NO861140L - Overflateaktive forbindelser avledet fra sitronsyre. - Google Patents
Overflateaktive forbindelser avledet fra sitronsyre.Info
- Publication number
- NO861140L NO861140L NO861140A NO861140A NO861140L NO 861140 L NO861140 L NO 861140L NO 861140 A NO861140 A NO 861140A NO 861140 A NO861140 A NO 861140A NO 861140 L NO861140 L NO 861140L
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- group
- formula
- esters
- ammonium
- sodium
- Prior art date
Links
- 239000002253 acid Substances 0.000 title description 10
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 title description 2
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid Chemical compound OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 97
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 42
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 19
- 150000001298 alcohols Polymers 0.000 claims description 15
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 14
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 13
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 12
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims description 10
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O ammonium group Chemical group [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 claims description 9
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims description 9
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 claims description 9
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 claims description 8
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 claims description 7
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 claims description 7
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 239000011591 potassium Substances 0.000 claims description 6
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 claims description 5
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 5
- 239000002585 base Substances 0.000 claims description 5
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 4
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims description 3
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims description 3
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 claims description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 3
- 125000006353 oxyethylene group Chemical group 0.000 claims description 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N Triethanolamine Chemical compound OCCN(CCO)CCO GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims description 2
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 2
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims 2
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M Bicarbonate Chemical compound OC([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 1
- 239000000908 ammonium hydroxide Substances 0.000 claims 1
- 239000002537 cosmetic Substances 0.000 claims 1
- 235000015497 potassium bicarbonate Nutrition 0.000 claims 1
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 claims 1
- 235000011181 potassium carbonates Nutrition 0.000 claims 1
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L sodium carbonate Substances [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 30
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 23
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 150000005690 diesters Chemical class 0.000 description 14
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 12
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 11
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 9
- 239000003599 detergent Substances 0.000 description 9
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 8
- 238000007127 saponification reaction Methods 0.000 description 8
- 230000032050 esterification Effects 0.000 description 7
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 7
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 7
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 5
- -1 citric acid ester Chemical class 0.000 description 5
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 4
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 4
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 4
- 239000012263 liquid product Substances 0.000 description 4
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 4
- 239000002453 shampoo Substances 0.000 description 4
- 235000013162 Cocos nucifera Nutrition 0.000 description 3
- 244000060011 Cocos nucifera Species 0.000 description 3
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 3
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 3
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 3
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 3
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 3
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 3
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 3
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 3
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 3
- 238000005187 foaming Methods 0.000 description 3
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 3
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 3
- 150000007530 organic bases Chemical class 0.000 description 3
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 3
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 3
- 150000005691 triesters Chemical class 0.000 description 3
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FPVVYTCTZKCSOJ-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol distearate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(=O)OCCOC(=O)CCCCCCCCCCCCCCCCC FPVVYTCTZKCSOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000283973 Oryctolagus cuniculus Species 0.000 description 2
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 2
- 230000001154 acute effect Effects 0.000 description 2
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 2
- 230000003796 beauty Effects 0.000 description 2
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 2
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 2
- 229940100608 glycol distearate Drugs 0.000 description 2
- 230000000622 irritating effect Effects 0.000 description 2
- 230000007794 irritation Effects 0.000 description 2
- 231100000344 non-irritating Toxicity 0.000 description 2
- 231100000252 nontoxic Toxicity 0.000 description 2
- 230000003000 nontoxic effect Effects 0.000 description 2
- 125000005702 oxyalkylene group Chemical group 0.000 description 2
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 2
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 2
- FKKAGFLIPSSCHT-UHFFFAOYSA-N 1-dodecoxydodecane;sulfuric acid Chemical class OS(O)(=O)=O.CCCCCCCCCCCCOCCCCCCCCCCCC FKKAGFLIPSSCHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UDHXJZHVNHGCEC-UHFFFAOYSA-N Chlorophacinone Chemical compound C1=CC(Cl)=CC=C1C(C=1C=CC=CC=1)C(=O)C1C(=O)C2=CC=CC=C2C1=O UDHXJZHVNHGCEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 206010015150 Erythema Diseases 0.000 description 1
- 206010015946 Eye irritation Diseases 0.000 description 1
- 206010030113 Oedema Diseases 0.000 description 1
- 241000700157 Rattus norvegicus Species 0.000 description 1
- 206010040880 Skin irritation Diseases 0.000 description 1
- 231100000460 acute oral toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 231100000403 acute toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 230000007059 acute toxicity Effects 0.000 description 1
