NO855244L - Fremgangsmaate for fremstilling av fosforholdige organiske forbindelser. - Google Patents
Fremgangsmaate for fremstilling av fosforholdige organiske forbindelser.Info
- Publication number
- NO855244L NO855244L NO855244A NO855244A NO855244L NO 855244 L NO855244 L NO 855244L NO 855244 A NO855244 A NO 855244A NO 855244 A NO855244 A NO 855244A NO 855244 L NO855244 L NO 855244L
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- alkyl
- radical
- general formula
- carbon atoms
- stated
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 12
- -1 PHOSPHORUS ORGANIC COMPOUNDS Chemical class 0.000 title description 14
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 title description 2
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 title description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 33
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 20
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims abstract description 18
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims abstract description 8
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims abstract description 7
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims abstract description 6
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims abstract description 6
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims abstract description 6
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims abstract description 6
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims abstract description 4
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 3
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 3
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 3
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 claims abstract description 3
- 125000005599 alkyl carboxylate group Chemical group 0.000 claims abstract 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 12
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 5
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 4
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 4
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims description 3
- 229910001860 alkaline earth metal hydroxide Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 2
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 2
- PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N iodine Chemical compound II PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 claims description 2
- 150000002825 nitriles Chemical group 0.000 claims description 2
- 239000002798 polar solvent Substances 0.000 claims description 2
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims 2
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 claims 1
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 claims 1
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 claims 1
- 125000001302 tertiary amino group Chemical group 0.000 claims 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract description 4
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 abstract description 3
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 239000011630 iodine Substances 0.000 abstract 1
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 30
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 27
- OJTRKMSUJCHVMW-UHFFFAOYSA-N 2-chloro-n-methyl-n-methylsulfonylacetamide Chemical compound CS(=O)(=O)N(C)C(=O)CCl OJTRKMSUJCHVMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 13
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 11
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 8
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N N-Methylpyrrolidone Chemical compound CN1CCCC1=O SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- LEWADWGCENKZJX-UHFFFAOYSA-N n-(diethoxyphosphorylmethyl)-1-phenylmethanamine Chemical compound CCOP(=O)(OCC)CNCC1=CC=CC=C1 LEWADWGCENKZJX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Chemical compound CC(C)CC(C)=O NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Natural products CCC(C)C(C)=O UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UAOMVDZJSHZZME-UHFFFAOYSA-N diisopropylamine Chemical compound CC(C)NC(C)C UAOMVDZJSHZZME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UEZVMMHDMIWARA-UHFFFAOYSA-M phosphonate Chemical compound [O-]P(=O)=O UEZVMMHDMIWARA-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 3
- SAEILGZODTXRSQ-UHFFFAOYSA-N N-[di(propan-2-yloxy)phosphorylmethyl]-1-phenylmethanamine Chemical compound C(C1=CC=CC=C1)NCP(OC(C)C)(=O)OC(C)C SAEILGZODTXRSQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000007983 Tris buffer Substances 0.000 description 2
- 239000000370 acceptor Substances 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N cyclohexanone Chemical compound O=C1CCCCC1 JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004009 herbicide Substances 0.000 description 2
