego 7,0 g zuzytego katalizatora w postaci 1% platyny
osadzonej na weglu aktywnym jako na nosniku. Przez mieszana zawiesine przepuszcza sie 40 litrów azotu w
ciagu godziny. Po przepuszczeniu azotu dodaje sie 100 ml wodnego roztworu Na2S03(0,0546 g Na2S03 w
100 ml H20) odpowiadajacego 80% atomów siarki w przeliczeniu na platyne i zawiesine miesza sie w atmosferze
azotu w ciagu 1 godziny w temperaturze 25—30°C. Nastepnie wprowadza sie mieszanine 75 NI wodoru na
godzine i 25 NI azotu na godzine w temperaturze 40°C i wkrapla sie do reaktora 20 ml roztworu zawierajacego
2,422 g PtCI4 w 1 litrze 1 n kwasu siarkowego. Czas reakcji wynosi 8 godzin. Utrzymuje sie stale stezenie kwasu,
pobierajac co godzine próbe i odpowiednio dodajac kwasu siarkowego (okolo 4,8 n).
Aktywnosc, selektywnosc i wydajnosc regenerowanego sposobem wedlug wynalazku katalizatora przedsta¬
wia tablica II.
Tablica II
Katalizator
reagowany
Katalizator
dodany nie¬
regenerowany
%
przerea-
gowania
72
32
Selektywnosc
wal(NH3OH)2S04
wal(NH4)2S04
19
0
Wydajnosc (%)
(NH3OH)2-S04
80,5
•
0
(NH4)2-S04f
4,25
0
H20
,25 . 100
Objetosc/Czas
Wydajnosc
g(NH3OH)2S04
1-godz.
26,6
0
Przyklad III. 2-litrowy mieszalnik napelnia sie 2 litrami wodnego roztworu o nastepujacym skladzie:
siarczan hydroksyloaminy 3,1 n
siarczan amonowy 0,4 n
kwassiarkowy 1,0 n
Nastepnie dodaje sie 100 g zuzytego katalizatora w postaci 1% platyny osadzonej na weglu aktywnym jako
nosniku. Podczas mieszania zawiesiny przepuszcza sie w ciagu 2 godzin okolo 200 litrów N2. Nastepnie
zmniejsza sie ilosc N2 do 5 litrów/godzine i kieruje strumien gazu nie przez zawiesine, a nad powierzchnia cieczy.
W ciagu 1/2 godziny wkrapla sie 100 ml wodnego roztworu Na2S03 (0,065g Na2SOs w 100 ml H20) co
odpowiada 10% atomów S w przeliczeniu na platyne.4 101415
Zawiesine miesza sie w ciagu 1 godziny w atmosferze azotu w temperaturze 30°C. Nastepnie katalizator
odfiltrowuje sie i przemywa dopóki popluczki nie beda wykazywaly obecnosci anionu siarczanowego.
2 litrowy mieszalnik napelnia sie zawiesina 14 g traktowanego katalizatora i 2 litrami 4,5 n H2S04.
Wprowadza sie 75 NL wodoru na godzine w temperaturze 40°C. Wkrapla sie do reaktora 10 ml roztworu
zawierajacego 2,422 g PtCI4 w litrze 1 n kwasu siarkowego. W celu zredukowania tlenku azotu wprowadza sie go
w ciagu 2 godzin w ilosci 25 NI na godzine.
Aktywnosc, selektywnosc i wydajnosc regenerowanego sposobu wedlug wynalazku katalizatora przedsta¬
wia tablica III.
Tablica III
Katalizator
regenerowany
Katalizator
nieregenerowany
%'
przereago-
wania
56
3#)
Selektywnosc
wal(NH30rO2S04
wal(NH4)2S04
4
0 ¦
Wydajnosc (%)
(NH3OH)2-S04
72
0
* {f*H4)2-S04
18,0
0
~
H20
9,0
100
Objetosc/Czas/
'• Wydajnosc
L>{NH3OH)2S04
l*godz.
