NL8203816A - Fungicide oxazolidineverbindingen. - Google Patents

Description

. · * *.

f l ------—— —---— ----------------------: i VO 3726 k . .

Fungicide oxazolidineverbindingen.

De uitvinding heeft betrekking op nieuwe verbindingen met fungicide werking, in het bijzonder op verbindingen behorende tot de groep der N-ary1-N-acyl-3-amino-1.3-oxazolidine-2-thionen, op hun gebruik voor bestrijding van infecties met pathogene fungi, in het bij-5 zonder fungi die plantenziekten veroorzaken en op werkwijzen om deze ver-binding te breiden.

Het Belgische octrooischrift 885.117 beschrijft N-ary1-; N~acy1-3-amino-1,3-oxazolidine-2-onen met fungicide werkzaamheid. Hoewel deze verbindingen nieuwe gunstige eigenschappen hebben, zoals een grote 10 fungicide werkzaamheid en een goede verenigbaarheid met de hogere plan-tensoorten, hebben zij ook enkele eigenschappen welke een bezwaar kun-nen zijn bij een correcte en ecologisch onschadelijke toepassing in de landbouw, zoals. wateraantrekkende eigenschappen en een langdurige aanwezigheid op de planten.

15 Als gevolg daarvan is het gewenst, nieuwe verbindingen te vinden, welke naast gunstige biologische eigenschappen ook andere fysisch-chemische eigenschappen hebben, waardoor eventuele problemen kunnen worden overwonnen, welke kunnen optreden bij de genoemde bekende verbindingen.

20 Nu zijn verbindingen gevonden met de algemene formule 1 van het formuleblad, waarin: 1 2 R, R en R gelijk of verschillend zijn en ieder een waterstofatoom, een C^-C^-alkylgroep, een halogeenatoom, of een C^-C^-alkoxygroep voor-stellen.

25 Deze verbindingen met formule 1 hebben een grote fungi cide werking en een geringe giftigheid voor planten en zijn daarom ge-schikt am te worden toegepast bij de bescherming van cultuurgewassen te-gen infectie door fungi.

in vergelijking met de verbindingen, beschreven in het 30 bovengenoemde Belgische octrooischrift 885.117 hebben de verbindingen volgens de uitvinding enkele zeer gunstige eigenschappen, zoals een ge-ringer wateraantrkkend vermogen en een breder gebied van werkzaamheid.

Bovendien blijven de verbindingen met formule 1 werk-zaam gedurende een periode, die voldoende lang is voor praktische toe- * 8 2 0 3 8 1 6 4 i 2 ί ' passing* in de landbouw, zonder echter te lang te zijn.

Om de verbindingen volgens de uitvinding te bereiden kan men verschillende synthesemethoden toepassen, welke hieronder worden beschreven , terwijl de keuze uit deze methoden afhangt van verschillende 5 factoren, zoals de te bereiden verbindingen, de beschikbare uitgangs-materialen, economische overwegingen en dergelijke.

Bij de beschrijving van de te noemen synthesemethoden hebben de symbolen R, R^ en R£ dezelfde betekenis als in formule 1, terwijl het symbool Ar wordt gebruikt om een arylgroep aan te duiden met -10 de formule la van het formuleblad.

De laatste stap van de werkwijze bestaat uit de reactie van thiofosgeen (CSClj) van een met een verbinding met formule 2, waarin Y een waterstofatoom is (formule 2a) of een acylgroep met formule 2b.

De reactie van het tussenprodukt met formule 2, waarin Y een groep 2b is, 15 met thiofosgeen, levert rechtstreeks een verbinding met formule 1. De reactie van het tussenprodukt 2a, waarin Y een waterstofatoom is, met thiofosgeen, levert daarentegen een ander tussenprodukt met formule 3 van het formuleblad.

De verbindingen met formule 1 kunnen dan worden verkre-20 gen door acyleren van het tussenprodukt met formule 3 met een geschikt acylhalogenide met formule 3a, waarin X een chloor of broomatoom is.

De reactie tussen de tussenprodukten met formule 2 en thiofosgeen wordt uitgevoerd in een inert oplosmiddel en bij aanwezig-heid van een base als acceptor voor halogeenwaterstof, terwijl van die 25 base ten minste 2 mol aanwezig is, per mol thiofosgeen.