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 2
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SSRTWWHQKYWDLC-UHFFFAOYSA-N N-(dimethoxyphosphorylmethyl)-1-phenylmethanamine Chemical compound COP(=O)(OC)CNCC1=CC=CC=C1 SSRTWWHQKYWDLC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000272 alkali metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 description 1
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- URAZVWXGWMBUGJ-UHFFFAOYSA-N di(propan-2-yl)azanium;chloride Chemical compound [Cl-].CC(C)[NH2+]C(C)C URAZVWXGWMBUGJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940043279 diisopropylamine Drugs 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 1
- 230000002363 herbicidal effect Effects 0.000 description 1
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 230000003301 hydrolyzing effect Effects 0.000 description 1
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 235000015320 potassium carbonate Nutrition 0.000 description 1
- 235000011181 potassium carbonates Nutrition 0.000 description 1
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 description 1
- IMFACGCPASFAPR-UHFFFAOYSA-N tributylamine Chemical compound CCCCN(CCCC)CCCC IMFACGCPASFAPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YFTHZRPMJXBUME-UHFFFAOYSA-N tripropylamine Chemical compound CCCN(CCC)CCC YFTHZRPMJXBUME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007306 turnover Effects 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
- C07F9/38—Phosphonic acids [RP(=O)(OH)2]; Thiophosphonic acids ; [RP(=X1)(X2H)2(X1, X2 are each independently O, S or Se)]
- C07F9/40—Esters thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
- C07F9/38—Phosphonic acids [RP(=O)(OH)2]; Thiophosphonic acids ; [RP(=X1)(X2H)2(X1, X2 are each independently O, S or Se)]
- C07F9/40—Esters thereof
- C07F9/4003—Esters thereof the acid moiety containing a substituent or a structure which is considered as characteristic
- C07F9/4006—Esters of acyclic acids which can have further substituents on alkyl
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B60—VEHICLES IN GENERAL
- B60Q—ARRANGEMENT OF SIGNALLING OR LIGHTING DEVICES, THE MOUNTING OR SUPPORTING THEREOF OR CIRCUITS THEREFOR, FOR VEHICLES IN GENERAL
- B60Q1/00—Arrangement of optical signalling or lighting devices, the mounting or supporting thereof or circuits therefor
- B60Q1/0064—Arrangement of optical signalling or lighting devices, the mounting or supporting thereof or circuits therefor with provision for maintenance, e.g. changing the light bulb
- B60Q1/007—Arrangement of optical signalling or lighting devices, the mounting or supporting thereof or circuits therefor with provision for maintenance, e.g. changing the light bulb via a removable cap
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F21—LIGHTING
- F21S—NON-PORTABLE LIGHTING DEVICES; SYSTEMS THEREOF; VEHICLE LIGHTING DEVICES SPECIALLY ADAPTED FOR VEHICLE EXTERIORS
- F21S41/00—Illuminating devices specially adapted for vehicle exteriors, e.g. headlamps
- F21S41/10—Illuminating devices specially adapted for vehicle exteriors, e.g. headlamps characterised by the light source
- F21S41/19—Attachment of light sources or lamp holders
- F21S41/196—Wire spring attachments
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F21—LIGHTING
- F21S—NON-PORTABLE LIGHTING DEVICES; SYSTEMS THEREOF; VEHICLE LIGHTING DEVICES SPECIALLY ADAPTED FOR VEHICLE EXTERIORS
- F21S41/00—Illuminating devices specially adapted for vehicle exteriors, e.g. headlamps
- F21S41/10—Illuminating devices specially adapted for vehicle exteriors, e.g. headlamps characterised by the light source
- F21S41/19—Attachment of light sources or lamp holders
- F21S41/198—Snap-fit attachments
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F21—LIGHTING
- F21S—NON-PORTABLE LIGHTING DEVICES; SYSTEMS THEREOF; VEHICLE LIGHTING DEVICES SPECIALLY ADAPTED FOR VEHICLE EXTERIORS
- F21S41/00—Illuminating devices specially adapted for vehicle exteriors, e.g. headlamps
- F21S41/50—Illuminating devices specially adapted for vehicle exteriors, e.g. headlamps characterised by aesthetic components not otherwise provided for, e.g. decorative trim, partition walls or covers
- F21S41/55—Attachment thereof
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- General Engineering & Computer Science (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)
- Cephalosporin Compounds (AREA)
- Saccharide Compounds (AREA)
- Fertilizers (AREA)
Description
Foreliggende oppfinnelse vedrører en fremgangsmåte for fremstilling av N-sulfonyl- \_ N- ( f osf onometyl) glycylj aminderivater , som enten kan anvendes som herbicider eller som utgangsmaterial for fremstilling av ulike fosforholdige forbindelser, i særdeleshet herbicider.
