NO843572L - Gassdiffusjonselektrode med hydrofilt dekksjikt og fremgangsmaate til dens fremstilling - Google Patents
Gassdiffusjonselektrode med hydrofilt dekksjikt og fremgangsmaate til dens fremstillingInfo
- Publication number
- NO843572L NO843572L NO843572A NO843572A NO843572L NO 843572 L NO843572 L NO 843572L NO 843572 A NO843572 A NO 843572A NO 843572 A NO843572 A NO 843572A NO 843572 L NO843572 L NO 843572L
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- oxide
- hydrophobic
- gas diffusion
- layer
- diffusion electrode
- Prior art date
Links
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 title claims abstract description 20
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 5
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 3
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims abstract description 32
- 239000010411 electrocatalyst Substances 0.000 claims abstract description 29
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 claims abstract description 24
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 17
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 claims abstract description 17
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 16
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims abstract description 16
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 16
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 6
- 229920001600 hydrophobic polymer Polymers 0.000 claims abstract description 3
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 22
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 claims description 11
- 239000004332 silver Substances 0.000 claims description 11
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 claims description 8
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- NDVLTYZPCACLMA-UHFFFAOYSA-N silver oxide Chemical compound [O-2].[Ag+].[Ag+] NDVLTYZPCACLMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910000838 Al alloy Inorganic materials 0.000 claims description 3
- NPXOKRUENSOPAO-UHFFFAOYSA-N Raney nickel Chemical compound [Al].[Ni] NPXOKRUENSOPAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910001923 silver oxide Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000010936 titanium Substances 0.000 claims description 3
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N Manganese Chemical compound [Mn] PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N Ruthenium Chemical compound [Ru] KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N alumane Chemical group [AlH3] AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000011651 chromium Substances 0.000 claims description 2
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 claims description 2
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000010949 copper Substances 0.000 claims description 2
- 229910052741 iridium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N iridium atom Chemical compound [Ir] GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000011572 manganese Substances 0.000 claims description 2
- WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);methyl n-[[2-(methoxycarbonylcarbamothioylamino)phenyl]carbamothioyl]carbamate;n-[2-(sulfidocarbothioylamino)ethyl]carbamodithioate Chemical compound [Mn+2].[S-]C(=S)NCCNC([S-])=S.COC(=O)NC(=S)NC1=CC=CC=C1NC(=S)NC(=O)OC WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- 229910052762 osmium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- SYQBFIAQOQZEGI-UHFFFAOYSA-N osmium atom Chemical compound [Os] SYQBFIAQOQZEGI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 238000003825 pressing Methods 0.000 claims description 2
- 229910052703 rhodium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000010948 rhodium Substances 0.000 claims description 2
- MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N rhodium atom Chemical compound [Rh] MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052707 ruthenium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000011701 zinc Substances 0.000 claims description 2
- 230000001960 triggered effect Effects 0.000 claims 1
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 21
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 19
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 19
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 239000000463 material Substances 0.000 description 13
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 13
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 12
- 238000005868 electrolysis reaction Methods 0.000 description 11
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 10
- -1 hydroxide ions Chemical class 0.000 description 9
- 229920001343 polytetrafluoroethylene Polymers 0.000 description 8
- 239000004810 polytetrafluoroethylene Substances 0.000 description 8
- 235000011121 sodium hydroxide Nutrition 0.000 description 8
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 7
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 6
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 6
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 6
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 5
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 5
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 5
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 5
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 4
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 description 4
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 4
- 230000002829 reductive effect Effects 0.000 description 4
- SQGYOTSLMSWVJD-UHFFFAOYSA-N silver(1+) nitrate Chemical compound [Ag+].[O-]N(=O)=O SQGYOTSLMSWVJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 4
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 4
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000005341 cation exchange Methods 0.000 description 3
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 3
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- 229920006360 Hostaflon Polymers 0.000 description 2
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 2
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 2
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 2
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 2
- ORMNPSYMZOGSSV-UHFFFAOYSA-N dinitrooxymercury Chemical compound [Hg+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O ORMNPSYMZOGSSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011262 electrochemically active material Substances 0.000 description 2