De bereiding van het tussenprodukt met formule 2a kan worden uitgevoerd door alkalische hydrolyse van 3-arylamlno-1.3-oxa-zolidine-2-onen met formule 3b, welke verbinding reeds bekend was uit het Belgische octrooischrift 885.117.

30 Als altematief kunnen de verbindingen met formule 2a 00k worden bereid volgens de reacties, samengevat in het schema A.

Reactie 1 uit schema A bestaat uit de condensatie van een arylhydrazine met een glycolaldehyde (hydroxyaceetaldehyde).

Het daarbij gevozmde tussenprodukt met formule 4 wordt 35 daama gereduceerd volgens reactie 2, met aluminiumhydride of met een alkaliboriumhydride.

3203816 3 ; r *

De tus senprodukten met formule 2b kunnen op verschillende manieren worden bereid, b.v. door alkalische hydrolyse van de over-eenkomstige N-aryl-N-methoxy-acetyl-3-amino-i.3-oxazolidine-2-onen, be-schreven in het Belgische octrooischrift 885.117 of volgens reactie-5 schema B, waarin X een chloor- of broomatoom is, en R3 een lage alkyl-groep.

In dit schema B bestaat een reactie 1 uit de condensa-tie van een aryl-hydrazine met een halohydrine, waarin de OE-groep be-scherad is door een estergroep.

10 Het zo verkregen tussenprodukt met formule 7 wordt daama volgens reaotie 2 geacyleerd en tenslotte wordt de hydroxyIgroep vrijgemaakt door alkalische hydrolyse.

Zoals gezegd hebben de verbindingen met. formule 1 een sterke fungicide werkzaamheid.

15 Bun werkzaamheid is zowel preventief als curatief en is gericht tegen verschillende parasitische fungi op planten en zaden, waar-van in het bijzonder te noemen Zijn de fungi uit de families Phycomycetes, en daarvan de genera Phytophtora, Peronospora en Pythium.

De verbindingen met formule 1 hebben goede systemische 20 eigenschappen, waardoor toepassing op zowel de bladeren als op de grond mogelijk wordt, en h.un werkzaamheid is voldoende langdurig. Bovendien zijn ze verenigbaar met de hogere planten, zonder dat ze phyto-toxische verschijnselen veroorzaken bij praktisch in aanmerking komende doses.

Door hun eigenschappen is het mogelijk ze te gebruiken 25 voor de bescherming van een groot aantal nuttige planten, zoals wijn-stokken , aardappels, tabak, tomaten, tuinplanten , vruchtbomen, coniferen en sierplanten , welke alle beschermd worden tegen besmetting met fungi.

Een doel van de uitvinding is daarom een werkwijze om infecties van cultuurgewassen door fungi te bestrijden door de planten 30 zelf op de grond te behandelen met een werkzame hoeveelheid van de fungicide verbinding met formule 1.

De werkzame dosis van de te gebruiken fungicide verbinding varieert met verschillende factoren.,zoals de werkzaamheid van de gekozen verbinding jhet type en de mate van de bestaande of verwachte 35 infectie, de aard van het te behandelen gewas, klimaatomstandigheden, enz. Gewoonlijk gebruikt men hoeveelheden van 10 - 500 g/ha en dit is meestal 820 3 8 1 6 ~ " ' * * { - . i 4 t voldoende voor een bevredigende bescherming van de gewassen tegen in-fectie met de fungi. Voor praJctische doeleinden is het vaak nuttig de verbindingen met formule 1 toe te passen in de vorm van geschikte prepara-ten.

5 Deze preparaten bevatten naast een of meer verbindingen met formule 1 als werkzame stof een vaste of vloeibare drager en eventu-eel andere toevoegsels. Deze toevoegsels kunnen 0,5 - 99 gew.% werkzame stof bevatten, afhankelijk van de aard van het preparaat en van het ge-bruiksdoel. Zoals op dit gebied gebruikelijk is , kunnen dergelijke pre-10 paraten bestaan uit granules, droge poeders, bevochtigbare poeders, emul-geerbare concentraten,. en dergelijke.

Het is zeer nuttig de verbindingen met formule 1 te gebruiken samen met andere bekende fungiciden, niet alleen om het werk-zaamheidsgebied uit te breiden en vollediger te maken, maar ook om even-15 tuele selectie van resistente pathogene stammen te voorkomen en om de werkzaamheid van elk der gebruikte verbindingen aanzienlijk te vergroten.

