NO860414L - Fluorholdige n-sulfenylerte indazoler, fremgangsmaate til deres fremstilling samt deres anvendelse. - Google Patents

Fluorholdige n-sulfenylerte indazoler, fremgangsmaate til deres fremstilling samt deres anvendelse.

Info

Publication number
NO860414L
NO860414L NO860414A NO860414A NO860414L NO 860414 L NO860414 L NO 860414L NO 860414 A NO860414 A NO 860414A NO 860414 A NO860414 A NO 860414A NO 860414 L NO860414 L NO 860414L
Authority
NO
Norway
Prior art keywords
fluorine
halogen
optionally
stands
indazoles
Prior art date
Application number
NO860414A
Other languages
English (en)
Inventor
Gerhard Heywang
Bernd Baasner
Albrecht Marhold
Wilfried Paulus
Paul Reinecke
Hans-Georg Schmitt
Original Assignee
Bayer Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer Ag filed Critical Bayer Ag
Publication of NO860414L publication Critical patent/NO860414L/no

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
    • C07D231/54—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D231/56—Benzopyrazoles; Hydrogenated benzopyrazoles

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)

Description

Foreliggende oppfinnelse gjelder nye, fluorholdige, N-sulfenylerte indazoler, en fremgangsmåte for fremstilling av dem, såvel som anvendelse av dem for materialbeskyttelse og som plantebeskyttelsesmiddel.
Det er allerede kjent, at bestemte N-sulfenylerte indazoler oppviser fungizide og mikrobizide egenskaper (sml. US-patent 3 867 540). Virkningen av disse forbindelsene er imidlertid ikke alltid tilfredstillende i bestemte indikasjonsområder, særlig ved lave anvendelsesmengder og<1->konsentrasjoner.
Det er nå funnet nye, fluorholdige, N-sulfenylerte indazoler med den generelle formel (I)
hvor
X og Y står for halogen,
n betyr 0, 1, 2 eller 3, og
r<1>, R*- og R 3 er like eller forskjellige, og står for halogen, '-- en nitrogruppe, en eventuelt en eller flere ganger substituert alkyl-, alkoksy- eller alkyltiogruppe, eller står for en eventuelt en eller flere ganger substituert, eventuelt med.heteroatomer avbrutt til kondensert ring, hvorved, når R^-, R^ eller R^ står for halogen eller en nitrogruppe, må alltid en eller flere av de nevnte andre substituentene også være tilstede og hvorved minst en av restene r! til R^ står for fluor, og/eller minst en av restene r! til r<3>inneholder et fluorsubstituert kar-bona tom.
Som halogener i formelen (I) skal nevnes: fluor, klor eller
brom, foretrukket fluor og klor,
som alkylgrupper slike med 1 til 6, foretrukket 1 til 4 karbonatomer, som metyl, etyl, n-propyl, iso-propyl, n-butyl, iso-butyl, sek.-butyl, tert.-butyl og pentyl, foretrukket metyl, etyl, n-propyl og isppropyl, som alkoksygrupper slik med 1
til 4, foretrukket 1 til 2 karbonatomer, som metoksy, etoksy og propoksy, foretrukket metoksy og etoksy, og som alkyltio-grupper slike med 1 til 4, foretrukket 1 til 2 karbonatomer, som metyltio, etyltio og propyltio, foretrukket metyltio og etyltio.
Restene R 1, R 2 og R 3 i formelen (I) kan videre stå for en tilkondensert, foretrukket 5- eller 6-leddet ring, som er avbrutt eller eller flere ganger av oksygen, svovel eller nitro-gen, foretrukket av 1 eller 2 oksygen- eller svovelatomer, og som kan være substituert med fluor, klor eller brom.
Som substituenter i de ovennevnte alkyl-, alkoksy- og alkyl-tiogruppene, kommer eksempelvis på tale: Fluor, klor og brom, foretrukket fluor og klor.
Foretrukket er nye, fluorholdige, N-sulfenylerte indazoler
med formel (II)
hvor
n betyr 0, 1, 2 eller 3, og
4 5 6
R , R og R er like eller forskjellige og står for fluor,
