NO115641B - - Google Patents
Download PDFInfo
- Publication number
- NO115641B NO115641B NO163070A NO16307066A NO115641B NO 115641 B NO115641 B NO 115641B NO 163070 A NO163070 A NO 163070A NO 16307066 A NO16307066 A NO 16307066A NO 115641 B NO115641 B NO 115641B
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- piperazine
- phenyl
- nitropropyl
- nitro
- solution
- Prior art date
Links
- -1 alkali metal salt Chemical class 0.000 claims description 28
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 19
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 15
- WLKCVNOGIKBEDA-UHFFFAOYSA-N 1-(2-nitro-1-phenylpropyl)piperazine Chemical group C=1C=CC=CC=1C(C(C)[N+]([O-])=O)N1CCNCC1 WLKCVNOGIKBEDA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 12
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 12
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 9
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 8
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 239000002184 metal Chemical class 0.000 claims description 6
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 claims description 4
- 125000002252 acyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 3
- KHUHJMXIOOBDQH-UHFFFAOYSA-N n'-(2-nitro-1-phenylpropyl)ethane-1,2-diamine Chemical group NCCNC(C(C)[N+]([O-])=O)C1=CC=CC=C1 KHUHJMXIOOBDQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000004971 nitroalkyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 239000000575 pesticide Substances 0.000 claims description 3
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims description 2
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 2
- 150000003242 quaternary ammonium salts Chemical class 0.000 claims description 2
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 54
- GLUUGHFHXGJENI-UHFFFAOYSA-N Piperazine Chemical compound C1CNCCN1 GLUUGHFHXGJENI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 49
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 43
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 31
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 30
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 30
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 26
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 23
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 22
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 22
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 19
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 18
- 238000000034 method Methods 0.000 description 17
- SFDJOSRHYKHMOK-UHFFFAOYSA-N nitramide Chemical class N[N+]([O-])=O SFDJOSRHYKHMOK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 17
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 16
- 238000007792 addition Methods 0.000 description 15
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 15
- 239000000047 product Substances 0.000 description 15
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 14
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 14
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 13
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 12
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 11
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 11
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 11
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 11
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 241000233866 Fungi Species 0.000 description 9
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 9
- 230000001580 bacterial effect Effects 0.000 description 9
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 9
- 230000012010 growth Effects 0.000 description 9
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 9
- 235000019198 oils Nutrition 0.000 description 9
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 9
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 9
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 8
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 8
- 239000000123 paper Substances 0.000 description 8
- WGSVFWFSJDAYBM-UHFFFAOYSA-N 2-nitroprop-1-enylbenzene Chemical compound [O-][N+](=O)C(C)=CC1=CC=CC=C1 WGSVFWFSJDAYBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 230000001476 alcoholic effect Effects 0.000 description 7
- 239000000463 material Substances 0.000 description 7
- 239000002609 medium Substances 0.000 description 7
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 7
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 6
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 6
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 6
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 6
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 6
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 6
- 150000004885 piperazines Chemical class 0.000 description 6
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 6
- RKVPYAHTSKHCSZ-UHFFFAOYSA-N 1,4-bis(2-nitro-1-phenylpropyl)piperazine Chemical compound C1(=CC=CC=C1)C(C(C)[N+](=O)[O-])N1CCN(CC1)C(C(C)[N+](=O)[O-])C1=CC=CC=C1 RKVPYAHTSKHCSZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 5
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000004599 antimicrobial Substances 0.000 description 5
- 239000002585 base Substances 0.000 description 5
- 238000003776 cleavage reaction Methods 0.000 description 5
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 5
- 239000000417 fungicide Substances 0.000 description 5
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 5
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 5
- XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M potassium benzoate Chemical compound [K+].[O-]C(=O)C1=CC=CC=C1 XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 5
- YGSDEFSMJLZEOE-UHFFFAOYSA-N salicylic acid Chemical class OC(=O)C1=CC=CC=C1O YGSDEFSMJLZEOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 230000007017 scission Effects 0.000 description 5
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 5
- JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N toluene-4-sulfonic acid Chemical class CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 241000894006 Bacteria Species 0.000 description 4
- PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N Ethylenediamine Chemical compound NCCN PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- HUMNYLRZRPPJDN-UHFFFAOYSA-N benzaldehyde Chemical compound O=CC1=CC=CC=C1 HUMNYLRZRPPJDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 4
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 4
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 4
- 230000005764 inhibitory process Effects 0.000 description 4
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 description 4
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 4
- AOJFQRQNPXYVLM-UHFFFAOYSA-N pyridin-1-ium;chloride Chemical compound [Cl-].C1=CC=[NH+]C=C1 AOJFQRQNPXYVLM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 4
- 150000003335 secondary amines Chemical class 0.000 description 4
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 4
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 3
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 3
- 230000002353 algacidal effect Effects 0.000 description 3
- 239000012670 alkaline solution Substances 0.000 description 3
- 230000000845 anti-microbial effect Effects 0.000 description 3
- MTAZNLWOLGHBHU-UHFFFAOYSA-N butadiene-styrene rubber Chemical compound C=CC=C.C=CC1=CC=CC=C1 MTAZNLWOLGHBHU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 3
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 3
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 3
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 3
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 3
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 3
- 230000002538 fungal effect Effects 0.000 description 3
- 150000002431 hydrogen Chemical group 0.000 description 3
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 3
- MCSAJNNLRCFZED-UHFFFAOYSA-N nitroethane Chemical compound CC[N+]([O-])=O MCSAJNNLRCFZED-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 description 3
- 239000001294 propane Substances 0.000 description 3
- 238000007790 scraping Methods 0.000 description 3
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 3
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 3
- COMOEDSRBFJHCS-UHFFFAOYSA-N 1-nitroprop-1-enylbenzene Chemical compound CC=C([N+]([O-])=O)C1=CC=CC=C1 COMOEDSRBFJHCS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OTLNPYWUJOZPPA-UHFFFAOYSA-N 4-nitrobenzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C([N+]([O-])=O)C=C1 OTLNPYWUJOZPPA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920001817 Agar Polymers 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000223678 Aureobasidium pullulans Species 0.000 description 2
- 244000249214 Chlorella pyrenoidosa Species 0.000 description 2
- 235000007091 Chlorella pyrenoidosa Nutrition 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000258937 Hemiptera Species 0.000 description 2
- 241000238631 Hexapoda Species 0.000 description 2
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical class [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 208000031888 Mycoses Diseases 0.000 description 2
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000244206 Nematoda Species 0.000 description 2
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 2
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 2
- 239000008272 agar Substances 0.000 description 2
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 2
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 2
- 230000005791 algae growth Effects 0.000 description 2
- 239000003619 algicide Substances 0.000 description 2
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 2
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 2
- GZUXJHMPEANEGY-UHFFFAOYSA-N bromomethane Chemical compound BrC GZUXJHMPEANEGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 2
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 2
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 2
- 239000000084 colloidal system Substances 0.000 description 2
- WTWBUQJHJGUZCY-UHFFFAOYSA-N cuminaldehyde Chemical compound CC(C)C1=CC=C(C=O)C=C1 WTWBUQJHJGUZCY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000006378 damage Effects 0.000 description 2
- 230000000593 degrading effect Effects 0.000 description 2
- 238000011161 development Methods 0.000 description 2
- 230000018109 developmental process Effects 0.000 description 2
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 2
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 2
- 238000000855 fermentation Methods 0.000 description 2
- 230000004151 fermentation Effects 0.000 description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 2
- 239000001963 growth medium Substances 0.000 description 2
- 239000005457 ice water Substances 0.000 description 2
- 239000002054 inoculum Substances 0.000 description 2
- 239000002917 insecticide Substances 0.000 description 2
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 2
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 2
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 2
- 239000010445 mica Substances 0.000 description 2
- 229910052618 mica group Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000012452 mother liquor Substances 0.000 description 2
- 150000002828 nitro derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 231100001184 nonphytotoxic Toxicity 0.000 description 2
- 230000009965 odorless effect Effects 0.000 description 2
- FJKROLUGYXJWQN-UHFFFAOYSA-N papa-hydroxy-benzoic acid Natural products OC(=O)C1=CC=C(O)C=C1 FJKROLUGYXJWQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QNGNSVIICDLXHT-UHFFFAOYSA-N para-ethylbenzaldehyde Natural products CCC1=CC=C(C=O)C=C1 QNGNSVIICDLXHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000361 pesticidal effect Effects 0.000 description 2
- WGSVFWFSJDAYBM-BQYQJAHWSA-N phenyl-2-nitropropene Chemical compound [O-][N+](=O)C(/C)=C/C1=CC=CC=C1 WGSVFWFSJDAYBM-BQYQJAHWSA-N 0.000 description 2
- 150000003016 phosphoric acids Chemical class 0.000 description 2
- 229920002689 polyvinyl acetate Polymers 0.000 description 2
- 239000011118 polyvinyl acetate Substances 0.000 description 2
- 230000002265 prevention Effects 0.000 description 2
- 150000003141 primary amines Chemical class 0.000 description 2
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 description 2
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000002829 reductive effect Effects 0.000 description 2
- 229960004889 salicylic acid Drugs 0.000 description 2
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 2
- 230000001954 sterilising effect Effects 0.000 description 2
- 239000003206 sterilizing agent Substances 0.000 description 2
- 239000011550 stock solution Substances 0.000 description 2
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 2
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 2
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 2
- 239000000080 wetting agent Substances 0.000 description 2
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 description 2
- CBCKQZAAMUWICA-UHFFFAOYSA-N 1,4-phenylenediamine Chemical compound NC1=CC=C(N)C=C1 CBCKQZAAMUWICA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 1-Butene Chemical compound CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PVOAHINGSUIXLS-UHFFFAOYSA-N 1-Methylpiperazine Chemical compound CN1CCNCC1 PVOAHINGSUIXLS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FCXHCITVQOIVMI-UHFFFAOYSA-N 1-chloro-2-(2-nitroprop-1-enyl)benzene Chemical compound [O-][N+](=O)C(C)=CC1=CC=CC=C1Cl FCXHCITVQOIVMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ABSQKQKOEFDZTI-UHFFFAOYSA-N 1-chloro-4-(2-nitroprop-1-enyl)benzene Chemical compound [O-][N+](=O)C(C)=CC1=CC=C(Cl)C=C1 ABSQKQKOEFDZTI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RZEPYHCHVYAIQT-UHFFFAOYSA-N 1-chloro-4-ethenyl-2-nitrobenzene Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC(C=C)=CC=C1Cl RZEPYHCHVYAIQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IIZPXYDJLKNOIY-JXPKJXOSSA-N 1-palmitoyl-2-arachidonoyl-sn-glycero-3-phosphocholine Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCC(=O)OC[C@H](COP([O-])(=O)OCC[N+](C)(C)C)OC(=O)CCC\C=C/C\C=C/C\C=C/C\C=C/CCCCC IIZPXYDJLKNOIY-JXPKJXOSSA-N 0.000 description 1