- 150000005215 alkyl ethers Chemical group 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- 210000000795 conjunctiva Anatomy 0.000 description 1
- 238000001944 continuous distillation Methods 0.000 description 1
- 210000004087 cornea Anatomy 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 239000006071 cream Substances 0.000 description 1
- 230000006735 deficit Effects 0.000 description 1
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 1
- LQZZUXJYWNFBMV-UHFFFAOYSA-N dodecan-1-ol Chemical compound CCCCCCCCCCCCO LQZZUXJYWNFBMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YRIUSKIDOIARQF-UHFFFAOYSA-N dodecyl benzenesulfonate Chemical class CCCCCCCCCCCCOS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 YRIUSKIDOIARQF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 1
- 231100000321 erythema Toxicity 0.000 description 1
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 1
- 231100000013 eye irritation Toxicity 0.000 description 1
- 150000002191 fatty alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 1
- 239000000499 gel Substances 0.000 description 1
- 150000007529 inorganic bases Chemical class 0.000 description 1
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 1
- VTHJTEIRLNZDEV-UHFFFAOYSA-L magnesium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Mg+2] VTHJTEIRLNZDEV-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000000347 magnesium hydroxide Substances 0.000 description 1
- 229910001862 magnesium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000012254 magnesium hydroxide Nutrition 0.000 description 1
- 159000000003 magnesium salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000003595 mist Substances 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 231100000956 nontoxicity Toxicity 0.000 description 1
- SNQQPOLDUKLAAF-UHFFFAOYSA-N nonylphenol Chemical class CCCCCCCCCC1=CC=CC=C1O SNQQPOLDUKLAAF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002085 persistent effect Effects 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 231100000475 skin irritation Toxicity 0.000 description 1
- 230000036556 skin irritation Effects 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 239000004753 textile Substances 0.000 description 1
- 210000004210 tooth component Anatomy 0.000 description 1
- 238000009736 wetting Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C69/00—Esters of carboxylic acids; Esters of carbonic or haloformic acids
- C07C69/66—Esters of carboxylic acids having esterified carboxylic groups bound to acyclic carbon atoms and having any of the groups OH, O—metal, —CHO, keto, ether, acyloxy, groups, groups, or in the acid moiety
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
- A61K8/33—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing oxygen
- A61K8/37—Esters of carboxylic acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
- C11D1/02—Anionic compounds
- C11D1/04—Carboxylic acids or salts thereof
- C11D1/08—Polycarboxylic acids containing no nitrogen or sulfur
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
- C11D1/66—Non-ionic compounds
- C11D1/667—Neutral esters, e.g. sorbitan esters
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
- A61Q19/00—Preparations for care of the skin
- A61Q19/10—Washing or bathing preparations
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
- A61Q5/00—Preparations for care of the hair
- A61Q5/02—Preparations for cleaning the hair
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Epidemiology (AREA)
- Birds (AREA)
- Emergency Medicine (AREA)
- Animal Behavior & Ethology (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Public Health (AREA)
- Veterinary Medicine (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
- Cosmetics (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Emulsifying, Dispersing, Foam-Producing Or Wetting Agents (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
Description
Foreliggende oppfinnelse vedrører ikke-toksiske og bio-"logisk nedbrytbare overflateaktive midler avledet fra sitronsyre.
Innenfor det store antall typer av kjente overflateaktive midler er det vanskelig å kombinere en gruppe karakteristika i bare et produkt, slik som biologisk nedbrytbarhet, ikke-toksisitet, mangel på - irritasjon av huden, høy oppløse-lighet i vann, sammen med utmerkede vaskemiddelegenskaper, som gjør et slikt produkt spesielt allsidig og derfor utnytt-bart på samme måte på de forskjelligste bruksområder, som f.eks. innenfor rengjøring generelt, på renseområdet, innenfor skjønnhetspleie, innen matvareindustri, innen tekstil-industri, ved polymerisering i emulsjoner etc.
Det er nå funnet overflateaktive midler avledet fra sitronsyre, nærmere bestemt overflateaktive midler bestående av estere av sitronsyre med alifatiske polyoxyalkylerte alkoholer, samt saltene av disse med uorganiske eller organiske baser, som har de ovenfor nevnte karakteristika i kombina-sjon og derfor viste seg å være egnet på et bredt anvendelses-område .
En gjenstand ved foreliggende oppfinnelse utgjøres således av estrene av sitronsyre med generell formel:
hvor
R, R 1 , R 2, som er like eller forskjellige fra hverandre, er et hydrogenatom, et alkali- eller jordalkalimetall, en ammoniumgruppe, et kation av en organisk base av ammonium eller en gruppe med formel:
hvor A er en ^ 2~ C^ oxyalkylengruppe, n er et tall i området 1 til 20 og R 3 er en C„-C9nalkylgruppe, forutsatt at minst 12 3
en av R, R og R er en -A -R -gruppe og hvor -OH-gruppen i forbindelsen med formel (I) kan være forestret eller forethret ifølge vanlige fremgangsmåter.
Alkalimetallet er fortrinnsvis valgt blant natrium og kalium, og jordalkalimetallet er fortrinnsvis magnesium.-Kationet av en organisk base kan f.eks. skrive seg
fra et alkanolamin som f.eks. triethanolamin.
Radikalet R 3 er fortrinnsvis valgt blant rettkjedede el<1>°r forgrenede alkylgrupper som inneholder fra 10 til 16 carbonatomer.
Oxyalkylengruppe A er fortrinnsvis oxyethylengruppen
-CH2-CH2O- og n er fortrinnsvis mellom 4 og 8.
Estrene med formel (I) fremstilles ifølge en fremgangsmåte, og dette utgjør en ytterligere gjenstand ved foreliggende oppfinnelse, som omfatter forestringen av sitronsyre med en alifatisk polyoxyalkylert alkohol med formel:
hvor R 3, A og n har de ovenfor angitte betydninger, ved oppvarming ved en temperatur mellom 150 og 190°C, med kontinuerlig avdestillering av vannet som dannes under omsetningen, og til slutt eventuelt saltdannelse av det erholdte produkt ved hjelp av baser av alkalimetaller, jordalkalimetaller, ammoniakk eller aminer.
Ved hjelp av den ovenfor nevnte fremgangsmåte fåes det mono-, di- og triestere med de følgende respektive form-ler :
Alt etter de anvendte reaksjonsbetingelser og særlig avhengig av de molare forhold mellom sitronsyre og polyoxyalkylert alkohol, kan etter ønske enten mono-, di- eller triesteren fremstilles.
Således omsettes sitronsyre og polyoxyalkylert alkohol i det vesentlige i ekvimolare forhold for å fremstille fortrinnsvis m<p>noesteren med formel (IV), mens de omsettes i molare forhold på ca. 1:2 for å fremstille diesteren med formel (V).
Høyere, molare forhold fører til dannelsen av vesentlige
mengde triester med formel (VI).
I tilfellet med fremstilling av diesteren ved å bruke en polyoxyethylert alkohol, kan reaksjonen representeres ved hjelp av den følgende ligning:
De polyoxyalkylerte alkoholer med formel (III) er kjente produkter og de er tilgjengelige på markedet, særlig kan de ethoxylerte alkoholer fremstilles ved omsetning av alkoholen med ethylenoxyd, katalysert med alkaliske baser.