Den foreliggende oppfinnelse vedrører mere spesielt en fremgangsmåte for fremstilling av forbindelser med generell formel:
ved at forbindelser med generell formel: omsettes med forbindelser med generell formel:
hvori,
- R er et hydrokarbonradikal, spesielt et alkyl-, aryl-eller cykloalkylradikal, idet disse radikalene eventuelt kan bli substituert, idet man som substituenter spesielt vil nevne halogenatomer og fenyl, cyano, alkyl, alkoksyl- og alkylkarboksylerte grupper, hvori alkylgruppene foretrukket har fra 1 til 4 karbonatomer, og hvori R"<*>" vanligvis har fra 1 til 18 karbonatomer, foretrukket fra 1-7 karbonatomer, og mere spesielt fra 3 til 7 karbonatomer når den er en cykloalkylgruppe, R<1>er fortrukket et alkylradikal med fra 1-4 karbonatomer, eventuelt halogenert, i særdeleshet ;med klor eller fluor, for eksempel CF-.,1;- R er et hydrogenatom eller har sa-mme betydning som R , og er foretrukket i en alkylgruppe med 1 til 4 karbonatomer, 2 3 2 3 ;- R og R er slik at OR og OR er hydrolyserende;2 3 ;grupper, R og R kan i særdeleshet være et alkyl-,;aryl- eller arylalkylradikal, som eventuelt er substituert, og i særdeleshet med substituenter slik som dem som er gitt for R"<*>". eller de kan sammen utgjøre ett eneste divalent-radikal, som eventuelt er substituert og som foretrukket har 2 til 6 karbonatomer slik som et alkylenradikal, for eksempel etylen eller propylen; generelt har de fra 1-12 karbonatomer, og foretrukket fra 1-8 karbonatomer,
8 5 6
- R er et radikal med formel Ar(R )(R )C- hvor Ar er en aromatisk gruppe, foretrukket en fenylgruppe, eventuelt substituert, og R^ og R^ er et hydrogenatom eller en aromatisk radikal Ar eller en alkylgruppe foretrukket med høyst 6 karbonatomer, hvori Ar kan være substituert med
alkyl, alkoksy, nitrogrupper eller kloratomer o.l.,
- X er et halogenatom som klor, brom eller jod, foretrukket klor.
Ved hydrogenering og/eller hydrolyse og/eller saltdannelse, kan forbindelsene med generell formel (I) føre til forebin-delser med formel:
som har herbicidegenskaper.
Omsetningen i overensstemmelse med oppfinnelsen kan utføres i fravær eller vanligvis i nærvær av et løsningsmiddel. Som løsningsmiddel kan man anvende et organisk løsningsmiddel som er inert ved anvendelse av varme; omsetningen utføres fordel-aktig i nærvær av en syreakseptor.
Temperaturen er generelt mellom 30 og 150°C, foretrukket mellom 40 og 120°C.
Forbindelsene med formel (II) og (III) anvendes generelt i støkiometriske forhold, eller avviker ikke mere fra støkio-metrien enn 40 % med hensyn på antall mol.
Som løsningsmidler som kan anvendes, kan man nevne nitriler (i særdeleshet acetonitril), ketoner (i særdeleshet aceton, cykloheksanon, metyletylketon, metylisobutylketon), hydro-karboner, halogenerte eller substituert på annen måte (i særdeleshet benzen, toluen, xylen, klorbenzen), estere slik som alkylalkanoater (i særdeleshet etylacetat) og aprotiske polare løsningsmidler slik som dimetylformamid og N-metylpyrrolidon.
Som syreakseptorer foretrekkes organiske eller uorganiske basiske midler, i særdeleshet alkalimetall- eller jordalkali-metallhydroksyder eller karbonater, foretrukket natriumkar-bonat eller kaliumkarbonat, såvel som tertiære aminer slik som tris(alkyl)aminer, i særdeleshet trietylamin, tripropylamin, tributylamin og N,N-dialkylaniliner.
Den oppnådde forbindelsen kan isoleres ved hjelp av i og for seg hvilken som helst kjent fremgangsmåte.
Noen forbindelser med generell formel (II) er kjent (Tetrahedron Letters nr. 46, s. 4645, 1973). De fremstilles vanligvis ved omsetning av tris(aralkyl)heksahydrotriaziner med diorganofosfitter.
Forbindelsene med generell formel (III) er også kjente.
De følgende eksemplene illustrerer oppfinnelsen og viser også hvordan den kan anvendes.
Eksempel 1.