18,8
0
Przyklad IV. 2-litrowy mieszalnik napelnia sie 2 litrami wodnego roztworu o nastepujacym skladzie:
siarczan nydroksyloaminy 3,1 n
siarczan amonowy 0,4 n
kwassiarkowy 1,0 n
Do tej mieszaniny dodaje sie 14,0g Pt katalizatora (1% Pt wegiel aktywny), którego aktywnosc i
selektywnosc zmniejszyla sie po 3-miesiecznym stosowaniu. Przez otrzymana zawiesine przepuszcza sie w ciagu
godziny 40 litrów N2. Nastepnie dodaje sie 100ml wodnego roztworu Na2S204aH20, co odpowiada 15%
atomów siarki w przeliczeniu na platyne i zawiesine miesza sie w atmosferze N2 w ciagu 1 godziny w
temperaturze 25—30°C. Nastepnie wprowadza sie mieszanine 75NL/godzine H2 i 25 NL/godzine NC w
temperaturze 40°C. Wkrapla sie do reaktora 10 ml roztworu zawierajacego 2,422 g PtCI4 w 1 litrze 1 n kwasu
siarkowego. Czas reakcji wynosi 8 godzin. Utrzymuje sie stale stezenie kwasu pobierajac co godzine próbe i
odpowiednio dodajac kwasu siarkowego (okolo 4,8 n).
Aktywnosc, selektywnosc i wydajnosc regenerowanego sposobem wedlug wynalazku katalizatora przedsta¬
wia tablica IV.
Tablica IV
Katalizator
regenerowany
Katalizator
dodany
niereagowany
przereago-
wania
64
52,5
I—
¦'
Selektywnosc
wal (NH3OH)2S04
wal(NH4)2S04
6,3
0,74
Wydajnosc (%)
r (NH3OH)2-S04
78,5
31.8 |
(NH4)2S04
12,5
43,1
H20
9.0
,1
Objetosc/Czas
Wydajnosc
g(NH3OH)2SC
l*godz.
23,0
7,65
Porównanie aktywnosci i selektywnosci katalizatorów wedlug wynalazku z katalizatorami wedlug opisów
patentowych RFN nr 956038 i nr 1088037 przedstawia sie nastepujaco: aktywnosc katalizatorów wedlug
wynalazku
przyklady I—IV 111,5-143,5 g NO/g PtXh
opis pat. nr 966038 str. 2 w.62-65 43-45 g NO/g PtXh101 415 5
opis pat. nr 1088037 przyklad I 50 g NO/g PtXh
Oznacza to, ze aktywnosci katalizatorów wedlug wynalazku sa 2-, 3,3-krotnie wyzsze niz katalizatorów
wedlug wymienionych opisów. W praktyce oznacza to, ze wedlug wynalazku na g Pt i jednostke czasu okolo
2—3,3 razy, tak wiele NO moze przereagowac w porównaniu do przypadków omawianych w opisach.
Odnosnie selektywnosci:
w/g opisu pat. nr 956038
wal(NH3OH)2S04
= 3-5,6
wal (NH4)2S04
w/g wynalazku przyklady I wzglednie II
wal(NH3OH)2S04
wal (NH4)2S04
= 11 wzgl. 19
Katalizatory wedlug wynalazku posiadaja okolo 2—6-krotnie wyzsza sektywnosc. W praktyce oznacza to,
ze w sposobie wedlug wynalazku wedlug wymienionych przykladów na 1 mol pozadanego produktu (siarczan
hydroksyloaminy) 2 do 6-krotnie mniej otrzymuje sie niepozadanych produktów ubocznych (siarczanu amonu)
niz to ma miejsce w opisie patentowym nr 956038.
