NO862593L - Benzoyl-triazolyleddiksyre- eller -tioeddiksyrederivater, fremstilling derav og biocide midler inneholdende derivatene. - Google Patents

Benzoyl-triazolyleddiksyre- eller -tioeddiksyrederivater, fremstilling derav og biocide midler inneholdende derivatene.

Info

Publication number
NO862593L
NO862593L NO862593A NO862593A NO862593L NO 862593 L NO862593 L NO 862593L NO 862593 A NO862593 A NO 862593A NO 862593 A NO862593 A NO 862593A NO 862593 L NO862593 L NO 862593L
Authority
NO
Norway
Prior art keywords
atoms
residue
alkyl
residues
general formula
Prior art date
Application number
NO862593A
Other languages
English (en)
Other versions
NO862593D0 (no
Inventor
Gerald Saischek
Gerald Kirchner
Franz Fuchs
Rudolf Schneider
Hans Robert Bodingbauer
Josef Graf
Original Assignee
Chemie Linz Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Chemie Linz Ag filed Critical Chemie Linz Ag
Publication of NO862593D0 publication Critical patent/NO862593D0/no
Publication of NO862593L publication Critical patent/NO862593L/no

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
    • C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
    • C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D231/12—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D249/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D249/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
    • C07D249/08—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/64—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/647—Triazoles; Hydrogenated triazoles
    • A01N43/653—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/10—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof
    • A01N47/12—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof containing a —O—CO—N< group, or a thio analogue thereof, neither directly attached to a ring nor the nitrogen atom being a member of a heterocyclic ring
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N55/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, containing organic compounds containing elements other than carbon, hydrogen, halogen, oxygen, nitrogen and sulfur
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
    • C07D233/54—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D233/56—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms, attached to ring carbon atoms

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
  • Thiazole And Isothizaole Compounds (AREA)