Blant de polyoxyalkylerte alkoholer er de ethoxylerte alkoholer foretrukket, og disse har formelen:
Ro-(0CH„CH„) -0H hvor R_, er en rettkjedet eller forgrenet
3 2.2. n3
alkylgruppe som inneholder fra 12 til 16 carbonatomer, og n er i området mellom 4 og 8, samt blandingene av disse.
Estrene ifølge foreliggende oppfinnelse og særlig monoestrene og diestrene av ethoxylerte alkoholer, salter
derav og blandinger derav, er svært effektive overflateaktive midler som, selv om de brukes i svært små prosentandeler, gir en betydelig nedsettelse av overflatespenningen og derfor kan de brukes som emulgeringsmidler, dispergeringsmidler og som vaskemidler generelt.
Ved siden av de utmerkede vaskemiddelegenskaper har de ikke noen toksisk eller irriterende virkning på huden og på øynene, og de har ingen akutt toksisitet dersom de inntas på oral måte.
De er lett nedbrytbare biologisk, den biologiske nedbrytbarhet er over 90%.
De viser seg å være stabile innenfor et bredt tempera-turområde opp til 100°C, og etter lagring i lang tid ved lave temperaturer, skjer det ingen separasjon når de bringes til værelsetemperatur.
De oppviser en god men ikke en utmerket fuktingsstyrke, og en god skumdanningsstyrke. De kan ha fra en moderat til en utmerket oppløselighet i vann.
Oppløseligheten øker særlig med økningen av antallet mol ethylenoxyd som er tilstede i alkyletheralkjeden.
Når f.eks. antallet mol ethylenoxyd er 3, viser esteren seg å være ikke særlig oppløselig, mens når antallet mol ethylenoxyd er 7, viser esteren seg å være svært oppløse-lig .
Estrene ifølge oppfinnelsen viste seg å være forenlige med de mest kjente overflateaktive midler og de kan derfor blandes med disse.
Estrene ifølge oppfinnelsen viste seg, på grunn av
de samlede karakteristika, å være svært fleksible ved de forskjellige anvendelser av de overflateaktive midler.
På grunn av den høye vaskemiddelstyrke kombinert med mangelen på toksiske virkninger på huden, håret og øynene,
er de spesielt egnet for anvendelser innen skjønnhetspleie, som f.eks. for fremstillingen av vaskemidler for huden i flytende form eller i kremform, sjampoer, badeskum.
Eksemplene nedenunder illustrerer oppfinnelsen nærmere .
Eksempel 1
Forestring av sitronsyre
173,88 g (0,9 mol) sitronsyre og 913,54 g (1,809 mol) "Lial 123".7ETO (en blanding av ethoxylerte alkoholer med formel R 3 -f-OCH2 „CH2 „—] n OH, hvor R 3= C1111( ' C1112( ' C1,3 , og ^ n= 7 med en gjennomsnittlig molekylvekt på 505) ble innført under en nitrogenstrøm i en reaktor utstyrt med oppvarmnings-system, røreverk, termometer, system for tilførsel av reaktantene og forbundet med en kjøler forsynt med et grenrør for å samle opp reaksjonsvannet.
Mens blandingen ble holdt under omrøring og under nitro-gengjennomstrømning, ble temperaturen bragt til et 180°C i
løpet av 90 minutter og holdt på denne verdi inntil reaksjonsvannet var fradestillert nesten fullstendig (ca. 32 til 33 g). Deretter ble blandingen nedkjølt til en temperatur på 70°C og
reaktoren ble tømt.
Det ble erholdt 1053,6 g av et flytende produkt med et vanninnhold under 0,1%, et syretall på 59,0 og et forsåpningstall på 126,3. Det analyserte produkt viste seg i overveiende grad å bestå av diesteren av sitronsyre.
Saltdannelse
240 g av den således fremstilte sitronsyreester og 726,6 g avmineralisert vann ble innført i en beholder utstyrt med røreverk, termometer, dråpetrakt og vannavkjølingssys-tem.
Det ble omrørt inntil det ble erholdt en homogen emulsjon og under omrøring ble deretter 33,4 g av en oppløsning av 30% NaOH innført sakte i løpet av ca. 1 time gjennom dråpetrakten mens temperaturen ble holdt på verdier under 30°C.
Det ble erholdt 1000 g av en klar vandig oppløsning som inneholdt 25 vekt% av sitronsyreester omdannet til salt med natrium.
Den således erholdte oppløsning kunne brukes enten
som sådan eller, etter fortynning, ved de forskjellige anvendelser etter vaskeevne.
Av oppløsningen ble det, etter fjerning av vannet ved oppvarming ved 5 0°C i 16 timer under vakuum, erholdt et produkt med en kremaktig konsistens, i overveiende grad bestående av natriumsalt av diesteren av sitronsyre med et syretall på 4,4, et forsåpningstall på 66, et estertall på 61,6 og en pH på 7 ved 1%.
Det saltdannende produkt viste seg å være fullstendig oppløselig i vann i ethvert forhold, idet det ved 25°C ga klare oppløsninger opp til en konsentrasjon på 25%, og mer eller mindre viskøse oppløsninger ved høyere konsentrasjoner.
Videre ble de følgende tester utført på saltomdannede produkt:
- Overflatespenning
Overflatespenningen målt ved 20°C ifølge "DU NOUY"-metoden viste seg å være 31,5 dyn/cm ved en konsentrasjon på 0,25 g/liter og 31,0 dyn/cm ved en konsentrasjon på 1 g/ liter.
- Biologisk nedbrytbarhet
Den biologiske nedbrytbarhet viste seg å være 96,9% målt etter metoden som er gjengitt i EEC "Direction 82/242".
- Akutt oral toksisitet
Denne ble testet ved å bruke produktet ved en konsentrasjon på 25% i vann på Wistar-rotter i henhold til metoden til Thomson og Weil (Biometrics 8, 51, 1952). Resultatene forklart i henhold til den sjette modifikasjon av EEC "Direction 67/548" ga en LD50> 10,700 mg/kg både for han-kjønn og hunkjønn. Produktet viste seg derfor å være ikke-toksisk og til og med ikke-skadelig.
