HU200745B - Process for producing sufractants from citric acid, as well as detergent-containing liquid cosmetics and liquid detergents comprising same - Google Patents

Process for producing sufractants from citric acid, as well as detergent-containing liquid cosmetics and liquid detergents comprising same Download PDF

Info

Publication number
HU200745B
HU200745B HU861238A HU123886A HU200745B HU 200745 B HU200745 B HU 200745B HU 861238 A HU861238 A HU 861238A HU 123886 A HU123886 A HU 123886A HU 200745 B HU200745 B HU 200745B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
formula
citric acid
sodium
group
potassium
Prior art date
Application number
HU861238A
Other languages
English (en)
Other versions
HUT40994A (en
Inventor
Aurelio Albanini
Salvatore Garlisi
Luigi Turchini
Original Assignee
Rol Spa
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Rol Spa filed Critical Rol Spa
Publication of HUT40994A publication Critical patent/HUT40994A/hu
Publication of HU200745B publication Critical patent/HU200745B/hu

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C69/00—Esters of carboxylic acids; Esters of carbonic or haloformic acids
    • C07C69/66—Esters of carboxylic acids having esterified carboxylic groups bound to acyclic carbon atoms and having any of the groups OH, O—metal, —CHO, keto, ether, acyloxy, groups, groups, or in the acid moiety
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/33—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing oxygen
    • A61K8/37—Esters of carboxylic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/02—Anionic compounds
    • C11D1/04—Carboxylic acids or salts thereof
    • C11D1/08—Polycarboxylic acids containing no nitrogen or sulfur
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/66—Non-ionic compounds
    • C11D1/667—Neutral esters, e.g. sorbitan esters
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q19/00—Preparations for care of the skin
    • A61Q19/10—Washing or bathing preparations
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q5/00—Preparations for care of the hair
    • A61Q5/02—Preparations for cleaning the hair

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Birds (AREA)
  • Emergency Medicine (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)
  • Cosmetics (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Emulsifying, Dispersing, Foam-Producing Or Wetting Agents (AREA)
  • Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)