Description

Foreliggende oppfinnelse vedrører nye benzoyl-triazolyleddiksyre- eller-tioeddiksyrederivater, fremgangsmåte til fremstilling derav samt biocide midler inneholdende disse derivatene, fremgangsmåter til fremstilling derav og anvendelse av midlene.
I EP-A 008458 og i DE-OS 28 31 235 er det beskrevet azolylmetylmalon-syrederivater som kan anvendes som midler til bekjempelse av skadedyr, henholdsvis midler til bekjempelse av nematoder. Virkningen og virkningsvarigheten av disse forbindelsene er imidlertid ikke alltid tilfredsstillende, spesielt ved bestemte skadeorganismer.
Uventet er det nå funnet nye benzoyl-triazolyleddiksyre- eller tioeddiksyrederivater som oppviser utmerkede biocide egenskaper.
Gjenstand for foreliggende. oppfinnelse er følgelig benzoyltriazolyl-eddiksyre- eller -tioeddiksyrederivater av den generelle formel I på det vedlagte formelblad, hvori Rj og R2uavhengig av hverandre står for hydrogen, halogen eller en alkoksyrest med 1-4 C-atomer, Y står for oksygen eller svovel, Z står for restene OR4, SR4eller R5NR5, hvorved R4er en rettkjedet eller forgrenet, mettet eller umettet, usubstituert eller enkelt- eller fler-, med halogen-, alkoksy- eller alkoksykarbonyl-med 1-4 C-atomer i alkylkjeden, fenyl-, halogenfenyl- eller trialkylsilylrest med 1-4 C-atomer i alkylkjeden substituert hydrokarbonrest med 1-20 C-atomer eller en cyklisk hydrokarbonrest som kan være substituert med alkyl- eller alkoksykarbonylrester med 1-4 C-atomer i alkylkjeden og R5og R5står uavhengig av hverandre for en alkyl-, en alkoksykarbonylrest med 1-4 C-atomer i alkylkjeden, en fenylrest eller R5og R0kan sammen med nitrogenatomet danne en morfolinoring som kan være substituert med alkylrester med 1-4 C-atomer, og plantefysiologisk tålbare salter og metallkomplekser derav.
Videre er det funnet at man får stoffene ifølge oppfinnelsen ved at man omsetter et keton av den generelle formel II på det vedlagte formelblad, hvori Rj og R2har de i krav 1 angitte betydninger, med en forbindelse av den generelle formel III på det vedlagte formelbladet, hvori Y og Z har de i krav 1 angitte betydninger og Hal står for klor eller brom, i nærvær av en minst ekvivalent mengde av en syreakseptor og eventuelt i nærvær av et under reaksjonsbetingelsene inert fortynningsmiddel ved en temperatur fra -20"C til +140°C, eventuelt fjerner fortynningsmiddelet og eventuelt overfører reaksjonsproduktet til et plantefysiologisk tålbart salt eller metallkompleks.
Benzoyl-triazolyleddiksyre- og -tioeddiksyrederivatene ifølge oppfinnelsen viser utmerkede biocide egenskaper og utgjør således et verdifult bidrag til teknikken.
I formel I betyr Rj og R2uavhengig av hverandre et hydrogenatom, et halogenatom eller en alkoksyrest med 1-4 C-atomer, fortrinnsvis et halogenatom eller en metoksyrest, spesielt fortrinnsvis et kloratom.
Y står for oksygen eller svovel, spesielt foretrukket er oksygen.
Z kan bety restene OR4, SR4eller R5NR6hvorved restene OR4og SR4er spesielt foretrukket.
R4står for en rettkjedet eller forgrenet, mettet eller umettet hydrokarbonrest med 1-20 C-atomer. Eksempler på slike rester er mettede hydrokarbonrester, som metyl-, etyl-, n-propyl-, i-propyl-, butyl-, sek.butyl-, t-butylrester, rettkjedede eller forgrenede pentyl-, heksyl-, heptyl-, oktyl-, dodecyl-, tridecyl-, heksadecyl-, nonadecylrester, etylenisk umettede, rettkjedede eller forgrende hydrokarbonrester, som vinyl-, alyl-, propenyl-, i-propenyl-, butenyl-, pentenylrester, acetylenisk umettede hydrokarbonrester, som etinyl-, propinyl-, 1-butinyl-, 2-butinyl- eller heptinylrester. Foretrukket er de forbindelsene hvori R4står for en mettet alkylrest med 1-18 C-atomer eller en etylenisk eller acetylenisk umettet hydrokarbonrest med 1-8 C-atomer.
Videre kan hydrokarbonresten være enkelt- eller flersubstituert med halogenatomer, alkoksy- eller alkoksykarbonylrester med 1-4 C-atomer i alkylkjeden, eller med eventuelt enkelt- eller flerhalogenerte fenylrester eller med trialkylsilylrest med 1-4 C-atomer i alkylkjeden. Eksempler på slike substituerte hydrokarbonrester er enkelt- eller flerhalogenerte alkylrester, som 1-kloretyl-, 1-klorpropyl-, 1-brommetyl-, 2-brompropyl-, 1-brompropyl-, diklormetyl-, 1,1-dikloretyl-, 1,1,1-trikloretyl- og de forskjellige triklorbutylrestene, videre med alkoksy eller alkoksykarbon-ylsubstituerte alkylrester, som metoksyetyl-, metoksypropyl-, metoksy-butyl-, etoksypropyl-, etoksyheptyl-, propoksyheksyl-, metoksykarbonyl-propyl-, etoksykarbonylbutyl-, propoksykarbonylbutylrester. Eksempler på med eventuelt halogenerte fenylrester substituerte alkylrester er benzyl-, 4-butylfenyl-, 4-etylfenyl, monoklorbenzyl-, diklorbenzyl-, brombenzyl-rester, eksempler på med trialkylsilylrester substituerte alkylrester er trimetylsilylpropyl-, trietylsilyletyl- eller tripropylsilylheksylrester.