klor, brom, en nitro-, en eventuelt med fluor, klor eller brom substituert metyl-, etyl-, metoksy-, etoksy-, propoksy-, metyltio- eller etyltiogruppe, eller står for
en eventuelt en eller flere ganger med fluor eller klor substituert, tilkondensert 5- eller 6-leddet ring, som er avbrutt av 1 eller 2 oksygenatomer, hvorved,
når R<4>, R<5>eller R<6>står for fluor, klor, brom eller nitro, en av de nevnte andre substituenter alltid må
4 6 være tilstede og hvorved minst en av restene R til R 4 6 står for fluor, og/eller minst en av restene R til R inneholder et fluorsubstituert karbonatom. Særlig foretrukket er nye, fluorholdige, N-sulfenylerte indazoler med formelen (III)
hvor
n betyr 0, 1, 2 eller 3, og
R 7 , R 8 og R 9 er l;Lke eller forskjellige og ståor for metyl,
fluormetyl, difluormetyl, trifluormetyl, klormetyl, diklormetyl, triklormetyl, klordifluormetyl, difluormetyl, metoksy, fluormetoksy, difluormetoksy, trifluormetoksy, klordifluormetoksy, diklorfluormetoksy, 1,1, 2,2-tetrafluoretoksy, 2-klor-l,1,2-trifluoretoksy, 2,2, 2-trifluoretoksy, 2,2-diklor-l,1,2-trifluoretoksy, 2-klor-1,1,2,2-tetrafluoretoksy, 2-klor-2,2-difluoretoksy, 2,2-diklor-2-fluoretoksy, 2,2,2-trikloretoksy, 1,1,2, 3,3,3-heksafluorpropoksy, metyltio, klordifluormetyl-tio, difluormetyltio, trifluormetyltio, 5,6-diokso-metylen, 5 ,6-diokso-dif luormetyle.n, 5 ,6-diokso-klor-fluormetylen, 5,6-dioksoetylen, 5,6-diokso-difluorety-len, 5,6-diokso-trifluoretylen, 5,6-diokso-tetrafluor-etylen, 5,6-diokso-klortrifluoretylen, 5,6-diokso-diklor-
difluoretylen, 5,6-diokso-klordifluoretylen, 5,6-diokso-klorfluoretylen eller 5,6-diokso-diklorfluor-etylen .
Som eksempler skal følgende nye, fluorholdige, N-sulfenylerte indazoler oppføres: 1-triklormetylsulfeny1-4-trifluormetoksy-indazol, 1-triklormetylsulfeny1-5-trifluormetoksy-indazol, 1-triklormetylsulfeny1-6-trifluormetoksy-indazol, 1-diklorfluormetylsulfeny1-4-trifluormetoksy-indazol, 1-diklorfluormetylsulfenyl-5-trifluormetoksy-indazol, 1-diklorfluormety1sulfeny1-6-trifluormetoksy-indazol, 1-trifluormetylsulfeny1-4-trifluormetoksy-indazol, 1-trifluormetylsulfeny1-5-trifluormetoksy-indazol, 1-trifluormetylsulfeny1-6-trifluormetoksy-indazol, 1-diklorfluormetylsulfeny1-4-trifluormety1-6-mety1-7-klor-indazol,
1-diklorfluormety1sulfeny1-5-difluormetoksy-indazol, 1-diklorfluormetylsulfenyl-[2-klor-l,1,2-trifluoretoksy]-indazol,
1-diklorfluormetylsulfeny1-5-klor-difluormetoksy-indazol, 1-diklorfluormetylsulfeny1-4-klor-5-trifluormetoksy-indazol, 1-diklorfluormetylsulfeny1-4-mety1-5-trifluormetoksy-indazol, 1-diklorfluormetylsulfeny1-5-brom-6-fluor-indazol, 1-diklorfluormetylsulfenyl-5,7-dimetyl-6-trifluor-metyl-indazol,
1-diklorfluormetylsulfeny1-6-trifluormetyltio-indazol, 1-diklorfluormetylsulfenyl-4,5-diklor-6-trifluormetyl-indazol,
1-diklorfluormetylsulfeny1-5-diklorfluormetyltio-indazol, 1-diklorfluormetylsulfeny1-5-trifluormetyltio-indazol, 1-diklorfluormetylsulfeny1-6-diklorfluormetyltio-indazol, 1-diklorfluormetylsulfenyl-6-difluormetoksy-indazol, 1-diklorfluormetylsulfeny1-5-trifluormety1-6-klor-indazol, 1-diklorfluormetylsulfeny1-5-trifluormety1-6-fluor-indazol, 1-diklorfluormetylsulfeny1-4-trifluormety1-6-klor-indazol,
1-diklorfluormetylsulfenyl-5-(2,2,2-trifluoretoksy)-indazol, 1-diklorfluormetylsulfenyl-5-(1,1,2,2-tetrafluoretoksy)-indazol,
1-diklorfluormetylsulfenyl-6-(1,1,2,2-tetrafluoretoksy)-indazol,
1-diklorfluormetylsulfenyl-6-(2,2,2-trifluoretoksy)-indazol, 1-diklorfluormetylsulfeny1-4-mety1-6-fluor-indazol.