Description

A találmány tárgya nemtoxikus, biológiai úton lebomló felületaktív anyagok előállítása citromsavból, valamint ezeket tartalmazó detergenstartalmú folyékony kozmetikai készítmények, előnyösen sampon és habfürdő készítmények és folyékony detergens készítmények.
A felületaktív szerek és detergensek széleskörűen ismertek, ezeket többek között a Kirk-Othmer Encyclopedia of Chemical Technology, 3. kiadás, 22. kötet 332-427. oldal, 1983 szakirodalmi helyen ismertetik. A találmány szerint előállított felületaktív szerhez legközelebbi ismert felületaktív szer a közönséges szappan, amely különböző zsírsavak nátriumsóinak elegye. Ennek hiányossága, hogy a szemet, esetenként a bőrt, és orálisan a szervezetbejutva a nyálkahártyát irritálja.
A felületaktív anyagok nagy részénél nehézséget jelent, hogy a különböző kívánatos jellemzőket, így a biológiai úton való lebonthatóságot, a toxicitásmentességet, a bőr irritáló hatástól való mentességet, a vízben való jó oldhatóságot és a kiváló detergens hatást - amely jellemzők a terméket sokoldalúan alkalmazhatóvá teszik - egy termékben egyesítsék. A legfőbb felhasználási területek például a detergensként való alkalmazás általában, a piperecikkek és szépségápolószerek előállítása, az élelmiszeripar, a textilipar, az emulzióban való polimerizálás, stb.
Fentieknek megfelelően a találmány célja olyan felületaktív anyagok előállítása, amelyek biológiai úton lebonthatók, nem toxikusak, nem irritáló hatásúak, vízben jól oldhatók, ennek folytán sokoldalúan, többek között kozmetikumok készítésére és az élelmiszeripar területén is felhasználhatók.
Olyan citromsavból származó felületaktív anyagokat, pontosabban citromsav alifás polialkilezett alkoholokkal alkotott észtereiből, valamint szervetlen vagy szerves bázisokkal alkotott sóiból álló felületaktív szereket találtunk, amelyek az előzőekben felsorolt követelményeket kielégítik, ezért széles alkalmazási területen használhatóak.
A fentieknek megfelelően a találmány tárgya az (I) általános képletű citromsav-észterek előállítása, a képletben
R, R> és R- közül legalább kettő azonos, jelentésük hidrogénatom, alkálifém- vagy alkáliföldfématom, vagy (II) általános képletű csoport, amelyben
- A jelentése oxi-(2-4 szénatomosjalkilén-csoport,
- n értéke 5 és 10 közötti egész szám és
- R2 jelentése 10—18 szénatomos alkilcsoport, azzal a megkötéssel, hogy R, R* és R2 közül legalább az egyik (Π) általános képletű csoport, és az (I) általános képletű vegyület hidroxilcsoportja szokásos eljárásokkal észterezhető.
Az alkálifématom előnyösen nátrium- vagy káliumatom, az alkáliföldfématom előnyösen magnéziumatom.
Az A oxi-alkilén-csoport előnyösen oxi-etilén-csoport (-CH2-CH2-O-) és n előnyös értéke 5-8.
Az (I) általános képletű vegyületeket a találmány szerint úgy állítjuk elő, hogy citromsavat (III) általános képletű alifás, poli(oxi-alkilezett) alkohollal
- a képletben R·’, A és n jelentése az előzőekben megadott - 150-190 °C reakcióhőmérsékleten észterezünk. a reakció során keletkező vizet folyamatosan kidesztilláljuk és kívánt esetben a kapott termékből alkálifém- vagy alkáliföldfém-tartalmú bázissal sót képzünk.
Az ismertetett eljárással a (IVa), (IVb), (Va), (Vb) és/vagy (VI) általános képletű mono-, di- és triésztereket nyerjük.
Az alkalmazott reakciókörülményektől, különösen pedig a citromsavnak a poli(oxi-alkilezett) alkoholhoz való moláris arányától függően főként mono-, di- vagy triésztereket állíthatunk elő.
A (IV) általános képletű monoészter előállítására a citromsavat és a poli(oxi-alkilezett) alkoholt lényegében ekvimoláris arányban használjuk, míg az (V) általános képletű diészter előállítására ezeket a reagenseket 1:2 mólarányban reagáltatjuk. Nagyobb mólarány alkalmazása jelentős mennyiségű (VI) általános képletű triészter képződéséhez vezet.
A diésztemek poli(oxi-etilezett) alkohollal való előállítását az 1. reakcióvázlatban mutatjuk be.
A (ΠΙ) általános képletű poli(oxi-alkilezett) alkoholok ismert vegyületek, kereskedelmi forgalomban kaphatók. Különösen jól ismertek az etoxilált alkoholok, amelyek alkoholnak etilén-oxiddal, alkálifém bázis katalizátorok jelenlétében való reagáltatásával állíthatók elő.
Az etoxilált alkoholok közül előnyösek az R3-(OCH2CH2)n-OH általános képletű alkoholok ahol R3 jelentése 12-16 szénatomos egyenes- vagy elágazóláncú alkilcsoport, n értéke 5 és 8 közötti, valamint ezen alkoholok elegyei.
A találmány szerint előállított észterek - különösképpen az etoxilált alkoholokkal képzett mono- és diészterek -, sóik és elegyeik igen hatásos felületaktív szerek, amelyek igen kis százalékos arányban használva is a felületi feszültség jelentős csökkenését eredményezik, ennek folytán emulgeálószerként, diszpergálószerkén, általában detergensként használhatóak.