- 239000012065 filter cake Substances 0.000 description 2
- 239000008098 formaldehyde solution Substances 0.000 description 2
- NUJOXMJBOLGQSY-UHFFFAOYSA-N manganese dioxide Chemical compound O=[Mn]=O NUJOXMJBOLGQSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012452 mother liquor Substances 0.000 description 2
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- 229910001961 silver nitrate Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910001415 sodium ion Inorganic materials 0.000 description 2
- GGCZERPQGJTIQP-UHFFFAOYSA-N sodium;9,10-dioxoanthracene-2-sulfonic acid Chemical compound [Na+].C1=CC=C2C(=O)C3=CC(S(=O)(=O)O)=CC=C3C(=O)C2=C1 GGCZERPQGJTIQP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N Dioxygen Chemical compound O=O MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000545 Nickel–aluminium alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007868 Raney catalyst Substances 0.000 description 1
- 229910000564 Raney nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000004913 activation Effects 0.000 description 1
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 1
- 239000012670 alkaline solution Substances 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 238000003421 catalytic decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 1
- ZOMNIUBKTOKEHS-UHFFFAOYSA-L dimercury dichloride Chemical class Cl[Hg][Hg]Cl ZOMNIUBKTOKEHS-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 239000007772 electrode material Substances 0.000 description 1
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 238000009434 installation Methods 0.000 description 1
- 239000004816 latex Substances 0.000 description 1
- 229920000126 latex Polymers 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004570 mortar (masonry) Substances 0.000 description 1
- UMTMDKJVZSXFNJ-UHFFFAOYSA-N nickel;trihydrate Chemical compound O.O.O.[Ni] UMTMDKJVZSXFNJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000620 organic polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 1
- 230000010287 polarization Effects 0.000 description 1
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 238000005096 rolling process Methods 0.000 description 1
- 239000012266 salt solution Substances 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 238000007873 sieving Methods 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 229910052596 spinel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011029 spinel Substances 0.000 description 1
- 229920002994 synthetic fiber Polymers 0.000 description 1
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/86—Inert electrodes with catalytic activity, e.g. for fuel cells
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25B—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES FOR THE PRODUCTION OF COMPOUNDS OR NON-METALS; APPARATUS THEREFOR
- C25B11/00—Electrodes; Manufacture thereof not otherwise provided for
- C25B11/02—Electrodes; Manufacture thereof not otherwise provided for characterised by shape or form
- C25B11/03—Electrodes; Manufacture thereof not otherwise provided for characterised by shape or form perforated or foraminous
- C25B11/031—Porous electrodes
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/30—Hydrogen technology
- Y02E60/50—Fuel cells
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Electrodes For Compound Or Non-Metal Manufacture (AREA)
- Inert Electrodes (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Compositions Of Oxide Ceramics (AREA)
- Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)
- Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
Description
Oppfinnelsen vedrører en gassdiffusjonskatode for oksygenreduksjon i alkalisk oppløsning som på en side er utstyrt med et hydrofilt dekksjikt.
Den vanndige natriumkloridelektrolyse er en viktig fremgangsmåte til fremstilling av tungkjemikaliene klor og natronlut.
En moderne variant gjennomføres i en membrancelle. Ved denne fremgangsmåte består elektrolysecellen av et anoderom med en
-a-n© de—o g—e-t—k-a-fe© derom—me d—en^-k-a-tode-,—samt—en—ka-t-i-onu-t-ve ks- l- i- ngs—— membran som adskiller de to elektrolyserom. Når man i anoderommet innmater en mettet natriumkloridoppløsning avlades under innvirkning av den elektriske strøm kloridionene ved anoden til elementært klor. Samtidig finner det ved katoden sted en spaltning av vann, under dannelse av elementært hydrogen og hydroksydioner. Omtrent i samme grad som hydroksydioner frembringes vandrer natriumioner fra anoderommet gjennom membranen inn i katoderommet. Den til grunnliggende kjemiske reaksjon tilsvarer følgende ligning: Det dannete hydrogen er et uønsket biprodukt. Potensialet for hydrogenutskillelsen ifølge ligningen
utgjør - 0,83 V referert til standard hydrogenelektroden. Ved polarisasjon av katoden med oksygen lar det seg ved den negative pol av elektrolysecellen fremtvinge en reaksjon til-svarende følgende ligning
Denne reaksjonspotensial utgjør + 0,40 V referert til standard-hydrogenelektroden. Ved polarisasjonen som den finner sted i oksygendiffusjonskatoden, kan det følgelig ved kloralkali-elektrolysen teoretisk innspares 1,23 V av cellespenning. Dette er av betraktlig økonomisk betydning i tider med høye
energiomkostninger.
På figuren er det skjematisk vist en elektrokjemisk celle
til elektrolyse av vanndige natriumkloridoppløsninger som er utrustet med en gassdiffisjonselektrode. Cellen er oppdelt i et anoderom (1), et katoderom (2) og et gassrom (3). Over en tilførsel (4) pumpes mettet natriumkloridoppløsning i anoderommet (1). På anoden (5) utlades kloridioner til elementært klor. Fortrinnsvis anvendes dimensjonsstabile anoder av titan, som er utrustet med en aktivering for å holde klor-overspenningen liten. Over ledning (6) forlater det dannete klor og den utarmete oppløsning anoderommet (1). Mellom (1) og katoderom (2) befinner det seg en kationutvekslermembran (7) hvori gjennom natriumioner vandrer under innvirkning av den elektriske strøm inn i katoderommet.
Reaksjonsdeltakeren vann tilføres over tilførsel (9) til cellen i form av avionisert vann eller fortynnet natronlut.
I katoderommet (2) dannes natronlut som forlater cellen ved åpning (10).
Katoderom (10) og gassrom (3) adskilles fra hverandre ved hjelp av gassdiffusjonselektroden (8) som tjener som katode.
