NO843133L - Nye n-fosfonomethylglycinderivater og herbicide preparater inneholdende samme som aktiv bestanddel - Google Patents
Nye n-fosfonomethylglycinderivater og herbicide preparater inneholdende samme som aktiv bestanddelInfo
- Publication number
- NO843133L NO843133L NO843133A NO843133A NO843133L NO 843133 L NO843133 L NO 843133L NO 843133 A NO843133 A NO 843133A NO 843133 A NO843133 A NO 843133A NO 843133 L NO843133 L NO 843133L
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- phenyl
- compound
- methyl
- lower alkyl
- glycine
- Prior art date
Links
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 43
- 230000002363 herbicidal effect Effects 0.000 title claims description 31
- 239000004009 herbicide Substances 0.000 title claims description 11
- XDDAORKBJWWYJS-UHFFFAOYSA-N glyphosate Chemical class OC(=O)CNCP(O)(O)=O XDDAORKBJWWYJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 title description 10
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 title description 7
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 58
- -1 biphenylyl Chemical group 0.000 claims description 56
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 claims description 38
- AFVFQIVMOAPDHO-UHFFFAOYSA-N Methanesulfonic acid Chemical class CS(O)(=O)=O AFVFQIVMOAPDHO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 30
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 28
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 27
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 claims description 24
- LDECUSDQMXVUMP-UHFFFAOYSA-N benzyl 3-[6-[[2-(butylamino)-1-[3-methoxycarbonyl-4-(2-methoxy-2-oxoethoxy)phenyl]-2-oxoethyl]-hexylamino]-6-oxohexyl]-4-methyl-2-oxo-6-(4-phenylphenyl)-1,6-dihydropyrimidine-5-carboxylate Chemical compound O=C1NC(C=2C=CC(=CC=2)C=2C=CC=CC=2)C(C(=O)OCC=2C=CC=CC=2)=C(C)N1CCCCCC(=O)N(CCCCCC)C(C(=O)NCCCC)C1=CC=C(OCC(=O)OC)C(C(=O)OC)=C1 LDECUSDQMXVUMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 19
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 14
- 125000001624 naphthyl group Chemical group 0.000 claims description 14
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 12
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 12
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 125000004414 alkyl thio group Chemical group 0.000 claims description 8
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims description 8
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 7
- 125000002023 trifluoromethyl group Chemical group FC(F)(F)* 0.000 claims description 7
- MQDLBSTYHHEDQU-UHFFFAOYSA-N 2-(diphenoxyphosphorylmethylamino)acetic acid Chemical compound C=1C=CC=CC=1OP(=O)(CNCC(=O)O)OC1=CC=CC=C1 MQDLBSTYHHEDQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000004471 Glycine Substances 0.000 claims description 4
- 239000000546 pharmaceutical excipient Substances 0.000 claims description 4
- BOUSBXMGCNBSCB-UHFFFAOYSA-N 2-[bis(2-methoxyphenoxy)phosphorylmethylamino]acetic acid Chemical compound COC1=CC=CC=C1OP(=O)(CNCC(O)=O)OC1=CC=CC=C1OC BOUSBXMGCNBSCB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000003107 substituted aryl group Chemical group 0.000 claims 4
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 39
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 30
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 23
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 18
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 18
- 235000019198 oils Nutrition 0.000 description 18
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 17
- 238000000034 method Methods 0.000 description 16
- 239000000463 material Substances 0.000 description 15
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 14
- 239000013638 trimer Substances 0.000 description 14
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 12
- 229940098779 methanesulfonic acid Drugs 0.000 description 10
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 9
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 9
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 9
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 8
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 8
- 150000005691 triesters Chemical class 0.000 description 7
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000002250 absorbent Substances 0.000 description 6
- 230000002745 absorbent Effects 0.000 description 6
- 230000035784 germination Effects 0.000 description 6
- UHERWHQAVZMOMO-UHFFFAOYSA-N 2-(methylideneamino)-3-phenylpropanoic acid Chemical compound OC(=O)C(N=C)CC1=CC=CC=C1 UHERWHQAVZMOMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 5
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 5
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 5
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 5
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 5
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 5
- 239000000047 product Substances 0.000 description 5
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 5
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 5
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 5
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 4
- 239000000010 aprotic solvent Substances 0.000 description 4
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 4
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 4
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 4
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 4
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 4
- 239000000080 wetting agent Substances 0.000 description 4
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004606 Fillers/Extenders Substances 0.000 description 3
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 3
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N Oxalic acid Chemical compound OC(=O)C(O)=O MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 3
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 3
- 238000007429 general method Methods 0.000 description 3
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 3
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 3
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 3
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 3
- 150000003871 sulfonates Chemical class 0.000 description 3
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 3
- LDVVMCZRFWMZSG-OLQVQODUSA-N (3ar,7as)-2-(trichloromethylsulfanyl)-3a,4,7,7a-tetrahydroisoindole-1,3-dione Chemical compound C1C=CC[C@H]2C(=O)N(SC(Cl)(Cl)Cl)C(=O)[C@H]21 LDVVMCZRFWMZSG-OLQVQODUSA-N 0.000 description 2
- 239000005745 Captan Substances 0.000 description 2
- XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N Dimethoxyethane Chemical compound COCCOC XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DHMQDGOQFOQNFH-UHFFFAOYSA-N Glycine Chemical compound NCC(O)=O DHMQDGOQFOQNFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-N Hydrogen bromide Chemical compound Br CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- YCOSLSFXMDOQDT-UHFFFAOYSA-N O(C1=CC=CC=C1)P(=O)C(NCC(=O)O)P(=O)OC1=CC=CC=C1 Chemical compound O(C1=CC=CC=C1)P(=O)C(NCC(=O)O)P(=O)OC1=CC=CC=C1 YCOSLSFXMDOQDT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DTQVDTLACAAQTR-UHFFFAOYSA-N Trifluoroacetic acid Chemical compound OC(=O)C(F)(F)F DTQVDTLACAAQTR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229940117949 captan Drugs 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 2
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 2
- JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N cyclohexanone Chemical compound O=C1CCCCC1 JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 2
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 2
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 2
- KUMNEOGIHFCNQW-UHFFFAOYSA-N diphenyl phosphite Chemical compound C=1C=CC=CC=1OP([O-])OC1=CC=CC=C1 KUMNEOGIHFCNQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000003438 dodecyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 239000000428 dust Substances 0.000 description 2
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 2
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 description 2
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 2
- 150000008301 phosphite esters Chemical class 0.000 description 2
- OJMIONKXNSYLSR-UHFFFAOYSA-N phosphorous acid Chemical compound OP(O)O OJMIONKXNSYLSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000003134 recirculating effect Effects 0.000 description 2
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 2
- 239000003784 tall oil Substances 0.000 description 2
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N toluene-4-sulfonic acid Chemical compound CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JNYAEWCLZODPBN-JGWLITMVSA-N (2r,3r,4s)-2-[(1r)-1,2-dihydroxyethyl]oxolane-3,4-diol Chemical compound OC[C@@H](O)[C@H]1OC[C@H](O)[C@H]1O JNYAEWCLZODPBN-JGWLITMVSA-N 0.000 description 1
- QWUWMCYKGHVNAV-UHFFFAOYSA-N 1,2-dihydrostilbene Chemical group C=1C=CC=CC=1CCC1=CC=CC=C1 QWUWMCYKGHVNAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OCJBOOLMMGQPQU-UHFFFAOYSA-N 1,4-dichlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=C(Cl)C=C1 OCJBOOLMMGQPQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GPBOXKOQAMLJKE-UHFFFAOYSA-N 12-(butylamino)dodecyl benzenesulfonate Chemical compound C(CCC)NCCCCCCCCCCCCOS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 GPBOXKOQAMLJKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LRMSQVBRUNSOJL-UHFFFAOYSA-N 2,2,3,3,3-pentafluoropropanoic acid Chemical compound OC(=O)C(F)(F)C(F)(F)F LRMSQVBRUNSOJL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DCXKYQGJXDYYMN-UHFFFAOYSA-N 2,2-dihydroxy-2-(phosphonomethylamino)acetic acid Chemical class OC(=O)C(O)(O)NCP(O)(O)=O DCXKYQGJXDYYMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NFAOATPOYUWEHM-UHFFFAOYSA-N 2-(6-methylheptyl)phenol Chemical compound CC(C)CCCCCC1=CC=CC=C1O NFAOATPOYUWEHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000006282 2-chlorobenzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(Cl)=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000006179 2-methyl benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000003852 3-chlorobenzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(=C([H])C(Cl)=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000006180 3-methyl benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(=C([H])C(=C1[H])C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- RJWBTWIBUIGANW-UHFFFAOYSA-N 4-chlorobenzenesulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)C1=CC=C(Cl)C=C1 RJWBTWIBUIGANW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000006283 4-chlorobenzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(=C([H])C([H])=C1Cl)C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000004172 4-methoxyphenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(OC([H])([H])[H])=C([H])C([H])=C1* 0.000 description 1
