NO822038L - Monoestere og diestere av n-alkyl-substituert aminomethylfosfonsyre, fremgangsmaate ved deres fremstilling og herbicide preparater inneholdende samme - Google Patents

Monoestere og diestere av n-alkyl-substituert aminomethylfosfonsyre, fremgangsmaate ved deres fremstilling og herbicide preparater inneholdende samme

Info

Publication number
NO822038L
NO822038L NO822038A NO822038A NO822038L NO 822038 L NO822038 L NO 822038L NO 822038 A NO822038 A NO 822038A NO 822038 A NO822038 A NO 822038A NO 822038 L NO822038 L NO 822038L
Authority
NO
Norway
Prior art keywords
alkyl
lower alkyl
mol
methyl
hydrogen
Prior art date
Application number
NO822038A
Other languages
English (en)
Inventor
William R Purdum
Original Assignee
Monsanto Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from US06/275,486 external-priority patent/US4395275A/en
Priority claimed from US06/275,485 external-priority patent/US4388102A/en
Priority claimed from US06/275,463 external-priority patent/US4391625A/en
Application filed by Monsanto Co filed Critical Monsanto Co
Publication of NO822038L publication Critical patent/NO822038L/no

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
    • C07F9/38—Phosphonic acids [RP(=O)(OH)2]; Thiophosphonic acids ; [RP(=X1)(X2H)2(X1, X2 are each independently O, S or Se)]
    • C07F9/40—Esters thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/547—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom
    • C07F9/6553—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having sulfur atoms, with or without selenium or tellurium atoms, as the only ring hetero atoms
    • C07F9/655345—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having sulfur atoms, with or without selenium or tellurium atoms, as the only ring hetero atoms the sulfur atom being part of a five-membered ring
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N57/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds
    • A01N57/18—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-carbon bonds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
    • C07F9/38—Phosphonic acids [RP(=O)(OH)2]; Thiophosphonic acids ; [RP(=X1)(X2H)2(X1, X2 are each independently O, S or Se)]
    • C07F9/40—Esters thereof
    • C07F9/4003—Esters thereof the acid moiety containing a substituent or a structure which is considered as characteristic
    • C07F9/4006—Esters of acyclic acids which can have further substituents on alkyl
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/547—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom
    • C07F9/553—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • C07F9/572—Five-membered rings

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Medicines Containing Antibodies Or Antigens For Use As Internal Diagnostic Agents (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Nitrogen And Oxygen Or Sulfur-Condensed Heterocyclic Ring Systems (AREA)