I gassrommet (3) innføres over rør (11) en oksygenholdig gass (rent oksygen, C02~fri lut eller ved oksygen anriket og/
eller fuktet luft). Gassen trenger inn i diffusjonselektroden i det oksygen reduseres. Den resterende gass forlater endelig, vanligvis, utarmet på oksygen, over ledning (12) cellen.
Elektroden (8) er et porøst legeme, som muliggjør tilgang av reaksjonsdeltakere vann og oksygen. Hovedsakelig består den av et elektrokjemisk aktivt material som katalyserer oksygenreduksjonen. Ofte fremstilles elektroden i støttet form,
d.v.s. et nettformet, av metall bestående strømkollektor er innarbeidet i elektrokatalysatorsjiktet eller støtter det uten-ifra. Som elektrokatalysator tjener porøse metaller som platina-sort, sølvsort eller nikkelsort, andre stoffer som, ftalocyaniner, blandingsoksyder av spinell- eller perowskit-typen og aktivkull,
som kanvære aktivert med en for oksygenreduksjonen egnet katalysator .
For at elektrodens porer under drift ikke fyller seg fullsten-
dig med elektrolyt og således underbinder oksygentilførselen,
er det ofte i det elektrokjemisk aktive materiale innarbeidet et hydrofobt material, fortrinnsvis polytetrafluoretylen (PTFE).
Man kan også bare overtrekke en ytterside med et hydrofobt
dekksjikt av ikke-aktivert aktivkull/PTFE (europeisk søknad nr. 051 432). Hydrofob elektroder som inneholder PTFE, er eksempelvis omtalt i de amerikanske patenter 43 50 608, 43 39 325, 4 179 350, 3 977 901 og 3 537 906.
En slik celles nødvendige cellespenning setter seg sammen av elektrodepotensiale, overspenningen på de to elektroder, membranmotstanden og spenningsfall inne i elektrolyten. Over-spenningene ved elektrodene er påvirkbar ved valg av et egnet elektrokjemisk aktivt elektrodemateriale. Membranmotstanden er konstant og gitt ved valg av kationutvekslermembranen. Elektrolytmotstanden kan nedsettes i det man bringer de to elektroder nærmest mulig til hverandre. Da man må forsørge cellen med vann kan avstanden mellom katode og anode ikke underskride et bestemt mål. I praksis vil man imidlertid holde avstanden mellom membran og gassdiffusjonselektroden minst mulig. Det har vist seg egnet avstand mellom 0,5 og 3mm, spesielt mellom 0,5 og 1 mm. Denne lille avstand kan ved drift av en celle imidlertid også være uheldig. Når elektroden slipper gjennom noe gass, ved hvilke eksempelvis er tilfelle ved aldrende elektroder eller ved elektroder med små mekaniske skader, så danner det seg på katodens katalytside (= gass-dif fus j onselektroden ) gassbobler, som vanskeliggjør stoff-transporten og øker den elektriske motstand. Derfor stiger cellespenningen. På grunn av den lille avstand fra membran og katode består i tillegg faren at gassboblene i katalyt-spaltningen blir hengende ved den hydrofobe membran og den hydrofobe katode, d.v.s. ikke medrives av den frembragt lut.
Dette har til følge at ikke bare motstanden i elektrolyten blir større, men også deler av katodeflaten blokkeres for reaksjon.
Det besto derfor den oppgave å hindre klebingen av gassbobler til oksygendiffusjonskatoden og å sikre at eventuelt dannete gassbobler (luft eller C>2) tas ut av katalytspalten.
Oppfinnelsen løser dette problem ved anvendelse av en gass-dif fus j onselektrode for oksygenreduksjonen og som inneholder et hydrofobt elektrokatalysatorsjiktkarakterisert vedat en side av elektrokatalysatorsjiktet dekket med et hydrofilt sjikt som består av minst et overgangsmetall eller et oksyd eller blandingsoksyd av overgangsmetaller.
Elektroden ifølge oppfinnelsen har fortrinnsvis form av en
plan flate. Den egner seg spesielt godt for oksygenreduksjon i alkalisk miljø, altså under betingelsen for den vanndige kloralkalielektrolyse. Ved den hydrofilt belagte side hindres vedhengning av gassbobler. Overraskende har slike belagte elektroder en høyere elektrokjemisk aktivitet og dermed mindre overspenning enn ubelagte elektroder.
Overgangsmetallene, som i form av metaller eller oksyder tjener belegningen, velges spesielt fra gruppen bestående av titan, krom, mangan, jern, kobolt, nikkel, kobber, sink, sølv, ruthenium, rhodium,palladium, osmium, iridium og platina. Gunstig er en belegning med de elektrokatalytisk virksomme metaller sølv og platina, spesielt imidlertid med nikkel. Til påføring av nikkel med spesielt stor overflate kan man gå frem således at man i første rekke belegger med nikkel-aluminium-legering og senere ved behandling med vanndig lut, utløser aluminiumdelen fra legeringen. Dette kan foregå såvel før innbygning
av elektroden i cellen som også under anvendelse som katode,
ved den vanndige alkalikloridelektrolyse ved det dannete alkali-hydroksy. Det kan anvendes legeringer som inneholder flere overgangsmetaller, samt blandinger av oksyder av overgangsmetallene. Ved en belegning med oksyder er det foretrukket oksyder fra gruppen titanoksyd, mangan-IV-oksyd, sinkoksyd og sølvoksyd. Det er videre mulig å påføre flere forskjellige oksyder i rekkefølge, på det hydrofobe elektrokatalysatorsjikt.