Foretrukket er de forbindelsene hvori R4står for en med halogenatomer enkelt- eller flerbubstituert alkylrest med 1-18 C-atomer, en med alkoksyrester med 1-4 C-atomer eller eventuelt halogenert fenyl substituert alkylrest med 1-18 C-atomer.
Spesielt foretrukket er de forbindelsene hvori R4står for en eventuelt enkelt- eller fler-, med kloratomer, substituert alkylrest med 1-15 C-atomer eller benzyl- eller 2,4-diklorbenzylrest.
Videre kan R4stå for en cyklisk hydrokarbonrest, som f.eks. en cykloheksylrest, en fenylrest, en med alkylrester substituert, cyklisk hydrokarbonrest, som 4-metylcykloheksyl-, 4-etylcykloheksyl- eller 4-butyl-cykloheksylrest eller en med alkylkarbonyl substituert, cyklisk hydrokarbonrest, som metylkarbonylfenylrest eller etylkarbonylfenylrest.
Foretrukket er forbindelser hvori R4står for en cykloheksylrest.
R5og R5kan være like eller forskjellige og stå for en alkylrest med 1-4 C-atomer, som en metyl-, etyl-, propyl- eller butylrest, en alkoksykarbonylrest med 1-4 C-atomer i alkylkjeden, som f.eks. en metoksy-karbonyl-, etoksykarbonyl- eller propoksykarbonylrest.
Foretrukket er de forbindelsene hvori R5og R0begge betyr en alkylrest med 1-4 C-atomer.
R5og R5kan videre sammen med nitrogenatomet danne en morfolinoring som er enkelt- eller flersubstituert med alkylrester med 1-4 C-atomer, som en 3,5-dimetylmorfolinorest.
Forbindelsene ifølge oppfinnelsen kan fremstilles ved at man omsetter et keton av den generelle formel II med en like stor molar mengde av en forbindelse av den generelle formel III i nærvær av minst den ekvivalente mengden av en syreakseptor.
Vanligvis fremstilles først med syreakseptor en et salt av ketonet av den generelle formel II, og dette saltet omsettes deretter med en forbindelse av den generelle formel III. Det er imidlertid også mulig å fremstille forbindelsene ifølge oppfinnelsen i ett trinn ved samtidig anvendelse av reaksjonspartneren og syreakseptoren.
Som syreakseptorer tjener sterkt basiske forbindelser, som f.eks. uorganiske baser, som natriumhydrid eller kaliumhydrid, eller organiske baser, som f.eks. trialkylaminforbindelser, som trimetylamin, trietylamin, tripropylamin eller trifenylaminforbindelser.
Fortrinnsvis foregår omsetningen i et under reaksjonsbetingelsene inert fortynningsmiddel, f.eks. i halogenerte eller ikke-halogenerte hydrokarboner, som petroleumseter, toluen, kloroform, metylenklorid eller i eteraktige fortynningsmidler, som dietyleter, dioksan eller tetrahydrofuran.
Omsetningen kan videre foregå med et overskudd av den flytende syreakseptoren, som i dette tilfellet også tjener som oppløsnings- eller fortynningsmiddel.
Reaksjonen gjennomføres ved temperaturer fra ca. -20"C til +140°C, fortrinnsvis ved temperaturer fra -10 °C til +80 °C, spesielt fortrinnsvis ved temepraturer fra 0°C til 35 "C.
Reaksjonsvarigheten utgjør alt etter reaktiviteten av utgangsforbind-elsene, aktiviteten av syreakseptoren og reaksjonstemepraturen ca. 30 minutter til 5 timer, vanligvis ca. 1 til 2 timer.
Etter avsluttet reaksjon fjernes det fremstilte uorganiske eller organiske saltet ved vaskin med vann eller frafiltrering. Deretter fordampes de flyktige bestanddelene av reaksjonsblandingen ved atmosfæretrykk eller redusert trykk ved romtemperatur eller forhøyet temperatur.
Eventuelt kan det gjenværende produktet renses ved egnede fremgangsmåter, som f.eks. omkrystallisering, ekstraksjon eller krommatografisk adskillelse.
De som utgangsstoffer anvendte forbindelsene av de generelle formlene II og III er kjente, eller kan fremstilles ved i og for seg kjente fremgangsmåter. Følgelig kan forbindelser den generelle formel II eksempelvis fremstilles ifølge DE-OS 26 53 420.
Til fremstilling av saltene eller metallkompleksene omsettes den frie basen av den generelle formel I i nærvær av et inert fortynningsmiddel med minst den støkiometriske mengden av en tilsvarende syre eller et tilsvarende metallsalt. Fortrinnsvis anvendes de enkelte reaktantene i oppløsning.
Bunnfallet som derved oppstår fraskilles f.eks. ved filtrering, eventuelt under avkjøling, vaskes og tørkes deretter.
Produktene oppstår vanligvis med høy renhet og kan eventuelt renses ytterligere ved omkrystallisasjon.
Forbindelsene ifølge oppfinnelsen og salter og metallkompleksforbindelser derav er virksomme mot et bredt spektrum av plantepatogene sopper, alger og bakterier, f.eks. mot sopper fra klassen phycomycetes, asco-mycetes, basidomycetes og deuteromycetes.
Den gode plantetålbarheten og den til dels systemiske virksomheten i den for behandling av plantesykdommer nødvendige konsentrasjonen muliggjør en behandling av plantedelene over joden, av planter og frø og av jorden.