- 125000006181 4-methyl benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(=C([H])C([H])=C1C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DHMQDGOQFOQNFH-UHFFFAOYSA-M Aminoacetate Chemical compound NCC([O-])=O DHMQDGOQFOQNFH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 244000025254 Cannabis sativa Species 0.000 description 1
- 235000012766 Cannabis sativa ssp. sativa var. sativa Nutrition 0.000 description 1
- 235000012765 Cannabis sativa ssp. sativa var. spontanea Nutrition 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 description 1
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N Dodecane Natural products CCCCCCCCCCCC SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LSDPWZHWYPCBBB-UHFFFAOYSA-N Methanethiol Chemical compound SC LSDPWZHWYPCBBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AZIHIQIVLANVKD-UHFFFAOYSA-N N-(phosphonomethyl)iminodiacetic acid Chemical compound OC(=O)CN(CC(O)=O)CP(O)(O)=O AZIHIQIVLANVKD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IGFHQQFPSIBGKE-UHFFFAOYSA-N Nonylphenol Natural products CCCCCCCCCC1=CC=C(O)C=C1 IGFHQQFPSIBGKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004677 Nylon Substances 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical group [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004996 alkyl benzenes Chemical class 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000002518 antifoaming agent Substances 0.000 description 1
- 125000004104 aryloxy group Chemical group 0.000 description 1
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical group [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000051 benzyloxy group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])O* 0.000 description 1
- ZUAGNRHSAPEJRW-UHFFFAOYSA-N bis(2-methoxyphenyl) hydrogen phosphite Chemical compound COC1=CC=CC=C1OP(O)OC1=CC=CC=C1OC ZUAGNRHSAPEJRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CWODEUGLCYQPFF-UHFFFAOYSA-N bis(4-chloro-3-methylphenyl) hydrogen phosphite Chemical compound C1=C(Cl)C(C)=CC(OP(O)OC=2C=C(C)C(Cl)=CC=2)=C1 CWODEUGLCYQPFF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MWZWOLDTGUGECQ-UHFFFAOYSA-N bis(4-methoxyphenyl) hydrogen phosphite Chemical compound C1=CC(OC)=CC=C1OP(O)OC1=CC=C(OC)C=C1 MWZWOLDTGUGECQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PYJIFMCPFWRQKU-UHFFFAOYSA-N bis(4-methylsulfanylphenyl) hydrogen phosphite Chemical compound C1=CC(SC)=CC=C1OP(O)OC1=CC=C(SC)C=C1 PYJIFMCPFWRQKU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004799 bromophenyl group Chemical group 0.000 description 1
- YFNONBGXNFCTMM-UHFFFAOYSA-N butoxybenzene Chemical group CCCCOC1=CC=CC=C1 YFNONBGXNFCTMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 235000009120 camo Nutrition 0.000 description 1
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 1
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 1
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 1
- 235000005607 chanvre indien Nutrition 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004803 chlorobenzyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000068 chlorophenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000012230 colorless oil Substances 0.000 description 1
- 230000003750 conditioning effect Effects 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 230000018109 developmental process Effects 0.000 description 1
- 229940117389 dichlorobenzene Drugs 0.000 description 1
- 125000006286 dichlorobenzyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004188 dichlorophenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004177 diethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- SBZXBUIDTXKZTM-UHFFFAOYSA-N diglyme Chemical compound COCCOCCOC SBZXBUIDTXKZTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007865 diluting Methods 0.000 description 1
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 1
- 239000004205 dimethyl polysiloxane Substances 0.000 description 1
- 235000013870 dimethyl polysiloxane Nutrition 0.000 description 1
- JMGZBMRVDHKMKB-UHFFFAOYSA-L disodium;2-sulfobutanedioate Chemical compound [Na+].[Na+].OS(=O)(=O)C(C([O-])=O)CC([O-])=O JMGZBMRVDHKMKB-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 1
- 125000004185 ester group Chemical group 0.000 description 1
- 239000012259 ether extract Substances 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000002191 fatty alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 1
- 125000001207 fluorophenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229920001821 foam rubber Polymers 0.000 description 1
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 239000011487 hemp Substances 0.000 description 1
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 1
- 229910000042 hydrogen bromide Inorganic materials 0.000 description 1
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N hydrogen iodide Chemical compound I XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940071870 hydroiodic acid Drugs 0.000 description 1
- 101150012930 icl2 gene Proteins 0.000 description 1
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 1
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 1
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 1
- 239000002198 insoluble material Substances 0.000 description 1
- 239000011630 iodine Substances 0.000 description 1
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 229920005610 lignin Polymers 0.000 description 1
- 238000004811 liquid chromatography Methods 0.000 description 1
- 229910052943 magnesium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019341 magnesium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 229920000609 methyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- 150000004702 methyl esters Chemical class 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000001923 methylcellulose Substances 0.000 description 1
- 235000010981 methylcellulose Nutrition 0.000 description 1
- 125000000325 methylidene group Chemical group [H]C([H])=* 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- 239000010413 mother solution Substances 0.000 description 1
- 239000006199 nebulizer Substances 0.000 description 1
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 1
- SNQQPOLDUKLAAF-UHFFFAOYSA-N nonylphenol Chemical compound CCCCCCCCCC1=CC=CC=C1O SNQQPOLDUKLAAF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001778 nylon Polymers 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 235000006408 oxalic acid Nutrition 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 125000006503 p-nitrobenzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(=C([H])C([H])=C1[N+]([O-])=O)C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000000636 p-nitrophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(=C([H])C([H])=C1*)[N+]([O-])=O 0.000 description 1
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 1
- YPJUNDFVDDCYIH-UHFFFAOYSA-N perfluorobutyric acid Chemical compound OC(=O)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)F YPJUNDFVDDCYIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003208 petroleum Chemical class 0.000 description 1
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 1
- 125000000286 phenylethyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000004344 phenylpropyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004437 phosphorous atom Chemical group 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920000435 poly(dimethylsiloxane) Polymers 0.000 description 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 1
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 230000002028 premature Effects 0.000 description 1
- DSNYFFJTZPIKFZ-UHFFFAOYSA-N propoxybenzene Chemical compound CCCOC1=CC=CC=C1 DSNYFFJTZPIKFZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 239000004576 sand Substances 0.000 description 1
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 1
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 1
- AKHNMLFCWUSKQB-UHFFFAOYSA-L sodium thiosulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=S AKHNMLFCWUSKQB-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 235000019345 sodium thiosulphate Nutrition 0.000 description 1
- HIEHAIZHJZLEPQ-UHFFFAOYSA-M sodium;naphthalene-1-sulfonate Chemical compound [Na+].C1=CC=C2C(S(=O)(=O)[O-])=CC=CC2=C1 HIEHAIZHJZLEPQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 1
- 239000000375 suspending agent Substances 0.000 description 1
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 1
- YNJBWRMUSHSURL-UHFFFAOYSA-N trichloroacetic acid Chemical compound OC(=O)C(Cl)(Cl)Cl YNJBWRMUSHSURL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NWEPJDPAVFDLBY-UHFFFAOYSA-N trichloromethylphosphonic acid Chemical compound OP(O)(=O)C(Cl)(Cl)Cl NWEPJDPAVFDLBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ITMCEJHCFYSIIV-UHFFFAOYSA-N triflic acid Chemical compound OS(=O)(=O)C(F)(F)F ITMCEJHCFYSIIV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000006493 trifluoromethyl benzyl group Chemical group 0.000 description 1
- 235000015112 vegetable and seed oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000008158 vegetable oil Substances 0.000 description 1
- 230000009105 vegetative growth Effects 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N57/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N57/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds
- A01N57/18—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-carbon bonds
- A01N57/22—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-carbon bonds containing aromatic radicals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic System
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
- C07F9/38—Phosphonic acids RP(=O)(OH)2; Thiophosphonic acids, i.e. RP(=X)(XH)2 (X = S, Se)
- C07F9/40—Esters thereof
- C07F9/4003—Esters thereof the acid moiety containing a substituent or a structure which is considered as characteristic
- C07F9/4006—Esters of acyclic acids which can have further substituents on alkyl
Description
Denne oppfinnelse angår nye N-fosfonomethylglycinderivater som har en aryl-lavere-alkylgruppe eller substituert aryl-lavere-alkylgruppe bundet til carboxylgruppen, samt herbicide preparater inneholdende disse derivater som aktiv bestanddel.