Videre gjelder oppfinnelsen en fremgangsmåte til fremstilling av de nye, fluorholdige, N-sulfenylerte indazolene.
Det er således funnet en fremgangsmåte for fremstilling av de nye, fluorholdige, N-sulfenylerte indazolene med formel
(I)
hvor
X og Y står for halogen,
n betyr 0, 1,2 eller 3, og
1 2 ? R , R og R er like eller forskjellige og står for halogen, en nitrogruppe, en eventuelt en- eller flereganger substituert alkyl-, alkoksy- eller alkyltiogruppe, eller står for en eventuelt én eller flere ganger substituert eventuelt med heteroatomer avbrutt, tilkondensert ring, hvorve. d- , når R 1 , R 2 eller R 3 står for halogen eller en nitrogruppe, alltid en eller flere av de nevnte andre substituentene må være tilstede og hvorved minst en av ..r. estene R til R g står for fluor, og/eller minst en av restene R 1 til R 3 inneholder et fluorsubstituert karbonatom,'karakterisert vedat indazoler med formel (V)
hvori
R 1, R 2 og R 3 er like eller forskjellige og har den ovenfor nevnte betydning,
omsettes med sulfensyrehalogenider med formel (VI)
hvor
X, Y og n har den overnevnte betydning, og
Z står for halogen, foretrukket for klor eller brom,
i nærvær av et løsning- og/eller fortynningsmiddel og i nærvær av et syrebindemiddel.
Dersom eksempelvis 5-trifluormetoksyindazol omsettes med diklorfluormetansulfensyreklorid, så kan reaksjonsforløpet til fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen gjengis ved følgende formelskjerna:
De indazoler med formel (V) som anvendes som utgangsstoffer ved gjennomførelsen av fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen, er delvis nye. De kan fremstilles ved hjelp av kjente frem-gangsmåter, eksempelvis ved omsetning av det tilsvarende o-
toluidinet med alkylnitrit og/eller nitrøse gasser (sml.
f. eks. DE-OS 2 155 545 og US 3 988 347).
De o-toluidiner som er nødvendige for fremstillingen av de indazoler med formel (V) som skal anvendes, er likeledes delvis nye, og kan fremstilles ved hjelp av kjente fremgangs-måter ved nitrering av de tilsvarende toluolene med f. eks. nitrersyre og etterfølgende reduksjon med hydrogen i nærvær av en katalysator som Raney-nikkei,"palladium eventuelt på I aktivt kull (sml. f. eks. DE-OS 3 023 328 og 3 135 926).
Som løsning- og/eller fortynningsmidler for fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen, kommer spesielt på tale: aromatiske
hydrokarboner, som benzen og/eller toluen, halogenerte hydrokarboner, som metylenklorid og/eller tetraklorkarbon, nitriler, som acetonitril, og/eller propioni.tril, etere, som tetra-hydrofuran, og/eller dioksan, såvel som estere, som eddiksyre-etylester.
Som syrebindemidler for fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen, kan alle vanlige, organiske og uorganiske syrebindemidler anvendes. Til disse hører fortrinnsvis tertiære aminer, som trietylamin eller pyridin, alkalihydroksyder og/eller alkali-karbonater, som natrium- og/eller kaliumhydroksyd, såvel som natriumhydrogenkarbonat og/eller kaliumkarbonat.
Reaksjonstemperaturene ved gjennomføring av fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen kan varieres innenfor et stort område.
I allmennhet arbeides ved temperaturer fra ca. 0 til 15 0°C, fortrinnsvis ved 20 til 100°C.
Indazolene med formel (V) og sulfensyrehalogenidene med formel (VI), anvendes ved fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen, fortrinnsvis i ekvimolare mengder. Fortrinnsvis anvendes pr. mol indazol ca. 0,8 til 3, særlig foretrukket 0,85 til 1,5, mol sulfensyrehalogenid.