En oppløsning av dietyl N-benzylaminometylfosfonat (2 g,
7,78 mmol) med generell formel:
i acetonitril (10 cc) oppvarmet med tilbakeløp inntil koke-punktet (80°C). En oppløsning av N-metyl-N-(metylsulfonyl) kloracetamid (1,44 g, 7,76 mmol) i acetonitril (10 cc) med generell formel:
tilsettes gradvis i løpet av 15 min. ved 80 C.
Blandingen oppvarmes i to timer og I^CO^ (0,54 g,
3,9 mmol) tilsettes deretter, og blandingen oppvarmes ytterligere åtte timer ved samme temperatur. Blandingen avkjøles og filtreres.
Ved hjelp av kromatografi har man funnet at en forbindelse (1,9 g) med generell formel:
er oppnådd, ekvivalent med 60 % utbytte (omdannelsesgraden av forbindelsen med generell formell (V): 85
Eksempel 2.
En oppløsning av dietyl N-benzylaminetylfosfonat (1 g,
3,89 mmol) i metylisobutylketon (MIBK) (10 cc) oppvarmes til 80°C. En oppløsning av N-metyl-N-(metylsulfonyl)kloracetamid (0,721 g, 3,89 mmol) i MIBK (10 cc) tilsettes gradvis til den ovennevnte oppløsningen, og blandingen oppvarmes i to timer ved 115°C, deretter tilsettes tørt K2C03(0,268 g,
1,94 mmol) og oppvarmingen fortsetter i to timer ved samme temperatur. Blandingen avkjøles og filtreres. Ved kromato-graf i har man oppnådd en forbindelse med formel (VII)
(0,934 g, 2,3 mmol) ekvivalent med 59 % utbytte. (Omdannelsesgraden av forbindelsen med formel (V): 91 %).
Eksempel 3.
En oppløsning av dietyl N-benzylaminometylfosfonat (1 g,
3,89 mmol) i klorbenzen (10 cc) oppvarmes til 80°C. En oppløsning av N-metyl-N-(metylsulfonyl)kloracetamid (0,721 g, 3,89 mmol) i klorbenzen (10 cc) tilsettes gradvis til den ovennevnte oppløsningen, og blandingen oppvarmes i to timer ved 110°C og tørt K2C03(0,268 g, 1,94 mmol) tilsettes,
og oppvarmingen fortsetter i to timer ved samme temperatur.
Blandingen avkjøles og filtreres.
Ved hjelp av kromatografi har man funnet at en forbindelse med formel (VII) (0,772 g) oppnås, ekvivalent med 48,9 % utbytte.
(Omdannelsesgraden for forbindelsen med generell formel (V): 84,2 %).
Eksempel 4.
En oppløsning av dietyl N-benzylaminometylfosfonat (1 g,
3,89 mmol) i acetonitril (10 cc) oppvarmes til 60°C. En oppløsning av N-metyl-N-(metylsulfonyl)-kloracetamid (0,721 g) i acetonitril (10 cc) tilsettes gradvis til den ovennevnte oppløsning, og blandingen oppvarmes i to timer ved 80°C,
KHCO^(0,195 g, 1,945 mmol) tilsettes, og oppvarmingen fortsetter i fem timer ved samme temperatur. Blandingen avkjøles og filtreres. Ved hjelp av kromatografi har man funnet at en forbindelse med generell formel (VII) (0,804 g) oppnås, ekvivalent med 50,9 % utbytte.
Eksempel 5.
Dietyl N-benzylaminometylfosfonat (1 g, 3,89 mmol), N-metyl-N-(metylsulfonyl)kloracetamid (0,938 g, 5,05 mmol) og etylacetat (10 cc) blandes. Blandingen oppvarmes ved tilbakeløp (78°C) i tre timer og K2C03(0,32 g, 2,32 mmol) til-
settes, oppvarmingen fortsettes i seks timer og tredve minutter ved denne temperaturen. Blandingen avkjøles og filtreres. Ved hjelp av kromatografi har man funnet at en forbindelse med generell formel (VII) (1,139 g, 2,8 mmol) oppnås, ekvivalent med 72 % utbytte.
Eksempel 6.
En blanding av diisopropyl N-benzylaminometylfosfonat
(0,738 g, 2,59 mmol) og N-metyl-N-(metylsulfonyl)kloracetamid (0,938 g, 5,05 mmol) oppvarmes i fem timer og tredve minutter
ved 85°C, K2C03(0,16 g) tilsettes deretter og blan-
dingen oppvarmes igjen i tre timer. Blandingen avkjøles og filtreres.