I US patentskrift nr. 4 120 689 beskrives alkyl-[di-(benzyl)- eller di(aryl)-estere av N-fosfonomethylglycin som fremstilles ved omsetning av et dibenzyl- eller diarylfosfitt med en N-methylen-lavere-alkyl-glycinat-trimer. Disse estere og deres hydrolyseprodukter inneholdende minst én benzyloxy-gruppe eller aryloxygruppe bundet til fosforatomet er i nevnte US patentskrift nr. 4 120 689 beskrevet som forbindelser med den generelle formel
hvor R er fenyl, benzyl, nafthyl, bifenylyl eller benzyloxy-fenyl eller en fenyl-, benzyl- eller nafthylgruppe substituert med fra en til tre grupper valgt blant hydroxyl, lavere alkyl, lavere alkoxy, lavere alkylthio, trifluormethyl, carbo-lavere-alkoxy, nitro og halogen, R^er hydrogen eller en R-gruppe, og R2er en lavere alkylgruppe eller hydrogen, og salter av slike forbindelser hvor hverken R1eller R2er H, med sterke syrer. Det angis at forbindelsene er anvendelige som herbicide midler etter spiring.<<>
Trialkylestere av N-fosfonomethylglycin er kjent, og det er likeledes fremgangsmåter for fremstilling av slike estere. Eksempelvis kan tetraalkylestere av N-fosfonomethyl-iminodieddiksyre overføres elektrolytisk til trialkylestere av N-fosfonomethylglycin som beskrevet i US patentskrift nr. 3 859 183. I det ovenfor omtalte US patentskrift nr. 4 120 689 angis det at de fleste av trialkylesterne av N-fosfonomethylglycin er generelt ineffektive som herbicide midler for anvendelse etter spiring.
De nye forbindelser som tilveiebringes i henhold til oppfinnelsen, er forbindelser med den generelle formel:
hvor R og R-^ er valgt blant fenyl, benzyl, nafthyl, bifenylyl og fenyl-, benzyl- og nafthylgrupper substituert med fra'en til tre grupper valgt blant hydroxyl, lavere alkyl, lavere alkoxy, lavere alkylthio, trifluormethyl og halogen, og R2er en aryl-lavere-alkylgruppe eller en substituert aryl-lavere-alkylgruppe, samt salter av disse forbindelser med sterke syrer. Forbindelsene med den generelle formel I kan behandles med en sterk syre for dannelse av et syresalt med den generelle formel
hvor R, R^og R2har de ovenfor angitte betydninger og HX er en sterk syre.
Triesterne av formel I kan også hydrolyseres ved milde hydrolysebetingelser ved en temperatur i området fra 15 til 80°C eller ved høyere temperatur for dannelse av monohydroxydiesterforbindelser med formelen
hvor R og R2har de ovenfor angitte betydninger. Monohydroxydiesterforbindelsene av formel III kan hydrolyseres videre ved at de oppvarmes ved en temperatur i området fra 50 til 80°C eller ved høyere temperatur med vann og et oppløsningsmiddel såsom aceton, for dannelse av monoester-dihydroxy-N-fosfonomethylglycinforbindelser med formelen
hvor R er som ovenfor angitt.
Triestere ifølge oppfinnelsen fremstilles ved omsetning av et diarylfosfitt med en aryl-lavere-alkyl-N-methylen-glycinat-trimer eller en substituert-aryl-lavere-alkyl-N-methylen-glycinat-trimer. Den følgende ligning viser som et eksempel reaksjonen mellom difenylfosfitt og N-methylenbenzyl-glycinat-trimer for dannelse av en difenylbenzyltriester av N-fosfonomethylglycin:
Med betegnelsen "halogen" menes klor, brom, jod og fluor.
Med betegnelsen "lavere alkyl" menes en C-^-C^alkylgruppe såsom methyl, ethyl, propyl, isopropyl og primært, sekundært og tertiært butyl.
Betegnelsen "aryl-lavere-alkyl" innbefatter, slik den her benyttes, grupper som er representative for den ovenfor definerte betegnelse "lavere alkyl" bundet til grupper som er representative for betegnelsen "aryl".
Eksempler på aryl-lavere-alkylgrupper er fenylmethyl, fenylethyl, fenylpropyl, fenylbutyl, blandinger av slike og lignende. Betegnelsen "aryl" innbefatter grupper såsom fenyl,
nafthyl og difenylyl.
Betegnelsen "substituert aryl-lavere-alkyl" innbefatter grupper som er representative for den ovenfor definerte betegnelse aryl-lavere-alkyl, og som har fra 1 til 3 substituen-ter på aryldelen, hvilke er valgt blant lavere alkyl, lavere alkoxy, lavere alkylthio, methylendioxy, trifluormethyl, nitro og halogen, såsom 2-(2-methylfenyl)-ethyl og lignende.
Betegnelsen "lavere alkoxy" innbefatter grupper som er represenative for betegnelsen "lavere alkyl" bundet til oxygen, og innbefatter methoxy, ethoxy, propoxy, butoxy, blandinger av slike og lignende.
Betegnelsen "lavere alkylthio" innbefatter represen-tanter for lavere alkyl, bundet til svovel.
De sterke syrer som er anvendelige for fremstilling av salter av forbindelsene med formel II med sterke syrer, er de som har en pK3.i vann på 2,5 eller mindre. Eksempler på slike er p-toluensulfonsyre, p-klorbenzensulfonsyre, triklor-eddiksyre, oxalsyre, fluoborsyre, hydrogenklorid, hydrogen-bromid, hydrojodsyre, trifluoreddiksyre, pentafluorpropion-syre, heptafluorsmørsyre, trifluormethansulfonsyre, salpeter-syre, svovelsyre, fosforsyre, triklormethanfosfonsyre, perklor-syre, methansulfonsyre og lignende.
Eksempler på fenyl-, benzyl- og nafthylgrupper som R og R^ kan representere, er f.eks. mono- og dihalogenfenyl, såsom klorfenyl, diklorfenyl, klorbromfenyl, bromfenyl, dijod-fenyl, fluorfenyl, klornafthyl, klorbenzyl, diklorbenzyl, 2,3-eller 4-methylbenzyl, 2,3- eller 4-klorbenzyl, 2,3- eller 4-nitrobenzyl, lavere-alkoxy-substituert fenyl, benzyl eller nafthyl såsom methoxy-, ethoxy-, propoxy- eller butoxy-fenyl, -benzyl eller -nafthyl, 2,3- og 4-nitrofenyl, trifluormethyl-fenyl, trifluormethylbenzyl, 2-klor-4-methylfenyl, 2-methyl-4-klorfenyl og lignende.
Enkelte av substituentgruppene som R og R-^kan representere, kan gi sterisk hindring ved fremgangsmåter for fremstilling av f.eks. t-butylgrupper. I slike tilfeller vil tri-substituering vanligvis finne sted på steder i arylkjernen som ikke står i nabostilling til hverandre. Forøvrig er substituentgruppene ikke begrenset til noen bestemt plassering på arylkjernen.