- OWEGMIWEEQEYGQ-UHFFFAOYSA-N 100676-05-9 Natural products OC1C(O)C(O)C(CO)OC1OCC1C(O)C(O)C(O)C(OC2C(OC(O)C(O)C2O)CO)O1 OWEGMIWEEQEYGQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NSMWYRLQHIXVAP-UHFFFAOYSA-N 2,5-dimethylpiperazine Chemical class CC1CNC(C)CN1 NSMWYRLQHIXVAP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003923 2,5-pyrrolediones Chemical class 0.000 description 1
- IFNWESYYDINUHV-UHFFFAOYSA-N 2,6-dimethylpiperazine Chemical compound CC1CNCC(C)N1 IFNWESYYDINUHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- POAOYUHQDCAZBD-UHFFFAOYSA-N 2-butoxyethanol Chemical compound CCCCOCCO POAOYUHQDCAZBD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JOMNTHCQHJPVAZ-UHFFFAOYSA-N 2-methylpiperazine Chemical compound CC1CNCCN1 JOMNTHCQHJPVAZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZWVYQTKQQAYACO-UHFFFAOYSA-N 2-nitrobut-1-enylbenzene Chemical compound CCC([N+]([O-])=O)=CC1=CC=CC=C1 ZWVYQTKQQAYACO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OQBJLKIDAPUHSY-UHFFFAOYSA-N 2-nitropropylbenzene Chemical compound [O-][N+](=O)C(C)CC1=CC=CC=C1 OQBJLKIDAPUHSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FXLZZTDXZGIOMU-UHFFFAOYSA-N 3-methylidene-1-(2-methyl-6-nitrophenyl)pyrrolidine-2,5-dione Chemical class [N+](=O)([O-])C=1C(=C(C=CC1)C)N1C(C(=C)CC1=O)=O FXLZZTDXZGIOMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QCQCHGYLTSGIGX-GHXANHINSA-N 4-[[(3ar,5ar,5br,7ar,9s,11ar,11br,13as)-5a,5b,8,8,11a-pentamethyl-3a-[(5-methylpyridine-3-carbonyl)amino]-2-oxo-1-propan-2-yl-4,5,6,7,7a,9,10,11,11b,12,13,13a-dodecahydro-3h-cyclopenta[a]chrysen-9-yl]oxy]-2,2-dimethyl-4-oxobutanoic acid Chemical compound N([C@@]12CC[C@@]3(C)[C@]4(C)CC[C@H]5C(C)(C)[C@@H](OC(=O)CC(C)(C)C(O)=O)CC[C@]5(C)[C@H]4CC[C@@H]3C1=C(C(C2)=O)C(C)C)C(=O)C1=CN=CC(C)=C1 QCQCHGYLTSGIGX-GHXANHINSA-N 0.000 description 1
- WFJIVOKAWHGMBH-UHFFFAOYSA-N 4-hexylbenzene-1,3-diol Chemical compound CCCCCCC1=CC=C(O)C=C1O WFJIVOKAWHGMBH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UHPMCKVQTMMPCG-UHFFFAOYSA-N 5,8-dihydroxy-2-methoxy-6-methyl-7-(2-oxopropyl)naphthalene-1,4-dione Chemical compound CC1=C(CC(C)=O)C(O)=C2C(=O)C(OC)=CC(=O)C2=C1O UHPMCKVQTMMPCG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000238876 Acari Species 0.000 description 1
- 241000588986 Alcaligenes Species 0.000 description 1
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 1
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001124076 Aphididae Species 0.000 description 1
- 241000228245 Aspergillus niger Species 0.000 description 1
- 241000193830 Bacillus <bacterium> Species 0.000 description 1
- 241000194106 Bacillus mycoides Species 0.000 description 1
- 244000063299 Bacillus subtilis Species 0.000 description 1
- 235000014469 Bacillus subtilis Nutrition 0.000 description 1
- 208000035143 Bacterial infection Diseases 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M Bicarbonate Chemical compound OC([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 241000130841 Blumeriella jaapii Species 0.000 description 1
- 240000007124 Brassica oleracea Species 0.000 description 1
- 235000003899 Brassica oleracea var acephala Nutrition 0.000 description 1
- 235000011301 Brassica oleracea var capitata Nutrition 0.000 description 1
- 235000001169 Brassica oleracea var oleracea Nutrition 0.000 description 1
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical class [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L Calcium chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Ca+2] UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 235000002566 Capsicum Nutrition 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000254173 Coleoptera Species 0.000 description 1
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 description 1
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical compound S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000221785 Erysiphales Species 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- 244000207543 Euphorbia heterophylla Species 0.000 description 1
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000223218 Fusarium Species 0.000 description 1
- WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N Glucose Natural products OC[C@H]1OC(O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N 0.000 description 1
- 241000219146 Gossypium Species 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical class C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- 229930194542 Keto Natural products 0.000 description 1
- 239000005909 Kieselgur Substances 0.000 description 1
- 241000588915 Klebsiella aerogenes Species 0.000 description 1
- 239000002841 Lewis acid Substances 0.000 description 1
- 235000007688 Lycopersicon esculentum Nutrition 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical class [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- GUBGYTABKSRVRQ-PICCSMPSSA-N Maltose Natural products O[C@@H]1[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO)O[C@@H]1O[C@@H]1[C@@H](CO)OC(O)[C@H](O)[C@H]1O GUBGYTABKSRVRQ-PICCSMPSSA-N 0.000 description 1
- IOVCWXUNBOPUCH-UHFFFAOYSA-N Nitrous acid Chemical compound ON=O IOVCWXUNBOPUCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000118205 Ovicides Species 0.000 description 1
- 241000244205 Panagrellus Species 0.000 description 1
- 239000006002 Pepper Substances 0.000 description 1
- 244000046052 Phaseolus vulgaris Species 0.000 description 1
- 235000010627 Phaseolus vulgaris Nutrition 0.000 description 1
- 241000224565 Phytomonas Species 0.000 description 1
- 235000016761 Piper aduncum Nutrition 0.000 description 1
- 235000017804 Piper guineense Nutrition 0.000 description 1
- 244000203593 Piper nigrum Species 0.000 description 1
- 235000008184 Piper nigrum Nutrition 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical class [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000589516 Pseudomonas Species 0.000 description 1
- 235000014443 Pyrus communis Nutrition 0.000 description 1
- 241000233639 Pythium Species 0.000 description 1
- 241001361634 Rhizoctonia Species 0.000 description 1
- 241000607142 Salmonella Species 0.000 description 1
- 206010039509 Scab Diseases 0.000 description 1
- DBMJMQXJHONAFJ-UHFFFAOYSA-M Sodium laurylsulphate Chemical compound [Na+].CCCCCCCCCCCCOS([O-])(=O)=O DBMJMQXJHONAFJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 240000003768 Solanum lycopersicum Species 0.000 description 1
- 244000061456 Solanum tuberosum Species 0.000 description 1
- 235000002595 Solanum tuberosum Nutrition 0.000 description 1
- UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N Sulphide Chemical compound [S-2] UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000779819 Syncarpia glomulifera Species 0.000 description 1
- 244000269722 Thea sinensis Species 0.000 description 1
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical class [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N Triethanolamine Chemical compound OCCN(CCO)CCO GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000221577 Uromyces appendiculatus Species 0.000 description 1
- 241000607479 Yersinia pestis Species 0.000 description 1
- 240000008042 Zea mays Species 0.000 description 1
- 235000016383 Zea mays subsp huehuetenangensis Nutrition 0.000 description 1
- 235000002017 Zea mays subsp mays Nutrition 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical class [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YLZHGSNQGNLPQH-UHFFFAOYSA-N [N+](=O)([O-])C1=C(C=CC=C1)N1C(C(=C)CC1=O)=O Chemical class [N+](=O)([O-])C1=C(C=CC=C1)N1C(C(=C)CC1=O)=O YLZHGSNQGNLPQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 238000009825 accumulation Methods 0.000 description 1
- 229960000583 acetic acid Drugs 0.000 description 1
- WETWJCDKMRHUPV-UHFFFAOYSA-N acetyl chloride Chemical compound CC(Cl)=O WETWJCDKMRHUPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012346 acetyl chloride Substances 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920006243 acrylic copolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical class 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 229920000180 alkyd Polymers 0.000 description 1
- 239000004411 aluminium Chemical class 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical class [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 1
- 239000000908 ammonium hydroxide Substances 0.000 description 1
- 239000003945 anionic surfactant Substances 0.000 description 1
- 230000000844 anti-bacterial effect Effects 0.000 description 1
- 229910052787 antimony Inorganic materials 0.000 description 1
- WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N antimony atom Chemical compound [Sb] WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 description 1
- 150000003934 aromatic aldehydes Chemical class 0.000 description 1
- 239000003849 aromatic solvent Substances 0.000 description 1
- 229910052785 arsenic Inorganic materials 0.000 description 1
- RQNWIZPPADIBDY-UHFFFAOYSA-N arsenic atom Chemical compound [As] RQNWIZPPADIBDY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052788 barium Inorganic materials 0.000 description 1
- DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N barium atom Chemical class [Ba] DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007514 bases Chemical class 0.000 description 1
- 150000003935 benzaldehydes Chemical class 0.000 description 1
- PASDCCFISLVPSO-UHFFFAOYSA-N benzoyl chloride Chemical compound ClC(=O)C1=CC=CC=C1 PASDCCFISLVPSO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KCXMKQUNVWSEMD-UHFFFAOYSA-N benzyl chloride Chemical compound ClCC1=CC=CC=C1 KCXMKQUNVWSEMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940073608 benzyl chloride Drugs 0.000 description 1
- 230000002599 biostatic effect Effects 0.000 description 1
- 229910052797 bismuth Inorganic materials 0.000 description 1
- JCXGWMGPZLAOME-UHFFFAOYSA-N bismuth atom Chemical compound [Bi] JCXGWMGPZLAOME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000903 blocking effect Effects 0.000 description 1
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001273 butane Substances 0.000 description 1
- IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N butene Natural products CC=CC IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Chemical class 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001110 calcium chloride Substances 0.000 description 1
- 229910001628 calcium chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000378 calcium silicate Substances 0.000 description 1
- 229910052918 calcium silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- OYACROKNLOSFPA-UHFFFAOYSA-N calcium;dioxido(oxo)silane Chemical compound [Ca+2].[O-][Si]([O-])=O OYACROKNLOSFPA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 1
- 239000005018 casein Substances 0.000 description 1
- BECPQYXYKAMYBN-UHFFFAOYSA-N casein, tech. Chemical compound NCCCCC(C(O)=O)N=C(O)C(CC(O)=O)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(CC(C)C)N=C(O)C(CCC(O)=O)N=C(O)C(CC(O)=O)N=C(O)C(CCC(O)=O)N=C(O)C(C(C)O)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(CCC(O)=O)N=C(O)C(CCC(O)=O)N=C(O)C(COP(O)(O)=O)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(N)CC1=CC=CC=C1 BECPQYXYKAMYBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000021240 caseins Nutrition 0.000 description 1
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 1
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 1
- 235000013339 cereals Nutrition 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 239000007810 chemical reaction solvent Substances 0.000 description 1
- 150000008280 chlorinated hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- HRYZWHHZPQKTII-UHFFFAOYSA-N chloroethane Chemical compound CCCl HRYZWHHZPQKTII-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 1
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 1
- 239000000498 cooling water Substances 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 230000008878 coupling Effects 0.000 description 1
- 238000010168 coupling process Methods 0.000 description 1
- 238000005859 coupling reaction Methods 0.000 description 1
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 1
- 150000004985 diamines Chemical class 0.000 description 1
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 1
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N dimethylmethane Natural products CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007598 dipping method Methods 0.000 description 1
- 230000008034 disappearance Effects 0.000 description 1
- 238000002845 discoloration Methods 0.000 description 1
- 201000010099 disease Diseases 0.000 description 1
- 208000037265 diseases, disorders, signs and symptoms Diseases 0.000 description 1
- YDEXUEFDPVHGHE-GGMCWBHBSA-L disodium;(2r)-3-(2-hydroxy-3-methoxyphenyl)-2-[2-methoxy-4-(3-sulfonatopropyl)phenoxy]propane-1-sulfonate Chemical compound [Na+].[Na+].COC1=CC=CC(C[C@H](CS([O-])(=O)=O)OC=2C(=CC(CCCS([O-])(=O)=O)=CC=2)OC)=C1O YDEXUEFDPVHGHE-GGMCWBHBSA-L 0.000 description 1
- 238000007323 disproportionation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 235000013399 edible fruits Nutrition 0.000 description 1
- 230000008030 elimination Effects 0.000 description 1
- 238000003379 elimination reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 229960003750 ethyl chloride Drugs 0.000 description 1
- KIWBPDUYBMNFTB-UHFFFAOYSA-M ethyl sulfate Chemical compound CCOS([O-])(=O)=O KIWBPDUYBMNFTB-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 125000003916 ethylene diamine group Chemical group 0.000 description 1
- 150000002171 ethylene diamines Chemical class 0.000 description 1
- ODLMAHJVESYWTB-UHFFFAOYSA-N ethylmethylbenzene Natural products CCCC1=CC=CC=C1 ODLMAHJVESYWTB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 1
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 1
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 235000013312 flour Nutrition 0.000 description 1
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 1
- 238000001640 fractional crystallisation Methods 0.000 description 1
- 238000004508 fractional distillation Methods 0.000 description 1
- 239000002316 fumigant Substances 0.000 description 1
- 230000000855 fungicidal effect Effects 0.000 description 1
- 238000002309 gasification Methods 0.000 description 1
- 230000035784 germination Effects 0.000 description 1