A találmány szerint előállított vegyületek kiváló detergens tulajdonságaik mellett bőrre vagy szemre hatva nem toxikusak és nem irritáló hatásúak, orálisan a szervezetbe jutva nem fejtenek ki akut toxikus hatást.
Ezek a vegyületek biológiai úton igen jól lebonthatók, biológiai lebonthatóságuk 90 % fölötti.
Hőstabilitásuk igen jó, 100 °C hőmérsékletig stabilak. A hosszú ideig alacsony hőmérsékleten tárolt, majd szobahőmérsékletre hozott vegyületekben nem észlelhető semmiféle kiválás.
A találmány szerint előállított vegyületek nedvesíthetősége jó, de nem túlzott, habképző képességük jó. Vízben való oldhatóságuk mérsékelt és kiváló közötti. Oldhatóságuk különösen az alkil-éter-láncban lévő etilén-oxid mólszámának növekedésével nő. Például, ha az etilén-oxid mólszáma 3, az észter nem nagyon oldható, míg ha az etilén-oxid mólszáma 7, az észter igen jól oldódik.
A találmány szerint előállított észterek a legtöbb ismert felületaktív anyaggal kompatibilisek, ezért azokkal együtt formálhatók.
Összes jellemzőjüket figyelembe véve a találmány szerint előállított észterek igen flexibilisen alkalmazhatók a felületaktív anyagok különböző felhasználási területein.
Jó detergens hatásuk folytán, és mert a bőrre, hajra, szemre jutva nem toxikusak, a találmány szerint előállított észterek különösen alkalmasak kozmetikai ké-21
HU 200745 Β szítmények, testápolószerek anyagaként, alkalmazhatóak például folyékony vagy krém formájú bőr-detergensekben, samponokban, fürdőhabokban.
A következő, nem korlátozó példákban közelebbről mutatjuk be a találmányt.
1. Példa
Citmmsav észterezése
Fűtőberendezéssel, keveróvel, hőmérővel és a reagensek beadagolására szolgáló rendszerrel ellátott, és a reakció során képződő víz szedésére alkalmas elágazó csővel felszerelt hűtővel összekötött reaktorba nitrogéngázáramban 173,88 g, 0,9 mól citromsavat és 913,54 g, 1,809 mól UAL 123® x 7ETO-t (R3ÍOCH2CH2]fiOH általános képletű - R3 jelentése 11-13 szénatomos alkilcsoport és n=7 -, átlagos M=505 etoxilált alkoholok elegye) adagolunk.
A reakcióelegyet nitrogéngázáramban, keverés mellett körülbelül 90 perc alatt 180 “C-ra melegítjük, és ezen a hőmérsékleten tartjuk, amíg a víz közel teljes mennyisége - körülbelül 32-33 g - kidesztillál. Ezután az elegyet 70 “C-ra hűtjük és eltávolítjuk a reaktorból.
Ily módon 1053,6 g folyékony terméket nyerünk, amelynek víztartalma 0,1 % alatti, savszám 59,0, szappanosítási szám 126,3. A termék az elemzési eredmények szerint túlnyomórészt diészterből áll.
Sóképzés
240 g, a fentiek szerint kapott citromsavésztert és 726,6 g ionmentes vizet keverővei, hőmérővel, csepegtetőtölcsérrel és vizes hűtőrendszerrel ellátott berendezésbe viszünk.
Keveréssel homogén emulziót készítünk és további keverés mellett, a hőmérsékletet 30 “C alatt tartva lassan, körülbelül 1 óra alatt 33,4 g 30 tömeg%-os nátrium-hidroxidot csepegtetünk a csepegtetőtölcsérből az emulzióba.
A kapott 1000 g átlátszó vizes oldat 25 tömeg% citromsav-észter-nátriumsót tartalmaz.
A kapott oldat alkalmazható eredeti állapotában vagy hígított formában, a detergensként való alkalmazás céljának megfelelően.
A kapott oldatból a víz eltávolítása után - amit az oldatnak vákuumban, 16 órán át 50 ’C hőmérsékleten való tartásával érünk el - krém állagú, főként citromsav-diészter-nátriumsóból áltó, 4,4 savszámú, 66 szappanszámú, 61,6 észterszámú és 1 tömeg%-os oldatban pH=7-es terméket nyerünk.
A sóképzéssel kapott termék vízben bármely aranyban tökéletesen oldódik, 25 ’C-on 25 tömeg%-os koncentrációig átlátszó folyadék, nagyobb koncentrációban többé-kevésbé viszkózus oldat formájú.
A só formájú terméken a következő vizsgálatokat végeztük.
Felületi feszültség “C hőmérsékleten, Du Noüy módszerével mérve a felületi feszültség 0,25 g/1 koncentrációnál 3,15xl0·2 N/m,
1,0 g/1 koncentrációnál 3,10xl0'2 N/m.
Biológiai lebonthatóság
Az Európai Gazdasági Közöség (EEC.) 82/242. számú irányelve szerint végezve a vizsgálatot, a biológiai lebonthatóságot 96,9 %-osnak találtuk.
Akut orális toxieitás
A terméket 25 %-os vizes oldat formájában használtuk. A vizsgálatot Wistar törzsbe tartozó patkányokon Thomson és Weil módszere szerint [Biometrics, 8, 51 (1952)] végeztük. Az eredményeket az EEC. 67/548. számú irányelvének hatodik módosítása szerint értékelve mind hím, mind nőstény patkányokra LDso> 10,700 mgAg eredményt kaptunk. Ennek megfelelcfen a tennék nem toxikus és egészségre nem káros.
Akut szem-irritáló hatás
A szem-irritáló hatást „Új-Zéland” nyulakon, Draize módszere szerint [J. Pharmacol. Exp, Ther. 82, 377-390 (1944)] vizsgáltuk. Az eredmények általános kiértékelését a Food and Drug Administration (FDA) (1965) által javasolt módon végeztük, valamint alkalmaztuk még az EEC. 83/467. és 84/449. irányelveiben meghatározott standardokat és módszereket is. A 25 %-os vizes oldat nem-irritálónak bizonyult, annak alapján, hogy sem a szaruhártyán, sem a szivárványhártyán, sem a kötóhártyán nem okozott érzékelhető és maradandó károsodást.