I henhold til oppfinnelsen fremstilles triestere av N-fosfonomethylglycin ved hjelp av den følgende generelle fremgangsmåte: En oppløsning inneholdende en fosfittdiester med formelen
og en N-methylen-aryl-lavere-alkyl- eller substituert-aryl-lavere-alkyl-glycinattrimer med formelen
[også angitt ved formelen (CH2=N-CH2COOR2) ] , hvor R, R-^ og R2 har de ovenfor angitte betydninger, dannes i et aprotisk oppløsningsmiddel som er inert overfor samtlige reaktanter og produkter. Oppløsningen oppvarmes til en temperatur som er tilstrekkelig høy til å initiere og opprettholde en reaksjon mellom fosfittdiesteren og trimeren. Oppløsningen holdes ved en tilstrekkelig høy temperatur til å danne en triester av N-fosfonomethylglycin med den struktur som er gitt ved formel I. Triesterne med formel I kan utvinnes ved at oppløsnings-midlet fjernes fra oppløsningen, eller de kan benyttes i opp-løst form i oppløsningsmidlet.
Ved utførelsen av fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen kan det benyttes molforhold mellom fosfittdiesteren og aryl-lavere-alkyl- eller substituert-aryl-lavere-alkyl-N-methylen-glycinattrimeren på fra 0,1:1 til 10:1. Det vil sees av den ovenstående ligning at man for å oppnå de beste utbytter og den letteste utvinning av produktet vil foretrekke å benytte mengdeforhold mellom fosfittdiesteren og trimeren på 3:1. Skjønt det ikke er nødvendig å benytte noe oppløsnings- middel, kan et oppløsningsmiddel benyttes, om så måtte ønskes. Oppløsningsmidler som kan anvendes for fremstilling av triesterne ifølge oppfinnelsen, er i typiske tilfeller vannfrie, aprotiske oppløsningsmidler som er inerte overfor trimeren og fosfittet. Det er nødvendig at oppløsningsmidlene er vannfrie, slik at for tidlig hydrolyse av fosfittet hindres. Eksempler på akseptable aprotiske oppløsningsmidler er acetonitril, benzen, toluen, xylen, mono- og diklorbenzen, methylenklorid, kloroform, carbontetraklorid, ethylacetat, dimethyl-formamid, diethylether, ethylenglycoldimethylether, diethylen-glycoldimethylether og lignende. Selv om dimethylsulfoxyd er et aprotisk oppløsningsmiddel, er dette ikke noe egnet oppløs-ningsmiddel, da det reagerer med fosfittesterne.
Temperaturen ved hvilken fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen utføres, er ikke av avgjørende betydning. Temperaturen bør være den temperatur som er tilstrekkelig høy til å initiere og opprettholde den ovenfor beskrevne reaksjon. En temperatur i området fra 20 til 200°C kan benyttes. Reaksjons-temperaturen reguleres vanligvis ved at man regulerer kokepunktet for det benyttede oppløsningsmiddel (f .eks. tilbake-løpstemperaturen for det benyttede oppløsningsmiddel). Vanligvis foretrekkes det å benytte en temperatur i området fra 25 til 170°C.
Fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen kan utføres ved atmosfæretrykk, underatmosfærisk trykk eller overatmosfærisk trykk. Ut fra et hensiktsmessighets synspunkt og fra et økono-mist .synspunkt foretrekkes det å utføre fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen ved atmosfæretrykk.
Salter av forbindelsene av formel I med sterke salter fremstilles ved at forbindelsen av formel I oppløses i et egnet oppløsningsmiddel, såsom methylenklorid eller kloroform, hvoretter det tilsettes en sterk syre. Saltet skiller seg ut, eller det tilsettes diethylether, hvorved saltet danner et fast stoff eller en uoppløselig olje.
Monohydroxydiesterforbindelser av formel (III) fremstilles ved mild hydrolyse i henhold til en av de følgende foretrukne generelle fremgangsmåter.
A. En omrørt oppløsning av fosfittesteren og N-methylen- aryl-lavere-alkyl-glycinattrimeren kokes med tilbakeløps-kjøling i et egnet oppløsningsmiddel i 1 - 2 timer, avkjøles til romtemperatur og tillates å stå i en viss tid, vanligvis i 18 - 60 timer, åpen mot atmosfæren, hvorved det fåes en suspensjon av en fast hydroxyester med formel (III) . Det faste stoff vaskes med aceton og tørres.
B. En triester med formel (I) oppløses i et egnet oppløsningsmiddel såsom aceton, inneholdende 5 volum% vann, og oppløsningen oppvarmes ved tilbakeløpstemperatur i ca. 24
o
timer. Etter avkjøling til en temperatur på ca. 25 C blir den dannede faste monohydroxyester av formel III fraskilt ved filtrering og vasket en eller to ganger med et oppløsningsmiddel såsom aceton.
Monohydroxyesteren av formel III overføres til en monoester av formel (IV) ved at den kokes med tilbakeløps-kjøling i en blanding av aceton og vann i tilstrekkelig lang tid til å hydrolysere carboxylestergruppen. Monoesteren av formel (IV) fraskilles som et fast stoff ved filtrering.
Forbindelsene ifølge oppfinnelsen er anvendelige som herbicide midler etter spiring.
De følgende eksempler illustrerer oppfinnelsen. Alle deler og prosentmengder er regnet på vektbasis, såfremt ikke annet er angitt.
Eksempel 1
37,5 g (0,07 mol) N-methylen-fenylmethylglycinat-trimer og 86 g (80% renhet) (0,21 mol) bis-(p-methylthiofenyl)-fosfitt ble ført sammen i 250 ml acetonitril. Den resulterende opp-løsning ble kokt med tilbakeløpskjøling i 3 timer og avkjølt til romtemperatur. Det ble så tilsatt 20,2 g (0,21 mol) methansulfonsyre. Oppløsningen ble inndampet i en roterende inndamper, hvorved det ble erholdt en olje. Denne olje ble oppslemmet i ether, og det ble så tilsatt kald 10%-ig vandig natriumhydroxyd. Etherskiktet ble fraskilt, vasket med vann, tørret over MgSO^, filtrert og inndampet, hvorved det ble erholdt en gul olje. Denne gule olje ble omrørt i flere dager i 220 ml aceton. Det utviklet seg langsomt en hvit utfeining som ble fraskilt ved filtrering, vasket med aceton og tørret i luft, hvorved man fikk 1,4 g av et hvitt, fast stoff, nemlig
fenylmethylesteren av N-[[hydroxy-[4-(methylthio)-fenoxy]-fos-finyl]-methyl]-glycin med smeltepunkt 185 - 187°C, svarende til en'forbindelse med formel (III), hvor R er p-methylthio-fenyl og R2 er fenylmethyl. Etter lengre tids henstand av-
satte filtratet langsomt ytterligere 4,5 g produkt med smeltepunkt 191 - 192°C. Det totale utbytte var på 5,9 g (32%) . Det hvite faste stoff ga følgende analyse: Beregnet for c17H2o<N>l°5<P>l<S>l<:>C 53'54> H 5,28; N 3,67; S 8,41
Funnet : G 53,56; H 5,30; N 3,65; S 8,42.
Eksempel 2
5 g (0,094 mol) N-methylen-fenylmethylglycinat-trimer og'10,8 g (85% renhet) (0,028 mol) bis-(4-klor-3-methylfenyl)-fosfitt
ble ført sammen i 250 ml acetonitril. Den resulterende opp-løsning ble kokt under nitrogenatmosfære i 1,5 timer og av-kjølt til romtemperatur. Det ble så tilsatt 2,7 g (0,028 mol) methansulfonsyre. Ether ble tilsatt inntil kokepunktet var nådd. Etter kjøling i en fryser dannet det seg en hvit utfeining som ble fraskilt ved filtrering. Det ble erholdt 7,2 g (43%) av et hvitt, fast stoff, nemlig methansulfonsyresaltet av fenylmethylesteren av N-[[bis-(4-klor-3-methylfenyl)-fosfinyl]-methyl]-glycin med smeltepunkt 106 - 108°C, svarende til en forbindelse med formel (II) hvor R og R^ er 4-klor-3-methyl-fenyl, R2er fenylmethyl og HX er methansulfonsyre. Stoffet ga den følgende analyse: Beregnet for C25H28<N>1°8<P>1<S>1<C>12: C 49'67'H 4'67'N 2'32» s 5/30
Funnet : C 49,94; H 4,61; N 2,25; S 5,65.