Description

Denne oppfinnelse angår monoestere og diestere
av N-alkyl-substituerte ; aminofosfonsy.rer, som er anvendelige som herbicider.
I US patentskrift nr. 4 025 331 beskrives N-fosfono-methylglycinderivater av formelen
hvor R er hydrogen, usubstituert eller substituert hydro-carbon eller et kation og M er hydrogen eller et kation, og en fremgangsmåte med to reaksjonstrinn for fremstilling av disse forbindelser.Forbindelsene som beskrives i nevnte US patentskrift,er angitt å ha herbicide og plante-vekstregulerende egenskaper. I US patentskrift nr. 4 008 296 beskrives en katalys-ert fremgangsmåte for fremstilling av N-fosfonomethylglycin av formelen som omfatter (a) omsetning av 1,3,5-tricyanomethylhexa-hydro-1,3,4-triazin med en fosforsyreester av formelen: 1 2 hvor R - . og R er hydrocarbylradikaler eller substituerte hydrocarbylradikaler, i nærvær av en katalysator omfattende et hydrogenhalogenid ,en Lewissyre, et carboxyl-syrehalogenid eller et carboxylsyreanhydrid, for dannelse av en ester av N-fosfonomethylglycinonitril og(b) hydrolyse av esteren av N-fosfonomethylglycinonitril og utvinning av N-fosfonomethylglycin. Forbindelsene ifølge den foreliggende oppfinnelse omfatter monoestere og diestere av N-alkylsubstituert amino-methylfosfonsyre av formelen hvori a+b=2, a er 0 eller 1, og Z er valgt blandt gruppen bestående av hvor R2er lavere alkyl, lavere -alkoxy- lavere -alkyl, halogen- lavere-alkyl, eller fenyl- lavere-alkyl, eller Z er lavere _alkynyl eller lavere alkyl eller'N=CCH2R er valgt blandt hydrogen, lavere alkyl, lavere - alkoxy - lavere- alkyl, halogen- lavere-alkyl og fenyl- lavere- alkyl, radikalet eller radikalene R^uavhengig av hverandre er valgt fra gruppen bestående av hvor n er et helt tall fra 1 til 4, er valgt blandt hydrogen, lavere alkyl, lavere- alkoxy- lavere- alkyl, halogen- lavere- alkyl og fenyl- lavere- alkyl, og R4er hydrogen eller lavere alkyl; hvor R,, er hydrogen, lavere alkyl, lavere- alkoxy- carbonyl, og Rg er halogen, lavere- alkoxy- carbonyl og
hvor L er lavere alkyl/'og. er et helt tall fra 0 til 3;
<-<C>n2<H>2n2)<S>-<X>
hvor X er lavere alkyl eller lavere- alkoxy -carbonyl og n2er et helt tall fra 1 til 4;
hvor T er lavere alkyl; og hvor n^er et helt tall fra 0 til 4 og Y er valgt blandt trihalogenmethyl, lavere alkoxycarbonyl, furanyl, pyrolidinyl, pyranyl, thiopyranyl og
hvor og M uavhengig av hverandre er lavere alkyl;
idet det gjøres unntak for de forbindelser av formel (I) hvor n er2og R^og R^ begge er hydrogen, og de forbindelser av formel (I) hvor R^og R begge er ethyl og a er 1 (eller alternativt R^er ethyl og b er 2).
' Hva fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen angår, kan forbindelsene .av formel (I), innbefattet de hvor n er 2 og R3og R^begge er hydrogen, og de hvor R^og R begge er ethyl og a er 1 (eller alternativt R^er ethyl og a er 0), og de i hvilke R^ er valgt uavhengig av hverandre (dersom fler enn 1) fra den samme gruppe som R, fremstilles
ved samtidig omsetning av et trisubstituert fosfitt.av formelen
hvor R-^er som ovenfor angitt, med vann og med 1,3,5-trisubstituert hexahydro-1, 3 ,.5-triazin (trimer av Schiff-basen av 'formaldehyd og tilsvarende amin) av formelen hvor R er som ovenfor angitt, for dannelse av en uren di-esterholdig blanding eller en uren monoesterholdig blanding. Et renset monoester- eller diesterprodukt kan utvinnes fra den urene monoesterhbldige' eller diesterholdige blanding ved kromatograferings-og/eller destillasjonsmedtoder som er tilstrekkelig effektive for den ovennevnte utvinning. Fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen inkluderer ikke fremstillingen av forbindelsene av formel (I) hvor R^ og R^begge er hydrogen og n er 1 eller de forbindelser i hvilke R1er
Fremstillingen av de forbindelser av formel (I) i hvilket R^ og R^ begge er hydrogen når n er 1 og de forbindelser av formel (I) i hvilket R^er illustreres i de respektive eksempler 29, 34 og 35.
Den ovenfor beskrevne reaksjon utføres, ved en temperatur i området fra 10- 110°C, fortrinnsvis i området fra 20 - 100°C.
Ved fremstilling av monoester- og diesterforbind-elser av formel (I) er mengdeområdet for reaktantene ikke strengt avgjørende. Fortrinnsvis bør det imidlertid, for hvert mol trisubstituert fosfitt som anvendes, benyttes fra 0. 5 til 1,5 mol vann og fra 0,25 til 0,5 mol 1,3,5-trisubstituert hexahydro-1,3,5-triazin (hvilket er ekvivalent med 1. •mol av monomeren av en Schiff-base av formaldehyd og et tilsvarende amin).
Slik uttrykket "lavere alkyl" er brukt i kravene og i beskrivelsen, innbefatter det alkylgrupper med inntil 8 carbonatomer i en rett eller forgrenet kjede, såsom methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, isobutyl, sek-butyl, t-butyl, pentyl, hexyl, heptyl og octyl. Slik uttrykket "lavere alkoxy" er brukt i kravene og i beskrivelsen, innbefatter det "lavere alkyl"- grupper som ovenfor nevnt,til hvilke det er bundet et oxygenatom, såsom methoxy, ethoxy, propoxy og butoxy.
Typiske eksempler på "laver-alkoxy-lavere-alkyl"-grupper er methoxymethyl, methoxyethyl, propoxymethyl og lignende.
Uttrykket "halogen" innbefatter klor, brom, fluor og jod.
Eksempler på grupper betegnet "fenyl-lavere-alkyl" er grupper i hvilke substitenten på fenylgruppen er en lavere alkylgruppe som ovenfor definert og står i ortho- eller metha-eller para-stilling såsom f.eks. fenylmethyl, fenylethyl, fenylpropyl, fenylbutyl, fenyl-t-butyl og lignende.
Selv om det ikke er nødvendig å benytte noen katalysator for å få den ovenfor beskrevne reaksjon til å gå, kan det om ønskes benyttes en katalysator.
Reaksjonstiden er i området fra en time til 72 timer og er fortrinnsvis fra 2 til 50 timer.
Skjønt fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen kan ut-føres ved at atmosfæretrykk eller ved trykk under eller over atmosfæretrykket, foretrekkes det. vanligvis av prak-tiske og økonomiske grunner å utføre fremgangsmåten ved atmos færetrykk.
Skjønt et egnet oppløsningsmiddel kan anvendes ved den beskrevne fremgangsmåte, foretrekkes det å utføre reak-sjonen i fravær av oppløsningsmiddel. Det foretrekkes å omrøre eller på annen måte blande eller ryste reaksjonsblandingen.
Ved utførelsen av den beskrevne fremgangsmåte blandes de ovennevnte reaktanter sammen, skjønt reaktantene også
kan blandes i en hvilken som helst ønsket rekkefølge for dannelse av en reaksjonsblanding.
Om ønskes, kan det fremstilles for anvendelse i jordbruket aksepterbare salter av de beskrevne monoestere. Skjønt saltet som anvendes, kan være et hvilket som helst salt som er akseptabelt for anvendelse i jordbruket, foretrekkes alkalimetallsaltene, såsom natrium-/kalium- og lith-iumsaltene, jordalkalimetallsaltene, såsom magnesium- og kalsiumsaltene og de salter som beskrives i US patentskrift nr. 3 799 758. Foretrukne salter innbefatter ammoniumsalt-ene og organiske ammoniumsalter. De organiske ammoniumsalter
fremstilles ut fra lavmolekylære organiske aminer, dvs. slike med molekylvekt under 300. Slike organiske aminer innbefatter alkylaminene, såsom isopropylamin- alkylaminer og alkanolaminer inneholdende høyst 2 amingrupper.
Også salter av sterke syrer kan fremstilles som aksepterbare salter for anvendelse i jordbruket, f.eks. salter av syrer med en pk-verdi på 2,5 eller mindre, såsom salt-syre, svovelsyre, fosforsyre,.trifluoreddiksyre, triklor-eddiksyre og lignende. Alkalimetallsaltene kan fremstilles ved omsetning av monoestrene med et egnet alkalimetallhydrox-yd eller alkalimetallcarbonat. Jordalkalimetallsaltene kan fremstilles på tilsvarende måte ved anvendelse av f.eks.
det tilsvarende hydroxyd og carbonat. Jordalkalimetall-saltet vil utgjøres av to deler syre og en del jordalkalie-metall.
Dé følgende eksempler illustrerer oppfinnelsen. Alle deler og %mengder er. regnet på vektbasis, såfremt ikke annet er .angitt.
Eksempel 1
En reaksjonsblanding bestående av 15,8 g (0,065 mol) tri-(1-cyanoethyl)fosfitt, 1,2 g (0,065 mol) vann og 7,5 g (0,022 mol) 1,3,5-tri-(ethoxycarbonymethyl)-hexahydro-1,3,5-triazin ble tilberedt og omrørt i 3 timer, mens temperaturen ble holdt ved 10-20°C ved hjelp av ekstern kjøling i et bad av is og vann. Etter fullført reaksjon ble ct-hydroxypropionitril, et alkohol- coprodukt, fjernet ved kolbe-til -kolbe-destillasjon ved et trykk på 0,05 mm Hg og temperatur 2 5°C. Det ønskede glycinprodukt ble utvunnet ved søylekromatografering av destillasjonsresten på cellulose (microkrystallinsk) under anvendelse av ethylacetat: cyclohexan (1:3). Produktet, ethylesteren av N-[[bis-(1-cyanoethoxy)-fosfiny]} -methylj-glycin, ble erholdt i form av en viskøs olje av rødaktig farge i et utbytte på 2,0 g (10,2%) og ga følgende analyse: Beregnet: C, 43,57; H, 5,98; N, 13,86; P, 10,21;
Funnet: C, 44,09; H, 5,90; N, 14,67; P, 10,35.
Eksempel 2
En reaksjonsblanding omfattende 15 g (0,053 mol) tri-(tcyano-l-methylethyl)-fosfitt, 0,95 g (0,053 mol)
vann og 6,11 g (0,0177 mol) 1,3,5-tri-(ethoxy-carbonmethyl)-hexahydro-1f3,5-triazin ble omrørt ved ca. 25°C i 24 timer, hvilket førte til dannelse av en svakt gulfarget oppløsning. Den blekgule oppløsning ble oppvarmet ved ca. 50°C i 3 timer under omrøring..Et alkohol- coprodukt, -, a-hydroxy-isobutyronitril, ble tilbake i oppløsningen. Reaksjons-'blandingen ble renset ved kromatografi på cellulose (microkrystallinsk) med ethylacetat som elueringsmiddel. Produktet, ethylesteren av N- [bis- (1-cyano-l-methy.l-ethoxy)-f os-finylmethyij-glycin, ble erholdt i form av en viskøs rød-brun olje i en mengde av 16,6'g (94%). Det ga følgende
analyse:
Beregnet: C, 47,13; H, 6,69; N, 12,68; P, 9,35
Funnet: C, 47,74; H, 6,72; N, 13,41; P, 9,10.