- Akutt øyeirritasjon
Den irriterende virkning på øynene ble evaluert på "New Zealand" hvite kaniner i henhold til Draize-metoden (J. Pharmacol. Exp. Ther. 82, 377-390, 1944). Den verdens-omspennende evaluering av resultatet ble utført i henhold til anbefalingen fra FDA (1965) samt under henvisning til standardene og metodene definert av EEC i "Direction 83/467" og "84/449". Produktet i en konsentrasjon på 25% i vann viste seg å være ikke-irriterende, ettersom sensible og vedvarende svekkelser ikke ble lagt merke til hverken på hornhinnen eller på regnbuehinnen, og til og med heller ikke på øyets bindehinne.
- Primær dermai irritasjon
Testen ble utført på "New Zealand" hvite kaniner ved
å bruke produktet i en konsentrasjon på 25% i vann påført på uskadet hud og på oppskrubbet hud i 2 4 timer. Resultatene ble evaluert i henhold til FDA-reglene, OECD-reglene (Slutt-rapport: Acute Dermai Irritation and Corrosion 1981) og AFNOR-reglene (1982) som refererer seg til standardene og metodene definert av EEC i "Direction 83/467" og "84/449".
Produktet viste seg å være ikke-irriterende ettersom ødem eller erythema sammen med etseskorpe ble lagt merke til hverken på uskadet hud eller på oppskrubbet hud.
Videre oppviste det saltomdannede produkt en utmerket vaskemiddelstyrke sammenlignet med en av de beste overflateaktive midler brukt innen vaskemiddelområdet, som f.eks. laurylethersulfater, dodecylbenzensulfonater, oxyethylerte
fettalkoholer og nonylfenoler.
Eksempel 2
Forestring av sitronsyre
288,2 g (1,5 mol) sitronsyre og 761,3 g (1507 mol)
"Lial 123 • 7ET0" (en blanding av ethoxylerte alkoholer med
formel R3—rOCH„CH~ —j OH, hvor R<3>= C,, , C,0, C,og n = 7
2 2 n ' 11' 12 13 3
med en gjennomsnittlig molekylvekt på 505), ble innført under en nitrogenstrøm i en reaktor utstyrt med oppvarmingssystem, røreverk, termometer, system for tilførsel av reaktantene og forbundet med en kjøler forsynt med et grenrør for oppsamling av reaksjonsvannet.
Mens blandingen ble holdt under omrøring og nitrogen-gjennomstrømning, ble temperaturen bragt til 155°C i løpet av ca. 80 minutter og holdt på denne verdi inntil reaksjonsvannet var nesten fullstendig fradestillert (ca. 27 g). Deretter ble det nedkjølt til en temperatur på 80°C og reaktoren ble tømt.
Det ble erholdt 1049 g av et flytende produkt med et vanninnhold under 0,1%, et syretall på 156,6 og et forsåpningstall på 231,5.det analyserte produkt viste seg å bestå i overveiende grad av monoester av sitronsyre.
Saltdannelse
225 g av den således fremstilte sitronsyreester og 691,2 g avmineralisert vann ble innført i en beholder utstyrt med røreverk, termometer, dråpetrakt og vannavkjølingssystem.
Det ble omrørt inntil en homogen emulsjon var oppnådd og deretter ble under omrøring 83,3 g av en oppløsning av 30% NaOH innført sakte i løpet av 70 minutter gjennom dråpetrakten mens temperaturen ble holdt på verdier under 30°C.
Det ble erholdt 1000 g av en klar vandig oppløsning
som inneholdt 24,9 vekt% sitronsyreester omdannet til salt med natrium.
Den således erholdte oppløsning kunne brukes enten som sådan eller etter fortynning i de forskjellige anvendelser av vaskeevnen.
Etter fjerning av vannet ved oppvarming ved 50°C i 16 timer under vakuum, ble det fra oppløsningen erholdt et produkt med en kremaktig konsistens, i overveiende grad bestående av natriumsalt av monoester av sitronsyre med et syretall på 6, et forsåpningstall på 67,2, et estertall på 61,2 og en pH på 7 ved 1%.
Det saltomdannede produkt oppløstes i vann i ethvert forhold, og oppviste når det ble utsatt for de samme tester som beskrevet i eksempel 1, lignende egenskaper med det saltomdannede produkt ifølge eksempel 1.
Eksempel 3
Det ble fremstilt en sjampo med følgende sammensetning basert på vekt:
68% avmineralisert vann,
28% av produktet erholdt ifølge eksempel 1 ved en konsentrasjon på 25% i vann,
2% diethanolamid av fettsyrer fra kokosnøtt,
2% polyethylenglycoldistearct (molekylvekt = 6000),
ved å blande de tre første bestanddelene, varme opp blandingen til 60°C, tilsette den fjerde bestanddel og omrøre blandingen ved den ovenfor nevnte temperatur inntil fullstendig oppløsning.
Eksempel 4
Et badeskum ble fremstilt med den følgende vektsammen-setning:
40% avmineralisert vann,
56% av produktet erholdt ifølge eksempel 1 ved en konsentrasjon på 25% i vann,
2% diethanolamid av fettsyrer fra kokosnøtt,
2% polyethylenglycoldistearat (molekyltvekt = 6000) ,
ifølge de samme fremstillingsbetingelser som er beskrevet i eksempel 3.
Eksempel 5
Forestring av sitronsyre
173,88 g (0,9 mol) sitronsyre og 913,55 g (1,809 mol) "Lial 123 • 7ETO (en blanding av ethoxylerte alkoholer med formel R 3 —E—OCH2 _-CH2 „—] n OH hvor R 3 = C1, 1, , C1, 2 ~ , C1, 3 og n = 7 med en gjennomsnittlig molekylvekt på 505), ble under
en nitrogenstrøm innført i en reaktor utstyrt med røreverk, termometer, system for tilførsel av reaktantene og forbundet med en kjøler forsynt med et grenrør for oppsamling av reaksjonsvannet.