- 239000012362 glacial acetic acid Substances 0.000 description 1
- 239000008103 glucose Substances 0.000 description 1
- 150000002334 glycols Chemical class 0.000 description 1
- 239000003966 growth inhibitor Substances 0.000 description 1
- 239000008233 hard water Substances 0.000 description 1
- 230000009931 harmful effect Effects 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 229960003258 hexylresorcinol Drugs 0.000 description 1
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000003701 inert diluent Substances 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 230000002401 inhibitory effect Effects 0.000 description 1
- 230000000749 insecticidal effect Effects 0.000 description 1
- 125000002346 iodo group Chemical group I* 0.000 description 1
- 239000003456 ion exchange resin Substances 0.000 description 1
- 229920003303 ion-exchange polymer Polymers 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003350 kerosene Substances 0.000 description 1
- 125000000468 ketone group Chemical group 0.000 description 1
- 230000002147 killing effect Effects 0.000 description 1
- GIWKOZXJDKMGQC-UHFFFAOYSA-L lead(2+);naphthalene-2-carboxylate Chemical compound [Pb+2].C1=CC=CC2=CC(C(=O)[O-])=CC=C21.C1=CC=CC2=CC(C(=O)[O-])=CC=C21 GIWKOZXJDKMGQC-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000010985 leather Substances 0.000 description 1
- 239000000787 lecithin Substances 0.000 description 1
- 235000010445 lecithin Nutrition 0.000 description 1
- 229940067606 lecithin Drugs 0.000 description 1
- 150000007517 lewis acids Chemical class 0.000 description 1
- 235000021388 linseed oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000000944 linseed oil Substances 0.000 description 1
- 238000011068 loading method Methods 0.000 description 1
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 1
- 231100000053 low toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Chemical class 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 description 1
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N magnesium oxide Inorganic materials [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N magnesium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[Mg+2] AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000009973 maize Nutrition 0.000 description 1
- WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);methyl n-[[2-(methoxycarbonylcarbamothioylamino)phenyl]carbamothioyl]carbamate;n-[2-(sulfidocarbothioylamino)ethyl]carbamodithioate Chemical class [Mn+2].[S-]C(=S)NCCNC([S-])=S.COC(=O)NC(=S)NC1=CC=CC=C1NC(=S)NC(=O)OC WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- SGGOJYZMTYGPCH-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);naphthalene-2-carboxylate Chemical compound [Mn+2].C1=CC=CC2=CC(C(=O)[O-])=CC=C21.C1=CC=CC2=CC(C(=O)[O-])=CC=C21 SGGOJYZMTYGPCH-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 description 1
- 229940102396 methyl bromide Drugs 0.000 description 1
- 230000003641 microbiacidal effect Effects 0.000 description 1
- 230000000813 microbial effect Effects 0.000 description 1
- 229940124561 microbicide Drugs 0.000 description 1
- 239000008402 moderately hard water Substances 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- HHCCNQLNWSZWDH-UHFFFAOYSA-N n-hydroxymethanimine oxide Chemical group O[N+]([O-])=C HHCCNQLNWSZWDH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001069 nematicidal effect Effects 0.000 description 1
- 239000005645 nematicide Substances 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LYGJENNIWJXYER-UHFFFAOYSA-N nitromethane Chemical compound C[N+]([O-])=O LYGJENNIWJXYER-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000016709 nutrition Nutrition 0.000 description 1
- 238000010422 painting Methods 0.000 description 1
- 230000036961 partial effect Effects 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 239000003209 petroleum derivative Substances 0.000 description 1
- WVDDGKGOMKODPV-ZQBYOMGUSA-N phenyl(114C)methanol Chemical compound O[14CH2]C1=CC=CC=C1 WVDDGKGOMKODPV-ZQBYOMGUSA-N 0.000 description 1
- DCNLOVYDMCVNRZ-UHFFFAOYSA-N phenylmercury(.) Chemical class [Hg]C1=CC=CC=C1 DCNLOVYDMCVNRZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001739 pinus spp. Substances 0.000 description 1
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Chemical class 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 238000004321 preservation Methods 0.000 description 1
- 239000003755 preservative agent Substances 0.000 description 1
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OVARTBFNCCXQKS-UHFFFAOYSA-N propan-2-one;hydrate Chemical compound O.CC(C)=O OVARTBFNCCXQKS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AOHJOMMDDJHIJH-UHFFFAOYSA-N propylenediamine Chemical compound CC(N)CN AOHJOMMDDJHIJH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000008262 pumice Substances 0.000 description 1
- 125000001453 quaternary ammonium group Chemical group 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 231100000916 relative toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 230000002786 root growth Effects 0.000 description 1
- 239000004576 sand Substances 0.000 description 1
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 235000019333 sodium laurylsulphate Nutrition 0.000 description 1
- 239000011343 solid material Substances 0.000 description 1
- 238000009331 sowing Methods 0.000 description 1
- 238000002798 spectrophotometry method Methods 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 230000000707 stereoselective effect Effects 0.000 description 1
- 238000004659 sterilization and disinfection Methods 0.000 description 1
- 239000012258 stirred mixture Substances 0.000 description 1
- 239000004575 stone Substances 0.000 description 1
- 229910052712 strontium Inorganic materials 0.000 description 1
- CIOAGBVUUVVLOB-UHFFFAOYSA-N strontium atom Chemical class [Sr] CIOAGBVUUVVLOB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000005846 sugar alcohols Polymers 0.000 description 1
- 239000004753 textile Substances 0.000 description 1
- 239000002562 thickening agent Substances 0.000 description 1
- 150000003568 thioethers Chemical class 0.000 description 1
- 239000011135 tin Chemical class 0.000 description 1
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 description 1
- 231100000816 toxic dose Toxicity 0.000 description 1
- 231100000820 toxicity test Toxicity 0.000 description 1
- IMFACGCPASFAPR-UHFFFAOYSA-N tributylamine Chemical compound CCCCN(CCCC)CCCC IMFACGCPASFAPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012137 tryptone Substances 0.000 description 1
- 229940036248 turpentine Drugs 0.000 description 1
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 description 1
- GPPXJZIENCGNKB-UHFFFAOYSA-N vanadium Chemical compound [V]#[V] GPPXJZIENCGNKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002966 varnish Substances 0.000 description 1
- 239000004563 wettable powder Substances 0.000 description 1
- 238000009736 wetting Methods 0.000 description 1
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Chemical class 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D295/00—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms
- C07D295/04—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms with substituted hydrocarbon radicals attached to ring nitrogen atoms
- C07D295/06—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms with substituted hydrocarbon radicals attached to ring nitrogen atoms substituted by halogen atoms or nitro radicals
- C07D295/067—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms with substituted hydrocarbon radicals attached to ring nitrogen atoms substituted by halogen atoms or nitro radicals with the ring nitrogen atoms and the substituents attached to the same carbon chain, which is not interrupted by carbocyclic rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D215/00—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems
- C07D215/02—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen atoms or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D215/16—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen atoms or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D215/20—Oxygen atoms
- C07D215/24—Oxygen atoms attached in position 8
- C07D215/26—Alcohols; Ethers thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D215/00—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems
- C07D215/02—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen atoms or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D215/16—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen atoms or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D215/20—Oxygen atoms
- C07D215/24—Oxygen atoms attached in position 8
- C07D215/26—Alcohols; Ethers thereof
- C07D215/28—Alcohols; Ethers thereof with halogen atoms or nitro radicals in positions 5, 6 or 7
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D241/00—Heterocyclic compounds containing 1,4-diazine or hydrogenated 1,4-diazine rings
- C07D241/02—Heterocyclic compounds containing 1,4-diazine or hydrogenated 1,4-diazine rings not condensed with other rings
- C07D241/04—Heterocyclic compounds containing 1,4-diazine or hydrogenated 1,4-diazine rings not condensed with other rings having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D263/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings
- C07D263/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings not condensed with other rings
- C07D263/30—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D263/32—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
- C07F7/24—Lead compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25B—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES FOR THE PRODUCTION OF COMPOUNDS OR NON-METALS; APPARATUS THEREFOR
- C25B3/00—Electrolytic production of organic compounds
- C25B3/01—Products
- C25B3/13—Organo-metallic compounds
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Electrolytic Production Of Non-Metals, Compounds, Apparatuses Therefor (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Hydrogenated Pyridines (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
Description
Pesticid preparat.
Foreliggende oppfinnelse angår pesticide preparater som kan anvendes i landbruk og industri, og som består av eller som virksom
bestanddel inneholder et nitroalkan av en av de generelle formler:
hvor R, og R\ er fenyl som eventuelt kan være substituert med lavere alkyl, halogen og lavere alkoxy, R2og R'2er hydrogen eller lavere al-kylgrupper, R3er hydrogen, en lavere alkylgruppe eller en gruppe —CHR,—CH(N02)—R2, hvor R, og Ro er som ovenfor angitt, R4er hydrogen eller en lavere alkylgruppe, R- og R'5er hydrogen eller acylgrupper, n er et helt tall fra 2 til 4, eller syreaddisjonssalter, metallsalter eller kvaternære ammoniumsalter derav.
Ifølge britisk patent nr. 930 450 er N-(nitro-fenyl)-itaconimider og N-(nitrotolyl)-itaconimider virksomme fungicider og algicider, mens de isomere citraconimider og maleimider angis ikke å være effektive. Aktiviteten av de ifølge foreliggende oppfinnelse anvendte forbindelser, som skiller seg betraktelig mer i konfigurasjon fra de nevnte itaconimider, kunne således ikke forutsees.
Forbindelsene som anvendes ifølge foreliggende oppfinnelse, hvorav noen bare kjennes som kjemiske materialer, kan fremstilles på forskjellige måter. En tilfredsstillende metode ei-den ved hvilken aldehyder kondenseres med et a-nitroalkan under dannelse av det tilsvarende nitroolefin (hvor nitrogruppen er bundet til et clefinisk carbon) og vann:
Katalysatorer som anvendes ved kondensa-sjonen, er vanligvis alkaliske, som de uorganiske alkalier, organiske aminer eller kvaternære am-moniumbaser. Det dannede vann, og eventuelt vann som anvendes som reaksjonsmedium, kan fjernes som en azeotrop med vann-ublandbare oppløsningsmidler, som benzen, toluen, xylen, carbontetraklorid, etc, eller får lov til å være tilbake i reaksjonsblandingen. Mange kjente va-riasjoner kan anvendes ved syntesen. Sure medier har også vært anvendt ved fremstilling av nitroolefinene. Eksempelvis tjener iseddik inneholdende en lav konsentrasjon av amin-acetater godt som et middel for å bevirke disse kondensasjoner. Saltsyre og hydrogenklorid-gass har også vært anvendt. Noen bruk har vært gjort av sterke Lewis-syrer som katalysatorer såvel som sure ionebytteharpikser.
Det annet trinn i syntesen innbefatter tilsetning til den a, p-umettede nitroforbindelse av et primært eller sekundært amin med minst et aktivt hydrogen, som for eksempel piperazin, ethylendiamin, propylendiamin og lignende. Reaksjonen kan utføres over et tempera turom-råde som strekker seg fra under værelsetemperatur, dvs. 0—10°C til så høyt som 150°C, idet oppløsningsmidler for tilsetningen innbefatter de alifatiske alkoholer, ketoner og hydrocarbo-ner. Blandinger av disse kan anvendes med vann i forskjellige konsentrasjoner. Ethere har hyppig vært valgt som de foretrukne oppløs-ningsmidler. Som en generell regel er hovedbe-grensningen med hensyn til det anvendte opp-løsningsmiddelsystem at det bør være inert overfor reaktantene. I noen tilfelle er det mulig å utføre tilsetningen under anvendelse av reaktantene som sådanne som oppløsningsmidlet. Som kjent kan et selektivt valg av oppløsnings-midler foretas i de tilfelle hvor en spesiell ste-reospesifikk tilsetningsmetode ønskes, som vil føre til et dominerende utbytte av en gitt isomer.
Det har vist seg at trinnene for å danne nitroolefin mellomproduktet og tilsetningen av
aminet kan med fordel utføres som en enkel operasjon ved å blande den ketoholdige forbindelse (dvs. et keton eller aldehyd), nitroalkanet og det primære eller sekundære amin, og bringe dem til å reagere.
Forholdet mellom reaktantene kan varieres innen vide grenser, i alminnelighet anvendes de støkiometriske mengder. Ved tilsetningen av usubstituert piperazin til de ethyleniske nitro-forbindelser kan imidlertid et uventet resultat fåes når der anvendes forhold mellom reaktantene som skulle ha gitt eller i det minste be-gunstiget addukter bestående av to mol av nitroolefinet og et mol av piperazinet, og allikevel fåes et 1:1 addukt. I andre tilfeller når der ble anvendt et høyt forhold av usubstituert piperazin til nitroolefin, bestod det endelige erholdte hovedprodukt uventet av et addukt dannet av et mol av nitroolefinet.