Eksempel 3
4,0 g (0,0066 mol) methansulfonsyresaltet av fenylmethylesteren av N-[[bis-(bis-5-klor-3-methylfenoxy)-fosfinyl]-methyl]-glycin ble oppslemmet i 25 ml kald ether. Det ble tilsatt 20 ml kald 10%-ig vandig NaOH, og blandingen ble kraftig omrørt inntil alt fast stoff var blitt oppløst. Etherskiktet ble vasket med kaldt vann, fraskilt, tørret over MgS04, filtrert og inndampet i en roterende inndamper, hvorved det ble erholdt 3,2 g (95%) av en farveløs olje, fenylmethylesteren av N-[[bis-(4-klor-3-methylfenoxy)-fosfinyl]-methyl]-glycin, svarende til-en forbindelse med formel (I) hvor R og R^ begge er 4-klor-3-methyl-
25
fenyl og R2er fenylmethyl. N =1,5690. Stoffet ga den føl-gende analyse:
Beregnet for C24H24Nl°5<P>icl2:C 56,7i? H 4'76?N 2/76
Funnet : C 56,34; H 4,78; N 2,60.
Eksempel 4
32,0 g (77% renhet ved<31>PNMR) (0,084 mol) bis-(p-methoxyfenyl)-fosfitt ble ført sammen med 15 g(0,028 mol) N-methylen-fenylmethyl-glycinat-trimer i 250 ml acetonitril i en ovnstørret 500 ml kolbe. Den resulterende oppløsning ble kokt méd tilbakeløpskjøling under nitrogenatmosfære i 1,5 -31 timer og deretter tillatt å avkjøles til romtemperatur. P NMR-analyse av reaksjonsblandingen viste at reaksjonen var fullført. Det ble så tilsatt 8,14 g (0,084 mol) methansulfonsyre . Da ingen krystallisasjon fant sted, ble det tilsatt diethylether inntil tåkepunktet var blitt nådd. Etter henstand natten over i en fryser hadde blandingen dannet en olje. Forsøk på å foreta krystallisasjon fra ethylacetat og diethylether førte ikke frem, og blandingen ble derfor inndampet i en roterende inndamper til en gul olje. En 10g porsjon av denne olje ble oppslemmet i 20 ml diethylether, og det ble så tilsatt 20 ml kald 10%-ig natriumhydroxyd. Den resulterende blanding ble kraftig omrørt. Diethyletheren ble fraskilt, vasket med 20 ml kaldt vann, tørret over magnesiumsulfat og inndampet, hvorved det ble erholdt 3,6 av en gul olje. Denne olje ble adsorbert på 10 g silikagel og renset ved væskekroma-tografi ved middels trykk under eluering med 60% ethylacetat og 40% cyclohexan, ved 10 ml pr. minutt. Fraksjoner å 20 ml ble oppsamlet, og fraksjoner nr. 8-25 ble slått sammen og inn-25 dampet, hvorved man fikk 2,3 g av en gul olje (n =1,5649) bestående av fenylmethylesteren av N-[[bis-(4-methoxyfenoxy)-fos-finyl]-methyl]-glycin, svarende til en forbindelse med formel (I) hvor R og R-^begge er p-methoxyfenyl og R2er fenylmethyl. Oljen ga den følgende analyse:
Beregnet for<C>24H26N07P: C 61,14; H 5,56; N 2,97
Funnet : C 60,68; H 5,59; N 2,65.
En tilsvarende rensning av det gjenværende råprodukt ga ytterligere 6,1 g rent produkt. Det totale utbytte var 8,4 g
(21%) .
Eksempel 5
9,3 g (0,018 mol) N-methylen-fenylmethyl-glycinat-trimer ble ført sammen med 17,6 g (90% renhet) (0,053 mol) bis-(2-methoxyfenyl)-fosfitt i 300 ml benzen som vannfritt oppløs-ningsmiddel. Den resulterende oppløsning ble kokt med til-bakeløpskjøling i 3 timer og deretter omrørt natten over ved romtemperatur og inndampet i en roterende inndamper, hvorved man fikk en gul olje. Oljen ble oppløst i 100 ml methylenklorid, hvoretter den ble tildryppet 5,04 g (0,053 mol) methansulfonsyre . Etter omrøring av oppløsningen i 1 time ved romtemperatur ble oppløsningen bragt til tåkepunktet med diethylether og deretter oppbevart i en fryser. Etter 4 dager var det blitt dannet et hvitt, fast stoff, som ble frafiltrert og oppbevart under vakuum. Det ble erholdt 14,6 g (48%) av et hvitt, fast stoff bestående av methansulfonsyresaltet- 3/4-hydratet av fenylesteren av N-[[bis-(2-methoxyfenoxy)-fosfinyl]-methyl]-glycin med smeltepunkt 87 - 90°C, svarende til en forbindelse med formel (II) hvor R og begge er o-methoxyfenyl, R2er fenylmethyl og HX er methansulfonsyre. Stoffet ga den følgende analyse: Beregnet for c25H3oNOioPS ' 3/* E20'' C 51'68'H 5'46> N 2/41> S 5,52 ;Funnet : C 51,68; H 5,45; N 2,50; S 5,70. ;Eksempel 6 ;18,7 g (0,035 mol) N-methylen-fenylmethyl-glycinat-trimer og 27,5 g (renhet 90%) (0,105 mol) difenylfosfitt ble ført sammen i 250 ml acetonitril. Den resulterende oppløsning ble kokt med tilbakeløpskjøling i 3 timer og så avkjølt til romtemperatur, hvoretter det ble tilsatt 9,6 g (0,105 mol) methansulfonsyre. Etter 30 minutter ved romtemperatur ble det tilsatt en tilstrekkelig stor mengde ether til å bringe oppløs-ningen til tåkepunktet. Etter avkjøling ble det erholdt en hvit utfelning som ble frafiltrert og tørret i luft. Det ble erholdt 20,5 g (38%) av et hvitt fast stoff bestående av methan-sulf onsyresalt-hemihydratet av (fenylmethyl)-esteren av N-[(bisfenoxyfosfinyl)-methyl]-glycin med smeltepunkt 144 - 146°C, svarende til en forbindelse med formel (II) hvor R og R^begge ;er fenyl, R2er fenylmethyl og HX er methansulfonsyre. Stoffet ga den følgende analyse: Beregnet for C00H„cN00PS 1/2 H„0: C 53,48; H 5,27; N 2,71; S 6,21 ;Funnet : C 53,15; H 5,35; N 2,87; S 6,42. ;Eksempel 7 ;10,0 g (0,02 mol) methansulfonsyresalt-hemihydratet av fenylmethylesteren av N-[(bisfenoxy)-fosfinyl]-methyl]-glycin fra eksempel 6 ble oppløst i 100 ml acetonitril inneholdende 3,4 g (0,03 mol) triethylamin. Etter 15 minutter ble oppløsningen filtrert og inndampet til en olje. Denne olje ble ekstrahert to ganger med 100 ml diethylether. Et i diethylether uoppløse-lig materiale ble tilbake. Etherekstraktene ble slått sammen, tørret over MgSO^, filtrert og inndampet, hvorved det ble erholdt 2,8 g (34%) av en gul olje bestående av fenylmethylester-hemihydratet av N-[(bisfenoxyfosfinyl)-methyl]-glycin, svarende til en forbindelse med formel (I), hvor R og R^begge er fenyl og R2er fenylmethyl. Stoffet ga den følgende analyse: Beregnet for C22H22N05P.1/2 H20: C 62,85; H 5,51; N 3,33 ;Funnet : C 63,15; H 5,70; N 3,06. ;Eksempel 8 ;Dette eksempel illustrerer hydrolyse av forbindelsen ifølge eksempel 7. Det i diethylether uoppløselige materiale fra det foregående eksempel 7 ble omrørt i 200 ml aceton i flere dager ved romtemperatur. Det dannet seg langsomt en hvit,utfeining, som ble frafiltrert og tørret i luft. Det ble derved erholdt 1,9 g (44%) av et hvitt, fast stoff bestående av fenylmethylesteren av N-[(hydroxyfenoxyfosfinyl)-methyl]-glycin, med smeltepunkt 194,5 - 195,5°C, svarende til en forbindelse med formel (III) hvor R er fenyl,R^er hydroxy og R2er fenylmethyl. Stoffet ga den følgende analyse: ;Beregnet for C]^11]^1^1'1C 57'31'H 5'41'N 4,18 ;Funnet : C 57,33; H 5,42; N 4,17. ;Andre forbindelser ifølge oppfinnelsen som kan fremstilles etter den ovenfor beskrevne generelle fremgangsmåte er blant annet: 1. (3-trifluormathylfenyl)-methylesteren av N-[bis-fenoxyfosf inyImethyl]-glycin 2. (5-klor-2-nitrofenyl)-methylesteren av N-[bis-(2-methoxyfenoxy)-fosfinyImethyl]-glycin. 