Mens blandingen ble holdt under omrøring og under nitro-gengjennomstrømning, ble temperaturen bragt til 178 - 180°C
i løpet av ca. 80 minutter og holdt ved denne verdi inntil reaksjonsvannet. nesten fullstendig var fradestillert (ca.
32,4 g). Deretter ble blandingen nedkjølt til en temperatur på 80°C og reaktoren ble tømt.
Det ble erholdt 1053,6 g av et flytende produkt med et vanninnhold på ca. 0,1%, et syretall på 59,0 og et forsåpningstall på 126,3. Det analyserte produkt viste seg i overveiende grad å bestå av diester av sitronsyre.
Saltdannelse
736,4 g avmineralisert vann og 6,6 g Mg(OH)2ble inn-ført i en beholder utstyrt med røreverk, termometer, dråpetrakt og vannavkjølingssystem.
Det ble omrørt i 5 minutter inntil en melkeaktig dis-person ble erholdt ved en temperatur på 20 - 22°C og deretter ble, hele tiden under omrøring, 257,0 g av den tidligere fremstilte sitronsyreester innført sakte i løpet av ca. 5 timer gjennom dråpetrakten mens temperaturen ble holdt ved verdier som ikke var over 24°C og omrøringen ble fortsatt i 30 minutter etter at tilsetningen var slutt.
Det ble erholdt 1000 g av en klar oppløsning med 26,3 vekt% diester av sitronsyre omdannet til salt med magnesium.
Den således erholdte oppløsning kunne enten brukes
som sådan eller etter fortynning, ved de forskjellige anvendelser innen rengjøring.
Ved fjerning av vannet ble det fra oppløsningen erholdt et produkt med en kremaktig konsistens som i overveiende grad besto av magnesiumsaltet av diester av sitronsyre, med et syretall på 39,2, et forsåpningstall på 131,9 og en pH på
6,1 ved 1%.
Det saltomdannede produkt oppløstes i vann i ethvert forhold, og når det ble utsatt for de samme tester som beskrevet i eksempel 1,oppviste det lignende karakteristika som
det saltomdannede produkt ifølge eksempel 1.
Eksempel 6
Forestring av sitronsyre
172,80 g (0,9 mol) sitronsyre og 732,4 g (1,356 mol)Lorol®/V.7,8ETO (en blanding av naturlige ethoxylerte alkoholer med formel R 3 E~ OCH2CH2—t^- OH, hvor R 3 = C12, C14,<C>16 og n = 7,8 med en gjennomsnittlig molekylvekt på 540) ble under en nitrogenstrøm innført i en reaktor utstyrt med oppvarmingssystem, røreverk, termometer, system for tilførsel av reak-tanter og forbundet med en kjøler utstyrt med et grenrør for oppsamling av reaksjonsvann.
Mens blandingen ble holdt under omrøring og under nitro-gjergjennomstrømning, ble temperaturen bragt til 178 - 180°C
i løpet av ca. 80 minutter og holdt ved denne verdi inntil ca. 45% av det teoretiske reaksjonsvann (ca. 24,3 g) var fradestillert.
På dette punkt ble forløpet av forestringen fulgt ved
å bestemme syretallet. Når dette tallet nådde verdien 88 - 91 (teoretisk verdi 86,3), måtte forestringen betraktes som over-stått.
Deretter ble blandingen nedkjølt til en temperatur på 80°C og reaktoren ble tømt.
Det ble erholdt 880 g av et klart flytende produkt med et vanninnhold på ca. 0,1%, et syretall på 89,8 og et forsåpningstall på 156,4. Det analyserte produkt viste seg å bestå i overveiende grad av en blanding av mono- og diester av sitronsyre.
Saltomdannelse
234,7 g av den således fremstilte blanding av mono-
og diester av sitronsyre, og 714,8 g avmineralisert vann ble innført i en beholder utstyrt med røreverk, termometer, dråpetrakt og vannavkjølingssystem.
Under omrøring ble det varmet opp til 45 - 50°C inntil gelene forsvant og det ble dannet en homogen emulsjon. Det ble avkjølt til 20 - 22°C, det avdampede vann ble gjenninn-ført og deretter ble under omrøring 50,5 g 30% NaOH sakte inn-ført gjennom dråpetrakten i løpet av ca. 70 minutter mens
temperaturen ble holdt ved verdier som ikke var over 24°C.
Det ble erholdt 1000 g av en klar oppløsning som inneholdt 25 vekt% av blandingen av mono- og diester av sitronsyre saltomdannet med natrium.
Fra oppløsningen ble det ved fjerning av vannet erholdt et produkt som hadde en kremaktig konsistens og som besto i overveiende grad av natriumsalt av mono- og diester av sitronsyre med et syretall på 4,4, et forsåpningstall på 58 og en pH 6,9 ved 1%.
Det saltomdannede produkt oppløstes i vann i ethvert forhold og, oppviste når det ble utsatt for de samme bestem-melser som beskrevet i eksempel 1, lignende karakteristika som det saltomdannede produkt ifølge eksempel 1.
Eksempel 7
Det ble fremstilt en sjampo med følgende sammensetning basert på vekt:
30,7% avmineralisert vann,
52,0% av produktet erholdt i eksempel 1 ved en konsentrasjon
på 25% i vann,
14,3% Na-oleylsarcosinat ved 21%,
2% diethanolamid av fettsyrer fra kokosnøtt,
1% polethylenglycoldistearat (molekylvekt = 6000) ,
ved å blande de fire første betanddelene, varme opp blandingen til 60°C, tilsette den femte bestanddel og omrøre blandingen ved den ovenfor nevnte temperatur inntil fullstendig oppløs-ning .
Den erholdte sjampo fremsto ved 20°C som en klar væske med en viskositet på 1092 est og inneholdt 16% aktiv bestanddel.