Voorbeelden van fungicide verbindingen welke samen met de verbindingen volgens de uitvinding kunnen worden verwerkt zijn: N-halogeenalkylthioimiden, zoals de verbindingen bekend onder de han-20 delsnaam Captan, Captafol en Folpet, S-polyhalogeenalkyl-N-acylthiolcarbamaten, beschreven in het Belgische octrooischrift 884.786, 2.4.5.6-tetrachloor-l.3-benzeendicarbonitril (handelsnaam Chloorthalonil), alkyleenbisdithiocarbamaten van natrium, zink, mangaan en ijzer, 25 fungiciden op basis van koper, zoals kopersulfaat, kopercarbonaat, koper-oxychloride en cupri- of cupro-oxyde.

In de bovengenoemde preparaten kan de gewichtsverhou-ding tussen de verbinding met formule 1 en de andere fungicide verbindingen variSren van 1:1 tot aan. 1:100.

30 Desgewenst kan men aan de fungicide preparaten, die een verbinding met formule 1 bevatten ook andere en daaxmee verenigbare werkzame stoffen toevoegen, gekozen uit insecticiden, kunstmeststoffen, plantengroeiregelaars, enz. De uitvinding wordt nader toegelicht door de volgende voorbeelden.

35 Voorbeeld I

Bereiding van 1-(2-hydroxyethyl)-2-(2,6-dimethylfenyl)hydrazine-hydrochloride.

9203816 4' w 5 (formule 7).

In. een kolf met terugvloeikoeler werden bi j eengebracht: 6 g 3- (2 ^6-dimethylfenylamino) -1.3-oxazolidin-2-on (bereid , zoals be-schreven in het Belgische octrooischrift 885»117) 5 1,5 g gepoederd KOH, en 25 ml ethanol.

Het reactiemengsel werd 40 minuten gekookt en daarna uitgegoten in water. Dit mengsel werd aangezuurd met een waterige op-lossing van 5%‘s en <jewassen met ethylether (3 x 50 ml)..

10 De waterige £ase werd daarna alkalisch gemaakt met soda- oplossing en gegxtraheerd met ethylether (2 x 50 ml).

De etherische extracten werden verenigd en gedroogd met Na^SO^ en daarna werd het oplosmiddel onder verminderde druk afge-dampt. Daarbij verkreeg men 3,2 g van het gewenste produkt in de vorm van 15 een olie (het infraroodspectrum klopte met de verwachte structuur).

Door toevoegen van zoutzuur kristalliseerde het produkt in de vorm van het hydrochloride (smeltpunt 161 - 162°C).. Het infraroodspectrum klopte met de verwachte structuur.

Voorbeeld II

20 Bereiding van l-(2-hydroxyethyl)-2-methoxyacety1-2-(2,6-dimethyIfenyl)-hydrazine.

(formula 8).

In een kolf met terugvloeikoeler werden bijeengebracht: 5,6 g (0r02. mol) N-(methoxyacety1)-N-(2,6-dimethylfenyl)-3-amino-l.3-25 oxaizolidin-'2-on, bereid volgens het Belgische octrooischrift 885.117, 1,35 g (0,024 mol) gepoederd KOH en 25 ml ethanol.

Het reactiemengsel werd 1 uur gekookt en daarna uitge-30 goten in water. Na aanzuren, wassen met diSthylether en alkalisch maken, zoals beschreven in voorbeeld I, werd de waterige fase geSxtraheerd met ethylacetaat.

De organische fase werd gedroogd met Na2SO^ en het ethylacetaat werd onder verminderde druk afgedampt.

35 * Men verkreeg daarbij 4,5 g van het gewenste produkt in de vorm van een kleurloze olie, die werd gekristalliseerd met ethylether (witte vaste stof met smeltpunt 109 - 111°C). Door behandelen met zout- S 2 0 3 8 1 6 " 6

zuur verkreeg men- het overeenkomstige hydrochloride (smeltpunt 141-142°C)* Voorbeeld III

Bereiding van N-methoxyacetyl-N-(2.6-dimethylfenyl)-3-amino-1.3-oxazolidi-ne-2-thion (formule 9)- 5 In een kolf van 100 ml voorzien van een roerder, een thermometer, een druppeltrechter en een terugvloeikoeler, verbonden met een wasfles met NaOH-oplossing, werden bijeengebracht: 2,5 g (0,01 mol) 1-(2-hydroxyethyl-2-methoxyacetyl-2-(2.6-dimethylfenyl)-' hydrazine (vrije base) bereid, zoals beschreven in voorbeeld II, 10 1,6 g (0,02 mol) pyridine, en 50 ml ethylacetaat.