De pesticide preparater ifølge oppfinnelsen er nyttige midler for anvendelser i industri og landbruk, for eksempel som mikrobicider og mikrobistater for ødeleggelse eller bekjempel-se av jord-fungi og -bakterier og for beskyttelse av frø, løkerog planter, som algicider ved behandling av dammer og bassenger, kjølevannsy-stemer og lignende, som nematodicider, insekti-cider, larvicider og ovicider.
Anvendbarheten av forbindelsene som antimikrobielle midler fremgår ikke bare av deres aktivitet mot bakterier og fungi som bevirker avbrytelsen av veksten og endog ødeleggelse av mange typer av nytteplaner, men også overfor dem som bevirker avbygning og nedbrytning av mange slags materialer. Dette innbefatter papir, lær, tekstiler, vandige preparater som ia-texmaling, klebemidler, harpikser, pigmentdis-persjoner og oljelakker hvis filmer er særlig sårbare for den nedbrytende virkning av fungi. De store økonomiske tap som oppstår i papir - fremstillingsoperasjoner på grunn av akkumu-leringen av bakterielle og fungusslim i forskjel lige deler av systemet, kan elimineres i betraktelig grad ved anvendelse av de her beskrevne forbindelser. I landbruket er et alvorlig pro-blem som man står overfor ved dyrkning av bomull, bønner, mais og andre nyttevekster, ut-byttetapet pr. dekar på grunn av virkningen av jordbårne fungi som frø og på røttene av de unge planter. De fungi som vanligvis er knyt-tet til dette er Rhizoctonia- og Fusarium- og Py-thium-arter. Utmerket nedsettelse og elimine-ring av disse tap har vært oppnådd i en vesent-lig grad ved anvendelse av de her beskrevne aminonitroalkaner som jordsteriliserings- og -gassningsmidler i henhold til oppfinnelsen. De kan også anvendes på løvvekst og trær for å bekjempe bakterie- og fungus-sykdommer.
Det har vist seg at forbindelser fremstilt ved tilsetning av et primært eller sekundært amin eller substituert amin, som ethylendiamin og piperazin, til nitroolefiner, og særlig til fenyl-substituerte nitroolefiner, ikke bare har uvan-lig høy antimikrobiell og pesticid og annen aktivitet nevnt ovenfor, men gir ytterligere for-deler ved behandling og anvendelse i forhold til de kjente nitroolefiner (som har vært anvendt som antimikrobielle midler) fordi de er stort sett farveløse, praktisk talt luktfrie, har ingen tåre-voldende virkning, og er motstandsdyktige mot hydrolyse og polymerisasjon. Videre har de særlig avpassbarhet til en rekke systemer ved val-get av aryl-grupper, og på grunn av evnen til å danne salter med syrer, og med en lang rekke metaller ved enkel behandling på kjent måte med syren eller med en basisk forbindelse av metallet (hydroxydet, carbonatet eller bicarbo-natet), eller med andre typer av forbindelser av metallene i nærvær av en alkalimetallbase, da aminonitroalkanene er både aminer og nitro-syrer.
Det er også kjent at nitroolefiner ikke er aktive i alkalisk medium og ikke bør anvendes med alkali eller alkaliske midler, og anbefales for anvendelse i medier med en pH på under 7,0. (U.S. patent 2 335 384, side 2, linje 56—62.)" Det har i virkeligheten vist seg at alkaliske opp-løsninger av nitroolefiner, for eksempel 1-fenyl-2-nitropropan er inaktive som vekstinhibitorer for nedbrytende organismer. I motsetning til dette har helt uventet alkaliske oppløsninger av de her beskrevne forbindelser en øket antimikrobiell aktivitet og veksthindrende egenskaper også mot andre nedbrytende organismer.
En lang rekke nitroolefiner med 2 til 8 car-bonatomer i kjeden er nyttige som mellom-produkter ved fremstilling av forbindelsene som anvendes ifølge foreliggende oppfinnelse. De aromatiske aldehyder som anvendes ved fremstilling av aryl-substituerte nitroolefiner, innbefatter bénzaldehyd og substituerte benzalde-hyder med en eller flere lavere-alkoxygrupper eller med fluor, klor, brom, jod eller lavere al-kylgrupper (alle som ovenfor angitt), og innbefattende en rekke av blandede substituenter. Nitroparafinene kan være nitromethan, -ethan, -propan, -butan eller høyerekjedede alkaner, som tidligere nevnt, og isomerer av disse.
Addisjonen av det primære eller sekundære amin til nitroolefinet finner sted med nitrogenet i amin-bindingen til carbonet, betegnet som carbonet, og hydrogenet i aminet bundet til a-carbonatomet, dvs. det som bærer nitrogruppen.
Som det vil fremgå av ovenstående må, i tilfelle av diaminer som etylendiaminer og piperaziner, et av aminonitrogenene ha et hydrogen-atom bundet dertil for å gjøre det istand til å addere på nitroolefinet. Dessuten bør blokkeren-de grupper på nabocarboner ikke være til stede. Et av nitrogenatomene i piperazin kan således "ha sitt hydrogen erstattet. Ett eller begge av de to ringcarbonatomer i orto-stilling til et av nitrogenatomene i piperazinene kan være substitu-tert på lignende måte, men begge carbonene i ortostilling til minst ett av nitrogenene må være usubstituert. Eksempelvis vil 2,6-dimethylpiper-azin tjene som en nyttig adduktkomponent, men 2,3- og 2,5-dimethylpiperaziner adderer ikke til nitroolefiner, utvilsomt på grunn av steriske faktorer.
Ingen spesifikke reaksjonstider kan gis som vil dekke hoveddelen av addisjonene. Det er mulig for addukter å dannes så hurtig som reaktantene blandes eller reaksjonen kan kreve en rekke timer. En spesielt nyttig metode for å fastlegge addisjonens gang, er å måle for-svinningen av nitroolefinet. Dette kan gjøres ved å anvende spektrofotometriske metoder i mange tilfelle, idet den umettede nitrogruppe viser sterke absorpsjonsegenskaper.
Reaksjonsproduktene skilles ved anvendelse av metoder som felling, fraksjonert krystallisa-sjon eller destillasjon i tilfellet av væsker, og selektiv saltdannelse med syrer eller baser.
Som forklart ovenfor blir hydrogenet i aminogruppen bundet til a-carbonet av nitroolefinet. I eksemplene ved fremstilling av adduk-tene angitt nedenfor, erstattes ikke dette hydrogen av en annen substituent. Forbindelser hvor R5 og R-' er acylgrupper, kan fremstilles enten ved å gå ut fra passende substituerte nitroolefiner, eller ved passende etterbehand-ling av de dannede amino-nitro-alkaner, på kjent vis, som illustrert ved eksempel 11 og 12.
De ovenfor omtalte metallsalter fremstilles på kjent vis og innbefatter saltene av natrium, kalium, calcium, magnesium, strontium, barium, aluminium, zink, tinn og jern, mangan, cobolt, nikkel, arsen, antimon, vismut, vanadium og lignende.
Visse forbindelser som anvendes ifølge oppfinnelsen, har vist seg å ha algicid aktivitet ved prøvning mot Chlorella pyrenoidosa i henhold til fremgangsmåten foreslått av G. P. Fit-zgerald ved University of Wisconsin. Denne metode er angitt i hans lærebok, Applied Micro-biology, Vol. 7, side 205 (1959), vol. 11, side 345
(1963). Prøven kan oppsummeres som følger: For å bestemme den minimale konsentrasjon av et kjemikalium som vil inhibitere eller drepe en algekultur, tilsettes økende mengder av oppløsninger av det kjemikalium som skal undersøkes, til en rekke inokulerte kulturme-diumkolber (25 ml i hver 50 ml Erlenmeyer-kolbe). Kulturmediet kan være Allen's medium, et hårdtvann-medium med pH 7, eller Gor-ham's medium, et middels hårdtvann-medium med pH 9. Inokulumet inneholder ca. 300 000 celler/ml Chlorella pyrenoidosa Wis. 2005. De inokulerte toksitetsprøvekolber ble holdt ved en konstant temperatur (24± 2°C), i et konti-
nuerlig opplyst (1615 lux) kulturrom og ble vi-suelt sammenlignet med hensyn til algevekst i ubehandlede og behandlede kulturer i inntil 30 dager. Når en toksisk konsentrasjon av et kjemikalium er algicid, vil videredyrkning av den av-sluttede testblanding i et ikke-kjemisk behand-let testmedium ikke lenger føre til algevekst. Følgende tabell viser den algicide aktivitet av en utvalgt gruppe av forbindelser ved forskjellige konsentrasjoner:
De følgende forbindelser som anvendes iføl-ge oppfinnelsen, ble undersøkt på antibakteriell aktivitet mot A. aerogenes og B. mycoides. Den anvendte prøve var metoden ifølge J.H. Conkey og J. A. Carlson, «Relative Toxicity of Biostatic Agents Suggested for Use in the Pulp and Paper Industri», Biological Control Committee of the American Paper and Pulp Association.
Prøven kan oppsummeres som følger: Forsøksmediet ble fremstilt på forsøksdagen fra «Bacto-Tryptone Glucose Extract Agar»
(Difco Labs.) og destillert vann, autoklavbe-handlet ved 1,05 kg/cma i 20 minutter og opp-bevart ved 50°C inntil anvendelse.
Forsøkskjemikaliene var friskt fremstilt som lageroppløsninger under anvendelse av destillert vann. Ethanol (95 pst.) og aceton ble anvendt for å hjelpe til å oppløse forbindelsene, men konsentrasjonen av organisk oppløsnings-middel i forsøkssystemet oversteg aldri 2,5 pst. Lageroppløsningene ble tilsatt til forsøksmediet for å få forskjellige konsentrasjoner, ble så po- det med bakterieinokulum og inkubert ved 37 °C lebad ble anvendt for å moderere den eksoterme i 48 timer. Den konsentrasjon ved hvilken vekst reaksjon. På mindre enn en time dannet der opphørte, ble betraktet som inhibiteringspunk- seg et tungt bunnfall. Blandingen ble holdt ved tet. 40—50°C i fire timer og fikk lov til å avkjøle Resultatene er vist i følgende tabell: gradvis over natten. Ved værelsetemperatur ble
De følgende eksempler illustrerer tilfreds- ytterligere 50 ml methanol tilsatt og produktet stillende fremgangsmåter ved fremstilling av fraskilt ved filtrering. Det ble vasket med me-forbindelsene som anvendes ifølge foreliggende thanol fulgt av diethylether. Man fikk et farge-oppfinnelse. løst fast stoff i et utbytte på 111,5 g. Det var bis-adduktet som smeltet ved 166—170°C og viste
Eksempel 1. den riktige elementæranalyse. Smeltepunktet kunne heves ved omkrystallisasjon.
N- ( l- fenyl- 2- nitropropyl) - piperazin.
En ny syntese ble utført ved hvilken alde- Eksempel 3.
hydet og nitroparafinet ble kondensert under
samtidig anvendelse av piperazinet både som N, N'- bis-( l- fenyl- 2- nitropropyl)- piperazin.
katalysator og som reaktant. Aminet tjente som 3,26 g 2-nitropropenyl-benzen ble oppløst en effektiv kondensasjonskatalysator, og ad- under stadig omrøring i 2,5 ml vannfri ether. derte samtidig på det dannede olefin under dan- 0,86 g piperazinkrystaller ble oppløst i 5 ml ab-nelse av adduktet. Det ønskede produkt ble er- solutt ethanol og tilsatt til den klare etheriske holdt i høyt utbytte og god renhet i et enkelt oppløsning av 2-nitropropenyl-benzen, hvorpå trinn. Fremgangsmåten var som følger: et tykt. hvitt bunnfall nesten øyeblikkelig be-15 g (0,2 mol) nitroethan og 21,2 g (0,2 mol) gynte å utskilles. Reaksjonen fikk lov til å fort-benzaldehyd ble oppløst i 50 ml methanol. Til sette i en halv time under omrøring. Blandingen den klare oppløsning ble der tilsatt 13,8 g (0,16 ble så filtrert og vasket med 5—10 ml vannfri mol) vannfri piperazin. I løpet av to minutter ether. Det urene residuum veiet 2,80 g. Det ble og uten utvendig oppvarmning steg temperatu- omkrystallisert to ganger fra varmt methanol ren til 51 °C hvorved man fikk en klar, skarp gul som ved avkjøling ga hvite krystaller som smel-oppløsning. I løpet av mindre enn en time ble tet skarpt ved 172—173°C.
blandingen vanskelig å røre på grunn av meng- Skjønt et 2 : 1 molforhold av olefin :piper-den av produkt som ble dannet. Den ble holdt azin ble anvendt, var det først dannede reak-ved 55°C i tre timer, avkjølt til 35°C, fortynnet sjonsprodukt et 1 : 1 addukt. Ved omkrystalli-med 75 ml methanol og filtrert. Produktet ble sas jon av dette produkt gjentatte ganger fra vasket med methanol og lufttørret. Et utbytte på oppløsningsmidlet inntrådte dismutasjon ved 36,5 g ble erholdt, over 90 prosent av det teore- overføring til 2 : 1 adduktet. Dette ble også er-tiske beregnet på piperazin. holdt ved andre piperazinaddukter beskrevet ne-Fra filtratet kunne 2 : 1 adduktet isoleres i denfor. I noen tilfeller når begynnelsesreaktant-mindre enn 5 prosent utbytte. forholdene er ekvimolare, fremhersker 2 : 1 ad-Ved teknisk produksjon kan piperazinet i duktet i reaksjonsproduktet.
methanoloppløsning gradvis tilsettes til de andre
reaktanter for å regulere den exotherme reak- Eksempel 4. sjon.