Primer bör-irritáló hatás
A vizsgálatot „ÚJ-Zéland” nyulakon végeztük a termék 25 %-os vizes oldatának alkalmazásával ép bőrön és bemetszésekkel felsértett bőrön, a bőrt az oldat hatásának 24 órán át kitéve. Az eredményeket az FDA előírásai, a Gazdasági Együttműködési és Fejlesztési Szervezet (OECD) szabályai [Final Report: Acute Dermal Irritation and Corrosion (1981) és az AFNOR szabályai (1982) szerint végeztük, amelyek az EEC. 83/467. és 84/449. számú irányelveiben megadott standardokra és módszerekre hivatkoznak.
A termék a vizsgálat szerint nem-irritáló, sem ép, sem felsértett bőrön nem okoz sem ödémát, sem bőrpírt és marást.
Továbbá, a sóvá alakított termék detergens hatása az ismert legjobb detergensekkel, például a lauril-éter-szulfátokkal, dodecil-benzol-szulfonátokkal, oxietilált zsíralkoholokkal és nonil-fenolokkal összehasonlítva kiválónak bizonyult.
2. Példa
Citromsav észterezése
Az 1. példában ismertetett reaktorba nitrogéngázáramban 288,2 g, 1,5 mól citromsavat és 761,3 g, 1,507 mól LIAL 123® x 7ETO-t (R34OCH2CH2]áOH, - R3 jelentése 11-13 szénatomos alkilcsoport, n=7 - általános képletű etoxilált alkoholok elegye, átlagos M=505) adagolunk.
Az elegy hőmérsékletét keverés és nitrogéngáz átáramoltatás közben körülbelül 80 perc alatt 155 ‘C-ra emeljük, és ezen az értéken tartjuk, amíg a víz közel teljes mennyisége (körülbelül 27 g) kidesztillái. Ezután az elegyet 80 ‘C hőmérsékletre hűtjük és eltávolítjuk a reaktorból.
Ily módon 1049 g folyékony terméket nyerünk, amelynek víztartalma 0,1 % alatti, savszáma 156,6, szappanszáma 231,5.
Az elemzés eredménye szerint a termék túlnyomórészt citromsav-monoésztert tartalmaz.
HU 200745 Β
Sóképzés
225 g, az előzőek szerint előállított citromsav-észtert és 691,2 g ionmentes vizet keverővei, hőmérővel, csepegtető tölcsérrel és vizes hűtőrendszerrel ellátott berendezésbe viszünk.
Az elegyet homogén emulzióvá válásig keverjük, majd keverés közben, a hőmérsékletet 30 “C alatt tartva, a csepegtetőtölcsérből lassan, 70 perc alatt 83,8 g 30 tömeg%-os nátrium-hidroxid-oldatot adunk hozzá.
Ily módon 1000 g átlátszó vizes oldatot nyerünk, amely 24,9 tömeg% citromsav-észter-nátriumsót tartalmaz.
Az így kapott oldatot eredeti állapotában vagy hígítás után használjuk, a detergensként való alkalmazás céljának megfelelően.
A fenti oldatból a vizet vákuumban 16 óra alatt 50 °C-on eltávolítva krém állagú terméket nyerünk, amely főként citromsav-monoészter-nátriumsót tartalmaz. A termék savszáma 6, szappanszáma 67,2, észterszáma 61,2, 1 %-os oldatának pH-ja 7. A só formájú termék vízben bármely arányban oldódik.
A terméken az 1. példában ismertetett vizsgálatokat elvégezve, az 1. példában kapotthoz hasonló eredményeket nyerünk.
3. Példa
Sampont készítünk az alábbi összetevőkből:
Tömeg%
Ionmentes víz 68
Az 1.példa szerinti termék 25 %-os vizes oldata 28
Kókuszdió zsírsavainak di(etanol-amid)-ja 2 Poli(etilén-glikol-disztearát) M=6000 2
Először az első 3 összetevőt elegyítjük az elegyet 60 °C-ra melegítjük, hozzáadjuk a negyedik komponenst, és az elegyet azonos hőmérsékleten teljes oldódásig keverjük.
4. Példa
Fürdőhabot készítünk az alábbi összetevőkből:
Tömeg%
Ionmentes víz 40
Az 1.példa szerinti termék 25 %-os vizes oldata 56
Kókuszdió zsírsavainak di(etanol-amid)-ja 2 Poli(etilén-glikol-disztearát) M=6000 2
Az összetevőket a 3. példában ismertetett módon elegyítjük.
5. Példa
Citromsav észterezése
Az 1. példa szerinti reaktorba nitrogéngázáramban 173,88 g, 0,9 mól citromsavat és 913,55 g, 1,809 mól LIAL 123® x 7ETO-t (R3-fOCH2CH2Jir OH - R3 jelentése 11-13 szénatomos alkilcsoport, n=7 - általános képletű etoxilált alkoholok elegye, átlagos M=5O5) mérünk.
Az elegy hőmérsékletét keverés közben, nitrogéngázáramban körülbelül 80 perc alatt 178—180 °C-ra emeljük, és ezen az értéken tartjuk a víz közel teljes 4 kidesztillálásáig (körülbelül 32,4 g). Az elegyet 80 °C-ra hűtjük és eltávolítjuk a reaktorból.
Ily módon 1053,6 g folyékony terméket kapunk, amelynek víztartalma 0,1 % alatti, savszáma 59,0, szappanszáma 126,3. A tennék az elemzés alapján döntő részben citromsav-diészter.
Sóképzés
Keverővei, hőmérővel, csepegtetőtölcsérrel és vízhűtőrendszerrel ellátott berendezésbe 736,4 g ionmentes vizet és 6,6 g magnézium-hidroxidot adunk.
Az elegyet néhány percig 20-22 °C-on keverve tejszerű diszperziót nyerünk, majd ehhez további keverés mellett körülbelül 5 óra alatt, a hőmérsékletet 24 °C alatt tartva csepegtetőtölcsérből hozzáadunk 257,0 g az előzőek szerint előállított citromsav-észtert.