Ved hjelp av kromatografi har man funnet at en forbindelse med generell formel (VIII) (0,757 g, 1,745 mmol) oppnås, ekvivalent med 67,4 % utbytte. Den generelle formel (VIII) er som følger:
Eksempel 7.
En blanding av diisopropyl N-benzylaminometylfosfonat
(5,13 g, 18 mmol), N-metyl-N-(metylsulfonyl)kloracetamid (3,33 g, 18 mmol) og etylacetat (45 cc) oppvarmes i to timer ved 50°C, K2C03(1,49 g, 10,8 mmol) tilsettes deretter. Oppvarmingen fortsetter i åtte timer ved samme temperatur. Blandingen avkjøles deretter og filtreres.
Ved hjelp av kromatografi har man funnet at en forbindelse med generell formel (VIII) (2,03 g, 4,68 mmol) oppnås, ekvivalent med 26 % utbytte.
Eksempel 8.
En blanding av difenyl N-benzylaminometylfosfonat (1,269 g, 3,59 mmol), N-metyl-N-(metylsulfonyl)kloracetamid (0,938 g, 5,05 mmol) og toluen (10 cc) oppvarmes i tre timer, 45 minutter ved 80°C, K2C03(0,26 g, 1,88 mmol) tilsettes deretter. Oppvarmingen fortsettes i fire timer, idet en ytterligere mengde av I^CO^(0,09 g, 0,65 mmol) tilsettes. Blandingen avkjøles og filtreres.
Ved hjelp av kromatografi har man funnet at en forbindelse med generell formel (IX) (0,946 g, 1,88 mmol) oppnås, ekvivalent med 52,4 % utbytte (omdannelsesgraden av fosfonat: 80 %).
Den generelle formel (IX) er som følger:
Eksempel 9.
En blanding av difenyl N-benzylaminometylfosfonat (2,646 g, 7,495 mmol), N-metyl-N-(metylsulfonyl)kloracetamid (1,57 g, 8,46 mmol) og N-metyl-2-pyrrolidon (NMP) (6 cc) oppvarmes i seks timer ved 80°C, hvorpå man tilsetter trietylamin (0,378 g, 3,74 mmol). Blandingen oppvarmes igjen ved 80°C i fem timer, idet en ytterligere mengde trietylamin (0,378 g) tilsettes. Blandingen avkjøles, acetonitril (10 cc) tilsettes og blandingen filtreres deretter.
Ved hjelp av kromatografi har man funnet at en forbindelse med generell formel (IX) (2,25 g, 4,48 mmol) oppnås, ekvivalent med 60 % utbytte (omdannelsesgraden av fosfonat: 62 %).
Eksempel 10.
Difenyl-N-benzylaminometylfosfonat (0,932 g, 2,64 mmol), N-metyl-N-(metylsulfonyl)kloracetamid (VI) (0,49 g, 2,64 mmol) og diisopropylamin (0,272 g) er løst i dimetylformamid (DMF)
(2 cc) . Etter syv timers oppvarming ved 80°C, tilsettes etylacetat (10 cc) og det dannede diisopropylamin-hydroklorid oppnås ved .hjelp av filtrering.
Ved hjelp av kromatografi har man funnet at en forbindelse med generell formel (IX) (0,670 g, 1,335 mmol) oppnås, ekvivalent med 50,5 % utbytte (omdannelsesgrad av fosfonat: 69 %).
Eksempel 11.
En blanding av dibenzyl N-benzylaminometylfosfonat (3 g,
7,87 mmol), N-metyl-N-(metylsulfonyl)kloracetamid (1,45 g, 7,82 mmol) og acetonitril (15 cc) oppvarmes i seks timer og 45 minutter ved 80°C, samtidig med at trietylamin (0,792 g, 7,84 mmol), oppløst i acetonitril (5 cc), tilsettes gradvis.
Ved hjelp av kromatografi har man funnet at en forbindelse med generell formel (X) (0,95 g) oppnås, ekvivalent med 22,9 % utbytte. Den generelle formel (X) er som følger:
Eksempel 12.