3. 4-(4-methoxyfenyl)-butylesteren av N-[bisfenoxy-fosfinylmethyl]-glycin. 4. 2-(2-methylfenyl)-ethylesteren av N-[bis-(2-methoxy-fenoxy)-fosfinyImethyl]-glycin. 5. (2,4,6-trimethylfenyl)-methylesteren av N-[bis-fenoxyfosfinylmethyl]-glycin. ;Eksempel 9 ;Den herbicide virkning etter spiring av noen av de for-skjellige forbindelser ifølge oppfinnelsen er blitt vist ved drivhusforsøk utført på følgende måte. Et øvre jordsmonn av god kvalitet anbringes i aluminiumkar med huller i bunnen og sammenpresses til en dybde av fra 0,95 til 1,27 cm fra karets øvre kant. Et bestemt antall frø av en rekke tofrø-bladede og énfrøbladede ettårige plantesorter og/eller vegetative propaguler,for de flerårige plantesorters vedkommende, anbringes på jorden og presses ned i jordsmonnet. Frøene og/eller de vegetative propaguler dekkes med jord, og det hele jevnes til. Karene anbringes så i et sandbed i drivhuset og vannes nedenfra etter behovø Når plantene har nådd den ønskede alder (fra 2 til 3 uker), blir hvert av karene med unntak av kontrollkarene fjernet enkeltvis og anbragt i et sprøytekammer og besprøytet ved hjelp av en forstøver som drives ved et lufttrykk på ca. 1,46 kg/cm o (absolutt). Forstøveren inneholder 6 ml av en oppløsning eller suspensjon ;av kjemikaliet.De. 6 ral*inneholder også en . slik mengde ..av en blanding av cyclo-hexanon og emulgeringsmiddel at sprøyteoppløsningen eller
-suspensjonen inneholder ca. 0,4 vekt% av emulgeringsmidlet. Sprøyteoppløsningen eller -suspensjonen inneholder en tilstrekkelig mengde av den kjemiske forbindelse som skal tes-
tes, til at det oppnås påføringsmengder svarende til den som er oppført i tabellen. Sprøyteoppløsningen tilberedes ved at en alikvotdel av en 1,0 vekt%-ig moderoppløsning eller -suspensjon av den kjemiske opprinnelse settes til et organisk oppløsningsmiddel, såsom aceton eller tetrahydrofuran, eller til vann. Emulgeringsmidlet som benyttes, er
en blanding som inneholder 35 vekt% butylamindodecylbenzen-sulfonat og 65 vekt% av et tallolje-ethylenoxydkondensat med ca. 11 mol ethylenoxyd pr. mol tallolje. Karene føres tilbake til drivhuset og vannes som tidligere, og beskadigelsen av pumpene sammenlignes med kontrollplantene etter ca. 2 og 4 uker, som angitt i tabellene under rubrikken UEB (uker etter behandling). I visse tilfeller ble undersøkelsen etter
2 uker sløyfet.
Indeksen for den herbicide aktivitet etter spiring som er benyttet i Tabell I og Tabell II, er som følger:
De plantesorter som ble benyttet ved disse forsøk, er identifisert ved bokstaver som følger:
- Angir plantesort som er fraværende under forsøket.
Av forsøksresultatene som er gitt i tabeller I og II, kan det sees at den herbicide aktivitet av de nye forbindelser etter spiringen for det meste er av generell art. I visse gitte tilfeller oppvises der imidlertid en viss selektivitet. I denne henseende er det å merke at hver enkelt plantesort som er utvalgt for anvendelse ved de ovenfor beskrevne forsøk, er representativ for en bestemt familie av plantesorter.
I typiske tilfeller tilveiebringes de herbicide forbindelser ifølge oppfinnelsen i form av konsentrater som krever' fortynning før de påføres planter. Den vanlige måte å fortynne herbicidet på er å fremstille herbicide preparater .-hvor forbindelsen med herbicid aktivitet blandes med andre materialer. Slike andre materialer kan foreligge enten i væskeform eller i fast form, og de kan omfatte hjelpestoffer, inerte materialer, osv.
Det herbicide preparat inneholdende herbicide forbindelser ifølge oppfinnelsen fremstilles på den vanlige måte ved at forbindelsene blandes med andre materialer som er velkjente i herbicidfaget. Nedenfor følger en beskrivelse av herbicide preparater hvor det gjøres bruk av de herbicide forbindelser ifølge oppfinnelsen, sammen med kjente materialer.
Av tabell III kan det sees at den herbicide aktivitet før spiring oppviste en viss selektivitet.
De herbicide preparater ifølge oppfinnelsen,
deri innbefattet konsentrater som krever fortynning før de påføres plantene, inneholder fra 5 til 95 vektdeler av minst én forbindelse ifølge oppfinnelsen og fra 5 til 95 vektdeler av et hjelpestoff i flytende eller fast form, for eksempel fra 0,25 til 25 vektdeler fuktemiddel, fra 0,25 til 25 vektdeler av et dispergeringsmiddel og fra 4,5 til 94,5
vektdeler av en inert, flytende ekstender, f.eks. vann, aceton eller tetrahydrofuran. Fortrinnsvis inneholder preparatene ifølge oppfinnelsen fra 5 til 75 vektdeler av minst én forbindelse ifølge oppfinnelsen, sammen med hjelpestof-fene. Om nødvendig kan fra 0,1 til 2,0 vektdeler av den inerte, flytende ekstender erstattes med en korrosjonsinhi-bitor, såsom ethanolmercaptan, natriumthiosulfat, dodecyl-monomercaptan eller dodecyldimercaptan, og/eller et skumnings-hindrende middel, såsom dimethylpolysiloxan. Preparatene fremstilles ved at den aktive bestanddel blandes med et hjelpestoff innbefattende fortynningsmidler, ekstendere, bærere og kondisjoneringsmidler, og det kan fremstilles preparater i form av findelte partikkelformige faste stoffer,
t
granuler, pellets, oppløsninger, dispersjoner eller emulsjo-ner. Den aktive bestanddel kan således anvendes sammen med et hjelpestoff, såsom et findelt faststoff, en væske av organisk opprinnelse, vann, et fuktemiddel, et dispergeringsmiddel, et emulgeringsmiddel eller en hvilken som helst egnet kombinasjon av disse.
De herbicide preparater ifølge oppfinnelsen, og spesielt væsker og fuktbare pulvere, inneholder fortrinnsvis som et kondisjoneringsmiddel ett eller flere overflateaktive midler i en tilstrekkelig mengde til å gjøre et gitt preparat lett dispergerbart i vann eller olje. Innlemmelsen av et overflateaktivt middel i preparatene gjør preparatene langt mer effektive. Uttrykket "overflateaktivt middel"
er ment å skulle innbefatte fuktemidler, dispergeringsmidler, suspensjonsmidler og emulgeringsmidler. Anioniske, kationi-ske og ikke-ioniske midler er like anvendelige.