Spesielt interessante er de fungicide forbindelsene for bekjempelse av en rekke sopper på forskjellige kulturplanter og deres frø, som f.eks. hvete, rug, bygg, havre, ris, mais, bomull, soya, kaffe, sukkerrør, frukt og prydplanter for hagebruk samt grønnsaker som agurker, bønner eller gresskarvekster.
De nye forbindelsene kan med spesielt fordelaktige resultater anvendes f.eks. til behandling av følgende plantesykdommer:
I tilsvarende mengde kan stoffene også anvendes som trebeskyttelses-middel mot sopper som misfarger tre og forråtnelsesopper, som f.eks. til bekjempelse av Merulius lacrimans, Polyporus vaporarius, Poria placenta og Polystictus cinnabarinus.
De fungicide midlene inneholder generelt mellom 0,1 og 95, fortrinnsvis mellom 0,5 og 90 vekt-% virksomt stoff.
Den anvendte mengden ligger, alt etter typen av den ønskede effekten, mellom 0,02 og 3,00 kg virksomt stoff eller mer pr. hektar.
De virksomme stoffene kan, alt etter anvendelsesområde, overføres til de vanlige preparatene, som oppløsninger, sprøytepulver, emulsjonskonsen- trater, emulsjoner, suspensjoner, pulvere, skum, pasta, granulater, aerosoler, naturlige og syntetiske stoffer impregnert med virksomt stoff, mikroinnkapslinger i polymere stoffer og i omhyllingsmasser for frø, videre i sammensetninger med brennsatser, som røkpatroner, -bokser,-spiraler o.L, samt ULV-kald- og varmtåkepreparater.
Disse formuleringene fremstilles på i og for seg kjent måte, f.eks. ved blanding av de virksomme stoffene med drøyemidler, dvs. flytende oppløsningsmidler, flytendegjorte gasser under trykk og/eller faste bærerstoffer, eventuelt under anvendelse av tensider, dvs. emulgatorer og/eller dispersjons- og/eller fuktemidler og/eller skumdannende midler. Dersom vann benyttes som drøyemiddel kan f.eks. også organiske opp-løsningsmidler anvendes som hjelpeoppløsningsmiddel. Som flytende oppløsningsmiddel kommer hovedsakelig på tale: aromater, som xylen, toluen eller alkylnaftalin, klorerte aromater eller klorerte alifatiske hydrokarboner, som klorbenzoler, kloretylen eller metylenklorid, alifatiske hydrokarboner, som cykloheksan eller paraffin, f.eks. jordoljefraksjoner, alkoholer, som butanol eller glykol, samt etere og estere derav, ketoner, som aceton, metyletylketon, metylisobutylketon eller cykloheksanon, sterkt polare oppløsningsmidler som dimetylformamid og dimetylsulfoksyd, samt vann. Med flytendegjorte, gassformige drøyemidler eller bærerstoffer menes væsker som ved normal temperatur og under normaltrykk er gassformige, f.eks. aerosol-drivgass, som halogenerte hydrokarboner, samt butan, propan, nitrogen og karbondioksyd; som faste bærerstoffer kommer på tale f.eks. naturlige steinmeltyper, som kaolin, leirer, talkum, kritt, kvarts, attapulgitt, montmorillonitt eller diatoméjord og syntetiske produkter, som høydispers kiselsyre, aluminiumoksyd og silikater; som faste bærerstoffer for granulater kommer på tale f.eks. nedbrutte og fraksjonerte naturlige mineraler, som kalsitt, marmor, pimpstein, sepiolitt, samt syntetiske granulater av uorganiske og organiske mel, samt granulater av uorganisk materiale, som sagflis, kokosnøttskall, maiskolber to tobakkstengler; som emulgeringsmiddel og/eller skumdannende middel kommer på tale, f.eks. ikke-ioniske og ionogene tensider, som polyoksyetylen-fettsyreester, polyoksyetylen-fettalkoholeter, f.eks. alkylarylpolyglykoleter, alkylsulfonater, alkylsulfater, arylsulfonater og arylalkylsulfonater samt eggehvitehydrolisater; som dispersjonsmidler kommer på tale f.eks. ligninsulfonat eller kondensasjonsprodukter av arylsulfonater med formaldehyd.
I sammensetningene kan det anvendes hefte- og fortykningsmiddel, som karboksymetylcellulose, metylcellulose, naturlige og syntetiske pulver-formige, kornformige og lateksformige polymerer, som gummi arabicum, polyvinylalkohol, polyvinylacetat og uorganiske eller organiske farge-stoffer kan tilsettes.
Sammensetningne inneholder generelt mellom 0,1 og 95 vekt-% virksomt stoff, fortrinnsvis mellom 0,5 og 90 vekt-%.
De virksomme stoffene kan anvendes som sådanne i form av sammensetningene eller som derav ved ytterligere fortynning fremstilte anvend-elsesformer, som bruksferdige oppløsninger, emulsjoner, suspensjoner, pulvere, pasta og granulater. Anvendelsen skjer på vanlig måte, f.eks. ved helling, neddykking, sprøyting, stenking, tåkelegging, fordampning, injeksjon, oppslemming, bestrykning, støvpåføring, utstrøing, tørrbeising, fuktig beising, våtbeising, slambeising eller ved inkrustasjon.