Ily módon 1000 g átlátszó folyadékot nyerünk, amely 26,3 tömeg% citromsav-diészter-magnéziumsót tartalmaz.
A kapott oldatot eredeti állapotában vagy hígított formában használjuk a detergensként való alkalmazás céljától függően.
Az oldatból a vizet eltávolítva krém állagú terméket nyerünk, amely túlnyomóan citromsav-diészter-magnéziumsó.
A tennék savszáma 39,2, szappanszáma 131,9, 1 tömeg %-os oldatának pH-ja 6,1.
A só formájú termék vízben bármely arányban oldódik.
A terméket az 1. példában ismertetett eljárások szerint vizsgálva az 1. példában kapotthoz hasonló eredményeket kapunk, a termékből a 3. és 4. példa szerint sampont és fürdőhabot készítünk.
6. Példa
Citromsav észterezése
Az 1. példában ismertetett reaktorba nitrogéngázáramban 172,8 g, 0,9 mól citromsavat és 732,4 g, 1,356 mól LOROL/Vr x 7,8ETO-t (R3-fOCH2CH2}n-OH - R3 jelentése 12, 14 vagy 16 szénatomos alkilcsoport, n=7,8 - általános képletű természetes etoxilált alkoholok elegye, átlagos M=540) adagolunk.
Az elegy hőmérsékletét keverés közben, nitrogéngázáramban, körülbelül 80 perc alatt 178-180 ‘C-ra emeljük, és ezen az értéken tartjuk, amíg a reakcióban elméletileg keletkező víznek körülbelül a 45 %-a (körülbelül 24,3 g) kidesztillál.
Az észterezésnek ezen a fokán megállapítjuk a savszámot. Ha a savszám eléri a 88-91 értéket - az elméleti érték 86,3 -, az észterezést befejezettnek tekintjük.
A reakcióelegyet 80 ”C-ra hűtjük és eltávolítjuk a reaktorból.
Ily módon 800 g átlátszó folyadékot nyerünk, amelynek víztartalmaz 0,1 % alatti, savszáma 89,8, szappanszáma 156,4. Az elemzés szerint a termék túlnyomórészt citromsav-monoészter és citromsav-diészter elegye.
Sóképzés
Keverővei, hőmérővel, csepegtetőtölcsérrel és vízhűtőrendszerrel ellátott berendezésbe 234,7 g az előzőek szerint előállított citromsav-monoészter, citromsav-diészter elegyet és 714,8 g ionmentes vizet adunk.
HU 200745 Β
Az elegyet 45-50 ’C-on keverjük, amíg a gél eltűnik és homogén emulzió képződik. Az elegyet ezután 20-22 ’C-ra hűtjük, az elpárolgott vizet pótoljuk, és keverés közben, csepegtetőtölcsérből, lassan, körülbelül 70 perc alatt 50,5 g 301 %-os nátrium-hidroxidot csepegtetünk az elegybe, miközben a hőmérsékletet legfeljebb 24 ’C-on tartjuk.
Ily módon 1000 g átlátszó folyadékot nyerünk, amely 25 tömeg% citromsav mono- és diészter-elegy-nátriumsót tartalmaz.
Az oldatból a vizet eltávolítjuk, így krém állagú terméket nyerünk, amely döntően citromsav mono- és diészter-nátriumsóból áll. A termék savszáma 4,4, szappanszáma 58 és 1 %-os oldatának pH-ja 6,9.
A só formájú termék vízben bármely arányban oldódik. Az 1. példában ismertetett vizsgálatok szerint a tennék jellemzői hasonlóak az 1. példában kapott só jellemzőihez.
7. Példa
A következő összetevőkből sampont készítünk.
Tömeg%
Ionmentes víz 30,7
Az 1.példa termékének
25 %-os vizes oldata 52,0
Na-oleil-szarkozinát 21 %-os 14,3
Kókuszdió zsírsavainak di(etanol-amid)-ja 2,0
Poli(etilén-glikol-disztearát) M=6000 1,0
Az első négy komponenst elegyítjük, az elegyet 60 ’C-ra melegítjük, hozzáadjuk az ötödik komponenst, majd az elegyet továbbra is 60 ’C-on teljes oldódásig keverjük.
A kapott sampon 20 ’C-on átlátszó folyadék, viszkozitása 1092 est, hatóanyagtartalma 16 %.
Megvizsgáltuk a sampon habképző képességét 200 ml 2 g/1 terméket tartalmazó vizes oldatban lyuggatott lemezt tartalmazó dugattyús rendszerrel, 50-es ütemmel. Eredményeink a következők:
Perc kezelés ml hab
0 780
5 770
10 770
15 760
20 760
25 750
30 730
8. Példa
Konyhai edények tisztítására szolgáló folyékony detergenst készítünk a következő összetevőkből.
Tömeg%
Ionmentes víz 40,95
Az 1. példa szerint kapott termék 25 %-os vizes oldata 52,0
Kókuszdió zsírsavainak di(etanol-amid)-ja 1,0 LIAL 123® x 9.9ETO * 4,0
Szorbitan-monolaurát 0,8
Citrom esszencia 0,2
Sárga színezék 0,002
PARMETOL K-40® tartósítószer ** 0,10
EDTA (nátriumsó) 0,15
Tömeg%
Fluoreszcein (nátriumsó) 0,0006
Poli(etilén-glikol-disztearát) M=6000 0,8 * A Lial 123® 9,9 ETO a (VII) általános képletű természetes etoxilált alkoholok elegye - a képletben R3 jelentése 11, 12 vagy 13 szénatomos alkilcsoport, n értéke 9,9;
** a Parmetol K-40® izotiazolonszármazékok elegye.
A kapott detergens 20 ‘C-on átlátszó folyadék, amelynek viszkozitása 242 est, hatóanyagtartalma 17 %.
A termék habképző képességét a 7. példában ismertetett módon vizsgálva a következő eredményeket kaptuk.
Perc kezelés ml hab
0 630
5 610
10 590
15 520
20 440
25 400
30 350
A 2., 5. és 6. példa szerint kapott hatóanyagokkal a fenti példában leírthoz hasonló módon konyhai edények tisztítására szolgáló folyékony detergens készítményt készítünk. A kapott készítmények habképző képessége az 1. példa termékével készített termék habképző képességével megegyező.