Het mengsel werd afgekoeld tot 0°C en onder roeren werd daaraan toegedruppeld een oplossing van 1,15 g (0,01 mol) thiofosgeen (CSCI2) in 10 ml ethylacetaat.. Ongeveer 30 minuten nadat dit was toege-15 voegd, liet men de temperatuur oplopen tot kamertemperatuur, daarna werd het reactiemengsel uitgegoten in 80 ml van een waterige oplossing van 5%'s H^SO^-

Na'afscheiden van de organische laag, werd de waterige fase geSxtraheerd. met 30 ml ethylacetaat.

20 De verenigde organische fasen werden gedroogd met watervrij ^280^..

Na afdampen van het oplosmiddel onder verminderde· druk werd 2 g verkregen van een halfvast produkt, dat werd gekristalliseerd uit. ethylacetaat en het gewenste produkt vormde (smeltpunt 194 - 196eC, 25 het infraroodspectrum klopte met de verwachte structuur).

Voorbeeld IV

Bepaling van de fungicide werkzaamheid tegen Peronospora tabacina (cura-tieve werkzaamheid).

Enkele tabaksplanten van het type Burley, die in pot-30 ten waren gekweekt, werden aan de onderkant van hun bladeren besproeid met een waterige suspensie van coniden van P. tabacina Adam (200.000 coni-den/ml).

Na 6 uur staan in een met vocht verzadigde atmosfeer werden de planten verdeeld in 2 groepen en overgebracht naar een omgeving, 35 die werd gehouden op 20°C en op een relatieve vochtigheid van 70% om de fungi te incuberen.

8203816 _ : ; .. i , 7 48 Uur na de infectie werd 1 der groepen planten be-handeld door beide kanten van de bladeren te besproeien met een suspensie in water en aceton (20 vol.% aceton) van het te onderzoeken produkt.

Aan het. einde van de incubatieperiode (6 dagen) werd 5 de mate van besmetting van de behandelde planten bepaald en vergeleken met die van de wei gelnfecteerde, maar niet behandelde planten.

Bij een dosis van 100 dln/miljoen dpm bleek de in voorbeeld in genoemde verbinding de infectie te verminderen met 100%. Voorbeeld V

10 Bepalen van -de fungicide-werkzaamheid tegen Peronospora tabacina (syste-mische preventieve werkzaamheid).

Enkele tabaksplanten van het type Burley,, welke ge-kweekt waren in potten, welke vermiculiet bevatten werden in een geklimati-seerde omgeving besproeid met een suspensie in water en aceton (20 vol.% 15 aceton) van het te onderzoeken produkt nadat de boven de grond uitsteken-de gedeelten van de planten waren beschermd tegen directe aanraking met de suspensie van het produkt. 1 Dag na deze behandeling werd de onderkant van- de planten-bladen besproeid met een waterige suspensie van coniden van P. tabacina Adam (200.000 coniden/ml).

20 Als controls werden op dezelfde manier ook een aantal niet behandelde planten geinfecteerd.

Alle planten werden gedurende 6 uur overgebracht. naar. een met vocht verzadigde atinosfeer en daama naar een atmosfeer, die was geconditioneerd op 20°C en 70% relatieve vochtigheid.

25 Na de incubatieperiode voor de fungi (6 dagen) werd de mate van de door de fungus veroorzaakte infectie bij de behandelde planten bepaald en vergeleken met de wel gelnfecteerde, maar niet behandelde planten.

Bij een dosis van 100 dpm berekend op de suspensie 30 in water en aceton, bleek de verbinding bereid in voorbeeld III een vermindering van de infectie te geVen met 100%.

Voorbeeld VI

Bepaling van de fungicide werkzaamheid tegen plasmopara phyticola (gene-zende werkzaamheid).

35 Een aantal wijnstokplanten van het ras Dolcetto wer den gekweekt in potten in een geklimatiseerde omgeving. De onderkant van 820 3 8 1 6 ’ _ ’’ 8 hun bladeren werd besproeid met een waterige suspensie van coniden van P. Phyticola (BNC) (B. et C., Beri et de Toni) (200.000 coniden/ml).