Ved behandling av plantedeler kan konsentrasjonen av virksomt stoff i anvendelsesformene varieres innenfor et større område. Den ligger generelt mellom 1 og 0,001 vekt-%, fortrinnsvis mellom 0,5 og 0,001 vekt-%.
Ved behandling av frø anvendes generelt mengder av virksomt stoff fra 0,001 til 50 g pr. kg frø, fortrinnsvis 0,01 til 10 g.
Ved behandling av grunnen er konsentrasjoner av virksomt stoff fra 0,00001 til 0,1 vekt-%, fortrinnsvis fra 0,0001 til 0,02 vekt-% på virke-stedet påkrevet.
EKSEMPEL 1:
I en reaksjonskolbe ble det oppløst 14,08 g (0,055 mol) 2-(2,4-diklor-fenyl)-l-(l,2,4-triazol-l-yl)-etan-2-on i 150 ml tetrahydrofuran og 1,32 g (0,055 mol) natriumhydrid ble tilsatt. Etter 2 timers omrøring ved romtemperatur ble det dråpevis tilsatt 6,0 g (0,055 mol) klormaursyre- etylester i 50 ml tetrahydrofuran. Etter 1 time ble oppløsningsmiddelet fjernet ved romtemperatur under redusert trykk, resten ble opptatt i kloroform, vasket med vann, den organiske fasen ble tørket og opp-løsningsmiddelet ble fordampet. Den oljeformige resten ble oppløst i tetraklormetan/acetonitril (volum/volum: 3/1) og renset ved hjelp av søylekromatografi over silikagel med tetraklormetan/acetonitril som mobil fase. Etter fjernelse av elueringsmiddelet fikk man 9,9 g (0,03 mol) 2-(2,4-diklorbenzoyl)-2-(l,2,4-triazol-l-yl)-eddiksyreetylester i form av en olje.
EKSEMPEL 2:
I en reaksjonskolbe ble det oppløst 15,36 g (0,06 mol) 2-(2,4-diklorfenyl)-l-(l,2,3-triazol-l-yl)-etan-2-on i 400 ml metylenklorid og 6,1 g (0,06 mol) trietylamin. Etter avkjøling til 5°C ble det dråpevis tilsatt 7,11 g (0,06 mol) klormaursyre-(2-propin)-ester i 50 ml metylenklorid ved konstant temperatur. Etter avsluttet reaksjon ble reaksjonsoppløsningen vasket med vann, oppløsningsmiddelet ble avdampet og den gjenværende resten ble renset ved søylekromatografi. Man fikk 17 g (0,05 mol) 2-(2,4-diklorbenzoyl) -2- (1,2,4-triazol-l -yl) -eddiksyrepropylester med frysepunkt 76-81 *C.
EKSEMPEL 3:
14,08 g (0,055 mol) 2-(2,4-diklorfenyl)-l-(l,2,4-triazol-l-yl)-etan-2-on ble oppslemmet i 100 g (0,98 mol) trietylamin og avkjølt til 10 "C. Deretter ble det dråpevis tilsatt 5,2 g (0,055 mol) klormaursyremetylester. Etter avsluttet reaksjon ble oppløsningen inndampet og resten ble opptatt i dietyleter, hvorpå den uoppløselige resten ble frafiltrert. Etter fordampning av oppløsningsmiddelet fikk man 15,5 g (0,05 mol) 2-(2,4-diklorbenzoyl)-2-(l,2,4-triazol-l-yl)-eddiksyremetylester med frysepunkt 105°C.
EKSEMPEL 4:
Til en oppløsning av 10,1 g (0,0295 mol) 2-(2,4-diklorbenzoyl)-2-(l,2,4-triazol-l-yl)-eddiksyrepropylester i 100 ml diisopropyleter ble det ved en temperatur på 5°C under omrøring dråpevis tilsatt en HCl-mettet diiso-propyleteroppløsning inntil bunnfallsdannelsen var avsluttet. Det krystallinske bunnfallet ble frafiltrert under avkjøling, vasket med diisopropyleter og tørket ved romtemperatur. Man fikk 6,5 g (0,017 mol) 2-(2,4-diklorbenzoyl )-2- (1,2,4-t riazol-1-yl)-eddiksyrepropylester -hyd ro-klorid med frysepunkt 105-108 °C.
EKSEMPEL 5:
8,42 g (0,025 mol) 2-(2,4-diklorbenzoyl)-2-(l,2,4-triazol-l-yl)-eddiksyre-n-propylester ble oppløst i 40 ml etanol og under omrøring ved romtemperatur dråpevis tilsatt 1,18 g (0,0123 mol) sinkklorid oppløst i 50 ml etanol. Etter ca. 1 time ble det dannede bunnfallet frafiltrert, vasket med etnol og tørket. Man fikk 6,8 g (0,0082 mol) [2-(2,4-diklorbenzoyl)-2-(l,2,4-triazol-l -yl) -eddiksyre-n-propylester] 2 * ZnCl2 med frysepunkt 120-125,5°C.
Ved en av de beskrevne fremgangsmåtene ble de i tabellen sammenfattede og ved smeltepunktet karakteriserte forbindelsene fremstilt (<*->dekompo-nering).
EKSEMPEL 50:
1 del 2-(2,4-diklorbenzoyl)-2-(l,2,4-triazol-l-yl)-eddiksyreetylester ble oppløst i 3 deler xylen og blandet med 1 del av en blanding av 50% Ca-dodecylbenzensulfonat og 50-% etoksylert nonylfenol med et gjennom- snittlig innhold av 10 mol etylenoksyd/1 mol nonylfenol. Dette konsen-tratet, inneholdende 20 vekt-% virksomt stoff, kunne fortynnes med vann til en emulsjon av den ønskede konsentrasjonen.
EKSEMPEL 51:
1 del 2-(2,4-diklorbenzoyl)-2-(l,2,4-triazol-l-yl)-eddiksyreetylester ble bladnet med 2 deler attaclay, 6 deler kaolin og 1 del Na-oleylmetyltaurid og malt i planetkulemølle i 1 time. Det fremstilte fuktbare pulveret kunne dispergeres i vann til en sprøyteblanding av den ønskede konsentrasjonen.
EKSEMPEL 52:
1 del 2- (2,4-diklorbenzoyl) -2- (1,2,4-triazol-l -yl) -eddiksyre-n-propylester ble oppløst i 3 deler xylen og blandet med 1 del av en blanding av 40% Ca-dodecylbenzensulfonat og 60% av en polyoksyetylen-sorbitan-fettsyreester. Ved blanding med vann kunne det oppnås en emulsjon av den ønskede konsentrasjonen.
EKSEMPEL 53:
1 del 2- (2,4-diklorbenzoyl) -2- (1,2,4-triazol-l-yl) -eddiksyre-n-propylester ble blandet med 2 deler høydispersutfelt kiselsyre, 6 deler kaolin og 1 del av en blanding av 30% dialkylnaftalinsulfonsyre-Na-salt og 70% Na-oleylmetyltaurid og melt i 1 time i en planetkulemølle. Det oppnådde fuktbare pulveret ble fortynnet i vann til en sprøyteblanding av den ønskede konsentrasjonen.
Eksempel A:
Profylaktisk virkning av forbindelsene mot ekte meldugg (Erysiphe cichoracearum) på agurger ved behandling av bladene 10 dager gamle agurkplanter ble sprøytet med en vandig fortynning av sammensetningen av det virksomme stoffet. Etter tørking av sprøyte-væsken ble plantene inokulert med sporer utvunnet fra infiserte planter. Agurkplantene fikk deretter stå i veksthus ved rundt 60% luftfuktighet. 14 dager etter den kunstige infeksjonen ble angrepet med Erysiphe cichoracearum vurdert etter følgende bedømmelsesskjema:
Det virksomme stoffet, konsentrasjonen av virksomt stoff og bedøm-melsesverdiene fremgår av den følgende tabellen.
j Eksempel B:
Profylaktisk virkning av forbindelsene mot kornmeldugg (Erysiphe graminis) på hvete ved behandling av bladene Ca. 10 cm store hveteplanter ble sprøytet med en vandig fortynning av - det sammensatte virksomme stoffet på alle sidene. Etter 48 timer ble de behandlede plantene bestøvet med conidiosporer av soppen Erysiphe graminis var.tritici utvunnet fra infiserte planter.
De infiserte plantene fikk stå i veksthus ved rundt 22 °C. 10 dager etter den kunstige infeksjonen ble angrepet bedømt.
Forbindelsene ifølge eksempel 1, ifølge eksempel 2, 22, 26, 40, 24, 36, 8, 38, 34 og 35 forhindret veksten av soppen fullstendig.
Eksempel C:
Profylaktisk virkning av forbindelsene mot ekte meldugg (Podosphaera leucotricha) på eple frøplante r
Unge eplefrøplanter ble sprøytet med vandig fortynning av det sammensatte virksomme stoffet på alle sider og fikk deretter stå i 24 timer i veksthus.
Deretter ble de behandlede plantene inokulert med conidiosporer utvunnet fra eplefrøplanter med sykdom.
Etter utbrudd av sykdommen på kontrollplantene ble angrepet av Podosphaera leucotricha vurdert.
Eksempelvis forhindret forbindelsene ifølge eksempel 1 og ifølge eksempel 2 ved en konsentrasjon av virksomt stoff på 0,005% veksten av soppen fullstendig, med forbindelsene 33 og 24 var ca. 3% av bladflaten angrepet.
Eksempel D:
Profylaktisk virkning mot hvetebrunrust (Puccinia recondita) på hvete
For undersøkelse av den beskyttende virksomheten ble unge hveteplanter inokulert med en vandig sporesuspensjon av Puccinia recondita.
Etter tørking ble plantene sprøytet med preparatet av virksomt stoff inntil de var dryppende våte. Deretter ble plantene inokulert i 24 timer ved 20"C og ca. 95% luftfuktighet i et klimarom. Inntil utbrudd av sykdommen på kontrollplantene sto forsøksplantene i veksthus ved rundt 20 °C og 70% luftfuktighet.
Virksomme stoffer, konsentrasjoner av virksomme stoffer og bedøm-melsesverdier (bedømmelsesskjema 1-9 fra eksempel 1) fremgår av den følgende tabellen.
Eksempel E:
Fungicid virksomhet ved agar-plateforsøk
De i aceton oppløste virksomme stoffene ble i bestemte konsentrasjoner tilsatt til flytendegjort jordsmonn.
Agaren ble helt i petriskålene og etter avkjøling podet med forsøks-organismen. Så snart kontrollen av forsøksorganismen hadde vokst ble resultatene vurdert.
I den følgende tabellen er som minimal hemningskonsentrasjon (MHK) den laveste konsentrasjonen i jordsmonnet (i vekt-%) av stoffet angitt ved hvilken sopp veksten var fullstendig hemmet.
Eksempel F:
Fungicid og baktericid virksomhet i agar-diffusjonsforsøk
Av formuleringene av virksomt stoff ble det fremstilt vandige disper-sjoner. Plater av filterpapir ble dykket i disse og deretter lagt på det podede jordsmonnet.
Eksempelvis forhindret forbindelsen 29 i en konsentrasjon av virksomt stoff på 0,0016% veksten av Alternaria tenuis fullstendig, i en konsentrasjon på 0,008% 35 og 34. Med en konsentrasjon av virksomt stoff på 0,04% ble veksten av Penicillium glaucum totalt blokkert av forbindelsene 29, 22, 26, 28, 24 og av forbindelsen ifølge eksempel 2.
Veksten av bakterien Xanthomonas ssp. ble eksempelvis fullstendig forhindret ved en konsentrasjon av virksomt stoff på 0,04% av forbindelsen 35.
Eksempel G:
Innvirkning av det virksomme stoffet på veksten av algen Chlorella fusca
Til 70 ml algesuspensjon, tilsvarende 0,1 mg alger/l ml næringsoppløsning, ble stoffet som skulle undersøkes, oppløst i aceton, tilsatt.
Algesuspensjonen ble holdt i 48 timer ved kunstig belysning og beluftning.
Prosentverdien (P) = algekonsentrasjon ( i mg) i forsøksoppløsningen i forhold til kontrollen (= 100%) ble bedømt.
Ved en konsentrasjon av virksomt stoff på 10 ppm var eksempelvis ved forbindelsen ifølge eksempel 2 P mindre enn 1%.