Dimetyl N-benzylaminometylfosfonat (5,5 g, 24 mmol), N-metyl-N-(metylsulfonyl)kloracetamid (4,45 g, 24 mmol) og klorbenzen (50 cc) blandes. Blandes oppvarmes ved 125°C i to timer og tredve minutter, deretter tilsettes I^CO^ (3 g, 21,7 mmol)
og blandingen oppvarmes igjen i to timer og tredve minutter,
avkjøles og filtreres, og man oppnår en forbindelse med formel (XI) i 30 % utbytte.
Eksempel 13.
En oppløsning av dietyl N-benzylaminometylfosfonat (2 g,
7,78 mmol) i acetonitril (10 cc) oppvarmes til 80°C, en oppløsning av N-metyl-N-(metylsulfonyl)kloracetamid (1,88 g, 10,13 mmol) i acetonitril (10 cc) tilsettes. Blandingen oppvarmes i en time og deretter tilsettes K^ CO^ (0,64 g,
4,63 mmol) og oppvarmingen fortsettes i åtte timer og tredve minutter ved samme temperatur. Blandingen avkjøles og filtreres .
Ved hjelp av kromatografi har man funnet at en forbindelse med generell formel (VII) (2,56 g, 6,31 mmol) oppnås, ekvivalent med 81 % utbytte (omdannelsesgrad av forbindelsen med formel (V): 81 %).
Claims (9)
1. Fremgangsmåte for fremstilling av forbindelser med generell formel:
karakterisert ved at forbindelser med generell formel:
omsettes med forbindelser med generell formel:
hvori:
- R"*" er et hydrokarbonradikal, særlig et alkyl-, aryl-eller cykloalkylradikal, idet disse ulike radikalene eventuelt kan substitueres, for eksempel med halogenatomer eller fenyl, cyano, alkyl, alkoksyl- eller alkylkarboksylatgrupper(
- R er et hydrogenatom eller har en av betydningene angitt for R" <*> ", og er foretrukket en alkylgruppe med 1 til 4 karbonatomer ,
2 3 2 3
- R og R er slik at OR og OR er hydrolyserbare grupper, R <2> og R 3er foretrukket et alkyl-, aryl- eller arylalkylradikal, som eventuelt er substituert, i særdeleshet med substituenter slik som dem som er gitt for R"'",
2 3
eller R og R utgjør eventuelt sammen ett eneste divalent radikal som eventuelt er substituert,
- R <8> er et radikal med formel Ar(R <5> )(R <6> )C- hvori Ar er en aromatisk gruppe, foretrukket en fenylgruppe, eventuelt substituert, og R~ <*> og R^ er et hydrogenatom eller et radikal Ar eller en alkylgruppe med foretrukket minst 6 karbonatomer,
- X er et halogenatom slik som klor, brom eller jod, foretrukket klor.
2. Fremgangsmåte som angitt i krav 1, karakterisert ved at R og R"<*>" er alkylgrupper med 1 til 4 karbonatomer.
3. Fremgangsmåte som angitt i krav 1 og 2,
2 3 karakterisert ved at R og R er alkyl-, fenyl- eller benzylgrupper.
4. Fremgangsmåte som angitt i krav 1-3, karakterisert ved at omsetningen utføres ved en temperatur mellom 30 og 150°C, foretrukket mellom 40 og 120°C.
5. Fremgangsmåte som angitt i krav 1-4, karakterisert ved at omsetningen utføres med et forhold mellom forbindelsene med generell formel (II) og forbindelsen med generell formel (III) som ikke avviker fra støkiometrien med mere enn 40 %.
6. Fremgangsmåte som angitt i krav 1-5, karakterisert ved at omsetningen utføres i nærvær av en syreakseptor.
7. Fremgangsmåte som angitt i krav 1-6, karakterisert ved at syreakseptoren er et tertiært amin eller et alkalimetallhydroksyd eller karbonat eller jordalkalimetallhydroksyd eller karbonat.