Foretrukne fuktemidler er alkylbenzen- og alkylnafthalensulfonater, sulfaterte fettalkoholer, aminer eller syreamider, langkjedede sure estere av natriumisothinoat, estere av natriumsulfosuccinat, sulfaterte eller sulfonerte fettsyreestere, petroleumsulfonater, sulfonerte vegetabilske oljer, polyoxyethylenderivater av fenoler og alkylfenoler (spesielt isooctylfenol og nonylfenol) og polyoxyethylenderivater av monoesterne av høyere fettsyrer med hexitol-anhydrider (f.eks. sorbitan). Foretrukne dispergeringsmidler er methylcellulose, polyvinylalkohol, natriumlignin, sulfonater, polymere alkylnafthalensulfonater, natrium-nafthalensulfonat, polymethylen-bisnafthalensulfonat og natrium-N-methyl-N-(langkjedet syre)-taurater.
Effektive mengder av forbindelsene eller preparatene ifølge oppfinnelsen kan påføres plantene eller innlemmes i vannmedier, på hvilken som helst hensiktsmessig måte. På-føringen av de herbicide preparater på planter eller
kan foretas ved konvensjonelle metoder, f.eks. ved hjelp av støvspredere, håndspredere og forstøvningsspredere. Preparatene kan også påføres fra fly som et støv eller som en dusj, fordi de er effektive i små mengder. Påføringen av herbicide preparater på vannplanter utføres vanligvis ved at preparatene tilsettes vannmediet i det område hvor bekjempelse av vann-
plantene ønskes.
Påføringen av en effektiv mengde av forbindelsene eller preparatene ifølge oppfinnelsen på planten er av stor betydning ved utøvelsen av den foreliggende oppfinnelse. Den nøy-aktige mengde aktiv bestanddel som bør anvendes, avhenger av den ønskede respons hos planten og likeledes av andre faktorer, såsom plantesorten og plantens utviklingstrinn, av nedbørs-mengden og av glycinet som anvendes. Ved bladbehandling for regulering av den vegetative vekst påføres de aktive bestanddeler i mengder av fra 0,112 til 56,0 kg eller mer pr. hektar. Ved anvendelse for bekjempelse av vannplanter kan de aktive bestanddeler påføres i mengder av fra 0,01 til 1000 ppm,'beregnet på mengden av vannmediet.
Det finnes flere metoder for påføring av væskepreparater ifølge oppfinnelsen på spirede planter. Slike metoder innbefatter anvendelsen av påstrykningssystemer, i henhold til hvilke planten som skal behandles, bringes i kontakt med et absorberende materiale som inneholder væskepreparatet, og som avsetter en del av dette på planten når det bringes i kontakt med planten. Slike påstrykningssystemer omfatter i typiske tilfeller en beholder inneholdende væskepreparatet, i hvilken beholder en del av absorberings-materialet er anbragt. Preparatet blir derved tilført gjennom det absorberende materiale. Materialer som er anvendelige som absorberende materialer, er stort sett hvilket som helst materiale av enhver form som er istand til å ab-sorbere væskepreparatet og avgi en andel av dette ved kontakt med planten. Typiske absorberende materialer er filt, skumgummi, cellulose, nylon, svamper, hamp, bomull, sekke-strie, polyester over acrylmaterialer, kombinasjoner av slike og lignende. Det absorberende materiale kan ha form av rep, tvunnede strukturer, strenger, duker, tepper, kombinasjoner av slike og lignende. Disse former settes sammen på en hvilken som helst måte til "veker" av enhver form.
Ved en annen påføringsmetode kan væskepreparater selektivt påføres ugress ved anvendelse av sprøytesysterner med resirkulasjon, hvor enheten for utsprøytning med resir-kulering er montert på en traktor eller annet mobilt utstyr og dusjen rettes horisontalt mot ugresset som vokser i avlingen. Utsprøytet preparat som ikke oppfanges av ugresset , oppsamles i et oppsamlingskammer før det kommer i kontakt med avlingen, og kan derved anvendes påny. Også ruller kan arivendes for å påføre væskepreparater på ugress som vokser i avlinger.
Ved ytterligere en påføringsmetode kan skjermede påføringsinnretninger anvendes for å rette væskepreparatet i form av en dusj mot ugresset, samtidig som avlingen skjer-mes effektivt mot sprøytevæsken.
Disse og andre påføringsmetoder for selektiv på-føring av væskepreparater på ugress beskrives i detalj i Innovative Methods of Post- Emergence Weed Control, McWhorter C.G., Southern Weed Science Society, 33rd Annual Meeting Proceddings, Jan. 15-17, 1980; Auburn University Printing Service, Auburn, Alabama U.S.A.
Ved en annen metode for påføring av væskepreparater ifølge oppfinnelsen på planter foretas en regulert på-føring av preparatene i små dråper. Slik påføring er også kjent som kjemisk påføring av ultra-små volumer. For slik regulert påføring av små dråper frembringes dråper av ensartet eller nesten ensartet, forhåndsbestemt størrelse,
som så utsprøytes med ubetydelig fordampning mot et utvalgt mål. Denne metode går spesielt ut på å tilføre sprøyteopp-løsningen til en roterende forstøver omfattende en liten skive med takket kant som bryter opp væsken i små dråper når den roterer. Dråpestørrelsen kan varieres ved å endre strømningshastigheten av oppløsningen til den roterende skive eller ved å endre skivens rotasjonshastighet.
De ovennevnte metoder og andre metoder for på-føring av væskepreparater på planter er beskrevet detaljert i "Rope Wick Applicator - Tool With A Future", Dale, James E., pp. 3-4, "The Recirculating Sprayer and Roundup<®>Herbicide", Derting, Claude W., pp. 5-7, og "CD.A. Herbicide Appli-cation", McGarvey, Frank X., Weeds Today, Volume 11, Number 2, pp. 8-9, Late Spring, 1980, 309 W. Clark St., Champaign, Illinois.
Claims (21)
1. En forbindelse med formelen
hvor R og R.^ uavhengig av hverandre er valgt blant fenyl, benzyl, nafthyl, bifenylyl og fenyl-, benzyl- og natfthyl-grupper substituert med fra en til tre grupper valgt blant hydroxyl, lavere alkyl, lavere alkoxy, lavere alkylthio, trifluormethyl og halogen, R2er en aryl-lavere-alkylgruppe eller en substituert aryl-lavere-alkylgruppe, n er 0 eller 1 og HX er en sterk syre.
2. En forbindelse med formelen:
hvor R og R^uavhengig av hverandre er valgt blant fenyl, benzyl, nafthyl, bifenylyl og fenyl-, benzyl- og nafthylgrupper substituert med fra en til tre grupper valgt blant hydroxyl, lavere alkyl, lavere alkoxy, lavere alkylthio, trifluormethyl og halogen, og R2er en aryl-lavere-alkylgruppe eller en substituert aryl-lavere-alkylgruppe.
3. Forbindelse ifølge krav 1,karakterisert vedat R er fenyl eller fenyl substituert med lavere alkyl eller lavere alkoxy, og R2er aryl-lavere-alkyl.
4. Forbindelse ifølge krav 3,karakterisert vedat forbindelsen er methan-sulf onsyresaltet av fenylmethylesteren av N-[[bis-(4-klor-3-methylfenoxy)-fosfinyl]-methyl]-glycin.
5. Forbindelse ifølge krav 3,karakterisert vedat forbindelsen er methan-sulf onsyresaltet av fenylmethylesteren av N-[[bis-(-2-methoxy-fenoxy)-fosfinylJ-methyl]-glycin.
6. Forbindelse ifølge krav 3,karakterisert vedat forbindelsen er methansulfonsyresaltet av fenylmethylesteren av N-[(bisfenoxyfos-finyl)-methyl]-glycin.
7. Forbindelse ifølge krav 2,karakterisert vedat R er fenyl eller fenyl substituert med halogen, lavere alkyl eller lavere alkoxy, og R2er aryl-lavere-alkyl.