Skumdanningsstyrken bestemt på 200 ml av en vandig opp-løsning som inneholdt 2 g/liter av produktet, ved å bruke et kolbestempelsystem med en gjennomhullet skive, 50 slag, viste seg å være:
Eksempel 8
Et flytende vaskemiddel for kjøkkentøy ble fremstilt ved å blande de følgende bestanddeler:
Det erholdte vaskemiddel fremsto ved 20°C som en klar væske med en viskositet på 242 est, og som inneholdt 17% aktiv bestanddel.
Skumdanningsstyrken bestemt som i eksempel 7, viste seg å være:
Claims (10)
1. Estere av sitronsyre med generell formel
hvor
12 ..
R, R og R , som er like eller forskjellige, er et hydrogenatom, et alkali- eller jordlakalimetall, en ammoniumgruppe, et kation av en organisk ammoniumbase eller en gruppe med formel:
hvor A er en C2~ C4 oxY alkylengruppe, n er et tall fra 1 til 20 og R <3> er en C0-Cor. alkylgruppe, under den betingelse at
12 3
minst én av R, R og R er en ~A -R -gruppe.
2. Estere ifølge krav 1,
3 karakterisert ved at i An~R -gruppe (II) er A oxyethylengruppen -Cr^ CI^ -O-, n er et tall fra 4 til 8 og R <3> er en alkylgruppe som inneholder fra 10 til 16 carbonatomer.
3. Estere ifølge krav 1,
3 1 2 karakterisert ved at R er An R,R og 1R er natrium, kalium, magnesium, ammonium og/eller hvor R er
-AnR , R og R er natrium, kalium, magnesium, ammonium.
4. Estere ifølge krav 1,
1 3 2 karakterisert ved at R og R er -A n R, R 2er natrium, kalium, magnesium eller amonium og/eller R og R er -AnR og R er natrium, kalium, magnesium eller ammonium.
5. Estere ifølge krav 1,
karakterisert ved at -OH-gruppen i esteren med formel (I) er blitt forestret eller forethret etter vanlige' "metoder.
6. Fremgangsmåte for fremstilling av estere med formel (I) ifølge krav 1,
karakterisert ved at sitronsyren forestres med en alifatisk polyoxyalkylert alkohol med formel:
hvor R 3, A og n har de i krav 1 angitte betydninger, ved en temperatur mellom 150 og 190°C under kontinuerlig fjerning av reaksjonsvannet og eventuell saltomdannelse av det erholdte produkt ved hjelp av baser av alkali- eller jordalkalimetaller, ammonium eller ved hjelp av aminer.
7. Fremgangsmåte ifølge krav 6, karakterisert ved at i alkoholen med formel (III) er A oxyethylengruppen -CH_CH~ 0-, n er et tall fra 4
3
til 8 og R er en alkylgruppe som inneholder fra 10 til 16 carbonatomer.
8. Fremgangsmåte ifølge krav 6, karakterisert ved at basen er valgt fra gruppen bestående av natrium, kalium, magnesium, ammonium-hydroxyd, natrium- eller kaliumcarbonat eller -bicarbonat,
og triethanolamin.
9. Kosmetiske og rensende preparater, karakterisert ved at de inneholder én eller flere estere av sitronsyre med formel (I) ifølge ett av kravene 1 til 5.
10. Anvendelse av estrene med formel (I) ifølge kravene 1 til 5 som overflateaktive midler.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| IT20078/85A IT1201411B (it) | 1985-03-26 | 1985-03-26 | Tesnioattivi derivati dall'acido citrico |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO861140L true NO861140L (no) | 1986-09-29 |
Family
ID=11163624
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO861140A NO861140L (no) | 1985-03-26 | 1986-03-21 | Overflateaktive forbindelser avledet fra sitronsyre. |
Country Status (21)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0199131A3 (no) |
| JP (1) | JPS61251637A (no) |
| KR (1) | KR930007304B1 (no) |
| AU (1) | AU594328B2 (no) |
| BR (1) | BR8601313A (no) |
| DD (1) | DD251748A5 (no) |
| DK (1) | DK127986A (no) |
| EG (1) | EG18255A (no) |
| ES (1) | ES8705844A1 (no) |
| GR (1) | GR860740B (no) |
| HU (1) | HU200745B (no) |
| IL (1) | IL78246A0 (no) |
| IN (1) | IN164904B (no) |
| IT (1) | IT1201411B (no) |
| MA (1) | MA20648A1 (no) |
| MX (1) | MX162553A (no) |
| NO (1) | NO861140L (no) |
| PT (1) | PT82269B (no) |
| TN (1) | TNSN86043A1 (no) |
| YU (1) | YU44551B (no) |
| ZA (1) | ZA862142B (no) |
Families Citing this family (35)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| MX169902B (es) * | 1986-07-10 | 1993-07-30 | Colgate Palmolive Co | Mejoras a composiciones acondicionadoras de tela a traves del lavado |
| DE3886432T2 (de) * | 1987-03-10 | 1994-05-11 | Unilever Nv | Kosmetisches Mittel. |
| US4866203A (en) * | 1987-03-10 | 1989-09-12 | Lever Brothers Company | Method for synthesizing a salt of a monoester of citric acid |
| US4866202A (en) * | 1987-03-10 | 1989-09-12 | Lever Brothers Company | Method for synthesizing a salt of a monoester of citric acid |
| US5047166A (en) * | 1987-03-10 | 1991-09-10 | Lever Brothers Company, Division Of Conopco, Inc. | Skin treatment composition containing monoester of citric acid |
| GB8804143D0 (en) * | 1988-02-23 | 1988-03-23 | British Petroleum Co Plc | Fabric conditioners |