Eksempel 3
En blanding av 15,0 g (0,0622 mol) tri-(1-cyanor ethyl)-fosfitt, 1,12 g (0,0622 mol) vann og 4,17 g (0,0207 mol) 1,3,5-tri-(propynyl)-hexahydro-1,3,5-triazin ble om-rørt ved ca. 25°C i 6 timer, hvorunder det gjorde seg gjeld-ende en svakt eksoterm reaksjon. Et alkohol- coprodukt, 2-hydroxypropionitril, ble fjernet ved kolbe- til -kolbe-destillasjon ved 25°C og 0,1 mm Hg. Destillasjonsresten ble kromatografert på.microkrystallinsk cellulose med ethylacetat som elueringsmiddel. Forbindelsen, Q(2-propenylamino)-methyl] -fosfonsyre-bis-(1-cyanoethyl)-ester ble erholdt i form av en viskøs rødbrun olje i en mengde av 13,8 g (87%) og ga følgende analyse:
Beregnet: C, 47,06; H, 5,53; N, 16,47; P, 12,14
Funnet: C, 47,16; 'H, 5,75; N, 16,09; P, 9,62.
Rekromatograf ert:
Funnet: C, 47,19; H, 5,70; N, 16,10; P, 9,92.
Eksempel 4
En blanding av 15,0 g (0,0622 mol) tri-(1-cyanomethyl)
-fosfitt, 1,12 g (0,0622 mol) vann og 5,29 g (0,0207 mol) 1,3;5-tri-(tert-butyl)-hexahydro-1,3,5-triazin ble omrørt ved ca. 25°C i 6 timer under utvikling av en svakt ekso-
term reaksjon. Et alkohol- coprodukt, 2-hydroxy-propionitril, ble fjernet ved kolbe- til kolbe-destillasjon ved 25°C og 0,1 mm Hg. Destillasjonsresten ble kromatografert på microkrystallinsk cellulose med ethylacetat som elueringsmiddel. Forbindelsen £ [jl,1-dimethylethyl) -aminq] -methyl] -f osfonsyre-'bis-(1-cyanoethyl)-ester, ble erholdt i form av en viskøs, orangefarget olje i en mengde av 14,0 g (82%) og ga den følgende analyse: Beregnet: C, 48,35; H, 7,38; N, 15,38; P, 11,34;
Funnet: C, 47,68; H, 7,09; N, 15,10; P, 9,32;
Rekromatografert:
Funnet: C, 45,95; H, 7,15; N, 14,57, P, 10:;68
Eksempel 5
En reaksjonsblanding bestående av 13,0 g (0,05 mol) tri-(1-cyanoethyl)-fosfitt, 0,97 g (0,05 mol) vann "og 6,2 g (0,02 mol) 1, 3 ,5-tri- (éthoxycarbonylmethyl). ■ -hexahydro-1,3,5-triazin ble omrørt ved en temperatur av ca. 25°C i 5 timer. Et alkohol- coprodukt, a-hydroxypropionitril ble fjernet ved kolbe- til -kolbe—destillasjon ved 30°C og 0,1 mm Hg. Destillasjonsresiduet ble kromatografert på microkrystallinsk cellulose under anvendelse av ethylacetat som elueringsmiddel. I avløpet dannet det seg ved henstand ved 25°C i 12 timer en utfeining av det ønskede produkt, ethylesteren av N-f" E(l-cyanoethQxy) •-hydroxy-fosfinyr]-methyl) -glycin. Forbindelsen ble erholdt i en mengde av 0,5 g (4%). En analyse av produktet ga: Beregnet: C,"<>->38,41; H, 6,04; N, 11,20; P, 12,38
Funnet: C, 38,35; H, 6,21; N, 11,25; P, 12,11.
Eksempel 6
En reaksjonsblanding omfattende 10,5 g (0,04 mol) tri-(1-cyanoethyl)-fosfitt, 0,8 g (0,04 mol).vann og 6,8 g (0,01 mol) 1,3,5-tri-(pentoxycarbonylmethyl)-hexahydro-1,3,5-triazin ble omrørt ved romtemperatur ved ca. 25°C i 2 timer. Et alkohol- coprodukt, a-hydroxypropionitril,.- ble fjernet ved kolbe- til-kolbe- destillasjon ved 50°C og 0,1 mm Hg. Destillasjonsresten ble kromatografert på microkrystallinsk cellulose under anvendelse av ethylacetat/cyclohexan (1/3) som elueringsmiddel. En utfeining . av det ønskede produkt, hemihydratet av pentylesteren av N- [_ [(1-cyanoethoxy) -hydroxy-f osf inylj. -methyl-]-glycin, dannet seg i avløpet ved henstand av dette i 12 timer ved 25°C. Utbyttet var 2,0 g (16%).
Analysen av produktet ga:.
Beregnet: C, 43,85; H, 7,36; N, 9,30; P/10Y28;
Funnet: C,,43,50; H, 7,12; N, 9,57; P, 10,51.
Eksempel 7
En reaksjonsblanding omfattende 11,5 g (0,05 mol) tri-(1-cyanoethyl)-fosfitt, 0,10 g (0,06 mol) vann og 7,3 g (0,02 mol) l,3,5-tri-(2-klorethoxycårbonmethyl) -hexahydro-1,3,5-triazin ble omrørt i 16 timer ved en temperatur av ca. 25°C. Et alkohol- coprodukt, a-hydroxypropionitril ble fjernet ved kolbe- til -kolbe -destillasjon ved 50°C
og 0,02 mm Hg. Destillasjonsresten ble kromatografert på microkrystallinsk cellulose under anvendelse av ethylacetat/ cyclohexan (1/3) som elueringsmiddel.. Det dannet seg en fast utfeining av det ønskede produkt, 2-klorethylesteren av N [£(l-cyanoethoxy)-hydroxyfosf inyl]-methylj-glycin ved henstand av avløpet i 12 timer ved ca. 2 5°C. Utbyttet var 1,6 g (11%). Analysen av produktet ga: Beregnet: C, 33,76; H, 4,96; Cl, 12,46; N,9,84; P,10,88;
Funnet C, 33,87; H, 4,97; Cl, 12,27; N,9,97; P,ll,05.
Eksempel 8
En reaksjonsblanding omfattende 15, 4 g (0,05 mol) tri-(1-cyanopropyl)-fosfitt, 0,9 g (0,05 mol) vann og 6,3 g (0,02 mol) 1,3,5-tri-(ethoxycarbonylmethyl) -hexahydro-1,3,5-triazin. ble omrørt i 12 timer ved temperatur ca. 25°C. Et alkohol-coprodukt, a-hydroxybutyronitril ble fjernet ved kolbe- til kolbe- destillasjon ved 25°C og 0,05 mm Hg. Destillasjonsresten ble kromatografert på microkrystallinsk cellulose under anvendelse av ethylacetat/cyclohexan (1/3) som elueringsmiddel. En utfellning av det ønskede produkt, ethylesteren av N-CC (1-cyanopropoxy)-hydroxyf osf inyl] '.-methyl"]-gly-ein, dannet seg i avløpet ved henstand av dette i 72 timer ved ca. 25°C. Utbyttet var 1 g (7%) . Analysen av produktet ga: Beregnet: C, 40,91; H, 6,49; N, 10,60; P, 11,72;
Funnet: C, 40,84; H, 6,67; N, 10,65; P, 11,71.
Eksempel 9
Eri reaksjonsblanding omfattende 12,5 g (0,05 mol) tri-CL-cyanoethyl)-fosfitt/0,9 g (0,05 mol) vann og 8,3 g (0,02 mol). 1, 3,5-tri- (2-ethoxyethoxycarbonylm.ethyl) -hexahydro-1, 3 ,5-triazin ble omrørt i 14 timer ved temperatur ca. 25°C. Et alkohol- coprodukt, crhydroxypropiontril ble fjernet ved kolbe- til -kolbe -destillasjon ved 55°C og 0,1 mm Hg. Destillasjonsresten ble oppløst i ethylacetat og omrørt ved ca. 25°C i 72 timer, hvorved det ønskede produkt, 2-ethoxyethylesteren av N- Jj[ (1-cyanoethoxy)-hydroxy-fosf inyl] -methylj-glycin dannet en utf eining.' Det ble erholdt 1,9 g (12%) av produktet. Analysen av produktet ga: Beregnet: C, 40,82; H, 6,51; N, 9,52; P, 10,53;
Funnet: C, 40,44; H, 6,62; N, 9,40; P, 10,30.
Eksempel 10
En reaksjonsblanding omfattende 11, 9 g (0,05 mol) tri-(1-cyanoethyl)-fosfitt, 0,9 g (0,05 mol) vann og 11,6 g (0,02 mol) 1, 3 , 5-tri- (f enylmethoxycarbonylmethyl). -hexahydro-1,3,5-triazin ble omrørt i 48 timer ved temperatur ca. 25°C. Reaksjonsblandingen ble omrørt med 10 0 ml ethylacetat, hvorved det ønskede produkt, f enylmethylesteren av N- £ jj(l-cyanoethoxy) -hydroxyfosf iny lj -methylj -glycin, dannet en utf eining. Produktet ble erholdt i en mengde av 3,6 g (24%). Analysen av produktet ga
Beregnet: C, 50,00; H, 5,49; N, 8,97; P, 9,92;
Funnet: C, 50,14; H, 5,49; N, 8,92; P, 9,87.
Eksempel 11
En reaksjonsblanding omfattende 15,0 g (0,622 mol) tri-(2-cyanoethyl)-fosfitt, 1,12 g (0,0622 mol) vann og 4,22 (0,0207 mol) 1,3,5-tri-(cyanomethyl)-hexahydro-1,3,5-triazin ble omrørt i 12 timer ved ca. 25°C. Den erholdte produktblanding ble kromatografert på cellulose med ethylacetat som elueringsmiddel. Produktet bis.-2- (cyanoethyl) - esteren av [ Jj(cyanomethyl)-aminoj-methylfosfonsyrejble isolert i form av en viskøs rødlig-brun olje i en mengde av 7,2 g (45%).
Produktet ga følgende analyse:
Beregnet: C, 42,19; H, 5,11; N, 21,87; P, 12,07;
Funnet: C, 42,89; H, 5,23; N, 21,20; P, 11,21.
Eksempel 12
En reaksjonsblanding omfattende 5 g (0,02 mol) tri-(1-cyanoethyl)-fosfitt, 0,37 g (0,02 mol) vann og 1,4 g (0,0066 mol) 1,3,5-tri-(cyanomethyl)-hexahydro-1,3,5-triazin ble omrørt ved ca. 15°C i 16 timer. Et co-produkt bestående av a —hydroxypropionitril ble fjernet ved kolbe- til -kolbe=-destillasjon ved 30°C og 0,05 mm Hg. Destillasjonsresten ble kromatografert på cellulose (microkrystallinsk) under anvendelse av ethylacetat:cyclohexan (1:3) som elueringsmiddel. De oppsamlede søylekonsentrater ble anbrakt i et vakuum ved 60°C (0,1 mm Hg) i 30 min., hvorunder det dannet seg et residuum bestående av dét ønskede produkt. Produktet, : som var bis-l-cyanoethylesteren av [[(cyanomethyl)-amino]-methyl]-fosfonsyre ble erholdt i form av en viskøs, rødig j farget olje i en mengde av 1,4 g . (27%) . Produktet ga den følgende analyse: Beregnet: C, 42,19; H, 5,11; N, 21,87; P, 12,09;
Funnet: C, 42,14; H, 5,38; N, 20,45; P, 11,40.
Eksempel 13
En reaksjonsblanding omfattende 15,0 g (0,0441 mol) - tri-(ethoxycarbonylmethyl)-fosfitt, 0,79 g (0,0441 mol) vann og 5,08 g (0,0147 mol) 1,3,5-tri-(ethoxycarbonylmethyl)- - hexahydro-1,3,5-triazin ble oppvarmet til ca. 100-110°C i 3 timer under omrøring. Et alkohol-ethylglycolat som ble erholdt som coprodukt, ble fjernet ved kolbe- til -kolbe-destillasjon av reaksjonsblandingen ved 75°C og 0,1 mm Hg. Destillasjonsresten ble kromatografert på microkrystallinsk cellulose under anvendelse av ethylacetat som eluerings- " middel. Produktet, ethylesteren av N-£bi"s- (ethoxycarbonyt methoxy)-fosfinylmethyl]-glycin,.ble erholdt i form av en viskøs, gul olje i en mengde av 10,1 g (62% utbytte). Produktet ga den følgende analyse: Beregnet: C, 42,28; H, 6,55; N, 3,79; P, 8,39;
Funnet: C, 42,35; H, 6,12; N, 3,90; P, 8,54.
Eksempel 14
En reaksjonsblanding omfattende 19,9 g (0,033 mol) tri-(l,2-diethoxycarbonylethyl)-fosfitt, 0,6 g (0,0 33 mol) vann og 3,8 g (0,011 mol) 1,3,5-tri-(ethoxycarb<o>n<y>lm<e>th<y>l)-hexahydro-1,3,5-triazin-ble oppvarmet ved ca. 100-110°C i 2,5 timer under omrøring. Et alkoholdiethylmalat (a-hydroxy-succinat) som ble erholdt som co-produkt, ble fjernet ved kolbe- til -kolbe-destillasjon av reaksjonsblandingen ved 75°C og 0,1 mm Hg. Destillasjonsresten ble kromatografert på silicagel under anvendelse av ethylacetat som elueringsmiddel. Produktet, tetraethylesteren av 2,2'- £j|(2-ethoxy-2-oxo-ethyl) -amino"]-m.ethyrJ-fosf inyliden^bis- (oxy) -bis- butan-syre, ble erholdt i form av en viskøs, gul olje i en mengde av 2,4 g (13% utbytte). Produktet ga den følgende analyse: Beregnet: C, 46,58; H, 6,70; N, 2,59; P, 5,72;