Det har vist seg at konsentrasjonen av reak- N, N'- bis-( l- p- klorfenyl- 2- nitroethyl)-
tantene påvirker de relative mengder av adduk- piperazin.
tene som dannes. Når for eksempel den samme 3,67 g p-klor-(3-nitro-styren ble oppløst i 30 reaksjon utføres under anvendelse av de sam- ml vannfri ether under stadig omrøring. 0,86 g me mengder av reaktanter, men ved å øke opp- piperazin ble oppløst i 10 ml absolutt ethanol løsningsmidlet fra 50 ml til 500 ml, er det eneste og oppløsningen ble etter hvert tilsatt til den produkt som fåes 2 : 1-adduktet. Ved høy fortyn- klare gule oppløsning av p-klor-f5-nitrostyren. ning forandres øyensynlig 1 : 1-adduktet til 2 : 1- Den gule farge forsvant øyeblikkelig og nesten forbindelsen på grunn av den høyere stabilitet øyeblikkelig utskiltes der et fnokket hvitt fast av sistnevnte. stoff. Omrøringen ble fortsatt i en halv time for
Skjønt de ovenfor beskrevne forsøk viser at å fullstendiggjøre reaksjonen, blandingen ble 1 : 1-adduktet er det ventede produkt ved høy- filtrert og residuet ble vasket med 5—7 ml ether. konsentrerte tilstander, fikk man imidlertid det Det veiet 2,5 g. Det ble omkrystallisert fra varm motsatte resultat ved syntesen av de følgende toluen som ved avkjøling av den klare oppløs-to produkter. De samme mengder av reaktanter ning, ga hvite krystaller med smeltepunkt 130— ble anvendt med det tilsvarende av bare 50 ml 132°C.
methanol som reaksjonsoppløsningsmiddel.
Eksempel 5.
Eksempel 2.
N- methyl- N'- ( 1 - fenyl- 2- nitropropyl) - N, N'- bis- ( 1 - p- isopropylfenyl- 2- nitropropyl) - piperazin.
piperazin. Til 3,26 g fenyl-nitropropen ble tilsatt drå-45 g (0,6 mol) nitroethan og 88,8 g (0,8 mol) pevis 2,0 ml N-methylpiperazin. Reaksjonskolben p-isopropylbenzaldehyd ble oppløst i 150 • ml ble temmelig varm og nesten øyeblikkelig fikk methanol. Der ble så tilsatt til den klare oppløs- man en klar gul oppløsning som størknet ved ning 41,4 g (0,48 mol) vannfri piperazin. Et kiø- værelsetemperatur i løpet av noen få minutter
(5—7 minutter), etterlatende 2,8 g av et svakt gult fast stoff som ble skrapet ut av kolben og var meget oppløselig i de fleste organiske oppløs-ningsmidler. Det ble omkrystallisert under anvendelse av aceton-vann, idet hvite lange nåler utskiltes som smeltet skarpt ved 79—80 °C.
Eksempel 6.
N-( l- fenyl- 2- nitropropyl)- 2- methylpiperazin.
3,26 g 2-nitropropenyl-benzen ble oppløst ved værelsetemperatur i 50 ml diethylether under omrøring med en magnetisk rører, 2,0 g 2-methylpiperazin ble oppløst i 15 ml ethanol og oppløsningen ble tilsatt til den gule klare ether-oppløsning under fortsatt omrøring. I løpet av ca. to minutter utskiltes et tykt hvitt fast stoff, som var så tykt at det ikke kunne røres lett, ytterligere 10 ml ethanol ble tilsatt og røringen fortsatt i 1,5 timer. Det faste stoff ble frafiltrert, vasket to ganger med 15—20 ml ether-alkohol, tørret ved værelsetemperatur og veiet. Utbytte var 4,0 g med smeltepunkt (urent) 125—129°C.
Produktet ble oppløst i varm methanol, ved avkjøling utskiltes hvite krystaller som smeltet ved 139—142°C.
Eksempel 7.
Smelte syntese av N, N'- bis-( l- fenyl- 2- nitropropyl) - piperazin. 14 g (0,085 mol) l-fenyl-2-nitropropen ble smeltet i et begerglass og til den klare brune væske ved 80°C ble tilsatt 3,6 g (0,0425 mol) godt malt fast piperazin. Reaksjonen var eksoterm idet temperaturen steg til 120°C. Blandingen ble fortsatt i 10—15 minutter. Det lyse gule faste stoff ble avkjølt til værelsetemperatur, malt og vasket tre ganger med 50 mis porsjoner diethylether og tørret. Utbyttet: 14,2 g. Ved omkrystallisasjon fra varm toluen fikk man hvite krystaller med smeltepunkt 194—195°C. Analysen av forbindelsen svarte til 2 : 1 adduktet i utmerket overensstemmelse med det teoretiske (2 mol av l-fenyl-2-nitropropen til 1 mol piperazin).
Eksempel 8.
Di-( p- nitrobenzoesyre)- salt av N, N'- bis-( l-fenyl- 2- nitropropyl) - piperazin.
Samtidig overføring av 1 : 1 forbindelsen til 2 : 1 forbindelsen (2 mol av nitropropyl-forbindelsen til 1 mol av aminet) under saltdannelse illustreres av følgende fremgangsmåte: 0,824 g N-(l-fenyl-2-nitropropyl)-piperazin ble oppløst i 20 ml varm methanol og den klare oppløsning ble tilsatt til en methanolisk oppløs-ning av 0,668 g p-nitrobenzoesyre. Ved omrøring og skrapning utskiltes fine hvite nåler. Etter av-kjøling og filtrering fikk man 1,1 g produkt. Det ble omkrystallisert fra methanol og hadde smeltepunkt 207°C. Analyse viste at det hadde sam-mensetningen C3fiHS8N(10)3, dvs. saltet av 2 : 1 adduktet med 2 moi p-nitrobenzoesyre.
Eksempel 9.
Salicylsyresalt av N, N'- bis-( l- fenyl- 2- nitropropyl)- piperazin.
0,64 g N,N'-bis-(l-fenyl-2-nitropropyl)-piperazin ble oppløst i 15 ml varm methanol. En alkoholisk oppløsning av 0,122 g salicylsyre ble tilsatt til den kolde oppløsning av piperazin addukt under konstant rysting og avkjøling. I lø-pet av få minutter ble der avsatt et lyserødt-hvitt krystallinsk fast stoff som ble avkjølt og frafiltrert, vasket med 1—2 ml methanol og tør-ret. Det ble omkrystallisert fra varm isopropanol, krystallene ble fraskilt etter avkjøling og smeltet under spaltning ved 225—226°C.
Eksempel 10.
N, N'- bis-( l- fenyl- 2- nitropropyl)- ethylen-diamin.
Til en oppløsning av 32,6 g (0,2 mol) 2-nitropropenylbenzen i 250 ml vannfri ether ble tilsatt etter hvert 7,1 ml (0,1 mol) 98—100 prosentig ethylen-diamin under stadig omrøring og avkjøling i et isbad. I løpet av ca. en halv time krystalliserte det oljeaktige residuum som et hvitt fast stoff som ble frafiltrert og vasket med 10—15 ml tørr ether, tørret og veiet 9,5 g som et første utbytte, og ved avkjøling og omrøring ga morluten 1,5 g ytterligere fast stoff. Det ble omkrystallisert med varm benzen, og ved avkjø-ling utskiltes gråhvite krystaller som smeltet skarpt ved 121—123°C.
Analyse: Beregn, for a0HO(i ,N ,0,: C 62,18, H 6,74, N 14,57. Funnet: C 62,60, H 6,60, N 14,47.
Hydroklorid: 1,5 g N,N'-bis-(l-fenyl-2-nitropropyl)-ethylendiamin ble blandet med 20 ml (6 mol) saltsyre. Alt fast stoff oppløstes unntatt noen få krystaller, og i løpet av noen få minutter feltes under skrapning et tykt hvitt fast stoff som hydrokloridsaltet. Dette ble filtrert og tør-ret og oppløst i varm aceton. Ved avkjøling utskiltes hvite krystaller med smeltepunkt 120— 124°C.
p- Toluensulfonsyresalt: 1,0 g N,N'-bis-(l-fenyl-2-nitropropyl)-ethylendiamin ble rystet med en alkoholisk oppløsning av 1,1 g p-toluen-sulfonsyre som dannet en klar oppløsning, og straks utskiltes som et tykt hvitt bunnfall. Dette ble frafiltrert og tørret og utbyttet var 0,35 g med smeltepunkt (urent) 158—160°C under spaltning.
Det ble omkrystallisert ved oppløsning i varm ethanol fra hvilken der ved avkjøling utskiltes fine krystaller som smeltet skarpt ved 159—160°C under spaltning.
Fosforsyresalt: 1,5 g N,N'-bis-(l-fenyl-2-nitropropyl)-ethylendiamin ble blandet med en 50 prosentig vandig oppløsning av fosforsyre, hvorved man fikk en klar oppløsning. I løpet av få minutter skiltes ved rysting og skrapning reaksjonsproduktet ut som fosforsyresaltet, som ble frafiltrert og tørret, og det urene materiale smeltet ved 140—145°C. Det ble omkrystallisert under anvendelse av methanol og ga et smeltepunkt på 150—152°C.
Eksempel 11.
N, N'- diacetyl- N, N'- bis-( l- fenyl- 2- nitropropyl)-ethylendiamin.
1,9 g N,N'-bis-(l-fenyl-2-nitropropyl)-ethylendiamin ble suspendert i 20 ml tørr benzen i en rundbunnet kolbe, 0,5ml pyridin ble tilsatt til blandingen og 0,6 ml acetylklorid ble tilført til reaksjonskolben dråpevis under stadig rysting. Reaksjonen forløp under temperaturstig-ning og ga. en blek gul oppløsning. Etter hvert begynte et hvitaktig bunnfall av pyridinhydro-klorid å utskilles og reaksjonskaret ble hensatt ved værelsetemperatur i ca. en halv time, 15 ml destillert vann ble tilsatt til blandingen og ek-straksjon med 10—15 ml vann ble gjentatt tre ganger. Benzenskiktet ble forsiktig fraskilt, tør-ret over calciumklorid en halv time, filtrert, og inndampet under nedsatt trykk. Residuet ble omkrystallisert under anvendelse av varm aceton idet der ved avkjøling utskiltes fine nåler som smeltet skarpt ved 172—173°C.
Analyse:
Beregn. C 61,20, H 6,35, N 11,94. Funnet: C 61,14, H 6,51, N 12,00
Eksempel 12.
N, N'- benzoyl- derivat av N, N'- bis-( l- fenyl- 2-nitropropyl)- ethylendiamin.
2,8 g (0,01 mol) N,N'-bis-(l-fenyl-2-nitropropyl)-ethylendiamin ble suspendert i 25 ml tørr benzen og ble omrørt og 0,5 ml pyridin ble tilsatt gradvis til den omrørte blanding. 2,8 g benzoylklorid ble så tilsatt gradvis og blandingen omrørt i en halv time i løpet av hvilken tid et tåket hvitt bunnfall av pyridin hydroklorid utskiltes. Dette ble ekstrahert tre ganger under anvendelse av 10—15 ml vann. Benzenskiktet ble fraskilt og tørret over vannfri magnesium-sulfat i ca. 30 minutter, det ble så filtrert og opp-løsningsmidlene krystallisert under anvendelse av. varm vannfri ethanol idet hvite krystaller utskiltes ved avkjøling, som smeltet ved 209— 211°C.