Fortrinnsvis fremstilles det hydrofobe elektrokatalysatorsjikt
på basis av metallisk sølv.
På figuren er elektroden (8) ifølge oppfinnelsen vist skjematisk
1 tverrsnitt. Det vises en utførelsesform hvor strømtil-
førselen foregår ved hjelp av en nettformet strømkollektor (13). Fortrinnsvis dreier det seg derved om et metallnett av nikkel
eller forsølvet nikkel, som ved siden av strømtilførsel også
overtar strømfordelingen inne i katalysatorsjiktet (14). På
(14) er det hydrofile dekksjikt (15) påført. Det hindrer vedhengning av gassbobler på elektrodeoverflaten og letter forsørgningen av den egentlige reaksjonssone med vann og bort-føring av dannete hydroksylioner. Reaksjonen finner sted på trefasegrensen vann-oksygen-elektrokatalysator som skal danne seg inne i (14).
Det er fordelaktig å anvende et mest mulig findelt hydrofilt belegningsmateriale, spesielt material av partikkelstørrelse under 0,063 mm. Meget fine fraksjoner lar seg oppnå ved maling, hakking i en slagkryssmølle eller morte, samt etterfølgende frasiktning. Belegningens tykkelse med hydrofilt material skal utgjøre mellom 1 og 200, spesielt 2 og 50, fortrinnsvis 2,5 og 2 0 mg/cm2 .
Gassdiffusjonselektroden ifølge oppfinnelsen lar seg fremstille ved at man i første rekke fra en pulverformet blanding som inneholder elektrokatalysator og et hydrofobt polymer, frem-
bringer et hydrofobt katalysatorsjikt (for det meste i form av en plan flate). På en side av dette sjikt påføres i finfordelt form minst et overgangsmetall eller et oksyd eller blandings-
oksyd av overgangsmetaller og forbindes ved anvendelse av trykk med det hydrofobe elektrokatalysatorsjikt.
Til fremstilling av det elektrofile sjikt kan man f.eks. påføre
en suspensjon av et angitt hydrofilt materiale i vann eller i et organisk oppløsningsmiddel (som f.eks. alkohol, metylen-
klorid eller petroleter) på det hydrofobe elektrokatalysator-
sjikt og kan den flytende fase fordampe. Man kan videre filtrere
den angitte suspensjon, i det det hydrofobe elektrokatalysatorsjikt danner filtret, eller man kan påføre det hydrofile material i pulverform jevnt på elektrokatalysatorsjiktet f.eks. ved hjelp av en sikt. Ved etterfølgende pressing eller-rulling (innvirkning av trykk) forbindes belegningsmateriale godt med råelektroden. Derved er anvendelsen av varme fordelaktig for den hydrofobe del av elektrokatalysatorsjiktet blir termoplastisk i det minste ved høye temperaturer.
Meget gode resultater ble oppnådd, når det hydrofobe elektro-katalysators j ikt foregikk ved reduktiv utskillelse av sølv på de små suspenderte deler av en kunststoff Latex ifølge tysk søknad P 33 03 779.5. Derved forenes ved 0-50°C en vanndig dispersjon av en hydrofob organisk polymer (spesielt PTFE), en sølvsaltoppløsning og et reduksjonsmiddel for sølv-ioner (f.eks. formaldehyd) og derved overholdes en pH-verdi hvor den anvendte dispersjon er stabil og sølvsaltet reduseres. For PTFE-dispersjoner egner seg pH-verdier fra 4 til 11, spesielt 9 til 10. Referert til mengden av anvendt produkter, utgjør vektsforholdet sølv/tørrdel av den organisk dispersjon, 20:80 til 90:10.
Det kan imidlertid også belegges på andre måter fremstilte hydrofobe elektrokatalysatorsjikt ifølge oppfinnelsen.
Oppfinnelsen forklares nærmere ved hjelp av følgende eksempler.