Funnet: C, 46,75; H, 6,60; N, 2,85; P, 6,03.
Eksempel 15
En reaksjonsblanding omfattende 15,0 g (0,0353 mol) 3 , 3 ' , 3"-fosf inidyn-tris i (oxy)-tris-butansyre-triethyle/stér, 0,64 g (0,0353' mol) vann og 5,08 g (0,0147 mol) 1,3,5-tri-(ethoxycarbonylmethyl)-hexahydro-1,3,5-triazin ble oppvarmet til ca. 100-110°C i 3.timer under omrøring. Et alkohol-co-produkt, ethyl-B-hydroxybutanoat ble fjernet ved kolbe- til -kolbe-destillasjon av reaksjonsblandingen ved ca. 80°C og 0,1 mm Hg. Destillas jonsresten ble kromatografert på microkrystallinsk cellulose under anvendelse av ethylacetat som elueringsmiddel. Produktet, diethylesteren av 3,3'- ^tO2-ethoxy-2-oxoethyl2_aminql-methyl'X-fosf inyliden .^-bis- (oxy)l-bis-butansyre, ble erholdt i form av en viskøs gul olje, i en mengde av 9,2 g (61,3%).. Produktet ga den følgende analyse: Beregnet: C, 48,00; H, 7,58; N, 3,29; P, 7,28;
Funnet: C, 47,03; H, 7,48; N, 3,56; P, 8,07.
Eksempel 16
Eri reaksjonsblanding omfattende 15,0 g (0,039 mol) tri-(l-ethoxycarbonylethyl)-fqsfitt, 0,71 g (0,039 mol)
vann og 4,525 g (Gi 0131 mol) 1, 3 ,5-tri- (ethoxy carbonyl- ~ methyl)-hexahydror-1, 3 ,5-triazin ble oppvarmet ved ca. 100-110°C i 3 timer under omrøring. Et alkohol- co-produkt, ethyl- a -hydroxypropionat ble fjernet ved kolbe^-til -kolbe-destillasjon av reaksjonsblandingen ved 25°C og 0,1 mm Hg. Destillasjonsresten ble kromatografert på microkrystallinsk cellulose med ethylacetat som elueringsmiddel. Produktet, diethylesteren av 2 , 2 ' - [[ [ [(2-ethoxy-2-oxoethyl)-aminoj-methylj-fosfinylidenJ-bis-(oxy)J-bis-propansyre, ble erholdt i
form av en viskøs gul olje i en mengde av 13,1 g (84,5% utbytte). Produktet ga den følgende analyse: Beregnet: C, 45,34; H, 7,10; N, 3,53; P, 7,80;
Funnet: C, 44,68; H, 6,69; N, 4,12; P, 8,56,
Eksempel 17
En reaksjonsblanding omfattende 20,0 g (0,0742 mol) tri-(2-klorethyl)-fosfitt, 1,34 g (0,0742 mol) vann og 8,53 g (0,0247 mol) 1,3,5-tri-(ethoxycarbonyl-methyl)-hexahydro-1, 3,5-triazin ble oppvarmet til ca. 100-110°C i 3 timer under omrøring. Et alkohol- co-produkt av klorethanol, ble fjernet ved kolbe- til -kolbe-destillasjon av reaksjonsblandingen ved 25°C og 0,1 mm Hg. Destillasjonsresten ble kromatografert på microkrystallinsk cellulose under anvendelse av ethylacetat som elueringsmiddel. Produktet, ethylesteren av N- [[bis(2-klorethoxy)-fosfinyl]-methylj -glycin ble erholdt i form av en viskøs, gul olje i en mengde av 2 3,1 g (96,7% utbytte). Produktet ga den følgende analyse: Beregnet: C, 33,56; H, 6,63; N, 4,35; P, 9,62;
Funnet: C, 32,94; H, 5,65; N, 4,06; P, 9,51.
Eksempel 18
En reaksjonsblanding omfattende 15,0 g 10,0441 mol) tri-(Imethoxycarbonylethyl)-fosfitt, 0,79 g (0,0441 mol)
vann og 5,08 g (0,0147 mol) 1,3,5-tri-(ethoxycarbonylmethyl)-hexahydro-1,3,5-triazin ble oppvarmet ved 100-110°C i 3 timer under omrøring. Et alkohol- co-produkt, méthyl-a-hydroxypropionat ble fjernet ved kolbe- til -kolbe-destillasjon av reaks jonsblandingen ved 7.5°C og 0,1 mm Hg. Destillas jonsresten ble kromatografert på microkrystallinsk cellulose under anvendelse av ethylacetat som elueringsmiddel. Produktet, dimethylesteren av 2 , 2 '-; ethoxycarbonylmethyl) -amino] - methylfosfinylidenflaoxy H -bis-propansyre ble erholdt i form av en viskøs, gul olje i en mengde av 9,2 g (73,6% utbytte). Produktet ga den følgende analyse: Beregnet: C, 42,28; H, 6,55; N, 3,79; P, 8,39;
Funnet: C, 41,92; H, 6,23; N, 3,61; P, 7,74. ,
Eksempel 19
En reaksjonsblanding omfattende 15,0 g (0,031 mol) tri- [ [(2-ethoxycarbonyl)-thio]-ethyl]-fosfitt, 0,56 g (0,031 mol) vann og 3,59 g (0,0104 mol) 1,3,5-tri-(ethoxycarbonylmethyl ) -hexahydro-1 , 3 , 5-triazin ble oppvarmet ved ca. 100-" 110°C i 3 timer under omrøring. Et alkohol- co-produkt bestående av 2-(ethoxycarbonylthio)-ethanol ble fjernet ved kolbe- til -kolbe-destillasjon av reaksjonsblandingen ved 75°C og 0,05 mm Hg. Destillasjonsresten ble kromatografert på silicagél med ethylacetat som elueringsmiddel. Produktet, ethylesteren av N-[[bis-[2- [(ethoxycarbonyl) -thio]-ethoxyij-fosfinylJ-methyl]-glycin, ble erholdt i form av en viskøs, gul olje i en mengde av 7,4 g (52% utbytte). Produktet ga den følgende analyse: Beregnet: C, 39,04; H, 6,12; N, 3,04; P, 6,71;
Funnet: C, 38,16; H, 6,16; N, 2,66; P, 6,20.
Eksempel 20
En reaksjonsblanding omfattende 9,6 g (0,025 mol) tri-[tetrahydro-2H-thiopyran-3-yl]-fosfitt, 0,45 g (0,025 mol) vann og 2,9 g (0,008 mol) 1, 3 ,5-tri- (ethoxycarbonylmethyl-) - hexahydro-1,3,5,triazin ble oppvarmet ved 100-110°C i 1,5 timer under omrøring. Et alkohol- co-produkt bestående av tetrahydro-2H-thiopyran-3-ol ble fjernet ved kolbe- til -kolbe- ■destillasjon av reaksjonsblandingen. ved 120°C og 0,07 mm Hg. Destillasjonsresten ble kromatografert på microkrystallinsk cellulose under anvendelse av ethylacetat/cyclohexan (2:3) som elueringsmiddel. Produktet, ethylesteren av N-[ [bis-£(tetrahydro-2H-thiopyran-3-yl)-oxy] -fosfinyl] -methyl]-glycin ble erholdt i form av en viskøs, gul olje i en mengde av 4,0 g (40% utbytte). Produktet ga den følgende analyse: Beregnet: C, 45,33; H, 7,10; N,3,52; P,7,79; S, 16,13;
Funnet: C, 45,49; H, 7,28; N, 3,52; P,7,60; S, 16,31.
Eksempel 21
En reaksjonsblanding omfattende 15,0 g (0,045 mol) tri-(3-furanylmethyl)-fosfitt, 0,81 g (0,045 mol) vann og 5,18 g (0,015 mol) 1,3,5-tri-(ethoxycarbonylmethyl)-hexahydro-1,3,5-triazin ble oppvarmet ved ca. 100-110°C i 3 timer. Et alkohol- co-produkt bestående av 2-furanylmethanol ble fjernet ved kolbe- til -kolbe-destillasjon av reaksjonsblandingen ved 75°C og 0,05 mm Hg. Destillasjonsresten ble kromatografert på silicagel_ under anvendelse av ethylacetat som elueringsmiddel. Produktet,ethylesteren av N-[[bis-(2-furanylmethoxy)-fosfinyl]-methyl]-glycin ble erholdt i form av en viskøs.gul olje i en mengde av 6,0 g (36,6% utbytte). Produktet ga den følgende analyse: Beregnet: C, 49,31; H, 7,72; N, 3,83; P, 8,48;
Funnet: C, 49,45; H, 8,33; N, 3,38; P, 7,56.
Eksempel 22
En reaksjonsblanding omfattende 15,0 g (0,0353 mol) tri-[(2,2-dimethyl-l,3-dioxolan-4-yl)-methyl]-fosfitt, 0,64 g (0,0353 mol) vann og 4,07 g (0,0118 mol) 1,3,5-tri-(ethoxycarbonylmethyl) -hexahydro-1 , 3 , 5-triazin ble oppvarmet ved. ca i 100-110°C i 4 timer . Et alkohol- co-produkt bestående av 2,2-dimethyl-l,3,dioxolan-4-y1-methanol ble fjernet ved kolbe- til -kolbe-destillasjon av reaksjonsblandingen ved 80°C og 0,1 mm Hg. Destillasjonsresten ble kromatografert på silicagel . med ethylacetat som elueringsmiddel. Produktet, bestående av ethylesteren av N-[£ bis- [(2 ,2-dimethyl-l, 3-dioxolan-4-yl)-methoxy] -fosfinylJ-methyl]- glycin ble erholdt i form av en viskøs, gul olje i en mengde av 5,2 g (35% utbytte). Produktet ga den følgende analyse: Beregnet: C, 48,00; H, 7,58; N, 3,29; P, 7,28;
Funnet: C, 48,57; H, 7,60; N, 2,74; P, 6,73.
Eksempel 23
En reaksjonsblanding omfattende 15,0 g (0,04 mol) tri- f(tetrahydro-2H-pyran-2-ylJ-methyl)-fosf itt, 0,72 g (0,04 mol) vann og 4,6 g (0,0133 mol 1,3,5-tri-(ethoxycarbonylmethyl ) -hexahydro-1 , 3 , 5-triazin' ble oppvarmet ved ca.l00-110oC i 3 timer. Et alkohol- biprodukt bestående av (tetrahydro-2H-pyran-2-yl)-methanol, ble fjernet ved kolbe- til -kolbe -destillasjon av reaksjonsblandingen ved 75°C og 0,1 mm Hg. Destillasjonsresten ble kromatografert på silicagel under anvendelse av ethylacetat som elueringsmiddel. Produktet, ethylesteren av N-££ bis-(tetrahydro-2H-pyran-2-yl-methoxy)-osf inyl]-methyl]-glycin ble erholdt som en viskøs, gul olje i en mengde av 9,0 g (57% utbytte). Produktet ga den følg-ende analyse: Beregnet:C, 51,90; H, 8,20; N, 3,56; P, 7,87;
Funnet:C, 51,86; H, 8,34; N, 3,37; P, 7,48.
Eksempel 2 4
En reaksjonsblanding omfattende 15,0 g (0,402 mol) tri- £2-(1-pyrrolidinyl)-ethylJ-fosfitt, 0,72 g vann og 4,63 g (0,0134 mol) .1,3,5-tri-(ethoxycarbonylmethyl)-hexahydro-I,3, 5-triazin ble oppvarmet ved ca. 25°C i 1 time og deretter ved ca. 100-110°C i 3 timer. Reaksjonsblandingen ble kromatografert på microkrystallinsk cellulose under anvendelse av methylacetat som elueringsmiddel. Produktet, ethylesteren av N-[[bis- [2-(1-pyrrolidinyl)-ethoxy]-fosf inyl] -methyl]-glycin, ble erholdt som en viskøs, gul olje i en mengde av 6,5 g (41,3% utbytte). Produktet ga den følgende analyse: Beregnet: C, 52,16; H, 8,75; N, 10,74; P, 7,91
Funnet: C, 52,62; H, 8,42; N, 10,85; P, 6,4 3
Eksempel 25
En reaksjonsblanding omfattende 15,Og (0,0353 mol) 3,3', 3"-fosfinidyn-tris- (oxy) -tris-butansyretriethylester , 0,64 g (0,0353 mol) vann og.4,08 g (0,0118 mol) 1,3,5-tri-(ethoxycarbonylmethyl) -hexahydro-1,3,5-triazin ble oppvarmet ved ca. 100-110°C i 3 timer. Et alkohol-biprodukt ble fjernet ved kolbe- til kolbe-destillasjon av reaksjonsblandingen ved ca. 80°C og 0,1 mm Hg. Monoesterproduktet ble erholdt fra en ethylacetatoppløsning. av destillasjonsresten etter henstand i 48 timer ved 25°C. Produktet, ethylesteren av 3-f [ f [(2-ethox<y->2-oxoethyl)-amino]-<m>ethyl]-hydroxy-fosfinyl]-oxy]-butansyre, ble erholdt i form av et hvitt fast stoff i en mengde av 0,9 g (8% utbytte). Produktet hadde et smeltepunkt på 116-118°C og ga den følgende analyse':'
Beregnet: C, 42,44; H, 7,12; N, 4,50; P, 9,95;
Funnet: C, 42,05; H, 7,11; N, 4,31; P, 9,98.
Eksempel 2 6
En reaksjonsblanding omfattende 15,0 g (0,0315 mol) tri-(2,2,2-triklorethyD-fosfitt, 0,57 g (0,0315 mol) vann og 3,63 g (0,0105 mol) 1,3,5-tri-(ethoxycarbonylmethyl)-hexahydro-1,3,5-triazin ble oppvarmet ved ca. 100-110°C i 3 timer. Reaksjonsblandingen ble kromatografert på microkrystallinsk cellulose under anvendelse av ethylacetat som elueringsmiddel. Produktet ble utfelt fra ethylacetat-elueringsmiddel ved henstand av dette i 12 timer ved 25°C. Produktet, ethylesteren av N- {£(2 ,2 ,2-triklorethoxy) -hydroxy. fosfinylj-methyl]-glycin ble erholdt i form av et hvitt, fast stoff i en mengde av 1,6 g (14,7% utbytte). Forbindelsen hadde et smeltepunkt på 143-145°C og ga den følgende analyse: Beregnet: C, 24,26; H, 4,36; N, 4,04; P, 8,94;