| US4869836A (en) * | 1988-05-03 | 1989-09-26 | Colgate-Palmolive Co. | Wash cycle fabric conditioning compositions: tertiaryamine-multi-functional carboxylic acid complex |
| DE3839769A1 (de) * | 1988-11-25 | 1990-05-31 | Henkel Kgaa | Oberflaechenaktive mischungen |
| HU206241B (en) * | 1989-05-08 | 1992-10-28 | Chinoin Gyogyszer Es Vegyeszet | Plant protective and additive compositions comprising citric acid and tartaric acid derivatives and process for producing veterinary compositions |
| US5089531A (en) * | 1989-07-07 | 1992-02-18 | Lever Brothers Company, Division Of Conopco, Inc. | Compositions incorporating a salt of monoester of citric acid and a method for synthesizing the monoester |
| KR920702672A (ko) | 1990-05-02 | 1992-10-06 | 데니스 리 자벨라 | 시트레이트 에스테르 조성물 및 이의 제조방법 |
| DE4111811A1 (de) * | 1991-04-11 | 1992-10-15 | Rewo Chemische Werke Gmbh | Citronensaeurefettalkoholesterpolyglykolether- sulfosuccinate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung |
| US5256709A (en) * | 1991-07-22 | 1993-10-26 | Owens-Corning Fiberglas Technology, Inc. | Unsaturated polyester resin compositions containing compatible compounds having aromatic substituents |
| US5256708A (en) * | 1991-07-22 | 1993-10-26 | Owens-Corning Fiberglas Technology, Inc. | Unsaturated polyester resin compositions containing compatible compounds having sulfur-containing substituents |
| DE19622214C2 (de) * | 1996-06-03 | 2000-09-28 | Cognis Deutschland Gmbh | Verwendung von Hydroxycarbonsäureestern |
| FR2758261A1 (fr) * | 1997-01-10 | 1998-07-17 | Oreal | Compositions cosmetiques presentant une rincabilite amelioree |
| EP1077605A1 (en) * | 1998-05-18 | 2001-02-28 | E.I. Dupont De Nemours And Company | Alkyl ether citrate, tartrate, or adipate surfactants and their use in agricultural formulations |
| DE19945578B4 (de) * | 1999-09-23 | 2004-08-19 | Cognis Deutschland Gmbh & Co. Kg | Kosmetische und/oder pharmazeutische Zubereitungen und deren Verwendung |
| DE10260131A1 (de) * | 2002-12-19 | 2004-07-01 | Cognis Deutschland Gmbh & Co. Kg | Verfahren zur Herstellung von Hydroxycarbonsäureestern |
| DE10319399A1 (de) * | 2003-04-30 | 2004-11-18 | Cognis Deutschland Gmbh & Co. Kg | Kosmetische und/oder pharmazeutische Zubereitungen |
| DE10319401A1 (de) * | 2003-04-30 | 2004-11-18 | Cognis Deutschland Gmbh & Co. Kg | Citronensäureester |
| DE102004035633A1 (de) * | 2004-07-22 | 2006-02-09 | Cognis Ip Management Gmbh | Konditionierende tensidische Zubereitung |
| DE102004054036A1 (de) * | 2004-11-05 | 2006-05-11 | Cognis Ip Management Gmbh | Verwendung von alkoxylierten Hydroxycarbonsäureestern zur Lösungsvermittlung von Parfümölen in Wasser |
| US7318477B2 (en) * | 2005-05-10 | 2008-01-15 | Akzo Nobel N.V. | Method and composition for cleaning a well bore prior to cementing |
| DE102006044618A1 (de) * | 2006-09-19 | 2008-03-27 | Cognis Ip Management Gmbh | Alkylethercitrate für die selektive Reinigung der Haut |
| DE102007018983A1 (de) * | 2007-04-21 | 2008-10-23 | Cognis Ip Management Gmbh | Agrochemische Zubereitungen |
| WO2010029091A1 (en) * | 2008-09-12 | 2010-03-18 | Akzo Nobel N.V. | A method of cleaning oil contaminated solid particulates |
| US10653904B2 (en) | 2017-12-02 | 2020-05-19 | M-Fire Holdings, Llc | Methods of suppressing wild fires raging across regions of land in the direction of prevailing winds by forming anti-fire (AF) chemical fire-breaking systems using environmentally clean anti-fire (AF) liquid spray applied using GPS-tracking techniques |
| US11395931B2 (en) | 2017-12-02 | 2022-07-26 | Mighty Fire Breaker Llc | Method of and system network for managing the application of fire and smoke inhibiting compositions on ground surfaces before the incidence of wild-fires, and also thereafter, upon smoldering ambers and ashes to reduce smoke and suppress fire re-ignition |
| US11865390B2 (en) | 2017-12-03 | 2024-01-09 | Mighty Fire Breaker Llc | Environmentally-clean water-based fire inhibiting biochemical compositions, and methods of and apparatus for applying the same to protect property against wildfire |
| US11865394B2 (en) | 2017-12-03 | 2024-01-09 | Mighty Fire Breaker Llc | Environmentally-clean biodegradable water-based concentrates for producing fire inhibiting and fire extinguishing liquids for fighting class A and class B fires |
| US11826592B2 (en) | 2018-01-09 | 2023-11-28 | Mighty Fire Breaker Llc | Process of forming strategic chemical-type wildfire breaks on ground surfaces to proactively prevent fire ignition and flame spread, and reduce the production of smoke in the presence of a wild fire |
| CN112011413A (zh) * | 2020-09-14 | 2020-12-01 | 上海毅诺生物科技有限公司 | 一种含枯烯磺酸钠和改性表面活性剂的多表面清洗剂 |