Analyse:
Beregn. C 68,85, H 5,7, N9,4. Funnet: C 69,30, H 5,82, N 9,50.
Eksempel 13.
N-( l- fenyl- 2- nitropropyl)- ethylendiamin.
16,3 g (0,1 mol) 2-nitropropenyl-benzen ble oppløst fullstendig i 100 ml diethylether. Under stadig omrøring ble 6,2 ml (0,1 mol) ethylendiamin tilsatt gradvis til den klare gule oppløsning av fenylnitropropen, blandingen ble omrørt og avkjølt i et isbad i ca. 30—45 minutter. Det oljeaktige skikt som utskiltes ved tilsetning av aminet, gikk over til et hvitt fast stoff. Dette ble frafiltrert, vasket med 10—-20 ml ether og tørret. Det veiet 21,0 g. Det urene materiale smeltet under spaltning ved 72—74°C. Forbindelsen spal-
tes ved værelsetemperatur med en sterk lukt av amin, men kan lagres i kjøleskap ved en temperatur på 5—7°C i en rekke dager uten særlig spaltning.
Eksempel 14.
l- piperazino- 2- nitropropyl- benzen.
Til en oppløsning av 1,63 g 2-nitropropenyl-benzen i 50 ml tørr ether ble tilsatt gradvis 5 ml av en alkoholisk oppløsning av 0,86 g piperazin under stadig omrøring og avkjøling i et isbad. Nesten straks utskiltes et hvitt tykt bunnfall. Blandingen ble omrørt i ytterligere 30 minutter og ble så filtrert og residuet vasket med noen få ml tørr ether. Det veiet 1,9 g. Det urene materiale smeltet ved 153—155°C og ved omkrystallisasjon fra varm methanol smeltet det ved 165—• 167°C.
Eksempel 15. l- piperazino- 2- nitro- l- p- klorfenyl- propan.
Samme fremgangsmåte som med 2-nitropropenyl-benzen i eksempel 15 ble fulgt under anvendelse av 1,97 g p-klor-fenyl-2-nitropropen, og en alkoholisk oppløsning av piperazin inneholdende 0,86 g av aminet.
Utbytte: 2 g med smeltepunkt for det rå materiale på 158—161 °C. Omkrystallisert to ganger fra varm methanol smeltet det ved 166—■ 169°C.
Eksempel 16.
N, N'- bis-( 1 - o- klorfenyl- 2- nitropropyl)-piperazin.
Til 15 ml av en klar alkoholisk oppløsning av 2,1 g (0,024 mol) piperazin ble tilsatt gradvis 9,5 ml (0,048 mol) o-klorfenyl-2-nitropropen under stadig omrøring. Et tykt hvitt fast stoff utskiltes under tilsetningen, og røringen ble fortsatt en halv time. Det faste stoff ble frafiltrert, vasket med 5—10 ml alkohol-ether (50—50) og tørret. Det veiet 1,4 g. Det ble omkrystallisert fra toluen hvorved man fikk hvite krystaller som smeltet ved 135—137°C.
Eksempel 17.
N, N'- bis-[ 1 - ( 3, 4- diklorfenyl) - 2- nitropropyl] - piperazin.
Til en ethanolisk oppløsning av 2,3 og 3,4-diklorfenyl-2-nitropropen ble tilsatt en klar alkoholisk oppløsning av 0,43 g piperazin under stadig omrøring og avkjøling i et is-vannbad. Øyeblikkelig utskiltes et hvitt fast stoff og om-røringen ble fortsatt i en halv time i isbadet, det faste stoff ble frafiltrert, vasket to ganger med 5—10 ml ethanol og tørret. Det veiet 1,8 g.
Det ble omkrystallisert med varm methanol og ved avkjøling utskiltes hvite krystaller som smeltet ved 169—171°C.
Eksempel 18.
N, N'- bis- ( l- fenyl- 2- nitrobutyl)- piperazin.
3,54 g l-fenyl-2-nitrobuten ble anbrakt i en 50 ml rundbundet kolbe og under stadig om-røring av en magnetrører ble en ethanolisk opp-løsning av 0,86 g vannfritt piperazin tilsatt til det klare gule buten. Reaksjonskolben ble over-ført til et is-vannbad og omrøringen fortsatte i ytterligere 1,5 timer. I løpet av 10—15 minutter etter tilsetning av piperazinoppløsningen viste der seg en hvit blakning og tilslutt begynte et hvitt fast stoff å avsettes. Etter denne omrø-ringsperiode ble det faste stoff frafiltrert, vasket med 10—15 ml ethanol og tørret. Residuet veiet 2,32 g. Fra morluten ble der isolert ytterligere 0,8 g fast stoff. Produktet ble omkrystallisert ved oppløsning i varm dioxan. Smeltepunkt 179—182°C (inneholder krystall-dioxan).
Ved lignende fremgangsmåter fikk man føl-gende andre forbindelser i overensstemmelse med oppfinnelsen: l-N-piperazino-2-nitro-l-fenylethan l-N-piperazino-2-nitro-l-fenylbutan 1 -N-pip er azino- 2 -nitro-1 - f enylp entan l-N-piperazino-2-nitro-l-fenylhexan l-N-piperazino-2-nitro-3-methyl-l-fenylbutan 1- N-piperazino-2-nitro-l,l-difenylpropan 2- N-piperazino-3-nitro-2-fenylbutan 1 -N- (N'-ethylpiperazino) -2 -nitro-1 -f enyl-
propan l-N-piperazino-2-nitro-l-(2,4,5-triklorfenyl)-
propan l-N-(N'-fenyl-2-methylpiperazino)-2-nitro-l-
fenylpropan
N<1->(l-p-methoxyfenyl-2-nitropropyl)-N<4->(l--o-methoxyfenyl-2-nitropropyl)-piperazin N<1->[l-(2,4-diklorfenyl)-2-nitropropyl]-N<*->(l-p-nitrofenyl-2-nitropropyl)-piperazin l-N-piperazino-2-nitro-l-(3,4-methylendioxy-fenyl)-propan
l,3-di-(l-N-piperazino-2-nitroethyl) -benzen l,3-di-(l-N-piperazino-2-nitropropyl)-benzen
Eksempel 19.
Natriumsalt av N-( l- fenyl- 2- nitropropyl)-piperazin. 20 g (0,5 mol) natriumhydroxyd ble oppløst i 375 g vann. 124,5 g (0,5 mol) N-(l-fenyl-2-nitropropyl)-piperazin ble tilsatt langsomt til den omrørte oppløsning. Omrøringen ble fortsatt i to timer da man hadde erholdt en 27 prosentig oppløsning av natriumsaltet.
Eksempel 20.
Kaliumsalt av N- ( l- fenyl- 2- nitropropyl)-piperazin.
En oppløsning av 5,61 g (0,1 mol) kaliumhydroxyd i 69,4 g vann ble anbrakt i en Erlen-meyer kolbe forsynt med magnetrører. Til dette ble tilsatt 24,9 g (0,1 mol) N-(l-fenyl-2-nitropropyl)-piperazin langsomt og omrøringen ble fortsatt i en time. Den dannede oppløsning inneholdt 29 prosent av kaliumsaltet.
Eksempel 21.
Kaliumsalt i glycol- vånnoppløsning.
Da for visse anvendelser alkoholiske eller
glycoliske oppløsninger foretrekkes, ble en gly-colisk oppløsning av kaliumsaltet av N-(l-fenyl-2-nitropropyl)-piperazin i glycol fremstilt som følger: 11,2 g (0,2 mol) kaliumhydroxyd ble tilsatt til 40 g vann og 97 g ethylenglycol og om-rørt for å gjøre oppløsningen fullstendig. Til dette ble tilsatt 49,8 g (0,2 mol) av piperazin adduktet . og oppløsningen ble omrørt i en time hvilket ga en 29 prosentig oppløsning av kaliumsaltet i glycol-vann.
Eksempel 22.
N, N'- ( a, a'- di- ( 2- klorfenyl)-$$'- dinitrodiethyi)
- p- fenylendiamin.
Forbindelsen ble fremstilt ved å omsette to ekvivalenter 2-nitro-|3-(2-klorfenyl)-ethylen og en ekvivalent p-fenylendiamin i alkohol [D.
Worrall, J.A.C.S. vol. 60, s. 2845 (1938)]. Det ble
erholdt som gule plater som smeltet ved 147—■ 148°C under spaltning.
Mange andre amino-nitroalkaner substituert på (3-carbonet med piperazin eller med lavere alkyl-substituerté piperaziner, utpeker seg for anvendelse som jordsteriliseringsmidler og -gassningsmidler og for andre formål.
Anvendelser i landbruket.
En vætbar pulver formulering for anvendelse som en dispersjon i vann utgjør en praktisk måte for god fordeling i jorden. Andre metoder for å oppnå de samme resultater innbefatter fremstilling av pulvere. Alle nitroaminene kan blandes som fine pulvere med de vanlig anvendte pulver-fortynningsmidler som talkum, leire, rensede silikater, tremel, sand, mag-nesiumoxyd, kalciumcarbonat, f uller jord, kao-lin, diatomé-jord, glimmer, pimpsten og lignende. Pulvere kan ha følgende formulering: Nitroamin 1—75 prosent. Inert fortynningsmiddel
(leire, talkum, etc.) 25—99 prosent. Blandingene kan pulveriseres fint, for eksempel til 1—10 mikron i gjennomsnittlig partik-kelstørrelse eller kan fremstilles ved blanding av
allerede fint pulveriserte bestanddeler.
For anvendelse som steriliseringsmidler kan pulverne påføres på frøet og den omgivende jord på plantingstidspunktet. Konsentrasjonen av steriliseringsmidler avpasses til å gi en effektiv, ikke-phytotoksisk dose i jorden. I alminnelighet bør jordkonsentrasjonen av nitroamin være fra 10 til 25 deler per million aktiv bestanddel. For den mest økonomiske og effektive anvendelse kan pulverne påføres i bånd på 15—20 cm sent-rert på radene like før såing. Materialet kan så nedarbeides til en dybde på flere tommer. Denne
behandlingsmåte sparer materiale og beskytter
rotsystemet av unge planter ved å sterilisere
jorden i en diameter på ca. 20 cm rundt røttene som dannes. For beskyttelse av en bestemt nyttevekst, som kål, kan båndspredningen av steri-liseringsmidlet variere fra 20 cm for forhindring av svartrot til 30—38 cm for forhindring av klumprot. Likeledes kan dybden til hvilken fun-gicidet bør fordeles variere fra 5—15 cm.
De vætbare pulvere kan fremstilles ved tilsetning av 0,1—5 prosent av et fuktemiddel til pulverblandingene. Mange dispergeringsmidler er kommersielt tilgjengelige som er ikke-phyto-toKsiske ved de nødvendige konsentrasjoner. Disse kan for eksempel være alkalimetall- og aminsalter av sulfaterte og sulfonerte syrer, alkoholer og oljer, eller poiyethoxylerte fenoner, langkjedede fett-amin xvartære salter, partielle fetisyreestere av flerverdige alkoholer, etc. De samme typer av dispergeringsmidler kan anvendes ved fremstillingen av emulgerbare kon-sentrater av nitroaminene i organiske oppløs-ningsmidler. Mange av disse midler er tilgjen-gelig i en form som er oppløselig i oppløsnings-midler. Påtøringsmåten på jorden er tilsvarende en pulverne. Sprøyteutstyr anvendes for å spre suspensjonene eller emulsjonene pa jorden, og ved harving kan de fungicide midler fordeles jevnt til varierende dybder. Sprøytepåføring er også virksom for båndbegrensnmg av doserin-gene.
Andre landbruksanvendelser av disse preparater innbefatter fjernelse av bakteriske angrep på planter ved påføring på angjeldende overflateområder. Forbindelsene fremstilt ifølge oppfinnelsen viser en høy grad av bakterisk hemning og er særlig nyttig til dette formål. Noen av de sykdommer som er av kommersiell viktighet ved minskning av utbytte og kvalitet og som bekjempes av preparatene ifølge oppfinnelsen er angrep av Erwina (syn. Bacillus) amylovora på eple og pære, bakterieflekker på stenfrukt, tomater og pepper, angrep av Coc-comyceshiemalis, Phytomonas (syn. Pseudomo-nas) juglandis og P. phaseoli og «potato seed piece decay». Den effektive konsentrasjon av nitroaminene som kreves, varierer fra 5—100 deler per million. De kan påføres som pulvere, pulvere dispergert i vann, emulsjoner i vann eller som vandige dyppebad. Andre funguslidel-ser på planter som kan bekjempes ved behandling med disse formuleringer, er av fungusopp-rinnelse, som mange slags pulverformig mel-dugg og bladskabb.