Isoleringen av de nye, N-sulfenylerte indazolene med den generelle formel (I), foregår på allment vanlig måte, eksempelvis ved tilsetning av vann til reaksjonsblandingen, ekstrak-sjon med et organisk løsningsmiddel, kromatografi eller dest-illasjon .
De nye, fluorholdige, N-sulfenylerte indazolene, spesielt N-trihalogenmetyltio-indazolene, utmerker seg ved bred og sterk mikrobizid virkning, av hvilken også alger og slimorganismer omfattes. Substansene ifølge oppfinnelsen egner seg derfor fortrinnelig til beskyttelse av tekniske materialer.
Tekniske materialer er ifølge oppfinnelsen ikke levende materialer, som tilberedes for anvendelse i teknikken. Eksempelvis kan tekniske materialer, som skal beskyttes mot mikrobiell forandring eller ødeleggelse ved hjelp av de aktive stoffene ifølge oppfinnelsen, være klebestoffer, lim, papir og kartong, tekstiler, lær, tre, maling og kunststoffartikler, kjølesmøremidler, og andre materialer, som kan angripes eller spaltes av mikroorganismer. Innenfor rammen av materialer som skal beskyttes skal også nevnes deler av produksjonsan-legg, eksempelvis kjølevannkretsløp, som kan påvirkes ved formering av mikroorganismer. I rammen for foreliggende oppfinnelse skal som tekniske materialer fortrinnsvis nevnes klebestoff, lim, papir og kartong, lær, tre, maling, kjøle-smøremidler og kjølekretsløp.
Som mikroorganismer, som kan bevirke en nedbrytning eller en forandring av de tekniske materialene, skal eksempelvis nevnes bakterier, sopp, gjær, alger og slimorganismer. Fortrinnsvis virker de aktive stoffene ifølge oppfinnelsen mot sopp, særlig muggsopp, sopp somødelegger og misfarver tre (basis-diomyceten), som mot slimorganismer og alger.
Eksempelvis skal nevnes mikroorganismer av følgende slekter:
Alternaria, som Alternaria tenuis,
Aspergillus, som Aspergillus niger,
Chaetomium, som Chaetomium globosum,
Coniophora, som Coniophora puteana,
Lentinus, som Lentinus tigrinus,
Penicillium, som Penicillium glaucum,
Polyporus, som Polyporus versicolor,
Aureobasidium, som Ailreobasidium pullulans,
Sclerophoma, som Sclerophoma pityophila,
Trichoderma, som Trichoderma viride,
Escherichia, som Escherichia coli,
Pseudomonas, som Pseudomonas aeruginosa,
Staphylococcus, som Staphylococcus aureus.
Avhengig av anvendelsesområdet kan et aktivt stoff ifølge oppfinnelsen overføres til de vanlige blandinger, som løs-ninger, emulsjoner, suspensjoner, pulvere, pastaer og granu-later.
Disse kan fremstilles på i og for seg kjent måte, f. eks.
ved sammenblanding av de aktive stoffene ved et fortynningsmiddel, som består av flytende løsningsmidler og/eller faste bjsrestof f er, eventuelt under anvendelse av overf lateaktive midler, som emulgatorer og/eller dispergeringsmidler, hvorved det eventuelt ved anvendelse av vann som fortynningsmiddel medanvendes organiske løsningsmidler, som alkoholer, som hj elpemidler.
Flytende løsningsmidler for de aktive stoffene kan eksempelvis være vann, alkoholer, som lavere alifatiske alkoholer, fortrinnsvis metanol eller isopropanol, eller benzylalkohol, ketoner, som aceton, eller metyletylketon, flytende hydrokarboner, som bensinfraksjoner, halogenerte hydrokarboner, som 1,2-dikloretan.
Mikrobizide midler inneholder vanligvis de aktive stoffene i en mengde fra 1 til 95 %, foretrukket fra 10 til 75 %.
Anvendelseskonsentrasjonene av de aktive stoffene ifølge oppfinnelsen retter seg etter arten og forekomsten av de mikro-organsimer som skal bekjempes, såvel som etter sammensetning-en av de materialer som skal beskyttes. Den optimale an-vendelsesmengden kan bestemmes ved hjelp av forsøksrekker.
I allmennhet ligger anvendelseskonsentrasjonene i området