Eksempel 1
Til 4,7 g av en i handel tilgjengelig 40%-ig vanndig polytetrafluoretylendispersjon ("Hostaflon"(<R>)TF 5033) setter man 80 ml vann og 30 ml av en 35%-ig formaldehydoppløsning og avkjøler denne blanding til 0 til 10°C. Hertil drypper man i løpet av ca. 1 time en gang en oppløsning av 16,7 g sølvnitrat i 130 ml vann, samt 130 ml av en 10%-ig kaliumhydroksyd-oppløs-ning. Under tildrypningen gjennomblandes reaksjonsblandingen kraftig, reaksjonstemperaturen skal ikke overskride 15°C. Kalilutens dosering skal gjennomføres således, at pH-verdien ikke stiger over 10 og ikke faller under 7,5. Etter reaksjonens avslutning lar man den dannete utfelling avsette seg og avdekanterer en overstående moderlut. Det gjenblivende faste stoff vaskes i første rekke med 100 ml vann,deretter med 200 ml petroleter og den således dannete elektrokatalysator tørkes ved 120°C (utbytte 12,3 g, sølvinnhold ca. 85 vekt-%). 2 g elektrokatalysator opphakkes i en slagkryssmølle (fremstille: Janke og Kunkel, Staufen) ved 20 000/minutt i 10 sekunder og suspenderes deretter i 20 ml isopropanol. Den således dannete suspensjon heller man i et membranfilter med en indre diameter på 4,2 cm og frasuger oppløsningsmidlet inntil det igjen blir en ennå fuktig filterkake. Denne presser man deretter med et trykk på 19,6 bar i en forsølvet nikkelnett med maskevidde 0,25 mm og trådtykkelse 0,16 mm. Etter tørking ved 110°C i tørkeskap er råelektroden ferdig til belegning.
170 mg morterknust sinkoksyd påsiktes igjennom et metallnett av maskevidde 0,063 mm på råelektroden. Ved hjelp av et trykk på 60 bar innpresses deretter sinkoksydet med et stempel i elektrodens overflate og denne sintres deretter ved 250°C.
Den således fremstilte gassdiffusjonselektrode har et belegg av sinkoksyd på ca. 12 mg/cm2 . Det målte potensiale mot en mettet kalomelelektrode (GKE) og denne elektrode er oppført i tabell 1.
Eksempel 2
Det ble fremstilt en elektrode analog til eksempel 1, foruten at det istedenfor sinkoksyd ble anvendt et mangandioksyd,
hvis største partikler passerer en sikt av maskevidde 0,06 mm. Elektrodens belegning utgjorde ca. 16 mg/cm<2>avMnG^.
Det målte potensiale mot GKE er oppstilt i tabell 1.
Eksempel 3
Eksempel 1 ble gjentatt, imidlertid anvendt sølvoksyd som belegningsmateriale (24 mg/cm<2>). De målte potensialer i forhold til GKE er oppført i tabell 1.
Eksempel 4
Det ble fremstilt en elektrode analog til eksempel 1, i det det imidlertid ble anvendt jernpulver av kornstørrelse 0,06 mm som belegningsmateriale. Elektrodens belegning med jern utgjorde ca. 28 mg/cm2 . De målte potensialer i forhold til GKE er oppført i tabell 1.
Eksempel 5
Det ble fremstilt en elektrode analog til eksempel 1, foruten at nikkelpulver med kornstørrelse 0,06 mm ble anvendt som belegningsmateriale. Elektrodens belegning med nikkel utgjorde ca. 36 mg/cm2 . De målte potensialer i forhold til GKE er oppført i tabell 1.
Eksempel 6
Det ble fremstilt en elektrode analog til eksempel 1, foruten at i stedenfor sinkoksyd ble anvendt sølvpulver til bele'gning. Denne elektrodes belegning med sølv utgjorde ca. 18 mg/cm2 .
De målte potensialer i forhold til GKE er oppført i tabell 1.
Eksempel 7
I 9,4 g av en vanndig polytetrafluoretylendispersjon (Hostaflon(<R>)TF 5033-40%) har man 280 ml vann og 45 ml av en 35%-ig formaldehydoppløsning og avkjøler blandingen til 0 til 10°C. Dertil drypper man i løpet av ca. 3h time en gang en oppløsning av 30,3 g sølvnitrat og 3,2 kvikksølv-(II)-nitrat i 450 ml vann, samt 310 ml av en 10%-ig kaliumhydroksyd-opp-løsning. Under tildrypningen gjennomblandes reaksjonsblandingen kraftig, reaksjonstemperaturen skal ikke overstige 15°C. Kalilutens dosering må gjennomføres således at pK-verdien ikke stiger over 10, pH-verdien bør ikke underskride 7,5. Etter reaksjonsavslutning lar man den dannete utfelling avsette, avdekanterer den overstående moderlut og vasker det gjenblivende faste stoff i første rekke med vann, deretter med petroleter. Etter tørking ved 110°C utgjør utbytte av katalysatormaterial 24,8 g. Sølvinnholdet av det således fremstilte materiale utgjør ca. 77 vekt-%, kvikksølvinnholdet 8 vekt-%.
1 g av dette material ble godt blandet med 1 g malt natriumklorid i en slagkryssmølle og deretter oppslemmet i 10 ml iso propanol. Suspensjonen ble helt i et membranfilter med en indre diameter på 4,2 cm og isopropanolen frasuget. Den ennå fuktige filterkake ble med trykk på 20 bar presset i et forsølvet nikkelnett av maskevidde 0,25 mm og trådtykkelse 0,16 mm. Etter 1 times tørking ved 110°C ble råelektroden bestøvet med 170 mg av en nikkel-aluminium-legering som til hver gang 50 vekt-% bestå av de to metaller. Partikkelstørrel-sen utgjorde mindre enn 0,063 mm. Den bestøvede elektroden ble deretter presset med et trykk på 60 bar og sintret ved 250°C i 15 minutter. Den sintrete elektrode ble lagt 15
timer i en 10%-ig natronlut, for å utløse aluminiumet og det som poredanner tjenende natriumklorid. Etter vasking med avionisert vann og tørking ved 110°C utgjorde elektrodens belegg ca. 65 mg/cm<2>av katalysator ca. 6 mg/cm<2>av Raney-nikkel-belegg. De målte potensialer mot en mettet kalo-elektrode er oppført i tabell 1.