8. Fremgangsmåte som angitt i krav 1-7, karakterisert ved at omsetningen utføres i nærvær av et løsningsmiddel.
9. Fremgangsmåte som angitt i krav 8, karakterisert ved at løsningsmiddelet er et nitril, et keton, en ester, et hydrokarbon som eventuelt er halogenert, eller et aprotisk polart løsningsmiddel.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
FR8420151A FR2575161B1 (fr) | 1984-12-26 | 1984-12-26 | Preparation d'intermediaires phosphores pour usages herbicides |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
NO855244L true NO855244L (no) | 1986-06-27 |
Family
ID=9311173
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
NO855244A NO855244L (no) | 1984-12-26 | 1985-12-23 | Fremgangsmaate for fremstilling av fosforholdige organiske forbindelser. |
Country Status (19)
Country | Link |
---|---|
EP (1) | EP0189725B1 (no) |
JP (1) | JPS61158991A (no) |
KR (1) | KR930007996B1 (no) |
CN (1) | CN85109729A (no) |
AT (1) | ATE41153T1 (no) |
AU (1) | AU573410B2 (no) |
BR (1) | BR8506478A (no) |
CA (1) | CA1244461A (no) |
DD (1) | DD251135A5 (no) |
DE (1) | DE3568579D1 (no) |
DK (1) | DK603585A (no) |
ES (1) | ES8706161A1 (no) |
FI (1) | FI855066A (no) |
FR (1) | FR2575161B1 (no) |
HU (1) | HU199855B (no) |
IL (1) | IL77445A (no) |
NO (1) | NO855244L (no) |
PT (1) | PT81756B (no) |
ZA (1) | ZA859769B (no) |
Families Citing this family (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
ES8603901A1 (es) * | 1983-07-27 | 1986-01-01 | Rhone Poulenc Agrochimie | Procedimiento de preparacion de sulfonamidas con grupo ansinometilfosfonico |
FR2576024B1 (fr) * | 1985-01-14 | 1988-01-08 | Rhone Poulenc Agrochimie | Herbicides de type n - (phosphonomethylglycyl) sulfonylamines |
FR2579210B1 (fr) * | 1985-03-21 | 1987-09-11 | Rhone Poulenc Agrochimie | Preparation d'herbicides a groupe phosphonates et d'intermediaires a partir de benzoxazines |
FR2608609B1 (fr) * | 1986-12-18 | 1989-06-02 | Rhone Poulenc Agrochimie | Preparation d'intermediaires phosphores pour usage herbicide |
Family Cites Families (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4414158A (en) * | 1980-04-29 | 1983-11-08 | Ciba-Geigy Corporation | Phosphonomethylglycylhydroxamic acid and novel herbicidally active salts thereof |
-
1984
- 1984-12-26 FR FR8420151A patent/FR2575161B1/fr not_active Expired
-
1985
- 1985-12-18 FI FI855066A patent/FI855066A/fi not_active Application Discontinuation
- 1985-12-20 CA CA000498283A patent/CA1244461A/en not_active Expired
- 1985-12-20 ZA ZA859769A patent/ZA859769B/xx unknown
- 1985-12-20 AU AU51519/85A patent/AU573410B2/en not_active Ceased
- 1985-12-23 DK DK603585A patent/DK603585A/da not_active Application Discontinuation
- 1985-12-23 HU HU854956A patent/HU199855B/hu unknown
- 1985-12-23 NO NO855244A patent/NO855244L/no unknown
- 1985-12-23 DD DD85285097A patent/DD251135A5/de unknown
- 1985-12-23 PT PT81756A patent/PT81756B/pt not_active IP Right Cessation
- 1985-12-24 IL IL77445A patent/IL77445A/xx unknown
- 1985-12-24 AT AT85420242T patent/ATE41153T1/de not_active IP Right Cessation
- 1985-12-24 JP JP60291796A patent/JPS61158991A/ja active Pending
- 1985-12-24 BR BR8506478A patent/BR8506478A/pt unknown
- 1985-12-24 EP EP85420242A patent/EP0189725B1/fr not_active Expired
- 1985-12-24 DE DE8585420242T patent/DE3568579D1/de not_active Expired