Ved frøbehandling har mengder så lave som 150 til 600 dpm frø vist seg å være virksomme mot forskjellige fungi. I tilfellet av N-(l-fenyl-2-nitropropyl)-piperazin har således 150 dpm vist seg ikke bare å være tilstrekkelig til å beskytte kornfrø, men også fremme en ualmin-nelig sunn rotvekst med en forbedret spiring av sunne frøplanter og et høyere utbytte av en forbedret nyttevekst.
Maling anvendelser.
Nitroaminene er meget effektive som fungicider for å beskytte malingfilmer mot nedbrytning forårsaket av slike fungi som Pullularia pullulans og Aspergillus niger. De er særlig nyttige for å overvinne et annet viktig pro-blem i malingindustrien, nemlig preserveringen av vandige belegg mot bakteriell fermentering under lagring. Det er kjent at hovedsystemene som er i bruk, er særlig utsatt for slike angrep, disse innbefatter belegg basert på polyvinylacetat, butadien-styren og acrylpolymerer og -copolymerer. Andre tilsetninger som kreves ved formuleringen av vandige belegg bidrar også i betraktelig grad til å hjelpe på veksten av bakterier. Disse næringskilder innbefatter fortyk-ningsmidler, som cellulose-derivater, casein og lecitin, og også filmmyknere, koaleseringsmid-ler, stabilisatorer og dispergeringsmidler. Mono-merer, biprodukts salter og organiske væsker omdannes også av bakterier. Selv det pH område ved hvilket disse belegg innstilles for maksimal stabilitet begunstiger bakterievekst. Noen av sluttresultatene av bakterieangrep på disse systemer er utvikling av ond lukt, nedsatt vis-kositet, nedbrytning av colloidet og synkning av pH. Dessuten har gassutvikling med derav føl-gende oppbygning av trykk i lukkede systemer ført til at lokk på beholdere blåses av og at inn-holdet sprutes rundt.
Nitroaminene er særlig fordelaktige for denne anvendelse. De gir effektiv inhibitering av mikrobevekst ved relativt lave konsentrasjoner, i området av 5—100 deler per million, de er farveløse og luktfrie, slik at der ikke inntrer noen forstyrrelse med belegningsegenskapene, og har lav giftighet og damptrykk. En effektiv brukskonsentrasjon for å sikre lang lagrings-stabilitet av belastningspreparatet er 0,05—0,1 vektprosent beregnet på hele preparatet.
Nitroaminene kan males fint og derpå inkorporeres ved enkel blanding, eller fortrinnsvis kan tilsetning gjøres til pigmentmalingsfasen ved malingfremstillingen. Dette anbefales for belegningssystemer på vandig og oljebasis. De antimikrobe midler er forenlige med praktisk talt alle de vanlig anvendte maling bestanddeler, og i motsetning til de for tiden anvendte fenylkvikksølvsalter, undergår de ikke nedbrytning eller andre reaksjoner med sulfidholdige pigmenter som lithopone. En avgjort fordel er dessuten at nærværet av atmosfærisk hydrogen-sulfid ikke bevirker noen mørkning av malingfilmer preservert mot angrep av malingssopp med nitroaminene, mens kvikksølvholdige og andre metalliske midler bevirker dannelsen av farvede sulfider.
En annen fordel ligger i den atmosfæriske natur av nitroaminene. I vandige belegningspreparater er der en høy grad av forenlighet, forbindelsene er fullt aktive under såvel sure som alkaliske pH-betingelser valgt i det enkelte tilfelle for å få maksimal colloid-stabilitet. Disse innbefatter polyvinylacetat, butadien-styren og acryliske belegningspreparater, basert såvel på homopolymerer som på copolymerer. De antimikrobe midler kan inkorporeres i forskjellige kjente innendørs og utendørs malinger. De butadien-styrenholdige belegg er vanligvis bare for innvendig bruk og tilsettes i alminnelighet ikke et antimikrobielt middel for malingssoppbeskyt-telse. Preservativer for inhibering av fermentering i beholdere må imidlertid anvendes. En ty-pisk kjent type av utendørs maling som er be-skyttet mot fungusangrep ved tilsetning av ca. 0,5 vektprosent av for eksempel N-(l-fenyl-2-nitropropyl)-piperazin, l-piperazino-2-nitro-l-p-tolyl-propan, N-N'-bis-[l-(o-klorfenyl)-2-nitropropyl] -piperazin, ved blanding i en blande-maskin i tre minutter, er følgende: Calciumcarbonat (pulverisert) 200 325 mesh vannmalt glimmer 25 Alkaliraffinert linolje 150 Standolje 50 24 pst. blyanfthenat 5
6 pst. mangannafthenat 0,75 White spirit for å bringe viskositeten
til 82 KE (krebsenheter) 53 +
Ferdig maling: Pigment-volum-konsentrasjon = 37,8 pst. — 480 g olje pr. 1. — 1080 g pigment pr. 1.
Filtrerpapirprøver (38 mm firkanter av nr. 30 Whatman filtrerpapir) på hvilke filmer av ovenstående malingkomposisjoner inneholdende de forskjellige nitroaminer var tørret, ble anbrakt på overflaten av plater av Sabourand maltose agar påført 1,25 ml av sporesuspensjo-nen av Pullularia pullulans slik at suspensjo-nen ble fordelt over overflaten av prøvestykket og platene ble inkubert ved 28—30°C og 85—90 prosent relativ fuktighet. Prøven viste ingen vekst etter fire uker og malingen inneholdende N-(l-fenyI-2-nitro-propyl)-piperazin viste også en inhiberingssone rundt det malte område.
En tilfredsstillende metode for inkorpore-ring av nitroaminene er ved hjelp av oppløs-ninger. Mange av dem er oppløselige i slike organiske oppløsningsmidler som xylen, Stoddard-oppløsningsmiddel (petroleum destillat hvorav av minst 50 prosent destillerer ved 177 °C og alt ved 210°C), toluen og terpentin slik at oppløs-ninger inneholdende 1-50 prosent av disse sim-pelthen kan røres i oljemalinger i tilstrekkelig mengde til å gi sluttkonsentrasjoner på fra 0,05—1,0 vektprosent beregnet på heie formuleringen, idet doseringen beregnes på tilbøyelig-heten av den ferdige film til å angripes av mugg og også av typen av område hvori belegget vil bli anvendt. Eksempelvis ville de høyere innhold av nitroaminer kreves i blæringsbestan-dige alkyd-belegg som ikke inneholdt noe zinkoxyd for anvendelse i varme fuktige klimaer, som Golfkyst-området av U.S.A. Lavere mengder anbefales i oljemalinger med høye innhold av zinkoxyd som gir en blank, hård film ved tør-ring. I lite fuktige områder, for eksempel Los Angeles-området, ville en liten konsentrasjon av nitroaminet være tilstrekkelig. En passende måte for å bestemme doseringen, er den som er angitt av J. Ramp og N. Grier i «Fungicides in paints», Official Digest, Journal of Paint Tech-nology and Engineering, Bind 33, September 1961).
De beskrevne oppløsninger kan gjøres an-vendelige for bruk i belegg på vannbasis ved å inkorporere en liten mengde emulgeringsmid-del, vanligvis 25 prosent, og en liten mengde koblingsoppløsningsmiddel, dvs. med både olje-og vannoppløselighet, som de lavere alkoholer, glycoler, glycolethere, dioxan og lignende, i konsentrasjoner opptil 10 prosent av den to-tale antimikrobe oppløsning. Denne fremstil-lingsmåte kan også anvendes i systemer på oljebasis uten å frembringe skadelige virkninger på filmegenskapene.
Ennå en annen måte for å tilsette nitroaminene til vandige belegg er å anvende en alkalisk oppløsning i vann eller vann-alkhol. Nitroaminene er lett oppløselige i nitronsyre for-men ved hjelp av alkaliske reagenser som de uorganiske alkalier som natriumhydroxyd, kaliumhydroxyd og ammoniumhydroxyd, og med vannoppløselige aminer, fortrinnsvis tertiære, for å få maksimal stabilitet av begynnelsesopp-løsningene.
Insekticide anvendelser.
Produktene ifølge foreliggende oppfinnelse, som l-piperazino-2-nitro-l-(p-klorfenyl)-propan, l-(2-methyl-piperazin)-2-nitro-l-fenylpro-pan, l-nitro-2-(N-niperazino)-3,3-diklor-propan, l,l,l-triklor-2-(N-piperazino)-3-nitrobu--tan, l,l,l-triklor-2-(N-piperazino)-3-nitropen-tan, og de tilsvarende ethylendiamin-, morfolin-og andre heterocyclisk-amin-derivater av nitro-alkaner omtalt her, kan oppløses i forskjellige oppløsningsmidler, som de klorerte hydrocarbo-ner (kloroform, carbontetraklorid, tetrakloret-hylen), de alifatiske alkoholer (methanol, ethanol, propanol, isopropanol, butanol,) benzylalko-hol, aromatiske oppløsningsmidler (benzen, toluen, xylen), eller i typiske kerosen blandinger i tilstrekkelige konsentrasjoner, for eksempel 0,5—
5 prosent til å bevirke nedslåing og/eller død av
forskjellige insekter og skadedyr. Disse innbefatter klegg, midd, biller, larver, svalerottæger (milkweed bugs), bladlus, nematoder, insektlar-ver og lignende.
Nitroaminene kan anvendes i form av vandige suspensjoner eller emulsjoner, idet produktene i alminnelighet er uoppløselige i vann. For denne type av formulering kan forskjellige pulveriserte bærere anvendes for å være behjelpe-lig med å få en jevn fordeling. Talkum, valke-jord, calciumsilikat, calciumcarbonat, leirer og lignende blandes med det insekticide middel sammen med fukte- og dispergeringsmidler og klebemidler. For maksimal kjemisk forenlighet foretrekkes de som er ikke-ionisk av karakter. Anioniske overflateaktive midler, som natrium-laurylsulfat eller natriumligninsulfonat, er også tilfredsstillende.
I prøver på nematoder (Panagrellus) suspendert i vann (30 til 50 individer), ble forbindelsene N-[l-(p-methylfenyl)-2-nitropropyl] -piperazin, N-l-(1-fenyl-2-nitrofenyl)-piperazin og N-l-[l-o-klorfenyl)-2-nitropropyl]-piperazin alle funnet å være praktisk talt like i effekt med hexylresorcinol ved konsentrasjoner på 0,1 til 0,0001 prosent, idet man fikk 100 prosent drepning ved alle disse forbindelser ved konsentrasjoner på 0,1 og 0,01 prosent, mens for alle forbindelsene innbefattende sammenlig-ningsforbindelsen falt drepningen til praktisk talt den for kontrollsuspensjonen for konsentrasjoner på 0,001 og 0,0001 prosent.
Anvendelse i papirfabrikker.
Preparatene ifølge oppfinnelsen har vist seg å være virksomme også mot de organismer som bevirker slim og nedbrytning av masse i papirfabrikker. Prøvet mot følgende organismer.
Alcaligenes viscolactis, ATCC 337, 24 timers
kulturer,
Bacillus subtilis, 24 timers kultur,
Salmonella typhosa, ATCC 6539, 24 timers
kultur,
Staphyloccus aureus, ATCC 6538, 24 timers
kultur,
inhiberte forbindelsen N-(l-fenyl-2-nitropropyl)-piperazin vekst ved konsentrasjoner på fra
ca. 20 til 40 dpm, mens den analoge ethylendiamin forbindelse viste tilsvarende aktivitet.
Nitrogenatomene i aminogruppen kan kva-terneres til forbindelser med egenskaper som
ligner basenes. Forbindelsene kan således be-handles med methylbromid, ethylklorid, benzyl-klorid, ethylsulfat og andre kvaterneringsmid-ler på kjent vis. Likeledes kan syresalter, som
nevnt ovenfor, dannes av basene, for eksempel
hydroklorid-, svovelsyre-, fosforsyre-, p-toluen-sulfonsyre-, salicylsyre-, sulfonpalmitinsyre- og
andre syresalter av N-(l-fenyl-2-nitropropyl)-piperazin og av de tilsvarende ethylendiamin-
derivater. Likeledes kan, på grunn av nitron-syregruppen, forskjellige aminsalter fremstilles på kjent vis, som salter, av triethanolamin, triethylamin, tributylamin, tripropanolamin og lignende.