Claims (11)

1. Benzoyl-triazolyl-eddiksyre- eller -tioeddiksyrederivater av den generelle formel I på formelbladet,karakterisert vedat R^og Pv2 uavhengig av hverandre står for hydrogen, halogen eller en alkoksyrest med 1-4 C-atomer, Y står for oksygen eller svovel, Z står for restene OR4, SR4eller R5NR5, hvori R4er en rettkjedet eller forgrenet, mettet eller umettet, usubstituert eller enkelt- eller f ler-, med halogen-, alkoksy- eller alkoksykarbonyl- med 1-4 C-atomer i alkylkjeden, fenyl-, halogenfenyl- eller trialkylsilylrest med 1-4 C-atomer i alkylkjeden, substituert hydrokarbonrest med 1-20 C-atomer eller en cyklisk hydrokarbonrest, som kan være substituert med alkyl- eller alkoksykarbonylrester med 1-4 C-atomer i alkylkjeden og R5og R5står uavhengig av hverandre for en alkyl-, en alkoksykarbonylrest med 1-4 C-atomer i alkylkjeden, en fenylrest eller R5og R5danner sammen med nitrogenatomet en morfolinoring som kan være substituert med alkylrester med 1-4 C-atomer, og plantefysiologisk tålbare salter og metallkomplekser derav.
2. Benzoyl-triazolyl-eddiksyre- eller -tioeddiksyrederivater ifølge krav 1 av den generelle formel I,karakterisert vedat R^og R2uavhengig av hverandre står for et halogenatom eller en metoksyrest, Y står for oksygen eller svovel, Z står for restene OR4, SR4eller R5NR5, hvori R4er en rettkjedet eller forgrenet, mettet eller umettet, usubstituert eller enkelt- eller fler-, med halogenatomer, alkoksyrester med 1-4 C-atomer eller halogenerte fenylrester, substituert hydrokarbonrest med 1-18 C-atomer eller en cykloheksylrest og R5og R5står begge for en alkylrest med 1-4 C-atomer og plantefysiologisk tålbare salter og metallkomplekser derav.
3. Benzoyl-triazolyl-eddiksyre- eller -tioeddiksyrederivater ifølge krav 1 av den generelle formel I,karakterisert vedat R^og R2begge står for et kloratom, Y står for oksygen, Z står for restene OR4, SR4, hvori R4er en usubstituert eller med klor enkelt- eller flersubstituert alkylrest med 1-15 C-atomer, en benzylrest eller en 2,4- diklorbenzylrest og plantefysiologisk tålbare salter og metallkomplekser derav.
4. Fremgangsmåte til fremstilling av forbindelser av den generelle formel I,karakterisert vedat et keton av den generelle formel II på formelbladet, hvori Pq og R2har de i krav 1 angitte betydninger, omsettes med en forbindelse av den generelle formel III på formelbladet, hvori Y og Z har de i krav 1 angitte betydninger og Hal står for klor eller brom, i nærvær av en minst den ekvivalent mengden av en syreakseptor og eventuelt i nærvær av et under reaksjonsbetingelsene inert fortynningsmiddel ved en temperatur fra -20 °C til +140° C, eventuelt fjerner fortynningsmiddelet og eventuelt overfører reaksjonsproduktet til et plantefysiologisk tålbart salt eller metallkompleks.
5. Fremgangsmåte ifølge krav 4,karakterisert vedat man først omsetter en forbindelse av den generelle formel II med en syreakseptor og deretter med en forbindelse av den generelle formel III.
6. Fremgangsmåte ifølge krav 4,karakterisert vedat det som syreakseptor anvendes natriumhydrid eller et teriært amin.
7. Biocid middel,karakterisert vedinnholdet av minst én forbindelse av den generelle formel I på formelbladet, hvori R\og R2uavhengig av hverandre står for hydrogen, halogen eller en alkoksyrest med 1-4 C-atomer, Y står for oksygen eller svovel, Z står for restene OR4, SR4eller R5NR5, hvori R4er en rettkjedet eller forgrenet, mettet eller umettet, usubstituert eller enkelt- eller fler-, med halogen, alkoksy-eller alkoksykarbonyl med 1-4 C-atomer i alkylkjeden, fenyl-, halogenfenyl- eller trialkylsilylrester med 1-4 C-atomer i alkylkjeden, substituert hydrokarbonrest med 1-20 C-atomer eller en cyklisk hydrokarbonrest som kan være substituert med alkyl- eller alkoksykarbonyl rester med 1-4 C-atomer i alkylkjeden, og R5og R5står uavhengig av hver1andr<e>for en alkyl-, en alkoksykarbonylrest med 1-4 C-atomer i alkylkjeden, en fenylrest eller R5og R5danner sammen med nitrogenatomet en morfolinoring som kan være substituert med alkylrester med 1-4 C-atomer og plantefysiologisk tålbare salter og metallkomplekser derav.
8. Fungicid middel,karakterisert vedinnholdet av minst én forbindelse av den generelle formel I på formelbladet, hvori Rj og R2uavhengig av hverandre står for hydrogen, halogen eller en alkoksyrest med 1-4 C-atomer, Y står for oksygen eller svovel, Z står for restene OR4, SR4eller R5NR5, hvori R4er en rettkjedet eller forgrenet, mettet eller umettet, usubstituert eller enkelt- eller fler-, med halogen-, alkoksy- eller alkoksykarbonyl- med 1-4 C-atomer i alkylkjeden, fenyl-, halogenfenyl- eller trialkylsilylrester med 1-4 C-atomer i alkylkjeden, substituert hydrokarbonrest med 1-20 C-atomer eller en cyklisk hydrokarbonrest, som kan være substituert med alkyl- eller alkoksykarbonyl - rester med 1-4 C-atomer i alkylkjeden, og R5og R0står uavhengig av hverandre for en alkyl-, en alkoksykarbonylrest med 1-4 C-atomer i alkylkjeden, en fenylrest eller R5og R5danner sammen med nitrogenatomet en morfolinoring som kan være substituert med alkylrester med 1-4 C-atomer, og plantefysiologisk tålbare salter og metallkomplekser derav.
9. Fremgangsmåte til bekjempelse av skadeorganismer,karakterisert vedat man lar minst én forbindelse av den generelle formel I innvirke på skadeorganismene og/eller deres livsramme.
10. Anvendelse av forbindelsene av generell formel I til bekjempelse av skadeorganismer.
11. Fremgangsmåte til fremstilling av biocide midler,karakterisert vedat man blander forbindelsene av den generelle formel I med drøyemidler og/eller overflateaktive midler.
NO862593A 1985-07-15 1986-06-26 Benzoyl-triazolyleddiksyre- eller -tioeddiksyrederivater, fremstilling derav og biocide midler inneholdende derivatene. NO862593L (no)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19853525221 DE3525221A1 (de) 1985-07-15 1985-07-15 Benzoyl-triazolyl-essigsaeure- oder -thioessigsaeurederivate, deren herstellung und diese enthaltende biozide mittel