fra 0,001 til 5 vektr%, fortrinnsvis fra 0,05 til 1,0 vekt-
%, beregnet på det materiale som skal beskyttes.
De aktive stoffer ifølge oppfinnelsen kan også foreligge
i blanding med andre kjente aktive stoffer. Eksempelvis kan følgende aktive stoffer nevnes: Benzylalkoholmono(poly) hemiformal, benzimidazolyl-metylkarbamater, tetrametyltiu-ramidsulfid, sinksalter av dialkylditiokarbamater, 2,4,5,6-tetraklorisoftalonitril, tiazolylbenzimidazol, merkaptobenz-tiazol, organo-tinnforbindelser, metylenbistiocyanat, 2-tio-cyanometyltio-benztiazol, fenolderivater, som 2-fenylfenol, (2,2<1->dihydroksy-5,5'-diklor)-difenylmetan og 3-metyl-4-klor-fenyl.
De fluorholdige, N-sulfenylerte indazolene ifølge oppfinnelsen er også egnet for anvendelse i plantebeskyttelsesmidler.
På grunn av sin fungizide virkning kan de anvendes i plantebeskyttelse for bekjempelse av Plasmodiophoromycetes, Oomy-cetes, Chytridiomycetes, Zygomycetes, Ascomycetes, Basidio-mycetes, Deuteromycetes.
På grunn av sin bakteriside virkning, kan de aktive stoffene ifølge oppfinnelsen anvendes ved plantebeskyttelse for bekjempelse av Pseudomonadaceae, Rhizobiaceae, Enterobacter-iaceae, Corynebacteriaceae og Streptomycetaceae.
Da plantene godt tåler de aktive stoffene i de konsentrasjoner som er nødvendige for bekjempelse av plantesykdommer, mulig- gjøres en behandling av overjordiske plantedeler, av plante-og frøgods, og av jorden.
Dessuten egner indazolene ifølge oppfinnelsen seg for bekjempelse av skadedyr, spesielt insekter og spinndyr, som fore-kommer i landbruket, i skogen, i forråds- og materialbeskyttelse, såvel som på hygienesektoren.
Eksempler
Fremstillingseksémpler.
Eksempel 1
6-trifluormetoksy-l-triklormetylsulfenyl-imidazol.
Til. 20,2 g (0,1 mol) 6-trifluormetoksy-indazol og 10,1 g (0,1 mol) trietylamin i 125 ml toluen tildryppes ved 80 til 85°C 18,6 g (0,1 mol) triklorsulfenklorid, oppløst i 125 ml toluen, i løpet av 1 time. Det etterrøres i 1 time ved samme temperatur. Etter avkjøling, avsuges løsningen fra utfelt trietylamin-hydroklorid og ettervaskes med toluen. Filtratet som er forenet med vaskefasen, vaskes to ganger med vann. Etter tørkning (MgSO^) destilleres de flyktige bestanddelene i vann-strålevakuum, resten krystalliseres etter noen tid og avpress-es på leire. Sm.p. 45°C
Utbytte: 23 g (77 % av det teoretiske).
Eksempel 2
6-trifluormetoksy-1-diklorfluormetylsulfeny1-indazol.
Til 20,0 g (0,1 mol) . 6-trifluormetoksy-indazol og 10,1 g
(0,1 mol) trietylamin i 125 ml toluen tilsettes ved 80 til 85°C 16,9 g (0,1 mol) fluordiklormetylsulfenklorid, oppløst i 125 ml toluen, i løpet av 1 time. Det etterrøres i 1 time ved samme temperatur. Etter avkjøling avsuges fra utfelt trietylamin-hydroklorid, og ettervaskes med. toluen. Filtratet som er forenet med vaskefasen, vaskes to ganger med vann. Etter tørkning (MgS04) destilleres de flyktige bestanddeler i vann-strålevakuum.. For rensningL destilleres .den oljeaktige resten
i høyvakuum. Kokepunkt 100°C/0,4 mbar.
Utbytte: 17,1 g (51 % av det teoretiske).
Eksempel 3
6-trifluormetoksy-l-trifluormetyl-sulfenyl-indazol.
20,2 g (0,1 mol) 6-trifluormetoksy-indazol og 10,1 g (0,1 mol) trietanolamin oppvarmes i 125 ml toluen til 80 til 85°C og det innledes så i 1 time 13,6 g (0,1 mol) trifluormetansulfe-nylklorid og etterrøres i ytterligere 1 time ved denne temperatur. Etter avkjøling avsuges fra utfelt trietylamin-hydro-klorid og ettervaskes med toluen. Filtratet som er forenet med vaskefasen, vaskes to ganger med vann. Etter tørkning (MgSO^) avdestilleres de flyktige bestanddeler i vannstråle-vakuum. For rensning destilleres det oljeaktige råproduktet i oljepumpevakuum. Kokepunkt 62°/0,05 mbar.