Na 48 uur verblijf in een met vocht verzadigde om-geving bij 21°C werden de planten verdeeld in 2 groepen.

5 De ene groep werd behandeld door beide kanten van de bladeren te besproeien met een suspensie in water en aceton (20 vol.% aceton) van het te onderzoeken produkt.

Daama werden alle planten overgebracht naar een omge-ving, die werd gehouden op 25°C en 60% relatieve vochtigheid.

10 Na de incubatieperiode voor de fungus (7 dagen) werd de mate van infectie van de behandelde planten bepaald en vergeleken met die van de wel gelnfecteerde maar niet behandelde planten.

Bij een dosis van 100 dpm bleek de verbinding uit voor-beeld III de infectie te vezminderen met 100%.

15 Voorbeeld VII

Bepaling van de fungicide werkzaamheid tegen Phythium irregulare.

Een cultuurmedium werd bereid door heet oplossen van 39 g aardappel-dextroseagar (PDA) en 5 g gistextract in 1000 g water.

Afzonderlijk. werd bereid een oplossing van het te onder-20 zoeken produkt in een gekozen concentratie in dimethylsulfoxyde (DMSO), welke 2% bevochtigingsmiddel (tween 20) bevatte.

Bij 50eC werd daarna de DMSO-oplossing verwerkt in de cultuurgrond in een hoeveelheid van 1%. De zo behandelde grond werd in .. · petri-schalen overgebracht. Na afkoelen werden de petri-schalen gelnocu-25 leerd met een schijf (middellijn 5 mm) mycelium van de fungus, genomen uit een 4 dagen oude cultuur. De fungicide werkzaamheid werd bepaald door me-ten van de diameter van de kolonies na 72 uur verblijf bij 23°C in het donker. De verbinding. uit voorbeeld III verhinderde de groei van het mycelium· volledig bij een dosis van 10 dpm.

30 Voorbeeld VIII

Bereiding van 2-chloorethyl-^_2-meth.oxyacetyl-2- (2-methy 1-5-chloorfeny 1)^^7^ carbazaat.

In een mengsel van 75 ml xyleen en 32,5 ml water werd 19,3 g (0,1 mol) 2-methyl-S-chloorfenylh.ydrazine hydrochloride ge-35 suspendeerd.

Onder roeren werd aan deze suspensie bij kamertemperatuur 8203816 : -9- 50 ml 3%-* s waterlge NaOH oplossing toegevoegd.

Het verkregen mengsel werd verwarmd tot 35-40°C en 14,3 g (0,.1 mol) 2-chloorethylchloor£ormiaat en 26,6 ml IS %'s waterig NaOH werden langzaam toegevoegd.

5 Het. reactiemengsel werd een half uur geroerd. De organische laag werd daama gescbeiden en 12 g (0,11 mol) methoxyacatylchlorida. werd. er aan toegevoegd. Het organische mengsel werd daama een half uur geroerd bij 50°C. Na afkoelen werd een wit. vast neerslag gevormd en dit werd afgefiltreerd, gewassen met hexaan en gedroogd.

10 Daarbij werd 27,8 g van het gewenste produkt verkregen met smpt 115-116¾.

Voorbeeld IX

Bereiding van 1- (2-hydroxyethyl-2-(2-methyl-5-chloorfenyl)-2-methoayacetylhydrazine.

15

Een oplossing van 6,7 g (0,02 mol) van het in voorbeeld VIII verkregen carbazaat en van 2,9 g (0,044 mol) gemalen Κ0Ξ in 60 ml water werd 1 uur gekookt onder terugvloeikoeling.

Na afkoelen tot kamartemperatuur werd' het reactiemengsel ge-extraheerd met: tweemaal 100 ml methyleenchloride.

20

Da verenigde extractenwerden gedroogd met watervrij Na^SO^.

Na verdampen van het oplosmiddel onder verminderde’ druk bleef 5,6 g dikke olie achter. Dit residu. werd opgenomen in 100 ml didthylether.

Daarfaij scheidde zich een witte vaste stof af, die werd afge- filtreerd en gewassen met didthyletter en daama gedroogd.

25

De. opbrengst bedroeg 4- g van het gewenste materiaal met een smeltpunt van 92-94°C.

Voorbeeld X

’ Bereiding van N-methoxyacetyl-N- (2-methyl-5-chloorfenyl) -3- amino-1,3-oxazolidin-2-thion.