Publications (2)

Publication Number Publication Date
NO862593D0 NO862593D0 (no) 1986-06-26
NO862593L true NO862593L (no) 1987-01-16

Family

ID=6275806

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NO862593A NO862593L (no) 1985-07-15 1986-06-26 Benzoyl-triazolyleddiksyre- eller -tioeddiksyrederivater, fremstilling derav og biocide midler inneholdende derivatene.

Country Status (17)

Country Link
EP (1) EP0209738A1 (no)
JP (1) JPS6219575A (no)
KR (1) KR870001178A (no)
AU (1) AU5929586A (no)
BR (1) BR8603311A (no)
DD (2) DD258934A1 (no)
DE (1) DE3525221A1 (no)
DK (1) DK333786A (no)
FI (1) FI862528A (no)
GR (1) GR861571B (no)
HU (1) HUT41959A (no)
IL (1) IL79103A0 (no)
NO (1) NO862593L (no)
PL (1) PL260583A1 (no)
PT (1) PT82992B (no)
YU (1) YU115286A (no)
ZA (1) ZA864514B (no)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP7315912B2 (ja) * 2018-11-30 2023-07-27 学校法人東京農業大学 ストリゴラクトン生合成阻害剤
CN109776436B (zh) * 2019-03-14 2020-12-18 帕潘纳(北京)科技有限公司 一种三唑类化合物的制备方法
CN111763231B (zh) * 2020-05-29 2021-11-02 中国农业大学 含三苯基鏻阳离子的杀菌杀螨化合物的合成方法与应用

Also Published As

Publication number Publication date
PL260583A1 (en) 1987-03-09
PT82992B (en) 1988-04-07
YU115286A (en) 1987-08-31
JPS6219575A (ja) 1987-01-28
AU5929586A (en) 1987-01-22
KR870001178A (ko) 1987-03-12
HUT41959A (en) 1987-06-29
IL79103A0 (en) 1986-09-30
GR861571B (en) 1986-07-28
ZA864514B (en) 1987-02-25
NO862593D0 (no) 1986-06-26
PT82992A (en) 1986-08-01
DK333786D0 (da) 1986-07-14
DD258985A1 (de) 1988-08-10
DE3525221A1 (de) 1987-01-15
FI862528A (fi) 1987-01-16
BR8603311A (pt) 1987-02-24
DD258934A1 (de) 1988-08-10
EP0209738A1 (de) 1987-01-28
FI862528A0 (fi) 1986-06-13
DK333786A (da) 1987-01-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
FI67377C (fi) 1-vinyltriazolderivat foerfarande foer framstaellning av dessasamt deras anvaendning som vaextreglerande aemnen foer va exer och som fungicider
PL139117B1 (en) Process for preparing novel derivatives of arylphenyl ether
JPS6128668B2 (no)
JPS59106467A (ja) １−カルボニル−１−フエニル−２−アゾリルエタノ−ル誘導体、その製造方法、並びに殺菌剤および植物生長調節剤
HU176366B (en) Fungicide compositions containing bracket-1-pheny1-2-triazoly1-ethy1-bracket closed-ether derivatives as active agents and process for producing the active agents
EP0029355B1 (en) Azolyl ketals, their preparation and use and microbicidal agents containing them
EP0086173B1 (de) Fungizid wirkende und den Pflanzenwuchs regulierende Triazolcarbinolderivate
US4366152A (en) Combatting fungi with metal salt complexes of 1-phenyl-2-(1,2,4-triazol-1-yl)-ethanes
EP0091398B1 (de) Mikrobizide und wuchsregulierende Azolylpropan-Derivate
CS195322B2 (en) Fungicide and method of preparing active substances therefor
US4251540A (en) Combating crop damaging fungi with α-(4-biphenylyl)-benzyl-azolium salts
EP0112292B1 (de) Neue Wuchsregulatoren und Mikrobizide
DK159774B (da) Substituerede triazolylethyl-ethere og syreadditionssalte, kvaternaere ammoniumsalte og metalkomplekser deraf, fremgangsmaade til deres fremstilling samt middel og fremgangsmaade til bekaempelse af skadelige mikroorganismer
DD202493A5 (de) Mikrobizide und wuchsregulierende mittel
HU176746B (en) Fungicide compositions comtaining 1-bracket-2-halogeno-2-phenyl-ethyl-bracket closed-triasole derivatives as active agents and process for producing the active agents
PL141650B1 (en) Biocide and method of manufacture of novel n-alkyl derivatives of 3-phenyl-4-cyanopyrrole
NO792970L (no) Halogenerte 1-azolyl-1-fluorfenoksy-butan-derivater, samt deres anvendelse som fungizider
NO862593L (no) Benzoyl-triazolyleddiksyre- eller -tioeddiksyrederivater, fremstilling derav og biocide midler inneholdende derivatene.
JPS6361943B2 (no)
NO784041L (no) Azolylalkyl-pyridinyl-etere, fremgangsmaate til deres fremstilling samt deres anvendelse som fungicider
CS214752B2 (en) Fungicide means and method of making the active component
FI73692B (fi) Organosilylfoereningar och deras anvaendning som fungicider.
JPS6026109B2 (ja) 新規１−アシルオキシ−１−フエニル−２−アゾリル−エタンまたはその塩、その製造方法およびそれを活性成分として含有する殺菌剤若しくは殺線虫剤組成物
CS219858B2 (en) Fungicide means and method of making the active substances
AU630557B2 (en) Biocidal n-thiocyanatomethoxyazaheterocycles