Funnet: C, 24,42; H, 3,48; N, 3,66; P, 7,87.
Eksempel 27
En reaksjonsblanding omfattende 15,0 g (0,0315 mol) tri-(2,2,2-triklorethyl)-fosfitt, 0,57 g (0,0315 mol) vann og 3,63 g (0,0105 mol) 1,3,5-tri-(ethoxycarbbnylmethyl)-hexahydro-1,3,5-triazin" ble oppvarmet ved ca. 100-110°C i 3 timer. Destillasjonsresten ble kromatografert på microkrystallinsk cellulose under anvendelse av ethylacétat som elueringsmiddel. Etter henstand i 12 timer ved ca. 25°C utfeltes en hydratisert form av produktet. Etter at ethyl-acetatfiltratet hadde fått stå i ytterligere 12 timer ved 25°C fikk man en avsetning av produktet, som ble oppsamlet og tørket ved 40°C og 0,1 mm Hg over P2°5' Produktet, ethylesteren av N-[£hydroxy-(2 , 2 , 2-triklorethoxy)-f osf inyl]-methyl] -glycin ble er holdt i form av et hvitt, fast stoff i en mengde av 1,1 g (10,6% utbytte). Forbindelsen hadde et smeltepunkt på 197-199°C og ga den følgende analyse: Beregnet: C, 25,59; H,.3,99; N, 4,26; P, 9,43;
Funnet: C, 25,85; H, 3,74; N, 4,44; P, 9,31.
Om ønskes kan en diesterforbindelse av formel (I) hydrolyseres til enmonoesterforbindelse av formel (I) ved regulert hydrolyse. Temperaturen er i området fra 15-50°C
og er fortrinnsvis fra 20-30°C. Hydrolysetiden er i området fra 10-60 min. og er fortrinnsvis fra 20-40 min.
Eksempel 28
En reaksjonsblanding omfattende 8,0 g (0,028 mol) ethyl-N- [[bis-1- (1-methoxycarbony 1)-ethoxy] -fosf inyl]*-methyl-glycinat og 0,51 g (0,028 mol) vann ble omrørt i 30 min. ved ca. 25°C. Reaksjonsblandingen ble kromatografert i en kation utvekslersøyle under anvendelse av vann som elueringsmiddel. Produktet, methylesteren av 2 [£ [|(2-ethoxy-2-6xoethyl)-amino]-methyl]-hydroxy f osf inyl-1-oxy ]-propansyre, ble isolert som en fjerde komponent ved bestemmelse foretatt med en brytnings-indeksmåler. Produktet ble erholdt i en mengde av 3,30 g (41,6% utbytte) og ga den følgende analyse: Beregnet: C, 36,10; H, 6,67; N, 4,68; P, 10,34;
Funnet: C, 36,18; H, 6,11; N, 4,56; P, 10,38.
Eksempel 2 9
En reaksjonsblanding omfattende 16,0 g (0,1 mol) di-(cyanomethyl)-fosfitt, og 11,3 g (0,0327 mol) 1,3,5-tri-(ethoxycarbonylmethyl)-hexahydro-1,3,5-triazin ble omrørt i 3 timer ved temperatur ca. 50°C. Reaksjonsblandingen ble kromatografert på microkrystallinsk cellulose under anvendelse av ethylacetat som elueringsmiddel. En utfeining av det ønskede produkt, ethylesteren av N-[£(cyanomethoxy)-hydroxyfosfin<y>]]-methyl]-glycin, som er et eksempel på en forbindelse av formel (I) hvor R^og R^er hydrogen når n er 1, ble dannet i avløpet ved henstand av dette i 12 timer ved 25°C. Det ble erholdt 7,5 g produkt (31,8%). Analysen av produktet ga:
Beregnet: C, 40,91; H, 6,49; N',10,60"; P,li;72
Funnet: C, 40,84; H, 6,67; N,10,65; P,ll,71.
Eksempel 30
En reaksjonsblanding omfattende 5,46 g (0,0215 mol) di-(2-acetyloxyethyl)-fosfitt og 2,48 g (0,0072 mol) 1,3,5-tri-(ethoxycarbonylmethyl)-hexahydro-1,3,5-triazin ble oppvarmet ved ca. 100-110°C i 5 timer under omrøring. Reaksjonsblandingen ble fortynnet med 2 5 ml ethylacetat. Forbindelsen ble i renset tilstand erholdt ved kromatografering på silicagel under anvendelse av ethylacetat som elueringsmiddel. Produktet, ethylesteren av N-[[bis-[2-acetyloxyethoxy]- fosfinyl1-methyl]-glycin, ble erholdt i form av en viskøs, gul •olje i en mengde av 3,4. g.(42,8% utbytte). Produktet ga den følgende analyse: Beregnet: C, 42,28; H, 6,55; N, 3,79; P, 8,39;
Funnet: C, 42,14; H, 6,70; N, 3,63; P, 7,89.
Eksempel 31
En reaksjonsblanding omfattende 11,7 g (o,054 mol)-di-(1-cyano-propyl)-fosfitt og 6,3 g (0,018 mol) 1,3,5-tri-(ethoxycarbonylmethyl)-hexahydro-1,3,5-triazin ble oppvarmet ved ca. 100°C i 1 time under egnet omrøring. Reaksjonspro-duktet ble .renset ved kromatografering på cellulose (microkrystallinsk) under anvendelse av et elueringsmiddel bestå ende av ethylacetat/cyclohexan (1:3). Produktet, ethylesteren av N-[ [bis-(1-c<y>ano<p>ro<p>oxy)-fosfin<y>l]-methyl]-glycin ble erholdt i form av en viskøs, rødlig farget olje som ble erholdt i en mengde av 15,1 g (83%) . Produktet ga den følg-ende analyse: Beregnet: C, 47,13; H, 6,69; N, 12,68; P, 9,35;
Funnet: C, 47,49: H, 6,81; N, 12,13; P, 9,01.
Eksempel 32
En reaksjonsblanding omfattende 10,4 g (0,04 mol) di- [(2-ethylthioethyljj-fosfitt og 4,6 g (0,013 mol) 1,3,5-tri-(ethoxycarbonylmethyl)-hexahydro-1, 3 ,5-triazin ble oppvarmet ved ca. 100-110°C i 45 min. under omrøring. Reaksjonsblandingen ble oppløst i ethylacetat. Ved omrøring av opp-løsningen i 12 timer ved 2 5°C dannet det seg en utfeining. Den faste utfeining ble oppsamlet, og filtratet ble kon-sentrert til ca. 50 ml. Filtratet ble kromatografert på micokrystallinsk cellulose under anvendelse av ethylacetat/ cyclohexan (1:3) som elueringsmiddel, hvorved det ble erholdt 4,8 g (32%) av produktet, ethylesteren av N- [( |bis-(2-ethylthio -ethoxy]-f osf inyl]-methyl]-glycin. Produktet ga den følgende analyse:
Beregnet: C, 41,81; H, 7,56; N, 3,75; P, 8,29; S,17,17;
Funnet: C, 41,96; H, 7,87; N, 3,93; P, 7,99; S,16,87.
Eksempel 33
En reaksjonsblanding omfattende 10,4 g (0,04 mol) di-[(2-ethylthioethyl)-fosfitt og 4,6 g (0,013 mol) 1,3,5-tri-(ethoxycarbonylmethyl)-hexahydro-1,3,5-triazin ble oppvarmet ved ca. 100-110°C i 45 min. under omrøring. Reaksjonsblandingen ble oppløst i 100 ml ethylacetat. Etter omrør-ing i 12 timer ved 2 5°C var det blitt dannet en utfeining. Den faste utfeining ble oppsamlet og tørket, hvorved det ble erholdt 1,2 g (10,5%) produkt bestående av ethylesteren av N-[£[2-(ethylthio)-ethoxy]-hydroxy f osf inyl ]-methylJ-glycin. Produktet ga følgende analyse:
Beregnet: C, 37,89; H, 7,0'7; N, 4,91; P, 10,86; S, 11,24;
Funnet: C, 37,85; H, 7,21; N, 4,87; P, 10,90; S, 11,15.
Eksempel 34
En reaksjonsblanding omfattende 5,0 g (0,013 mol) di-[l-(tetrahydro-2-thienyl)-ethylj -fosfitt-S,S-dioxyd og 1,54 g (0,005 mol) 1,3,5-tri-(ethoxycarbonylmethyl) -hexahydro -1,3,5-triazin ble oppvarmet ved ca. 100-110°C i 1,5 timer under omrøring. Reaksjonsblandingen ble oppløst i 25 ml ethylacetat og kromatografert på silicagelV under anvendelse av ethylacetat som elueringsmiddel.. Det ble erholdt 1 g (15,7%) produkt bestående av S,S,S',S<1->tetraoxyd av ethylesteren av N- I [[bis [l- (tetrahydro-2-thienyl) -ethoxy]-f osf inyl] -methyl]-glycin. Produktet ga den følgende analyse: Beregnet: C, 41,71; H, 6,59; N, 2,86; P, 6,33;
Funnet: C, 41,82; H, 6 7 53; N, 2,54; P, 6,02.
Eksempel 35
En reaksjonsblanding omfattende 8,1 g (0,018 mol) di- [l- (l-tetrahydrothien-2-yl) -butylj -f osf itt-S , S-dioxyd og 2,2 g (0,006 mol) 1,3,5-tri-(ethoxycarbonylmethyl) -hexahydro-1 , 3 , 5-triazin ble oppvarmet ved ca. 100-110°C i 2,5 timer under omrøring. Reaksjonsblandingen ble oppløst i 25 ml ethylacetat og kromatografert på silicagelunder anvendelse av ethylacetat som elueringsmiddel. Det ble erholdt 0,8 g (8%) produkt bestående av S,S,S',S'-tetraoxydet av ethylesteren av N-[ [bis [l- (tetrahydro-2-thienyl) -butoxy]-, fosfinyl]-methyl-glycin. Produktet ga følgende analyse: Beregaet: C, 46,23; H, 7,39; N, 2,57; P,5,68; S,11,75;
Funnet: C, 46,23; H, 7,59; N, 2,19; P,5,07; S,ll,55.
Eksempel 36
En blanding av 20,0 g (0,083 mol) tri-(2-cyanoethyl)-fosfitt, 1,45 g (0,081 mol) vann og 9,25 g (0,027 mol) 1,3,5-tri-(ethoxycarbonylmethyl)-hexahydro-1,3,5-triazin ble oppvarmet ved ca. 110-120°C i 4 timer under omrøring. Alkohol- co-produktet ble fjernet ved kolbe- til kolbe-destillas jon av reaksjonsblandingen ved 70-80°C og 0,05 mm Hg. Destillasjonsresten ble oppløst i 100 ml ethylacétat, hvorved det ønskede produkt utfeltes. Det faste stoff ble oppsamlet i en mengde av 8,2 g (39,4% utbytte). Produktet, som bestod av ethylesteren av N- [(2-cyanoethyl)-hydroxyf osf inyl ] -methy^-glycin ble identifisert ved elementaranalyse og ' NMR.
Eksempel 37 .
En blanding av 10,0 g (0,06 mol) triethylfosfitt, 1,08 g (0,06 mol) vann og 6,94 g (0,02 mol) 1,3,5-tri-(ethoxycarbonylmethyl) -hexahydro-1 , 3 , 5-triazin ble oppvarmet ved 100-110°C i 3 timer under omrøring. Reaksjonsblandingen ble kromatografert på silicagel under anvendelse av ethylacetat som elueringsmiddel. Produktet, ethylesteren av N-(diethoxy-fosfinylmethyl)-glycin ble erholdt i en mengde av 12,3 g (80,9% utbytte) i form av en viskøs, gul olje. Produktet ga følgende elementaranalyse: Beregnet: C, 42,70; H, 7,97; N, 5,53; P, 12,24;
Funnet: C, 43,90; H, 8,36; N, 5,38; P, 11,77.
Produktet hadde et kokepunkt på 135-137°C ved 0,2 mm Hg og var en fargeløs olje.
Eksempel 38