Claims (7)

  1. SZABADALMI IGÉNYPONTOK
    1. Eljárás az (I) általános képletű citromsav-észterek előállítására - a képletben
    R, R1 és R2 közül legalább kettő azonos, jelentésük hidrogénatom, alkálifém, vagy alkáliföldfématom vagy (II) általános képletű csoport, amelyben
    - A jelentése oxi-(2-4 szénatomos)alkilén-csoport,
    - n értéke 5 és 10 közötti szám és
    - R3 jelentése 10-18 szénatomos alkilcsoport, azzal a megkötéssel, hogy R, R1 és R2 közül legalább az egyik (II) általános képletű csoport, azzal jellemezve, hogy citromsavat (III) általános képletű alifás poli(oxi-alkilezett)-alkohollal - R3, A és n jelentése a tárgyi körben megadott - 150-190 ’C-on, a reagáltatás során képződő víz folyamatos eltávolításával reagáltatunk és kívánt esetben a kapott termékből alkálifém- vagy alkáliföldfém-bázis alkalmazásával ismert módon sót képzünk.
  2. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy olyan (ΠΙ) általános képletű alkoholt alkalmazunk, amelyben A helyettesítő jelentése oxi-etilén-csoport, n értéke 5-8 és R3 jelentése 10-16 szénatomos alkilcsoport.
  3. 3. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy bázisként nátrium-, kálium- vagy magnézium-hidroxidot alkalmazunk.
  4. 4. Az 1. igénypont szerinti eljárás olyan (I) általános képletű észterek előállítására, amelyekben R jelentése (II) általános képletű csoport, Rl és R2 jelentése nátrium-, kálium- vagy magnéziumatom, és/vagy R1 jelentése (II) általános képletű csoport
    HU 200745 Β és R és R2 jelentése nátrium-, kálium- vagy magnéziumatom, azzal jellemezve, hogy a citromsavra számítva 1 mólekvivalens (III) általános képletű alkoholt alkalmazunk és a kapott termékből nátrium-, kálium- vagy magnéziumsót képzünk.
  5. 5. Az 1. igénypont szerinti eljárás olyan (I) általános képletű vegyületek előállítására, amelyben R és R1 jelentése (II) általános képletű csoport, R2 jelentése nátrium-, kálium- vagy magnéziumatom vagy R és R2 jelentése (II) általános képletű csoport és R* jelentése nátrium-, kálium- vagy magnéziumatom, azzal jellemezve, hogy a citromsavra számítva 2 mólekvivalens (III) általános képletű alkoholt alkalmazunk, és a kapott termékből nátrium-, kálium- vagy magnéziumsót képzünk.
  6. 6. Detergenstartalmú folyékony kozmetikai készítmények, előnyösen sampon vagy habfürdő készítmények, azzal jellemezve, hogy az (I) általános képletű hatóanyag - a képletben
    R, R1 és R2 közül legalább kettő azonos, jelentésük hidrogénatom, alkálifém- vagy alkáliföldfématom vagy (II) általános képletű csoport, amelyben
    - A jelentése oxi-(2-4 szénatomos)alkilén-csoport,
    - n értéke 5 és 10 közötti szám és
    - R3 jelentése 10-18 szénatomos alkilcsoport, azzal a megkötéssel, hogy R, R1 és R2 közül legalább az egyik (Π) általános képletű csoport 25 t%-os vizes oldatát tartalmazzák 10-80 tömeg% mennyiségben, emellett hígítóanyagot, előnyösen sómentes vizet és további adalékanyagokként zsírsavak és zsíralkoholok sóit, előnyösen zsírsavak dietanol-aminnal alkotott sóit vagy polietilénglikol-disztearátot tartalmaznak.
  7. 7. Folyékony detergens készítmények, azzal jellemezve, hogy az (I) általános képletű hatóanyag - a képletben
    R, R* és R2 azonosak vagy különbözőek, jelentésük hidrogénatom, alkálifém- vagy alkáliföldfématom vagy (II) általános képletű csoport, amelyben
    - A jelentése oxi-(2-4 szénatomos)alkilén-csoport,
    - n értéke 5 és 10 közötti szám és
    - R3 jelentése 10-18 szénatomos alkilcsoport, azzal a megkötéssel, hogy R, R* és R2 közül legalább az egyik (II) általános képletű csoport 25 t%-os vizes oldatát tartalmazzák 10-80 tömeg% mennyiségben, emellett hígítóanyagot, előnyösen sómentes vizet és további adalékanyagként zsírsavak sóit, előnyösen polietilénglikol-disztearátot, szorbitán-monolaurátot és etoxilált alkoholokat, előnyösen (VII) általános képletű természetes etoxilált alkoholok elegyét - a képletben R3 jelentése 11, 12 vagy 13 szénatomos alkil-csoport, - n értéke 9,9 -, továbbá antioxidánst, előnyösen etilén-diamin-tetraecetsav-nátrium-sót, tartósítószert, előnyösen izotiazolinonszármazékokat, valamint kívánt esetben színező- és illatosító-anyagokat, előnyösen fluoreszceint, sárga színezéket és citromaromát tartalmaznak.
HU861238A 1985-03-26 1986-03-25 Process for producing sufractants from citric acid, as well as detergent-containing liquid cosmetics and liquid detergents comprising same HU200745B (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
IT20078/85A IT1201411B (it) 1985-03-26 1985-03-26 Tesnioattivi derivati dall'acido citrico