| US11911643B2 (en) | 2021-02-04 | 2024-02-27 | Mighty Fire Breaker Llc | Environmentally-clean fire inhibiting and extinguishing compositions and products for sorbing flammable liquids while inhibiting ignition and extinguishing fire |
| FI4063471T3 (fi) * | 2021-03-25 | 2023-09-15 | Lehmann&Voss&Co Kg | Sitruunahapolla modifioituja polypropeeniglykoleja |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2231659B1 (no) * | 1973-05-30 | 1975-11-21 | Rhone Poulenc Ind | |
| US3948976A (en) * | 1974-03-29 | 1976-04-06 | American Cyanamid Company | Partial esters of hydroxy polycarboxylic acids |
| JPS5298709A (en) * | 1976-02-17 | 1977-08-18 | Miyazaki Takashi | Detergent |
| IT1098010B (it) * | 1978-08-04 | 1985-08-31 | S I S A S Spa | Derivati dell'acido citrico utili come ammorbidenti |
| JPS56143221A (en) * | 1980-03-10 | 1981-11-07 | Diamond Shamrock Corp | Solvent-free resin emulsion |
-
1985
- 1985-03-26 IT IT20078/85A patent/IT1201411B/it active
-
1986
- 1986-03-20 DK DK127986A patent/DK127986A/da not_active Application Discontinuation
- 1986-03-20 GR GR860740A patent/GR860740B/el unknown
- 1986-03-21 NO NO861140A patent/NO861140L/no unknown
- 1986-03-21 ZA ZA862142A patent/ZA862142B/xx unknown
- 1986-03-21 MA MA20873A patent/MA20648A1/fr unknown
- 1986-03-24 AU AU55075/86A patent/AU594328B2/en not_active Ceased
- 1986-03-24 IN IN237/CAL/86A patent/IN164904B/en unknown
- 1986-03-24 EG EG141/86A patent/EG18255A/xx active
- 1986-03-24 JP JP61064271A patent/JPS61251637A/ja active Pending
- 1986-03-24 BR BR8601313A patent/BR8601313A/pt unknown
- 1986-03-24 IL IL78246A patent/IL78246A0/xx unknown
- 1986-03-24 YU YU456/86A patent/YU44551B/xx unknown
- 1986-03-25 ES ES553376A patent/ES8705844A1/es not_active Expired
- 1986-03-25 HU HU861238A patent/HU200745B/hu not_active IP Right Cessation
- 1986-03-25 DD DD86288286A patent/DD251748A5/de not_active IP Right Cessation
- 1986-03-25 PT PT82269A patent/PT82269B/pt not_active IP Right Cessation
- 1986-03-25 TN TNTNSN86043A patent/TNSN86043A1/fr unknown
- 1986-03-25 EP EP86104119A patent/EP0199131A3/en not_active Withdrawn
- 1986-03-25 MX MX1974A patent/MX162553A/es unknown
- 1986-03-25 KR KR1019860002204A patent/KR930007304B1/ko not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| IL78246A0 (en) | 1986-07-31 |
| YU44551B (en) | 1990-08-31 |
| KR860007192A (ko) | 1986-10-08 |
| YU45686A (en) | 1988-02-29 |
| AU594328B2 (en) | 1990-03-08 |
| JPS61251637A (ja) | 1986-11-08 |
| HU200745B (en) | 1990-08-28 |
| MX162553A (es) | 1991-05-22 |
| DK127986A (da) | 1986-09-27 |
| BR8601313A (pt) | 1986-12-02 |
| ES553376A0 (es) | 1987-05-16 |
| HUT40994A (en) | 1987-03-30 |
| KR930007304B1 (ko) | 1993-08-05 |
| PT82269B (pt) | 1988-07-29 |
| MA20648A1 (fr) | 1986-10-01 |
| DD251748A5 (de) | 1987-11-25 |
| IT1201411B (it) | 1989-02-02 |
| IN164904B (no) | 1989-07-01 |
| IT8520078A0 (it) | 1985-03-26 |
| AU5507586A (en) | 1986-10-02 |
| TNSN86043A1 (fr) | 1990-01-01 |
| EP0199131A3 (en) | 1987-03-25 |
| ES8705844A1 (es) | 1987-05-16 |
| PT82269A (en) | 1986-04-01 |
| GR860740B (en) | 1986-07-22 |
| ZA862142B (en) | 1986-11-26 |
| EP0199131A2 (en) | 1986-10-29 |
| EG18255A (en) | 1992-12-30 |
| DK127986D0 (da) | 1986-03-20 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| NO861140L (no) | Overflateaktive forbindelser avledet fra sitronsyre. | |
| EP0258814B1 (en) | Surfactants coming from bi- or tri-carboxylic hydroxyacids | |
| AU723845B2 (en) | Improved alkyl polyglycosides | |
| US5643864A (en) | Anionic surfactants having multiple hydrophobic and hydrophilic groups | |
| US5656586A (en) | Amphoteric surfactants having multiple hydrophobic and hydrophilic groups | |
| US7449435B2 (en) | High concentration surfactant compositions and methods | |
| US8309510B2 (en) | Surfactant composition | |
| JP2001131578A (ja) | アニオン性界面活性剤及び洗浄剤組成物 | |
| JP2001115189A (ja) | アニオン性界面活性剤及び洗浄剤組成物 | |
| EP0510565A1 (en) | Surface-active agents derived from sulfosuccinic esters | |
| EP2163604A1 (en) | Surfactant composition | |
| EP0209910B1 (en) | Surfactants derived from dicarboxylic hydroxyacids | |
| US5190699A (en) | Citric acid fatty alcohol ester polyglycol ether sulfosuccinates, process for their preparation and their use | |
| US20050020854A1 (en) | Alkyl(en)ylglycerinether carboxylic acids | |
| AU695480B2 (en) | Improved alkyl polyglycosides | |
| US5371251A (en) | Polyol polyether sulfosuccinates, a process for preparing them, and their use | |
| JPS6270340A (ja) | コハク酸から誘導される界面活性剤 | |
| US4824604A (en) | Detergent composition | |
| JPH10310788A (ja) | ビスアミド型界面活性剤及びこれを含有する洗浄剤組成物 | |
| JPH09176174A (ja) | 新規リン酸エステルおよびアニオン性界面活性剤並びに洗浄剤組成物 | |
| JPH09176087A (ja) | 新規カルボン酸化合物およびアニオン性界面活性剤並びに洗浄剤組成物 |