30

In een rondbodemkolf van 100 ml, voorzien van een raerder, thermometer, druppeltrediter en terugvloeikoeler, welke laatste was verbonden met een wasfles met NaOH oplossing werden bijeengebracht: 2 gram (0,007 mol) van het in voorbeeld IX bereide hydrazinederivaat, 25 1/12 gram (0,014 mol) pyridine en 20 ml methyleenchloride (C^Cl^) · 82 0 3TT6 4 -10-

Het mengsel werd onder roeren afgekoeld tot 0°C en een oplossing van 0,8 g (0,007 mol) thiofosgeen (CSCl^) in 5 ml CH^Clj werd.toege-druppeld. ,

Een half uur nadat. alles was. toegevoegd liet men de temperatuur. 5 oplopen tot kamertemperatuur.

Daarna werd het mengsel. uitgegoten in 50 ml van een 5%'s oplossing.

De organische fase werd afgescheiden en gedroogd met Na2S0^. Nadat het oplosmiddel was verwijderd door, verdampen.

10 onder verminderde druk bleef 2 g van een vloeibaar residu achter.

Dit werd opgenomen in 10 ml van een 1:1 mengsel van hexaan. en. ethylace-taat.

Daarfaij scheidde zich een lichtgele vaste stof af, die werd afgefiltreerd, gewassen met hexaan-ethylacetaat (1:1) en gedroogd.

15 Men verkreeg 1 g vaste stof met smpt 116-118°C- Het IR-spectrum klopte met de verwachte structuur..

Voorbeeld XI

De in. voorbeeld X beredide verbinding werd. onderzocht op zijn werkzaamheid tegen Peronospora tabacina op de manier beschreven in de 20 voorbeelden IV en V en op zijn werkzaamheid tegen Plasmopara viticola op de manier beschreven. in voorbeeld VI.. Bij al. deze proeven bleek • de in voorbeeld X beschreven verbinding de infectie met fungi voor 100% te onderdrukken bij een dosis. van 100 ppm.

82σΤ8Τ5

Claims (9)

1. 9 coHcmsus
2. 1. Verbinding met formule 1, waarin 12 ' R, R en R gelijk of verschillend zijn en ieder .een waterstofatoom, een C^-C^-alkylgroep, een halogeenatoom of een C^-C^-alkoxygroep voor-stellen. 5 2-. Verbinding volgens conclusie 1, met bet kenmerk, dat deze N-methoxy-acetyl-N-(2.β-dimethyIfenyl)-3-amino-1.3-oxazolidine-2-thion is.
3. 3- Werkwijze om verbindingen te bereiden volgens conclu sie 1, met het kenmerk, dat men een verbinding met formule 2, waarin 12
4. 10 R, R en R de in conclusie 1 genoemde betekenis hebben en Y een water-stofatoom voorstelt of een groep met de formule 2b in een inert oplos-middel omzet-met thiofosgeen bij aanwezigheid van een base als acceptor voor halogeenwaterstofzuren in een hoeveelheid van ten minste 2 mol/mol thiofosgeen, terwijl men, wanneer Y een waterstofatoom is, het verkregen 15 produkt acyleert in een inert oplosmiddel en bij aanwezigheid van een base met een acylhalogenide met de formule 3a, waarin X een chloor- of brooxnatoom is-
5. 4. Werkwijze om Infectles met fungi te bestrijden bij planten, waarbij men op de planten of in de grond een werkzame hoeveel- 20 heid aanbrengt van een werkzame verbinding, met het kenmerk, dat men als werkzame verbinding een of meer van de verbindingen volgens conclusie 1 gebruikt.
6. 5. Fungicide preparaat dat een werkzame verbinding bevat en een inerte drager en eventueel andere gebruikelijke toevoegsels, met 25 het kenmerk, dat men als werkzame verbinding een verbinding volgens con-clusie 1 gebruikt.
7. 6- Werkwijze volgens conclusie 4,om infecties met fungi bij cultuurgewassen te bestrijden, met het kenmerk, dat men als werkzame verbinding de verbinding gebruikt volgens conclusie 2.
8. 7. Fungicide preparaat volgens conclusie 5, met het kenmerk, dat de werkzame verbinding de verbinding volgens conclusie 2 is.
9. 8- Verbinding volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat deze Ν’-me thoxy ace ty 1-N- (2-methyl-5-chloorfenyl) -3-amino-l, 3-oxazolidine-2-thion is. 8203816