Av ovenstående fremgår det at N-(l-fenyl-2-nitropropyl)-ethylendiamin og N-(l-fenyl-2-nitropropyl)-piperazin og alkalimetallsalter derav er særlig virksomme og at de følgelig er de foretrukne forbindelser for anvendelse i preparatene ifølge oppfinnelsen.
Claims (3)
1. Pesticid preparat,karakterisertv e d at det består av eller som virksom bestanddel inneholder et nitroalkan av en av de generelle formler:
hvor R, og R', er fenyl som eventuelt være substituert med lavere alkyl, halogen og lavere alkoxy, Rg og R'2er hydrogen eller lavere alkyl-eller en^gruppe -CHR,-CH(N02)-R2, hvor Rt og R, er som ovenfor angitt, R4er hydrogen eller en lavere alkylgruppe, R5og R'r>er hydrogen eller acylgrupper, n er et helt tall fra 2 til 4, eller syreaddisjonssalter, metallsalter eller kvaternære ammoniumsalter derav.
2. Preparat ifølge krav 1,karakterisert vedat den virksomme bestanddel er N- (1-f enyl-2-nitro-propyl) -ethylendiamin eller et alkalimetallsalt derav.
3. Preparat ifølge krav 1,karakterisert vedat den virksomme bestanddel er N-(l-fenyl-2-nitro-propyl)-piperazin eller et alkalimetallsalt derav.
Anførte publikasjoner: Britisk patent nr. 930 450.
Applications Claiming Priority (9)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US1521160A | 1960-03-15 | 1960-03-15 | |
US35078A US3118825A (en) | 1960-03-15 | 1960-06-09 | Electrochemical process for the production of organometallic compounds |
US3544060A | 1960-06-13 | 1960-06-13 | |
US35441A US3155602A (en) | 1960-03-15 | 1960-06-13 | Preparation of organic lead compounds |
US67178A US3298939A (en) | 1960-03-15 | 1960-11-04 | Electrolytic preparation of organolead compounds |
US79845A US3164537A (en) | 1960-03-15 | 1960-12-30 | Recovery of tetraalkyl lead from electrolytic reaction mixtures |
US8526761A | 1961-01-27 | 1961-01-27 | |
US457802A US3399199A (en) | 1965-05-21 | 1965-05-21 | Nitroalkyl-piperazines |
US54778066A | 1966-05-05 | 1966-05-05 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
NO115641B true NO115641B (no) | 1968-11-04 |
Family
ID=27577975
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
NO163070A NO115641B (no) | 1960-03-15 | 1966-05-18 |
Country Status (15)
Country | Link |
---|---|
US (5) | US3118825A (no) |
AT (2) | AT314092B (no) |
BE (1) | BE681371A (no) |
BR (1) | BR6679699D0 (no) |
CH (3) | CH505551A (no) |
DE (2) | DE1157616B (no) |
DK (1) | DK125262B (no) |
FI (1) | FI51171C (no) |
GB (2) | GB984421A (no) |
IL (1) | IL25803A (no) |
IT (1) | IT986753B (no) |
LU (1) | LU39891A1 (no) |
NL (2) | NL159975C (no) |
NO (1) | NO115641B (no) |
SE (2) | SE375521B (no) |
Families Citing this family (16)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3312605A (en) * | 1961-02-13 | 1967-04-04 | Nalco Chemical Co | Preparation of organo metallic compounds |
US3256161A (en) * | 1961-02-13 | 1966-06-14 | Nalco Chemical Co | Manufacture of tetramethyl lead |
US3408273A (en) * | 1964-03-11 | 1968-10-29 | Nalco Chemical Co | Organic lead recovery from electrolytes by steam and azeotropic distillation |
DE1250441B (de) * | 1964-05-11 | 1967-09-21 | Ethyl Corporation, Baton Rouge, La. (V. St. A.) | Verfahren zur Herstellung von Alkyl-vinyl-bleiverbindungen |
US3359291A (en) * | 1964-10-05 | 1967-12-19 | Nalco Chemical Co | Purification of tetraalkyl lead |
US3380899A (en) * | 1964-10-16 | 1968-04-30 | Nalco Chemical Co | Electrolytic preparation and recovery of tetraalkyl lead compounds |
US3522156A (en) * | 1964-10-21 | 1970-07-28 | Ethyl Corp | Production of hydrocarbon lead compounds |
BE671841A (no) * | 1964-11-05 | |||
US3403983A (en) * | 1965-01-11 | 1968-10-01 | Mallinckrodt Chemical Works | Steam distillation of metal values in solution |
US3372098A (en) * | 1965-01-21 | 1968-03-05 | Nalco Chemical Co | Process for recovering solvents from electrolytes |
US3458410A (en) * | 1965-07-30 | 1969-07-29 | Nalco Chemical Co | Purification of ethers |
US3393137A (en) * | 1965-12-14 | 1968-07-16 | Nalco Chemical Co | Solvent recovery process |
US3409518A (en) * | 1966-01-06 | 1968-11-05 | Nalco Chemical Co | Organic halide recovery |
US3450608A (en) * | 1966-03-09 | 1969-06-17 | Nalco Chemical Co | Purification of ethers |
AU4220689A (en) * | 1988-09-06 | 1990-04-02 | Lubrizol Corporation, The | Nitro-groups containing amines, and fuels compositions containing same |
US9145341B2 (en) * | 2012-11-19 | 2015-09-29 | Technion Research & Development Foundation Limited | Process of preparing Grignard reagent |
Family Cites Families (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2535190A (en) * | 1949-04-01 | 1950-12-26 | Ethyl Corp | Manufacture of alkyllead compounds |
US2777867A (en) * | 1953-08-03 | 1957-01-15 | Ethyl Corp | Recovery of alkyllead compounds |
NL202273A (no) * | 1954-11-26 | |||
US2944948A (en) * | 1956-02-06 | 1960-07-12 | Ethyl Corp | Method of purifying organometallic complexes and their use in the preparation of organolead compounds |
BE569921A (no) * | 1957-07-31 | |||
BE590453A (no) * | 1959-05-06 | |||
US2960450A (en) * | 1959-10-16 | 1960-11-15 | Ethyl Corp | Organo manganese compounds |
US3028319A (en) * | 1960-02-01 | 1962-04-03 | Ethyl Corp | Manufacture of magnesium organo compounds |
-
0
- LU LU39891D patent/LU39891A1/xx unknown
- NL NL262356D patent/NL262356A/xx unknown
-
1960
- 1960-06-09 US US35078A patent/US3118825A/en not_active Expired - Lifetime
- 1960-06-13 US US35441A patent/US3155602A/en not_active Expired - Lifetime
- 1960-11-04 US US67178A patent/US3298939A/en not_active Expired - Lifetime
- 1960-12-30 US US79845A patent/US3164537A/en not_active Expired - Lifetime
-
1961
- 1961-03-15 GB GB9445/61A patent/GB984421A/en not_active Expired
- 1961-03-15 DE DEST17583A patent/DE1157616B/de active Pending
-
1966
- 1966-05-05 US US547780A patent/US3584050A/en not_active Expired - Lifetime
- 1966-05-17 SE SE6606793A patent/SE375521B/xx unknown
- 1966-05-17 SE SE7011413A patent/SE379040B/xx unknown
- 1966-05-17 IL IL25803A patent/IL25803A/xx unknown
- 1966-05-18 GB GB22126/66A patent/GB1142337A/en not_active Expired
- 1966-05-18 NO NO163070A patent/NO115641B/no unknown
- 1966-05-20 FI FI661331A patent/FI51171C/fi active
- 1966-05-20 IT IT11441/66A patent/IT986753B/it active
- 1966-05-20 DK DK258666AA patent/DK125262B/da unknown
- 1966-05-20 BR BR179699/66A patent/BR6679699D0/pt unknown
- 1966-05-20 AT AT1227268A patent/AT314092B/de not_active IP Right Cessation
- 1966-05-20 DE DE1620004A patent/DE1620004C3/de not_active Expired
- 1966-05-20 BE BE681371D patent/BE681371A/xx not_active IP Right Cessation
- 1966-05-20 NL NL6606997.A patent/NL159975C/xx not_active IP Right Cessation
- 1966-05-20 AT AT481966A patent/AT288340B/de not_active IP Right Cessation
- 1966-05-23 CH CH119269A patent/CH505551A/de not_active IP Right Cessation
- 1966-05-23 CH CH119169A patent/CH534121A/de not_active IP Right Cessation
- 1966-05-23 CH CH739566A patent/CH490318A/de not_active IP Right Cessation
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
AT288340B (de) | 1971-02-25 |
NL6606997A (no) | 1966-11-22 |
US3164537A (en) | 1965-01-05 |
IL25803A (en) | 1971-05-26 |
NL159975C (nl) | 1979-09-17 |
CH490318A (de) | 1970-05-15 |
DE1620004B2 (de) | 1978-09-14 |
US3118825A (en) | 1964-01-21 |
US3584050A (en) | 1971-06-08 |
FI51171B (no) | 1976-08-02 |
BE681371A (no) | 1966-11-21 |
CH505551A (de) | 1971-04-15 |
IT986753B (it) | 1975-01-30 |
AT314092B (de) | 1974-03-25 |
CH534121A (de) | 1973-02-28 |
GB1142337A (en) | 1969-02-05 |
NL262356A (no) | |
DE1157616B (de) | 1963-11-21 |
GB984421A (en) | 1965-02-24 |
FI51171C (fi) | 1976-11-10 |
US3298939A (en) | 1967-01-17 |
DE1620004A1 (de) | 1970-02-12 |
US3155602A (en) | 1964-11-03 |
DK125262B (da) | 1973-01-29 |
BR6679699D0 (pt) | 1973-04-12 |
SE379040B (no) | 1975-09-22 |
LU39891A1 (no) | |
DE1620004C3 (de) | 1979-05-10 |
NL159975B (nl) | 1979-04-17 |
SE375521B (no) | 1975-04-21 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
NO115641B (no) | ||
IL25636A (en) | Compositions containing 1,4-oxathiin derivatives and their use in the control of plant diseases | |
JPS6310749A (ja) | N−ベンジル2−(4−フルオル−3−トリフルオルメチルフエノキシ)ブタン酸アミド及びそれを含有する除草剤 | |
DE2527639A1 (de) | 2,3-dihydro-1,4-dithiin-1,1,4,4tetroxid-antimikrobielle mittel | |
US4496559A (en) | 2-Selenopyridine-N-oxide derivatives and their use as fungicides and bactericides | |
US3932458A (en) | Antimicrobial and plant-active 4,5-dihalopyrrole-2-carbonitriles | |
US3985539A (en) | 4,5-Dihalopyrrole-2-carbonitrile-containing terrestrial and aquatic hebicidal composition | |
IE48734B1 (en) | New isothiouronium phosphite derivatives and compositions containing them | |
US3399199A (en) | Nitroalkyl-piperazines | |
US3679622A (en) | Nitroalkyl piperazines as antibacterial agents in aqueous paint solutions | |
US4321269A (en) | 1-(3-Halo-1,2-dioxopropyl)-cycloamine compositions and use | |
US4198428A (en) | Aryl-thiocarboxylic acid thiocyanomethyl esters | |
WO1980002286A1 (en) | 1-triazolo-n-phenyl-azomethine compounds | |
US3678168A (en) | Nitroalkyl-piperazines for inhibiting bacteria fungi and nematodes | |
NL8203816A (nl) | Fungicide oxazolidineverbindingen. | |
US3973945A (en) | Pyran-2,4-dione derivatives | |
US3988328A (en) | 5-Amino-2,3,7,8-tetrathiaalkane-1,9-dioic acids, esters and salts | |
US3637800A (en) | Polychloro- or bromomucononitrile | |
US3965137A (en) | Thiocyano xanthates | |
JPS6019751B2 (ja) | ベンジリデンケトン系化合物、その製造法および該化合物からなる殺菌剤 | |
IE50920B1 (en) | Plant growth-regulating compositions containing 2-methylenesuccinamic acid derivatives | |
JPS6254281B2 (no) | ||
US2365056A (en) | Insecticidal and fungicidal materials | |
US4029809A (en) | Method of protecting plants from pathogens with cyanomethyl aryl sulfonates | |
US3228954A (en) | Certain 3-(substituted allyl)-rhodanines |