Publications (2)

Publication Number Publication Date
HUT40994A HUT40994A (en) 1987-03-30
HU200745B true HU200745B (en) 1990-08-28

Family

ID=11163624

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU861238A HU200745B (en) 1985-03-26 1986-03-25 Process for producing sufractants from citric acid, as well as detergent-containing liquid cosmetics and liquid detergents comprising same

Country Status (21)

Country Link
EP (1) EP0199131A3 (hu)
JP (1) JPS61251637A (hu)
KR (1) KR930007304B1 (hu)
AU (1) AU594328B2 (hu)
BR (1) BR8601313A (hu)
DD (1) DD251748A5 (hu)
DK (1) DK127986A (hu)
EG (1) EG18255A (hu)
ES (1) ES8705844A1 (hu)
GR (1) GR860740B (hu)
HU (1) HU200745B (hu)
IL (1) IL78246A0 (hu)
IN (1) IN164904B (hu)
IT (1) IT1201411B (hu)
MA (1) MA20648A1 (hu)
MX (1) MX162553A (hu)
NO (1) NO861140L (hu)
PT (1) PT82269B (hu)
TN (1) TNSN86043A1 (hu)
YU (1) YU44551B (hu)
ZA (1) ZA862142B (hu)

Families Citing this family (35)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
MX169902B (es) * 1986-07-10 1993-07-30 Colgate Palmolive Co Mejoras a composiciones acondicionadoras de tela a traves del lavado
US5047166A (en) * 1987-03-10 1991-09-10 Lever Brothers Company, Division Of Conopco, Inc. Skin treatment composition containing monoester of citric acid
US4866202A (en) * 1987-03-10 1989-09-12 Lever Brothers Company Method for synthesizing a salt of a monoester of citric acid
US4866203A (en) * 1987-03-10 1989-09-12 Lever Brothers Company Method for synthesizing a salt of a monoester of citric acid
DE3886432T2 (de) * 1987-03-10 1994-05-11 Unilever N.V., Rotterdam Kosmetisches Mittel.
GB8804143D0 (en) * 1988-02-23 1988-03-23 British Petroleum Co Plc Fabric conditioners
US4869836A (en) * 1988-05-03 1989-09-26 Colgate-Palmolive Co. Wash cycle fabric conditioning compositions: tertiaryamine-multi-functional carboxylic acid complex
DE3839769A1 (de) * 1988-11-25 1990-05-31 Henkel Kgaa Oberflaechenaktive mischungen
HU206241B (en) * 1989-05-08 1992-10-28 Chinoin Gyogyszer Es Vegyeszet Plant protective and additive compositions comprising citric acid and tartaric acid derivatives and process for producing veterinary compositions
US5089531A (en) * 1989-07-07 1992-02-18 Lever Brothers Company, Division Of Conopco, Inc. Compositions incorporating a salt of monoester of citric acid and a method for synthesizing the monoester
WO1991017136A1 (en) 1990-05-02 1991-11-14 Owens-Corning Fiberglas Corporation Citrate ester compositions and processes for their preparation
DE4111811A1 (de) * 1991-04-11 1992-10-15 Rewo Chemische Werke Gmbh Citronensaeurefettalkoholesterpolyglykolether- sulfosuccinate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung
US5256708A (en) * 1991-07-22 1993-10-26 Owens-Corning Fiberglas Technology, Inc. Unsaturated polyester resin compositions containing compatible compounds having sulfur-containing substituents
US5256709A (en) * 1991-07-22 1993-10-26 Owens-Corning Fiberglas Technology, Inc. Unsaturated polyester resin compositions containing compatible compounds having aromatic substituents
DE19622214C2 (de) 1996-06-03 2000-09-28 Cognis Deutschland Gmbh Verwendung von Hydroxycarbonsäureestern
FR2758261A1 (fr) * 1997-01-10 1998-07-17 Oreal Compositions cosmetiques presentant une rincabilite amelioree
WO1999059406A1 (en) * 1998-05-18 1999-11-25 E.I. Du Pont De Nemours And Company Alkyl ether citrate, tartrate, or adipate surfactants and their use in agricultural formulations
DE19945578B4 (de) * 1999-09-23 2004-08-19 Cognis Deutschland Gmbh & Co. Kg Kosmetische und/oder pharmazeutische Zubereitungen und deren Verwendung
DE10260131A1 (de) * 2002-12-19 2004-07-01 Cognis Deutschland Gmbh & Co. Kg Verfahren zur Herstellung von Hydroxycarbonsäureestern
DE10319399A1 (de) * 2003-04-30 2004-11-18 Cognis Deutschland Gmbh & Co. Kg Kosmetische und/oder pharmazeutische Zubereitungen
DE10319401A1 (de) * 2003-04-30 2004-11-18 Cognis Deutschland Gmbh & Co. Kg Citronensäureester
DE102004035633A1 (de) * 2004-07-22 2006-02-09 Cognis Ip Management Gmbh Konditionierende tensidische Zubereitung
DE102004054036A1 (de) 2004-11-05 2006-05-11 Cognis Ip Management Gmbh Verwendung von alkoxylierten Hydroxycarbonsäureestern zur Lösungsvermittlung von Parfümölen in Wasser
US7318477B2 (en) 2005-05-10 2008-01-15 Akzo Nobel N.V. Method and composition for cleaning a well bore prior to cementing
DE102006044618A1 (de) * 2006-09-19 2008-03-27 Cognis Ip Management Gmbh Alkylethercitrate für die selektive Reinigung der Haut
DE102007018983A1 (de) * 2007-04-21 2008-10-23 Cognis Ip Management Gmbh Agrochemische Zubereitungen
WO2010029091A1 (en) * 2008-09-12 2010-03-18 Akzo Nobel N.V. A method of cleaning oil contaminated solid particulates
US10653904B2 (en) 2017-12-02 2020-05-19 M-Fire Holdings, Llc Methods of suppressing wild fires raging across regions of land in the direction of prevailing winds by forming anti-fire (AF) chemical fire-breaking systems using environmentally clean anti-fire (AF) liquid spray applied using GPS-tracking techniques
US11395931B2 (en) 2017-12-02 2022-07-26 Mighty Fire Breaker Llc Method of and system network for managing the application of fire and smoke inhibiting compositions on ground surfaces before the incidence of wild-fires, and also thereafter, upon smoldering ambers and ashes to reduce smoke and suppress fire re-ignition
US11865394B2 (en) 2017-12-03 2024-01-09 Mighty Fire Breaker Llc Environmentally-clean biodegradable water-based concentrates for producing fire inhibiting and fire extinguishing liquids for fighting class A and class B fires
US11865390B2 (en) 2017-12-03 2024-01-09 Mighty Fire Breaker Llc Environmentally-clean water-based fire inhibiting biochemical compositions, and methods of and apparatus for applying the same to protect property against wildfire
US11826592B2 (en) 2018-01-09 2023-11-28 Mighty Fire Breaker Llc Process of forming strategic chemical-type wildfire breaks on ground surfaces to proactively prevent fire ignition and flame spread, and reduce the production of smoke in the presence of a wild fire
CN112011413A (zh) * 2020-09-14 2020-12-01 上海毅诺生物科技有限公司 一种含枯烯磺酸钠和改性表面活性剂的多表面清洗剂
US11911643B2 (en) 2021-02-04 2024-02-27 Mighty Fire Breaker Llc Environmentally-clean fire inhibiting and extinguishing compositions and products for sorbing flammable liquids while inhibiting ignition and extinguishing fire
FI4063471T3 (fi) * 2021-03-25 2023-09-15 Lehmann&Voss&Co Kg Sitruunahapolla modifioituja polypropeeniglykoleja