Den herbicide virkning etter spiring av noen av de forskjellige forbindelser ifølge oppfinnelsen er blitt vist ved drivhusforsøk utført på følgende måte. Et øvre jordsmonn av god kvalitet anbringes i aluminiumkar med huller i bunnen og sammenpresses til en dybde av fra 0,95 til 1,27 cm fra karets øvre kant. Et bestemt antall frø av en rekke tofrø-bladede og Enfrøbladede ettårige plantesorter og/eller vegetative propaguler,for de flerårige plantesorters vedkommende, anbringes på jorden og presses ned i jordsmonnet. Frøene > og/eller de vegetative propaguler dekkes med jord, og det hele jevnes til. Karene anbringes så i et sandbed i drivhuset og vannes nedenfra etter behovø Når plantene har nådd den ønskede alder (fra 2 til 3 uker), blir hvert av karene med unntak av kontrollkarene fjernet enkeltvis og anbragt 1 et sprøytekammer og besprøytet ved hjelp av en forstøver som drives ved et lufttrykk på ca. 1,46 kg/cm (absolutt). Forstøveren inneholder 6 ml av en oppløsning eller suspensjon av kjemikaliet. De 6 nu.'-inneholder også- en •■•slik mengde :.av en blanding av cyclo-hexanon og emulgeringsmiddel at sprøyteoppløsningen eller -suspensjonen inneholder ca. 0,4 vekt% av emulgeringsmidlet. Sprøyteoppløsningen eller -suspensjonen inneholder en tilstrekkelig mengde av den kjemiske forbindelse som skal tes-tes, til at det oppnås påføringsmengder svarende til den som er oppført i tabellen. Sprøyteoppløsningen tilberedes ved at en alikvotdel av en 1,0 vekt%-ig moderoppløsning eller -suspensjon av den kjemiske opprinnelse settes til et organisk oppløsningsmiddel, såsom aceton eller tetrahydrofuran, eller til vann. Emulgeringsmidlet som benyttes, er en blanding som inneholder 35 vekt% butylamindodecylbenzen-sulfonat og 65 vekt% av et tallolje-ethylenoxydkondensat med ca. 11 mol ethylenoxyd pr. mol tallolje. Karene føres tilbake til drivhuset og vannes som tidligere, og beskadigelsen av pumpene sammenlignes med kontrollplantene etter ca. 2 og 4 uker, som angitt i tabellen under, rubrikken UEB (uker etter behandling). I visse tilfeller ble undersøkelsen etter 2 uker sløyfet.
Indeksen for den herbicide aktivitet etter spiring som er benyttet i Tabell I og Tabell II, er som følger:
De plantesorter som ble benyttet ved disse forsøk, er identifisert ved bokstaver som følger:
Av forsøksresultatene som er gitt i tabeller I og II, kan det sees at den herbicide aktivitet av de nye forbindelser etter spiringen for det meste er av generell art. I visse gitte tilfeller oppvises der imidlertid en viss selektivitet.
I denne henseende er det å merke at hver.enkelt plantesort
som er utvalgt for anvendelse ved de ovenfor beskrevne forsøk, er representativ for en bestemt.familie av plantesorter.
Av tabell III kan det sees at den herbicide aktivitet før spiring oppviste en viss selektivitet.
De herbicide preparater ifølge oppfinnelsen,
deri innbefattet konsentrater som krever fortynning før de påføres plantene, inneholder fra 5 til 95 vektdeler av minst én forbindelse ifølge oppfinnelsen og fra 5 til 95 vektdeler av et hjelpestoff i flytende eller fast form, for
eksempel fra 0,25 til 25 vektdeler fuktemiddel,.fra 0,25 til 25 vektdeler av et dispergeringsmiddel og fra 4,5 til 94,5 vektdeler av en inert, flytende ekstender, f .eks. vann,
i
aceton eller tetrahydrofuran. Fortrinnsvis inneholder preparatene ifølge oppfinnelsen fra 5 til 75 vektdeler av minst én forbindelse ifølge oppfinnelsen, sammen med hjelpestof-fene. Om nødvendig kan fra 0,1 til 2,0 vektdeler av den inerte, flytende ekstender erstattes med en korrosjonsinhi-bitor, såsom ethanolmercaptan, natriumthiosulfat, dodecyl-monomercaptan eller dodecyldimerca ptan, og/ eller et skumnin.gsr hindrende middel, såsom dimethylpolysiloxan. Preparatene fremstilles ved at den aktive bestanddel blandes med et hjelpestoff innbefattende fortynningsmidler, ekstendere, bærere og kondisjoneringsmidler, og det kan fremstilles preparater i form av findelte partikkelformige faste stoffer, granuler, pellets, oppløsninger, dispersjoner eller emulsjo-ner. Den aktive bestanddel kan således anvendes sammen med et hjelpestoff, såsom et findelt faststoff, en væske av organisk opprinnelse, vann, et fuktemiddel, et dispergerings middel, et emulgeringsmiddel eller en hvilken som helst egnet kombinasjon av disse.
De herbicide preparater ifølge oppfinnelsen, og spesielt væsker og fuktbare pulvere, inneholder fortrinnsvis som et kondisjoneringsmiddel ett eller flere overflateaktive midler i en tilstrekkelig mengde til å gjøre et gitt preparat lett dispergerbart i vann eller olje. Innlemmelsen av et overflateaktivt middel i preparatene gjør preparatene langt mer effektive. Uttrykket "overflateaktivt middel" er ment å skulle innbefatte fuktemidler, dispergeringsmidler, t suspensjonsmidler og emulgeringsmidler. Anioniske, kationi-ske og ikke-ioniske midler er like anvendelige.
Foretrukne fuktemidler er alkylbenzen- og alkylnafthalensulfonater, sulfaterte fettalkoholer, aminer eller syreamider, langkjedede sure estere av natriumisothinoat, estere av natriumsulfosuccinat, sulfaterte eller sulfonerte fettsyreestere, petroleumsulfonater, sulfonerte vegetabilske oljer, polyoxyethylenderivater av fenoler og alkylfenoler (spesielt isooctylfenol og nonylfenol) og polyoxyethylenderivater av monoesterne av høyere fettsyrer med hexitol-anhydrider (f.eks. sorbitan). Foretrukne dispergeringsmidler er methylcellulose, polyvinylalkohol, natriumlignin, .sulfonater, polymere alkylnafthalensulfonater, natrium-nafthalensulfonat, polymethylen-bisnafthalensulfonat og natrium-N-methyl-N-(langkjedet syre)-taurater.
Effektive mengder av forbindelsene eller preparatene ifølge oppfinnelsen kan påføres plantene eller påføres jordsmonnet som plantene står i, eller innlemmes i vannmedier, på hvilken som helst hensiktsmessig måte. Påføringen av væske-formige og partikkelformige faste preparater på planter eller på jordsmonnet kan foretas ved konvensjonelle metoder, f.eks. ved hjelp av støvspredere, håndspredere og forstøvnings-spredere. Preparatene kan også påføres fra fly som et støv eller som en dusj, fordi de er effektive i små mengder. På-føringen av herbicide preparater på vannplanter utføres vanligvis ved at preparatene tilsettes vannmediet i det område hvor bekjempelse av vannplantene ønskes.
Påføringen av en effektiv mengde av forbindelsene eller preparatene ifølge oppfinnelsen på planten er av stor betyd-ning ved utøvelsen av den foreliggende oppfinnelse. Den nøy-aktige mengde aktiv bestanddel som bør anvendes, avhenger av den ønskede respons hos planten og likeledes av andre faktorer, såsom plantesorten og plantens utviklingstrinn, av nedbørs-mengden og av glycinet som anvendes. Ved bladbehandling for regulering av den vegetative vekst påføres de aktive bestanddeler i mengder av fra 0,112 til 56,0 kg eller mer pr. hektar. Ved behandling før spiringen kan påføringsmengden være fra 0,56 til 22,4 kg eller mer pr. hektar. Ved anvendelse for bekjempelse av vannplanter kan de aktive bestanddeler påføres.i mengder av.fra 0,01 til 1000 ppm, beregnet på mengden av vannmediet.
Det finnes flere metoder for påføring av væskepreparater ifølge oppfinnelsen på spirede planter. Slike metoder innbefatter anvendelsen av påstrykningssystemer, i henhold til hvilke planten som skal behandles, bringes i kontakt med et absorberende materiale som inneholder væskepreparatet, og som avsetter en del av dette på planten når det bringes i kontakt med planten. Slike påstrykningssystemer omfatter i typiske tilfeller en beholder inneholdende væskepreparatet, i hvilken beholder en del av absorberings-materialet er anbragt. Preparatet blir derved tilført gjennom det absorberende materiale. Materialer som er anvendelige som absorberende materialer, er stort.sett hvilket som helst materiale av enhver form som er istand til å ab-sorbere væskepreparatet og avgi en andel av dette ved kontakt med planten. Typiske absorberende materialer er filt, skumgummi, cellulose, nylon, svamper, hamp, bomull, sekkestrie, polyester over acrylmaterialer, kombinasjoner av slike og lignende. Det absorberende materiale kan ha form av rep, tvunnede strukturer, strenger, duker, tepper, kom-r binasjoner av slike og lignende. Disse former settes sammen på en hvilken som.helst måte til "veker" av enhver form.
Ved en annen påføringsmetode kan væskepreparater selektivt påføres ugress ved anvendelse av sprøytesysterner med resirkulasjon, hvor enheten for utsprøytning med resir-kulering er montert på en traktor eller annet mobilt utstyr og dusjen rettes horisontalt mot ugresset som vokser i avlingen. Utsprøytet preparat som ikke oppfanges av ugresset, oppsamles i et oppsamlingskammer før det kommer i kontakt med avlingen, og kan derved anvendes påny. Også ruller kan anvendes for å påføre væskepreparater på ugress som vokser i avlinger.
Ved ytterligere en påføringsmetode kan skjermede påføringsinnretninger anvendes for å rette væskepreparatet i form av en dusj mot ugresset, samtidig som avlingen skjer-mes effektivt mot sprøytevæsken.
Disse og andre påføringsmetoder for selektiv på-føring av væskepreparater på ugress beskrives i detalj i Innovative Methods of Post- Emergence Weed Control, McWhorter C.G., Southern Weed Science Society, 33rd Annual Meeting Proceddings, Jan. 15-17, 19 80; Auburn University Printing Service, Auburn, Alabama U.S.A.
Ved en annen metode for påføring av væskepreparater ifølge oppfinnelsen på planter foretas en regulert på-føring av preparatene i små dråper. Slik påføring er også kjent som kjemisk påføring av ultra-små volumer. For slik regulert påføring av små dråper frembringes dråper av ensartet eller nesten ensartet, forhåndsbestemt størrelse, som så utsprøytes med ubetydelig fordampning mot et utvalgt mål. Denne metode går spesielt ut på å tilføre sprøyteopp-løsningen til en roterende forstøver omfattende en liten skive med takket kant som bryter opp væsken i små dråper når den roterer. Dråpestørrelsen kan varieres ved å endre strømningshastigheten av oppløsningen til den roterende . skive eller ved å endre skivens rotasjonshastighet.
De ovennevnte metoder og andre metoder for på-føring av væskepreparater på planter er beskrevet detaljert i "Rope Wick Applicator - Tool With A Future", Dale, James E., pp. 3-4, "The Recirculating Sprayer and Roundup Herbicide", Derting, Claude W., pp. 5-7, og "CD.A. Herbicide Appli-cation", McGarvey, Frank X., Weeds Today, Volume 11, Number 2, pp. 8-9, Late Spring, 1980, 309 W. Clark St., Champaign, Illinois.