Utbytte: 16,2 g (46 % av det teoretiske.).
De forbindelser som er oppført i den etterfølgende tabellen, ble fremstilt på analog måte. Forbindelsene ble delvis ren-set ved kromatografi på silikagel med toluen som eluerings-middel.
Anvende1s e sek sempler.
Eksempel 2 0
For påvisning av virkningen mot sopp bestemmes den minimale hemme-konsentrasjonen (MHK) av aktive stoffer ifølge oppfinnelsen .
En agar, som- er fremstilt fra ølvørter og pepton, tilsettes de aktive stoffer ifølge oppfinnelsen i konsentrasjoner fra 0,1 mg/liter til 5000 mg/liter. Etter stivning av agaren foretas forurensning med renkulturer av de testorganismer som er oppført i tabellen. Etter 2 ukers lagring ved 28°C, og 60 til 70 % relativ luftfuktighet, bestemmes MHK. MHK er den laveste konsentrasjon av aktivt stoff, ved hvilken det ikke skjer noen vekst ved det anvendte mikrobeslag, og den er an-gitt i den etterfølgende tabell.
Eksempel 21
En blandekultur av grønn-, blå-, brun- og kiselalger (Stichococcus bacillaris Naegeli, Euglena gracilis Klebs, Chlorella pyrenoidosa Chickm Phormidium foveolarum Gomont, Oscillatoria geminata Meneghini og Phaeodactylum tricornutum Bohlin) tilsettes under gjennomledning av luft i Allens nær-ingsløsning (Arch. Mikrobiol. 17, 34 til 53 (1952)), som pr.
4 liter sterilt vann inneholder 0,2 g ammoniumklorid, 4,0 g natriumnitrat, 1,0 g dikaliumhydrogenfosfat, 0,2 g kalsiumklorid, 2,05 g magnesiumsulfat, og 0,02 g jernklorid. Etter 2 uker er næringsløsningen farvet mørkt grønn-blått av inten-siv algevekst. Algenes død kan erkjennes ved avfarvning av næringsløsningen etter tilsetning av de aktive stoffene i-følge oppfinnelsen.
Eksempel 22 (virkning mot slimorganismer)
Substanser ifølge oppfinnelsen i konsentrasjoner på hver 0,1 til 100 mg/liter i Allens næringsløsning (Arch. Mikrobiol. 17, 34 til 53 (1952)) som i 4 liter sterilt vann inneholder 0,2 g ammoniumklorid, 4,0 g natriumnitrat, 1,0 g dikalium-hydrogenf osf at , 0,2 g kalsiumklorid, 2,05 g magnesiumsulfat, 0,02 g jernklorid med 1 % kaprolaktam, bringes til anvendelse oppløst i litt aceton. Like før infiseres næringsløsningen med slimorganismer (ca. IO6 kim/ml), som er isolert fra det spinnevann-krestløp som anvendes ved polyamid-fremstillingen. Næringsløsningen, som oppviser den minimale hemmekonsentra-sjonen'(MHK) eller høyere konsentrasjoner av aktivt stoff, er fortsatt etter 3 ukers virkning ved romtemperatur full-stendig klare, dvs. den sterke formeringen av mikrobene og slimdannelsen som bemerkes etter 3 til 4 dager i nærings-løsninger uten aktivt stoff, uteblir.
Eksempel 23
Drechslera graminea-test (bygg)/såkornbehandling
(syn. Helminthosporium gramineum)
Anvendelse av det aktive stoffet foregår som tørrbeisemiddel. Det tilberedes ved fortynning av det aktuelle aktive stoffet med stenmel til en finpulverisert blanding, som gir en jevn fordeling på såkornoverflaten.
For beising rystes det infiserte såkornet i 3 minutter med beisemiddelet i en lukket glassflaske.
Såkornet utsåes i siktet, fuktig standardjord, og settes i lukkede Petriskåler i et kjøleskap i 10 dager ved en temperatur på 4°C. Derved innledes kimingen av bygget, og eventuelt også soppsporene. Deretter utsåes det forhåndskimede bygget med 2 x 50 korn 3 cm dypt i en standardjord og dyrkes i vekst-hus ved en temperatur av. ca. 18°C i såkasser, som daglig ut-settes for lys i 15.timer.
Ca.3 uker etter utsåingen, foretas en vurdering av plantene på symptomer av stripesykdom.