- 1985-12-25 CN CN198585109729A patent/CN85109729A/zh active Pending
- 1985-12-26 KR KR1019850009835A patent/KR930007996B1/ko active IP Right Grant
- 1985-12-26 ES ES550424A patent/ES8706161A1/es not_active Expired
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
ES8706161A1 (es) | 1987-06-01 |
DE3568579D1 (en) | 1989-04-13 |
EP0189725A1 (fr) | 1986-08-06 |
FR2575161B1 (fr) | 1989-03-31 |
PT81756B (pt) | 1988-04-21 |
BR8506478A (pt) | 1986-09-02 |
DK603585D0 (da) | 1985-12-23 |
CA1244461A (en) | 1988-11-08 |
KR930007996B1 (ko) | 1993-08-25 |
DD251135A5 (de) | 1987-11-04 |
AU5151985A (en) | 1986-07-03 |
DK603585A (da) | 1986-06-27 |
HUT39751A (en) | 1986-10-29 |
ZA859769B (en) | 1986-09-24 |
FR2575161A1 (fr) | 1986-06-27 |
EP0189725B1 (fr) | 1989-03-08 |
JPS61158991A (ja) | 1986-07-18 |
AU573410B2 (en) | 1988-06-09 |
CN85109729A (zh) | 1986-07-09 |
IL77445A (en) | 1989-09-10 |
KR860004902A (ko) | 1986-07-16 |
FI855066A (fi) | 1986-06-27 |
FI855066A0 (fi) | 1985-12-18 |
HU199855B (en) | 1990-03-28 |
ATE41153T1 (de) | 1989-03-15 |
PT81756A (fr) | 1986-01-02 |
ES550424A0 (es) | 1987-06-01 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
SU507234A3 (ru) | Способ получени 1,4-дигидропиридинов или их солей | |
SU843755A3 (ru) | Способ получени сложных триэфиров -фОСфОНОМЕТилглициНА | |
IL292593B1 (en) | A method for preparing glufosinate | |
ES2528716T3 (es) | Procedimiento para la preparación de derivados de piridina | |
JPS59130297A (ja) | ホスホノメチル化アミノ酸の製造方法 | |
NO855244L (no) | Fremgangsmaate for fremstilling av fosforholdige organiske forbindelser. | |
NO861053L (no) | Nye fosforholdige forbindelser, fremgangsmaate for deres fremstilling samt anvendelse for fremstilling av herbicider. | |
US5679842A (en) | Process for the preparation of aminomethanephosphonic acid and aminomethylphosphinic acids | |
CS239903B2 (en) | Processing of aminomethyl phosphoric acid derivatives | |
US4259495A (en) | Process for producing 2,3,5,6-tetrachloropyridine | |
US4965403A (en) | Oxidation/dealkylation process | |
US5155257A (en) | Process for the preparation of acylaminomethanephosphonic acids | |
HU193456B (en) | Process for producing optically active derivatives of propionic acid | |
US4258194A (en) | Process for producing 2,3,5-trichloropyridine | |
IE912920A1 (en) | Process for the preparation of aminomethylphosphonic acid¹and aminomethylphosphinic acids | |
JPS603317B2 (ja) | 塩化ホスフアイトの製造方法 | |
RU2571417C2 (ru) | Способ получения n-замещенной 2-амино-4-(гидроксиметилфосфинил)-2-бутеновой кислоты | |
US4960920A (en) | Process for the preparation of α-aminoalkylphosphonic acids and of α-aminoalkylphosphinic acids | |
US5591861A (en) | Optically active ω-halo-2-amino-alkanecarboxylic acid derivatives, process for the preparation thereof and their use for the preparation of optically active phosphorus-containing α-amino acids | |
IE912921A1 (en) | Process for the preparation of aminomethylphosphonic acid¹and aminomethylphosphinic acids from N-hydroxymethylamides | |
IL99202A (en) | Methylphosphinic acylamino acids, a process for their preparation and some new phospholyl acylaminomethyl acids | |
JPS6136288A (ja) | 塩素置換ホスホリルメチルカルボニル誘導体の製造方法およびその製造のための新規な中間体 | |
SU814277A3 (ru) | Способ получени производных3-уРЕидО-(ТиО)-XPOMOHOB | |
SU1403986A3 (ru) | Способ борьбы с сорн ками | |
JP3310977B2 (ja) | α−クロロメチレントリオルガニルホスホラン誘導体の製造方法 |