Claims (5)
1. Sposób podwyzszania aktywnosci i selektywnosci katalizatorów zawierajacych platyne, znamien¬ ny tym, ze zuzyty katalizator o zmniejszonej aktywnosci i selektywnosci w pierwszym etapie traktuje sie zwiazkami siarki, które w kwasnym srodowisku nie zawierajacym srodków utleniajacych, uwalniaja kwasy siarkowe w obecnosci soli hydroksyloaminy, a w drugim etapie tak potraktowany katalizator w kwasnym srodowisku traktuje sie wodnym roztworem zwiazków Pt*4 lub Pt*2 w obecnosci wodoru i ewentualnie takze w obecnosci azotu.
2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako zwiazki siarki, które w kwasnym srodowisku uwalniaja kwasy siarkowe stosuje sie siarczyny alkaliczne.
3. Sposób wedlug zastrz. 1, albo 2, znamienny tym, ze kwasne srodowisko uzyskuje sie za pomoca kwasu siarkowego.
4. Sposób wedlug zastrz. 1, albo 2, znamienny tym, ze jako sól hydroksyloaminy stosuje sie siarczan hydroksyloaminy.
5. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako zwiazki Pt stosuje sie PtCI4 wzglednie H2PtCI6.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CH390674A CH585581A5 (pl) | 1974-03-21 | 1974-03-21 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL101415B1 true PL101415B1 (pl) | 1978-12-30 |
Family
ID=4266041
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL1975178858A PL101415B1 (pl) | 1974-03-21 | 1975-03-18 | Sposob podwyzszania aktywnosci i selektywnosci katalizatorow zawierajacych platyne |
Country Status (13)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US3966635A (pl) |
| JP (1) | JPS50140391A (pl) |
| BR (1) | BR7501670A (pl) |
| CA (1) | CA1043761A (pl) |
| CH (1) | CH585581A5 (pl) |
| DE (1) | DE2512089B2 (pl) |
| ES (1) | ES435827A1 (pl) |
| GB (1) | GB1480154A (pl) |
| IT (1) | IT1032388B (pl) |
| NL (1) | NL7503272A (pl) |
| PH (1) | PH12984A (pl) |
| PL (1) | PL101415B1 (pl) |
| TR (1) | TR18062A (pl) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3507832A1 (de) * | 1985-03-06 | 1986-09-11 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur regenerierung von inaktiven und vergifteten platinkatalysatoren |
| DE4233763A1 (de) * | 1992-10-07 | 1994-04-14 | Hasso Von Bluecher | Aufbereitung von edelmetallhaltiger Aktivkohle |
| DE19502580A1 (de) * | 1995-01-27 | 1996-08-01 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung eines Hydrierungskatalysators |
| BRPI0517614A (pt) * | 2004-11-10 | 2008-10-14 | Basf Ag | métodos para regeneração de catalisador e para preparação de sais hidroxilamÈnio |
| DE102008012227A1 (de) * | 2008-03-03 | 2009-09-17 | Basf Se | Regenerierung von Hydrierungskatalysatoren auf der Basis eines Platinmetalls |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE956038C (de) * | 1954-04-01 | 1957-01-10 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Hydroxylammoniumsalzen |
| CH395038A (de) * | 1960-03-11 | 1965-07-15 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Platin-Träger-Katalysatoren für die Synthese von Hydroxylamin aus Stickoxyd und Wasserstoff |
| BE634876A (pl) * | 1962-07-13 | |||
| NL136781C (pl) * | 1965-05-01 | |||
| DE1667045A1 (de) * | 1967-05-13 | 1971-06-03 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung eines besonders fuer die NO-Hydrierung zu Hydroxylamin geeigneten Platinkatalysators |