En analog fremstilt elektrode med en aktiv flate på 40cm<2>
ble drevet over 20 uker i en elektrolysecelle og derved produ-serte 8,25 n natronlut. Ved en temperatur på 80°C og en strømbelastning på 3kA/m<2>utgjorde cellespenningen 2,14 V. Enskjønt katodespalten bare var 1 mm bred, ble det ikke iakt-tatt noen ledning av gassbobler mellom elektroden og kationutvekslermembranen.
Eksempel 8 (Sammenligningseksempel)
Det ble fremstilt en elektrode analog til eksempel 1 imidlertid uten belegg med ZnO. Potensiale av denne elektrode mot GKE er oppført i tabell 1. Gassbobler som trer igjennom elektroden kleber ved elektrodeoverflaten og kan ofte bare ut-drives ved rysting av elektrolysecellen. Det opptrer "gassbobleeffekten", cellespenningen øker inntil 200 mV. Utdriver man gassboblene ved rysting av elektrolysecellen, så faller cellespenningen til utgangsverdien.
Claims (7)
1. Gassdiffusjonselektrode for oksygenreduksjon inneholdende et hydrofobt elektrokatalysatorsjikt, karakterisert ved at en side av elektrokatalysatorsjiktet er dekket et hydrofilt sjikt, som består av minst et overgangsmetall eller et oksyd eller blandingsokdy av overgangsmetaller.
2. Gassdiffusjonselektrode ifølge krav 1, karakterisert ved at det hydrofobe elektrokatalysatorsjikt inneholder en nettformet strømkollektor.
3. Gassdiffusjonselektrode ifølge krav 2, karakterisert ved at den nettformet strømkollektor er anordnet på en side av det hydrofobe elektrokatalysatorsjikt, og. det hydrofile dekksjikt på den annen side.
4. Gassdiffusjonselektrode ifølge krav 1, karakterisert ved at overgangsmetallene er valgt fra gruppen bestående av titan, krom, mangan, jern, kobolt, nikkel, kobber, sink, sølv, ruthenium, rhodium, palladium, osmium, iridium og platina.
5. Gassdiffusjonselektrode ifølge krav 4, karakterisert ved at det anvendes et oksyd fra gruppen titanoksyd, mangan-IV-oksyd, sinkoksyd og sølvoksyd.
6. Fremgangsmåte til fremstilling av en gassdiffusjonselektrode hvor man i første rekke fra en pulverformet blanding som inneholder elektrokatalysator og en hydrofob polymer, frembringer et hydrofobt elektrokatalysatorsjikt, karakterisert ved at man på en side av dette sjikt i finfordelt form påfører minst et overgangsmetall eller et oksyd eller blandingsoksyd av overgangsmetaller og ved anvendelse av trykk forbinder med det hydrofobe elektrokatalysatorsjikt.
7. Fremgangsmåte ifølge krav 6, karakterisert ved at overgangsmetallet er nikkel, man forbinder nikkel- aluminiumlegering med det hydrofoberte elektrokatalysatorsjikt og man utløser ved behandling med lut aluminiumdelen av nikkel-aluminiumlegeringen.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE19833332566 DE3332566A1 (de) | 1983-09-09 | 1983-09-09 | Gasdiffusionselektrode mit hydrophiler deckschicht und verfahren zu ihrer herstellung |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
NO843572L true NO843572L (no) | 1985-03-11 |
Family
ID=6208643
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
NO843572A NO843572L (no) | 1983-09-09 | 1984-09-07 | Gassdiffusjonselektrode med hydrofilt dekksjikt og fremgangsmaate til dens fremstilling |
Country Status (11)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4563261A (no) |
EP (1) | EP0141142B1 (no) |
JP (1) | JPH0639719B2 (no) |
AT (1) | ATE58759T1 (no) |
AU (1) | AU3284084A (no) |
BR (1) | BR8404432A (no) |
CA (1) | CA1258444A (no) |
DE (2) | DE3332566A1 (no) |
FI (1) | FI843501L (no) |
NO (1) | NO843572L (no) |
ZA (1) | ZA847039B (no) |
Families Citing this family (29)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE3420483A1 (de) | 1984-06-01 | 1985-12-05 | Hoechst Ag, 6230 Frankfurt | Bipolarer elektrolyseapparat mit gasdiffusionskathode |
US4732660A (en) * | 1985-09-09 | 1988-03-22 | The Dow Chemical Company | Membrane electrolyzer |
DE3532286A1 (de) * | 1985-09-11 | 1987-04-16 | Dobos Karoly Dr | Anordnung von gasdiffusionselektroden und verfahren fuer die herstellung von gasdiffusionselektroden |