Claims (9)

1. Fluorholdige,,N-sulfenylerte indazoler med formel
hvor X og Y står for halogen, n betyr 0, 1, 2 eller 3, og
12 3 R , R og R er like eller forskjellige og står for halogen, en nitrogruppe, en eventuelt en eller flere ganger substituert alkyl-, alkoksy- eller acyltiogruppe, eller står for en eventuelt en eller flere ganger substituert, eventuelt med heteroatomer avbrutt tilkondensert ring, hvorved, når R 1 , R ? eller RJ T står for halogen eller en nitrogruppe, alltid en eller flere av nevnte andre substituenter fortsatt må være tilstede, og hvorved minst en av restene R 1 til R 3 står for fluor og/eller minst en 1 3 av restene R til R inneholder et fluorsubstituert karbonatom.
2. Fremgangsmåte for fremstilling av de fluorholdige, N-sulfenylerte indazoler med formel
hvor X og Y står for halogen, n betyr 0, 1, 2 eller 3, og R 1, R 2 og R 3 er like eller forskjellige og står for halogen, en nitrogruppe, en eventuelt en eller flere ganger substituert alkyl-, alkoksy- eller alkyltiogruppe, eller står for en eventuelt en eller flere ganger substituert, eventuelt med heteroatomer avbrutt, tilkondensert ring, hvorved, når R 1, R 2 eller R 3 står for halogen eller en nitrogruppe, alltid en eller flere av de nevnte andre substituenter fortsatt må være tilstede og hvorved minst en av restene R 1 til R 3 står for fluor, og/eller minst en av restene R 1 til R 3 inneholder et fluorsubstituert karbonatom, karakterisert ved at indazoler med formel
hvor
12 3 R , R og R er like eller forskjellige, og har den ovenfor angitte betydning, omsettes med sulfensyrehalogenider med formel Z-S-CX Y- n 3-n hvor X, Y og n har den ovenfor angitte betydning, og Z står for halogen, i nærvær av et løsning- og/eller fortynningsmiddel, og i nærvær av et syrebindemiddel.
3. Fremgangsmåte ifølge krav 2, karakterisert ved at det som løsnings- og/ eller fortynningsmiddel anvendes aromatiske hydrokarboner, halogenerte hydrokarboner, nitriler, etere og/eller estere.
4. Fremgangsmåte ifølge kravene 2 og 3, karakterisert ved at det som syrebindemiddel anvendes tertiære aminer, alkalihydroksyder, og/eller alkali-karbonater. : ~:
5. Mikrobizid middel, karakterisert ved at det som aktivt stoff inneholder fluorholdige, N-sulfenyl- erte indazoler med formel
hvor X og Y står for halogen, n betyr 0, 1, 2 eller 3, og R 1, R 2 og R 3 er like eller forskjellige, og står for halogen, en nitrogruppe, en eventuelt en eller flere ganger substituert alkyl-, alkoksy- eller alkyltiogruppe, eller står for en eventuelt en eller flere ganger substituert eventuelt med heteroatomer avbrutt, tilkondensert ring, hvorved, når R 1, R 2 eller R 3 står for halogen eller en nitrogruppe, alltid en eller flere av de nevnte andre substituenter fortsatt må være tilstede,.og hvorved minst en av restene R 1 til R 3 står for fluor, og/eller minst 1 3 en av restene R til R inneholder et fluorsubstituert karbonatom.
6. Mikrobizid middel ifølge krav 5, karakterisert ved at det inneholder 1 til 95 % av det aktive stoffet.
7. Anvendelse av mikrobizide midler ifølge krav 5, for beskyttelse av tekniske materialer mot mikrobiell forandring og ødeleggelse.
8. Anvendelse ifølge krav 7 av 0,001 til 5 vekt-% av det aktive stoffet beregnet på det materiale som skal beskyttes.
9. Anvendelse av mikrobizide midler ifølge krav 5 for beskyttelse av planter.
NO860414A 1985-02-21 1986-02-06 Fluorholdige n-sulfenylerte indazoler, fremgangsmaate til deres fremstilling samt deres anvendelse. NO860414L (no)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19853505905 DE3505905A1 (de) 1985-02-21 1985-02-21 Fluorhaltige n-sulfenylierte indazole, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung

Publications (1)

Publication Number Publication Date
NO860414L true NO860414L (no) 1986-08-22

Family

ID=6263063

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NO860414A NO860414L (no) 1985-02-21 1986-02-06 Fluorholdige n-sulfenylerte indazoler, fremgangsmaate til deres fremstilling samt deres anvendelse.

Country Status (9)

Country Link
US (1) US4778511A (no)
EP (1) EP0195238B1 (no)
JP (1) JPS61194076A (no)
CA (1) CA1275290C (no)
DE (2) DE3505905A1 (no)
DK (1) DK79386A (no)
FI (1) FI860737A (no)
NO (1) NO860414L (no)
ZA (1) ZA861267B (no)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1403255A4 (en) 2001-06-12 2005-04-06 Sumitomo Pharma INHIBITORS OF RHO KINASE

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3867540A (en) * 1966-08-22 1975-02-18 Chevron Res 1-(Polyhaloakylthio) indazoles as fungicidal and bactericidal agents
NL129624C (no) * 1966-08-22
US3786152A (en) * 1966-10-25 1974-01-15 Tenneco Chem Surface-coating compositions containing n'-trichloromethylmercaptoindazoles
US3637736A (en) * 1966-10-25 1972-01-25 Tenneco Chem N'-substituted-6-nitroindazoles

Also Published As

Publication number Publication date
EP0195238A1 (de) 1986-09-24
FI860737A (fi) 1986-08-22
JPS61194076A (ja) 1986-08-28
DK79386D0 (da) 1986-02-20
DK79386A (da) 1986-08-22
EP0195238B1 (de) 1989-03-29
US4778511A (en) 1988-10-18
DE3505905A1 (de) 1986-08-21
ZA861267B (en) 1986-10-29
FI860737A0 (fi) 1986-02-19
DE3662595D1 (en) 1989-05-03
CA1275290C (en) 1990-10-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4719227A (en) Iodopropargyl cyclic ethers useful as Microbicidal agents
JPS59205368A (ja) 殺微生物剤
EP0165448B1 (de) 1-Heteroaryl-4-aryl-pyrozolin-5-one
JPS6310749A (ja) Ｎ−ベンジル２−（４−フルオル−３−トリフルオルメチルフエノキシ）ブタン酸アミド及びそれを含有する除草剤
DE2513730A1 (de) Halogenacetanilide als mikrobizide wirkstoffe
NO115641B (no)
HUT54130A (en) Derivates of 5-alkyl-1,3,4-thiadiazole, process for producing them and their usage as nematocide
US3069252A (en) Methods for the control of the growth of plants and plant parts
JPS5988497A (ja) ホスホニウムスタネ−ト、その製法及び該化合物を含有する組成物
JPS635081A (ja) Ｎ−スルフエニル化された２−トリフルオロメチル−ベンズイミダゾ−ル
US5118702A (en) Fungicidal and microbicidal substituted 1-aminomethyl-3-aryl-4-cyano-pyrroles
NO860414L (no) Fluorholdige n-sulfenylerte indazoler, fremgangsmaate til deres fremstilling samt deres anvendelse.
CS235322B2 (en) Fungicide and microbicidal agent and method of efficient component production
US4198428A (en) Aryl-thiocarboxylic acid thiocyanomethyl esters
JPH0248572A (ja) 新規なチアゾール化合物及びその製造方法並びに該化合物を有効成分とする殺菌剤組成物
CA1274545A (en) 3-(3-iodopropargyloxy)-propionitrile, a process for its preparation and its use
CS232736B2 (en) Fungicide agent and method of active component production
NO822859L (no) 1-(trihalogenmetyl-sulfenyl)-4-aryl-1,2,4-triazolin-5-on-derivater og fungicider inneholdende disse
FI65359C (fi) Mikrobicid foer skyddande av tekniska material
JPH02108685A (ja) アミノメチル複素環化合物、その製造法、その有害生物防除のための使用、及び新規な中間体
US4879310A (en) New cyanohydrin iodopropargyl ethers, process for their preparation and their use as microbicides
JPS5948405A (ja) 殺菌剤
HU204976B (en) Fungicidal compositions comprising halogen vinylazole derivatives as active ingredient and process for producing the active ingredients
EP0162366B1 (de) Sulfenylierte Carbamidsäureester, ein Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
JPS61176561A (ja) チオシアナトメチルチオ基を含有している化合物類