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2231659B1 (hu) * 1973-05-30 1975-11-21 Rhone Poulenc Ind
US3948976A (en) * 1974-03-29 1976-04-06 American Cyanamid Company Partial esters of hydroxy polycarboxylic acids
JPS5298709A (en) * 1976-02-17 1977-08-18 Miyazaki Takashi Detergent
IT1098010B (it) * 1978-08-04 1985-08-31 S I S A S Spa Derivati dell'acido citrico utili come ammorbidenti
AU6814481A (en) * 1980-03-10 1981-09-17 Diamond Shamrock Chemicals Company Solvent free resin emulsion

Also Published As

Publication number Publication date
EP0199131A2 (en) 1986-10-29
DD251748A5 (de) 1987-11-25
JPS61251637A (ja) 1986-11-08
ES553376A0 (es) 1987-05-16
KR860007192A (ko) 1986-10-08
EP0199131A3 (en) 1987-03-25
IT8520078A0 (it) 1985-03-26
PT82269B (pt) 1988-07-29
IL78246A0 (en) 1986-07-31
TNSN86043A1 (fr) 1990-01-01
MX162553A (es) 1991-05-22
YU44551B (en) 1990-08-31
YU45686A (en) 1988-02-29
KR930007304B1 (ko) 1993-08-05
PT82269A (en) 1986-04-01
GR860740B (en) 1986-07-22
ZA862142B (en) 1986-11-26
MA20648A1 (fr) 1986-10-01
AU594328B2 (en) 1990-03-08
AU5507586A (en) 1986-10-02
IT1201411B (it) 1989-02-02
BR8601313A (pt) 1986-12-02
HUT40994A (en) 1987-03-30
ES8705844A1 (es) 1987-05-16
IN164904B (hu) 1989-07-01
DK127986D0 (da) 1986-03-20
NO861140L (no) 1986-09-29
DK127986A (da) 1986-09-27
EG18255A (en) 1992-12-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
HU200745B (en) Process for producing sufractants from citric acid, as well as detergent-containing liquid cosmetics and liquid detergents comprising same
EP0258814B1 (en) Surfactants coming from bi- or tri-carboxylic hydroxyacids
EP2089111B2 (en) Process for manufacturing concentrated surfactant compositions
US6946430B2 (en) Surfactant composition
EP0690044B1 (en) Process for producing amidoether carboxylic acid or salt thereof, and surface active agent mixture containing the same
AU675585B2 (en) Detergent composition
EP0081801B1 (en) Liquid detergent composition
JPH08337560A (ja) ポリオキシプロピレン脂肪酸アルカノールアミド化合物の混合物、その製造方法および前記混合物含有化学剤
EP0510565B1 (en) Surface-active agents derived from sulfosuccinic esters
US4221733A (en) Betaines exhibiting improved skin-protecting characteristics
EP0209910B1 (en) Surfactants derived from dicarboxylic hydroxyacids
EP0247832B1 (en) Detergent compositions
US5883068A (en) Pumpable water-containing surfactant concentrates
US5190699A (en) Citric acid fatty alcohol ester polyglycol ether sulfosuccinates, process for their preparation and their use
US4261851A (en) Low-irritating detergent composition
JP2008144057A (ja) 洗浄剤組成物
EP0176151A1 (en) Detergents containing amides as thickening agents
US20050020854A1 (en) Alkyl(en)ylglycerinether carboxylic acids
US5371251A (en) Polyol polyether sulfosuccinates, a process for preparing them, and their use
JP2864156B2 (ja) 外用殺菌剤組成物及び皮膚洗浄剤組成物
JP3104342B2 (ja) 洗浄剤組成物
EP0621265B1 (en) N-alkylcarbamylalkanol sulfate or salt thereof, process for producing the same and detergent composition containing the same
KR100226092B1 (ko) 새로운 글리신 유도체, 그것의 중간체 및 그것을 포함하는 세정제 조성물
JPH07138592A (ja) 洗浄剤組成物
IE911002A1 (en) Novel surfactants and surfactant compositions

Legal Events

Date Code Title Description
HMM4 Cancellation of final prot. due to non-payment of fee