DE3600759A1 (de) * | 1986-01-14 | 1987-07-16 | Hoechst Ag | Verfahren zur elektrolyse von alkalichlorid-loesungen |
DE3710168A1 (de) * | 1987-03-27 | 1988-10-13 | Varta Batterie | Verfahren zur herstellung einer kunststoffgebundenen gasdiffusionselektrode mit metallischen elektrokatalysatoren |
EP0612864B1 (en) * | 1993-02-26 | 1999-05-06 | Permelec Electrode Ltd. | Electrolytic cell and processes for producing alkali hydroxide and hydrogen peroxide |
DE19509748C2 (de) * | 1995-03-17 | 1997-01-23 | Deutsche Forsch Luft Raumfahrt | Verfahren zur Herstellung eines Verbundes aus Elektrodenmaterial, Katalysatormaterial und einer Festelektrolytmembran |
DE19509749C2 (de) * | 1995-03-17 | 1997-01-23 | Deutsche Forsch Luft Raumfahrt | Verfahren zur Herstellung eines Verbundes aus Elektrodenmaterial, Katalysatormaterial und einer Festelektrolytmembran |
JP3677086B2 (ja) * | 1995-06-30 | 2005-07-27 | ペルメレック電極株式会社 | 電解方法 |
DE10027339A1 (de) * | 2000-06-02 | 2001-12-06 | Bayer Ag | Dimensionsstabile Gasdiffusionselektrode |
US20020072691A1 (en) * | 2000-08-24 | 2002-06-13 | Timi 3 Systems, Inc. | Systems and methods for applying ultrasonic energy to the thoracic cavity |
US20040073115A1 (en) * | 2000-08-24 | 2004-04-15 | Timi 3 Systems, Inc. | Systems and methods for applying ultrasound energy to increase tissue perfusion and/or vasodilation without substantial deep heating of tissue |
US7241270B2 (en) * | 2000-08-24 | 2007-07-10 | Timi 3 Systems Inc. | Systems and methods for monitoring and enabling use of a medical instrument |
WO2002015768A2 (en) * | 2000-08-24 | 2002-02-28 | Timi 3 Systems, Inc. | Systems and method for applying ultrasonic energy |
US20020072690A1 (en) * | 2000-08-24 | 2002-06-13 | Timi 3 | Transportable systems for applying ultrasound energy to the thoracic cavity |
US7220232B2 (en) * | 2000-08-24 | 2007-05-22 | Timi 3 Systems, Inc. | Method for delivering ultrasonic energy |
US20030069526A1 (en) * | 2000-08-24 | 2003-04-10 | Timi 3 Systems, Inc. | Applicators that house and support ultrasound transducers for transcutaneous delivery of ultrasound energy |
US7335169B2 (en) * | 2000-08-24 | 2008-02-26 | Timi 3 Systems, Inc. | Systems and methods for delivering ultrasound energy at an output power level that remains essentially constant despite variations in transducer impedance |
US20020082529A1 (en) * | 2000-08-24 | 2002-06-27 | Timi 3 Systems, Inc. | Systems and methods for applying pulsed ultrasonic energy |
AU2009210402A1 (en) * | 2002-07-24 | 2009-09-10 | Timi 3 Systems, Inc. | Systems and methods for monitoring and enabling use of a medical instrument |
US7229423B2 (en) * | 2003-02-05 | 2007-06-12 | Timi 3 System, Inc | Systems and methods for applying audible acoustic energy to increase tissue perfusion and/or vasodilation |
US20080208084A1 (en) * | 2003-02-05 | 2008-08-28 | Timi 3 Systems, Inc. | Systems and methods for applying ultrasound energy to increase tissue perfusion and/or vasodilation without substantial deep heating of tissue |
US7083708B2 (en) * | 2003-07-31 | 2006-08-01 | The Regents Of The University Of California | Oxygen-consuming chlor alkali cell configured to minimize peroxide formation |
WO2008024465A2 (en) * | 2006-08-25 | 2008-02-28 | Bdf Ip Holdings Ltd. | Fuel cell anode structure for voltage reversal tolerance |
US7608358B2 (en) * | 2006-08-25 | 2009-10-27 | Bdf Ip Holdings Ltd. | Fuel cell anode structure for voltage reversal tolerance |
DE102010024053A1 (de) * | 2010-06-16 | 2011-12-22 | Bayer Materialscience Ag | Sauerstoffverzehrelektrode und Verfahren zu ihrer Herstellung |
DE102010031571A1 (de) * | 2010-07-20 | 2012-01-26 | Bayer Materialscience Ag | Sauerstoffverzehrelektrode |
DE102011086865A1 (de) | 2011-11-22 | 2013-05-23 | Evonik Degussa Gmbh | Chloridarme Zusammensetzungen olefinisch funktionalisierter Siloxanoligomere basierend auf Alkoxysilanen |
DE102018205571A1 (de) * | 2018-03-29 | 2019-10-02 | Siemens Aktiengesellschaft | Gasdiffusionselektrode, eine Elektrolyseanordnung sowie ein Verfahren zum Betreiben einer Elektrolyseanlage |