Claims (16)

1. Nye N-alkyl-substituert-aminomethylfosfonsyre-monoestere og diestere, karakterisert ved at de har den generelle formel:
hvor a+b=2, a er 0 eller 1, og Z er
hvor R 2 er lavere alkyl, lavere-alkoxy-lavere-alkyl, halogen-lavere-alkyl, eller fenyl-lavere-alkyl, eller Z er lavere alkynyl eller lavere alkyl eller NsCCI^/ R er valgt blant hydrogen, lavere alkyl, lavere-alkoxy-lavere-alkyl, halogen-lavere-alkyl og fenyl-lavére-alkyl, og radikalet eller radikalene R^ uavhengig av hverandre er valgt fra gruppen bestående av
hvor n er et helt tall fra 1 til 4, R_ er valgt blant hydrogen, lavere alkyl, lavere-alkoxy-lavere-alkyl, halogen-lavere-alkyl og .fenyl-lavere-alkyl, og R^ er hydrogen eller lavere alkyl;
hvor R(. er hydrogen, lavere alkyl, lavere-alkoxy-carbonyl, og Rg er halogen, lavere-alkoxy-carbonyl og
hvor L er lavere alkyl, og n1 er et helt tall fra 0 til 3;
hvor X er lavere alkyl eller lavere-alkoxy-carbonyl og n2 er et helt tall fra 1 til 4;
hvor T er lavere alkyl; og
hvor n 3 er et helt tall fra 0 til 4 og Y er valgt blant trihalogenmethyl, lavere alkoxycarbonyl, furanyl, pyrolidinyl, pyranyl, thiopyranyl.
hvor og M uavhengig'av hverandre er lavere alkyl, og de i jordbrukkjemisk henseende aksepterbare salter av disse forbindelser, idet det gjøres unntak for de forbindelser hvor n er 2 og R^ og R^ begge er hydrogen, og de forbindelser hvor R^ og R begge er ethyl og n er 1 (eller alternativt R^ er .-ethyl og b er 2).
2. Forbindelser, ifølge krav 1, karakterisert ved ata+b=2,aer0 eller 1 og Z er valgt blant grupper av formelen
hvor er lavere alkyl/ halogen-lavere-alkyl, lavere-alkoxy-lavere-alkyl, fenyl-lavere-alkyl eller N=CCH2 ; radikalet eller radikalene uavhengig av hverandre er valgt fra gruppene bestående av
hvor n er 1 eller -(C -,H0 0)_Y hvor n0 er 1 og Y er trihalo- . ni 2nJ -i genmethyl; R., er lavere alkyl og R^ er hydrogen, samt de i jordbrukskjemisk henseende aksepterbare salter av disse forbindelser.
3. Forbindelser ifølge krav 1, karakterisert ved at de utgjøres av pentylesteren av N-[[(1-cyanoethoxy)-hydroxy-fosfinyl]-methyl]-glycin og de i jordbrukskjemisk. henseende aksepterbare salter av denne forbindelse.
4. Forbindelser ifølge krav 1, karakterisert ved at de utgjøres av 2-klorethylesteren av N-[[(-1-cyanoethyl)-hydroxyfosfinyl]-methyl]-glycin og de i jordbrukskjemisk henseende aksepterbare salter av denne forbindelse.
5. Forbindelser ifølge krav 1, karakterisert ved .at de utgjøres av ethylesteren av N-[[(1-cyanoethoxy)-hydroxyfosfinyl]-methyl]-glycin og i jordbrukskjemisk henseende aksepterbare salter av denne forbindelse.
6. Forbindelser, ifølge krav 1, karakterisert ved at de utgjøres av. 2-ethoxyethylesteren av N-[[(1-cyanoethoxy)-hydroxyfosfinyl]-methyl]- glycin og i jordbrukskjemisk henseende aksepterbare salter av denne forbindelse.
7. Forbindelser ifølge krav 1, karakterisert ved at de utgjøres av fenyl-methylesteren av N-[[(1-cyanoethoxy)-hydroxyfosfinyl]-methyl]-glycin og i jordbrukskjemisk henseende aksepterbare salter av.denne forbindelse.
8. Forbindelser ifølge krav 1/karakterisert ved at de utgjøres av ethylesteren av.;:N- [hydroxy- (2, 2 , 2-triklorethoxy) -f osf inyl] -methyl] - glycin og i jordbrukskjemisk henseende aksepterbare salter av denne forbindelse.
9. 'Forbindelser ifølge krav 1/karakterisert ved at.de utgjøres av ethylesteren av N-[[(cyanomethoxy)-hydroxyfosfinyl]-methyl]-glycin og i jordbrukskjemisk henseende aksepterbare salter av denne forbindelse.
10. Forbindelser ifølge krav 1, karakterisert ved at de utgjøres av ethylesteren av N-[[bis-(1-cyanopropoxy)-fosfinyl]-methyl]-glycin og i jordbrukskjemisk henseende aksepterbare salter av denne forbindelse.
11. Fremgangsmåte ved fremstilling av fosfonatforbindelser av den generelle formel:
hvor a+b=2, a er 0 eller 1, og Z er hvor R2 er lavere alkyl, lavere-alkoxy-lavere-alkyl, halogen-lavere-alkyl, eller fenyl-lavere-alkyl, eller Z er lavere alkynyl eller lavere alkyl eller N=CCH2 , R er valgt blant hydrogen, lavere alkyl, lavere-alkoxy-lavere-alkyl,. halogen-lavere-alkyl og fenyl-lavere-alkyl, og radikalet eller radikalene R1 uavhengig av hverandre er valgt fra gruppen bestående av R og
hvor n er et helt tall fra 1 til 4, er valgt blant hydrogen, lavere alkyl, lavere-alkoxy-lavere-alkyl, halogen-lavere-alkyl og fenyl-lavere-alkyl, og R4 er hydrogen eller lavere alkyl; med det forbehold at R3 og R^ ikke begge kan være hydrogen når n er 1 og b er 1 eller 2;
hvor R5 er hydrogen, lavere alkyl, lavere-alkoxycarbonyl, og Rg er halogen eller lavere-alkoxycarbonyl; og
hvor L er lavere alkyl og n, er et helt tall fra 0 til 3; -(C -H_ ~)S-X hvor X er lavere alkyl eller lavere-alkoxycarbo-n/ znz ... nyl, og n2 er et helt tall fra 1 til 4; og -(Cn3 H2n 3)-Y <,> hvor n3 er et helt tall fra 0 til 4 og Y er valgt blant tri-halogenméthyl, lavere alkoxycarbonyl, furanyl, pyrolidinyl, pyranyl, thiopyranyl,
hvor og M uavhengig av hverandre betegner lavere alkyl, karakterisert ved at man: (a) omsetter (i) et trisubstituert fosfitt av formelen P(OR^ )3 , hvor R-j-. er som ovenfor angitt, med (ii) vann, og (iii) en forbindelse av formelen
hvor Z er som ovenfor angitt, for dannelse av en uren fosfonatblanding inneholdende den ønskede fos- fonatforbindelse, og (b) deretter utv-i-nner-fosfonat-forbi-ndelsen fra den urene - fosfonatblanding.
12. ^ Fremgangsmåte ifølge krav 11, karakterisert ved . at .den. utf øres i fravær av * oppløsningsmiddel. V ' ' .
13. Fremgangsmåte ifølge krav 11 eller 12, karakterisert ved at den utføres i fravær av kat aly s ato r.
14. Fremgangsmåte ifølge krav 13, karakterisert ved at den utføres ved en temperatur i området fra 10° til 110°C.
15. Fremgangsmåte ifølge krav 14, karakterisert <-v.e & at den utføres ved en temperatur i området fra 20-til 100°C.
16. Herbicid middel, karakterisert ved at det som aktiv bestanddel inneholder én eller flere forbindelser ifølge krav 1 -10.
NO822038A 1981-06-19 1982-06-18 Monoestere og diestere av n-alkyl-substituert aminomethylfosfonsyre, fremgangsmaate ved deres fremstilling og herbicide preparater inneholdende samme NO822038L (no)