| CS188122B2 (en) * | 1971-02-08 | 1979-02-28 | Kurt Habig | Method of production the sulfide catalysts with the platinum on coal |
-
1974
- 1974-03-21 CH CH390674A patent/CH585581A5/xx not_active IP Right Cessation
-
1975
- 1975-02-11 GB GB5673/75A patent/GB1480154A/en not_active Expired
- 1975-02-17 PH PH16808A patent/PH12984A/en unknown
- 1975-03-11 CA CA221,827A patent/CA1043761A/en not_active Expired
- 1975-03-17 US US05/558,703 patent/US3966635A/en not_active Expired - Lifetime
- 1975-03-18 PL PL1975178858A patent/PL101415B1/pl unknown
- 1975-03-18 TR TR18062A patent/TR18062A/xx unknown
- 1975-03-19 NL NL7503272A patent/NL7503272A/xx not_active Application Discontinuation
- 1975-03-19 DE DE19752512089 patent/DE2512089B2/de not_active Withdrawn
- 1975-03-20 BR BR1670/75A patent/BR7501670A/pt unknown
- 1975-03-20 IT IT48700/75A patent/IT1032388B/it active
- 1975-03-20 JP JP50034218A patent/JPS50140391A/ja active Pending
- 1975-03-20 ES ES435827A patent/ES435827A1/es not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US3966635A (en) | 1976-06-29 |
| CH585581A5 (pl) | 1977-03-15 |
| ES435827A1 (es) | 1976-12-16 |
| CA1043761A (en) | 1978-12-05 |
| NL7503272A (nl) | 1975-09-23 |
| TR18062A (tr) | 1976-09-10 |
| BR7501670A (pt) | 1975-12-16 |
| PH12984A (en) | 1979-10-29 |
| JPS50140391A (pl) | 1975-11-11 |
| DE2512089B2 (de) | 1978-02-09 |
| DE2512089A1 (de) | 1975-09-25 |
| GB1480154A (en) | 1977-07-20 |
| IT1032388B (it) | 1979-05-30 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Keane et al. | The enantioselective hydrogenation of methyl acetoacetate over supported nickel catalysts: I. The modification procedure | |
| SA98190906B1 (ar) | محفز أسيتات الفينيل viny1 acetate catalyst يحتوي على بلاديوم palladium وذهب ونحاس وأي فلز metal رابع معين | |
| SU452084A3 (ru) | Способ получени сульфитированного катализатора платина на угле | |
| US3761425A (en) | Process for preparing sulfided platinum on carbon catalysts | |
| US5587134A (en) | Process for decomposing ammonia in an off-gas | |
| PL101415B1 (pl) | Sposob podwyzszania aktywnosci i selektywnosci katalizatorow zawierajacych platyne | |
| US3720755A (en) | Process for preparing a solution containing hydroxyl ammonium phosphate | |
| US3879311A (en) | Catalyst regeneration | |
| JP2002502420A (ja) | パラジウム−金−銅触媒を用いる酢酸ビニルの製法 | |
| CA1043762A (en) | Process for preparing platinum metal catalysts | |
| US4003854A (en) | Catalyst of supported vanadium oxide and manganese oxide and method of producing same | |
| JPH04227058A (ja) | 白金／グラファイト触媒およびその使用方法 | |
| CA1044215A (en) | Process for preparing catalysts containing platinum metal | |
| CA2269845A1 (en) | Process for preparing hydroxylammonium salts | |
| JPH0239297B2 (pl) | ||
| US3869511A (en) | Improved catalytic hydration of nitriles | |
| JPS5812047B2 (ja) | チツソサンカブツオガンユウスルハイガス ノ ジヨウカホウホウ | |
| JP3083463B2 (ja) | 湿式酸化処理用触媒の再生方法 | |
| JP2841410B2 (ja) | アンモニア分解用触媒 | |
| US3655336A (en) | Process for the catalytic production of hydroxyl-ammonium salts | |
| JPH01159056A (ja) | ヒドロキシルアンモニウム塩の製造法およびその触媒 | |
| GB2033776A (en) | Catalyst for the production of ammonia | |
| JP3985118B2 (ja) | 排ガス浄化用触媒および排ガス浄化方法 | |
| RU2039006C1 (ru) | Способ получения монооксида азота, катализатор для получения монооксида азота и способ приготовления катализатора для получения монооксида азота | |
| JPH08229391A (ja) | 湿潤空気から水素及び／又は一酸化炭素を除去するための触媒 |