Family Cites Families (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE1546718A1 (de) * | 1965-04-09 | 1971-02-18 | Siemens Ag | Gas-Diffusionselektrode mit elektrisch isolierender Zwischenschicht |
GB1486061A (en) * | 1974-01-30 | 1977-09-14 | Siemens Ag | Hybrid cell electrode |
US4278525A (en) * | 1978-04-24 | 1981-07-14 | Diamond Shamrock Corporation | Oxygen cathode for alkali-halide electrolysis cell |
US4377496A (en) * | 1981-05-04 | 1983-03-22 | Diamond Shamrock Corporation | Gas diffusion electrode and process |
US4483694A (en) * | 1982-06-24 | 1984-11-20 | Tokyo Shibaura Denki Kabushiki Kaisha | Oxygen gas permselective membrane |
US4435267A (en) * | 1982-10-08 | 1984-03-06 | Exxon Research And Engineering Co. | Gas percolation barrier for gas fed electrode |
-
1983
- 1983-09-09 DE DE19833332566 patent/DE3332566A1/de not_active Withdrawn
-
1984
- 1984-09-03 AT AT84110443T patent/ATE58759T1/de not_active IP Right Cessation
- 1984-09-03 DE DE8484110443T patent/DE3483676D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1984-09-03 EP EP84110443A patent/EP0141142B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1984-09-05 BR BR8404432A patent/BR8404432A/pt unknown
- 1984-09-06 FI FI843501A patent/FI843501L/fi not_active Application Discontinuation
- 1984-09-06 US US06/648,014 patent/US4563261A/en not_active Expired - Fee Related
- 1984-09-07 JP JP59186629A patent/JPH0639719B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1984-09-07 AU AU32840/84A patent/AU3284084A/en not_active Abandoned
- 1984-09-07 CA CA000462623A patent/CA1258444A/en not_active Expired
- 1984-09-07 ZA ZA847039A patent/ZA847039B/xx unknown
- 1984-09-07 NO NO843572A patent/NO843572L/no unknown
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
BR8404432A (pt) | 1985-07-30 |
ATE58759T1 (de) | 1990-12-15 |
EP0141142B1 (de) | 1990-11-28 |
CA1258444A (en) | 1989-08-15 |
JPS6070194A (ja) | 1985-04-20 |
US4563261A (en) | 1986-01-07 |
EP0141142A2 (de) | 1985-05-15 |
FI843501A0 (fi) | 1984-09-06 |
FI843501L (fi) | 1985-03-10 |
DE3332566A1 (de) | 1985-03-28 |
EP0141142A3 (en) | 1986-12-30 |
DE3483676D1 (de) | 1991-01-10 |
ZA847039B (en) | 1985-05-29 |
AU3284084A (en) | 1985-03-14 |
JPH0639719B2 (ja) | 1994-05-25 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
NO843572L (no) | Gassdiffusjonselektrode med hydrofilt dekksjikt og fremgangsmaate til dens fremstilling | |
US4032427A (en) | Porous anode separator | |
EP2397578B1 (de) | Sauerstoffverzehrelektrode und Verfahren zu ihrer Herstellung | |
CA2050458C (en) | Electrode | |
US4364806A (en) | Gas electrode shutdown procedure | |
EP2659536B1 (en) | Gas diffusion electrode and method for preparing the same | |
JPH09501468A (ja) | 電極及びその製造方法 | |
EP0255099B1 (en) | Cathode bonded to ion exchange membrane for use in electrolyzers for electrochemical processes and relevant method for conducting electrolysis | |
US4364805A (en) | Gas electrode operation | |
EP0129374A1 (en) | Cathode for use in electrolytic cell | |
US4100049A (en) | Coated cathode for electrolysis cells | |
US3068157A (en) | Process for using the decomposition energy of amalgams for electrolysis of metal salts by using reversible hydrogen electrodes | |
US10202700B2 (en) | Oxygen-consuming electrode and method for producing same | |
US4214970A (en) | Novel electrocatalytic electrodes | |
US4501803A (en) | Porous gas diffusion-electrode | |
US9163318B2 (en) | Oxygen-consuming electrode and process for production thereof | |
NO752310L (no) | ||
US4871703A (en) | Process for preparation of an electrocatalyst | |
US20130075251A1 (en) | Oxygen-consuming electrode and process for the production thereof | |
JP2012077381A (ja) | 輸送および貯蔵安定性酸素消費電極の製造方法 | |
US20150017554A1 (en) | Process for producing transport and storage-stable oxygen-consuming electrode | |
KR20190018967A (ko) | 환원 전극의 활성화 방법 | |
SU1584752A3 (ru) | Способ получени хлора и гидроокиси натри | |
CA3164371A1 (en) | Electrode assembly and electrolyser | |
JP3869350B2 (ja) | ガス拡散電極の性能回復方法 |