Applications Claiming Priority (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US27548781A 1981-06-19 1981-06-19
US06/275,486 US4395275A (en) 1981-06-19 1981-06-19 Mono and diesters of N-phosphonomethylglycinates as herbicides
US06/275,485 US4388102A (en) 1981-06-19 1981-06-19 Alkylphosphonate diesters of N-phosphonomethylglycinate as herbicides
US06/275,463 US4391625A (en) 1981-06-19 1981-06-19 Diesters of N-alkyl substituted amino methyl phosphonic acid useful as herbicides

Publications (1)

Publication Number Publication Date
NO822038L true NO822038L (no) 1982-12-20

Family

ID=27501130

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NO822038A NO822038L (no) 1981-06-19 1982-06-18 Monoestere og diestere av n-alkyl-substituert aminomethylfosfonsyre, fremgangsmaate ved deres fremstilling og herbicide preparater inneholdende samme

Country Status (25)

Country Link
EP (1) EP0068732B1 (no)
KR (1) KR840000574A (no)
AT (1) ATE15203T1 (no)
AU (1) AU549688B2 (no)
BG (2) BG37529A3 (no)
BR (1) BR8203590A (no)
CA (1) CA1212116A (no)
CS (1) CS238625B2 (no)
DD (2) DD209382A5 (no)
DE (1) DE3265835D1 (no)
DK (1) DK274182A (no)
ES (1) ES513197A0 (no)
FI (1) FI822201L (no)
GB (1) GB2102002B (no)
GR (1) GR77553B (no)
IE (1) IE53128B1 (no)
IL (1) IL66083A0 (no)
KE (1) KE3538A (no)
MY (1) MY8600149A (no)
NO (1) NO822038L (no)
PL (1) PL236996A1 (no)
PT (1) PT75073B (no)
RO (1) RO85400B (no)
SG (1) SG38185G (no)
TR (1) TR21735A (no)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
PH22224A (en) * 1983-01-28 1988-07-01 Schering Corp Phosphorus containing amide compounds and pharmaceutical compositions containing them
CA2018470A1 (en) * 1989-07-17 1991-01-17 Scott Adams Biller Phosphorus-containing squalene synthetase inhibitors and method
GB9307234D0 (en) * 1993-04-07 1993-06-02 Zeneca Ltd Process

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3799758A (en) * 1971-08-09 1974-03-26 Monsanto Co N-phosphonomethyl-glycine phytotoxicant compositions
US4008296A (en) * 1972-11-08 1977-02-15 Imperial Chemical Industries Limited Esters of N-phosphonomethylglycinonitrile
CH606058A5 (no) * 1974-11-01 1978-10-13 Sandoz Ag
DE2848869A1 (de) * 1978-11-10 1980-05-22 Ciba Geigy Ag Herbizides mittel und seine verwendung
US4221583A (en) * 1978-12-22 1980-09-09 Monsanto Company N-Phosphonomethylglycinonitrile and certain derivatives thereof

Also Published As

Publication number Publication date
BG37675A3 (en) 1985-07-16
DK274182A (da) 1982-12-20
GB2102002B (en) 1985-02-06
CA1212116A (en) 1986-09-30
ES8304584A1 (es) 1983-03-01
KE3538A (en) 1985-07-12
IL66083A0 (en) 1982-09-30
CS238625B2 (en) 1985-12-16
ES513197A0 (es) 1983-03-01
DE3265835D1 (en) 1985-10-03
KR840000574A (ko) 1984-02-25
EP0068732B1 (en) 1985-08-28
AU8500082A (en) 1982-12-23
BR8203590A (pt) 1983-06-14
DD209382A5 (de) 1984-05-09
PT75073B (en) 1985-05-31
GR77553B (no) 1984-09-24
PL236996A1 (en) 1983-01-31
IE821454L (en) 1982-12-19
DD207205A5 (de) 1984-02-22
FI822201L (fi) 1982-12-20
GB2102002A (en) 1983-01-26
MY8600149A (en) 1986-12-31
IE53128B1 (en) 1988-07-06
ATE15203T1 (de) 1985-09-15
AU549688B2 (en) 1986-02-06
EP0068732A1 (en) 1983-01-05
FI822201A0 (fi) 1982-06-18
BG37529A3 (en) 1985-06-14
SG38185G (en) 1985-11-15
TR21735A (tr) 1985-05-20
RO85400A (ro) 1985-03-15
PT75073A (en) 1982-07-01
RO85400B (ro) 1985-03-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4252554A (en) Herbicidal ester derivatives of N-arylthio-N-phosphonomethylglycinonitrile
US4312662A (en) N-Substituted carboxy-N-phosphonomethylglycines and the salts thereof as herbicides
NO822038L (no) Monoestere og diestere av n-alkyl-substituert aminomethylfosfonsyre, fremgangsmaate ved deres fremstilling og herbicide preparater inneholdende samme
US4483705A (en) Alkylphosphonate diesters and monoesters of N-phosphonomethylglycinate as herbicides
US4401604A (en) Process for preparing thiosulfenamide derivatives of N-phosphonomethylglycine triesters
US4261727A (en) Herbicidal N-substituted triesters of N-phosphonomethylglycine
US4395374A (en) Alkyl N-arylsulfenyl-N-diaryloxy-phosphinylmethylglycinates
US4428765A (en) Thiosulfenamide derivatives of N-phosphonomethylglycine triesters as herbicides
EP0007210B1 (en) Ester derivatives of n-trifluoro-acetyl-n-phosphonomethylglycine and the herbicidal use thereof
US4340416A (en) N-Substituted triesters of N-phosphonomethylglycine
US4397790A (en) Isophosphinolinone derivatives
US4666500A (en) Alkyl N-arylsulfenyl-N-diaryloxy-phosphinylmethylglycinates
US4554009A (en) Method of controlling undesired plants with thiosulfenamide derivatives of n-phosphonomethylglycinonitriles
US4395276A (en) Thiosulfenamide derivatives of N-phosphonomethylglycinonitriles as herbicides
US4401455A (en) Ester derivatives of N-alkylthio- N-cycloalkyl thio-N-phosphonomethylglycine and herbicidal methods using same
NO843133L (no) Nye n-fosfonomethylglycinderivater og herbicide preparater inneholdende samme som aktiv bestanddel
US4388103A (en) Alkylphosphonate monoesters of N-phosphonomethylglycinate as herbicides
US4445928A (en) Herbicidal aminosulfenamide derivatives of N-phosphonomethylglycine triesters
US4199345A (en) Derivatives of N-trifluoroacetyl-N-phosphonomethylglycine dichloride
US4391625A (en) Diesters of N-alkyl substituted amino methyl phosphonic acid useful as herbicides
NO834796L (no) Tinn(iv)-n-fosfonometylglycin-forbindelser og herbicider inneholdende slike forbindelser
CA1042445A (en) Oxazolidinone phosphonates
US4519832A (en) Unsymmetrical aminosulfinamide derivatives of N-phosphonomethylglycine triesters, herbicidal compositions and use
US4734517A (en) N-phosphonomethylaminomethylboronic acid derivatives
KR840000741B1 (ko) N-포스포노 메틸글리시노니트릴 디아릴 에스테르의 퍼플루오로 아미드의 제조방법