8. Forbindelse ifølge krav 7,karakterisert vedat den er fenylmethylesteren av N- [ [bis- (4-klor-3-methylf enoxy) - f osf inyl] -methyl] -glycin.
9. Forbindelse ifølge krav 7,karakterisert vedat den er fenylmethylesteren av N-[[bis-(4-methoxyfenoxy)-fosfinyl]-methyl]-glycin.
10. Forbindelse ifølge krav 7,karakterisert vedat den er fenylmethylesteren av N-[(bisfenoxyfosfinyl)-methyl]-glycin.
11. Herbicid preparat,
karakterisert vedat det omfatter et inert hjelpestoff og en for ugressbekjempelse effektiv mengde av en forbindelse med formelen
hvor R og R^uavhengig av hverandre er valgt blant fenyl, benzyl, nafthyl, bifenylyl og fenyl-, benzyl- og nafthylgrupper substituert med fra en til tre grupper valgt blant hydroxyl, lavere alkyl, lavere alkoxy, lavere alkylthio, trifluormethyl og halogen, R2er en aryl-lavere-alkylgruppe eller en substituert aryl-lavere-alkylgruppe, n er 0 eller 1, bg HX er en sterk syre.
12. Herbicid preparat,
karakterisert vedat det omfatter et inert hjelpestoff og en for ugressbekjempelse effektiv mengde av en forbindelse med formelen
hvor R og R^uavhengig av hverandre er valgt blant fenyl, benzyl, nafthyl, bifenylyl og fenyl-, benzyl- og nafthylgrupper substituert med fra en til tre grupper valgt blant hydroxyl, lavere alkyl, lavere alkyl, lavere alkylthio, trifluormethyl og halogen, ogR2er en aryl-lavere-alkylgruppe eller en substituert aryl-lavere-alkylgruppe.
13. Herbicid preparat ifølge krav 11,karakterisert vedat R er fenyl eller fenyl substituert med lavere alkyl eller lavere alkoxy og R2er aryl-lavere-alkyl.
14. Herbicid preparat ifølge krav 13,karakterisert vedat forbindelsen er methan-sulf onsyresaltet av fenylesteren av N-[[-bis-(4-klor-3-methyl- fenoxy)-fosfinyl]-methyl]-glycin.
15. , Herbicid preparat'ifølge krav 13,karakterisert vedat forbindelsen er methan-sulf onsyresaltet av fenylmethylesteren av N-[[bis-(2-methoxy-f enoxy )-f osf inyl] -methyl] -glycin.
16. Herbicid preparat ifølge krav 13,karakterisert vedat forbindelsen er methan-sulf onsyresaltet av fenylmethylesteren av N-[(bisfenoxyfos-finyl)-methyl]-glycin.
17. Herbicid preparat ifølge krav 12,karakterisert vedat R og R-^uavhengig av hverandre er fenyl eller fenyl substituert med halogen, lavere alkyl eller lavere alkoxy, og R2er aryl-lavere-alkyl.
18. Herbicid preparat ifølge krav 17,karakterisert vedat forbindelsen er fenylmethylesteren av N-[[bis-(4-klor-3-methylfenoxy)-fosfinyl]-methyl]-glycin.
19. Herbicid preparat ifølge krav 17,karakterisert vedat forbindelsen er fenylmethylesteren av N-[[bis-(4-methoxyfenoxy)-fosfinyl]-methyl]-glycin.
20. Herbicid preparat ifølge krav 17,karakterisert vedat at forbindelsen er fenylmethylesteren av N-[(bisfenoxyfosfinyl)-methyl]-glycin.
21. Anvendelse av en forbindelse ifølge krav 1-10 for utgressbekjempelse.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US52036283A | 1983-08-04 | 1983-08-04 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO843133L true NO843133L (no) | 1985-02-05 |
Family
ID=24072277
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO843133A NO843133L (no) | 1983-08-04 | 1984-08-03 | Nye n-fosfonomethylglycinderivater og herbicide preparater inneholdende samme som aktiv bestanddel |
Country Status (10)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0141794A1 (no) |
| JP (1) | JPS6075491A (no) |
| KR (1) | KR850001669A (no) |
| AU (1) | AU3149284A (no) |
| BR (1) | BR8403904A (no) |
| DK (1) | DK377184A (no) |
| FI (1) | FI843072A (no) |
| GB (1) | GB2144426A (no) |
| IL (1) | IL72579A0 (no) |
| NO (1) | NO843133L (no) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| ES8603901A1 (es) * | 1983-07-27 | 1986-01-01 | Rhone Poulenc Agrochimie | Procedimiento de preparacion de sulfonamidas con grupo ansinometilfosfonico |
| AR027024A1 (es) * | 1999-12-23 | 2003-03-12 | Basf Ag | Procedimiento para la preparacion de n-fosfonometilglicina |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| MX3898E (es) * | 1975-12-29 | 1981-09-10 | Monsanto Co | Procedimiento mejorado para la preparacion de triesteres de n-fosfonometilglicina |
| US4322239A (en) * | 1980-08-13 | 1982-03-30 | Monsanto Company | N-Nitroso-N-phosphonomethylglycine esters and the herbicidal use thereof |
| US4395374A (en) * | 1981-01-02 | 1983-07-26 | Monsanto Company | Alkyl N-arylsulfenyl-N-diaryloxy-phosphinylmethylglycinates |
| US4428765A (en) * | 1981-10-05 | 1984-01-31 | Monsanto Company | Thiosulfenamide derivatives of N-phosphonomethylglycine triesters as herbicides |
-
1984
- 1984-08-02 EP EP84870109A patent/EP0141794A1/en not_active Withdrawn
- 1984-08-03 FI FI843072A patent/FI843072A/fi not_active Application Discontinuation
- 1984-08-03 GB GB08419850A patent/GB2144426A/en not_active Withdrawn
- 1984-08-03 NO NO843133A patent/NO843133L/no unknown
- 1984-08-03 IL IL72579A patent/IL72579A0/xx unknown
- 1984-08-03 KR KR1019840004630A patent/KR850001669A/ko not_active Application Discontinuation
- 1984-08-03 BR BR8403904A patent/BR8403904A/pt unknown
- 1984-08-03 DK DK377184A patent/DK377184A/da unknown
- 1984-08-03 JP JP59162995A patent/JPS6075491A/ja active Pending
- 1984-08-03 AU AU31492/84A patent/AU3149284A/en not_active Abandoned
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| AU3149284A (en) | 1985-02-07 |
| DK377184A (da) | 1985-02-05 |
| FI843072A0 (fi) | 1984-08-03 |
| GB8419850D0 (en) | 1984-09-05 |
| JPS6075491A (ja) | 1985-04-27 |
| GB2144426A (en) | 1985-03-06 |
| FI843072A (fi) | 1985-02-05 |
| EP0141794A1 (en) | 1985-05-15 |
| BR8403904A (pt) | 1985-07-09 |
| KR850001669A (ko) | 1985-04-01 |
| DK377184D0 (da) | 1984-08-03 |
| IL72579A0 (en) | 1984-11-30 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CS196338B2 (en) | Herbicide and method of producing the active constituent | |
| US4252554A (en) | Herbicidal ester derivatives of N-arylthio-N-phosphonomethylglycinonitrile | |
| US4312662A (en) | N-Substituted carboxy-N-phosphonomethylglycines and the salts thereof as herbicides | |
| NO843133L (no) | Nye n-fosfonomethylglycinderivater og herbicide preparater inneholdende samme som aktiv bestanddel | |
| US4483705A (en) | Alkylphosphonate diesters and monoesters of N-phosphonomethylglycinate as herbicides | |
| EP0007210B1 (en) | Ester derivatives of n-trifluoro-acetyl-n-phosphonomethylglycine and the herbicidal use thereof | |
| EP0068732B1 (en) | Herbicidally active monoesters and diesters of n-alkyl substituted amino methyl phosphonic acid and process for preparing same | |
| US4442044A (en) | Process for preparing monoesters and diesters of N-alkyl substituted amino methyl phosphonic acid | |
| EP0055925B1 (en) | Alkyl n-arylsulfenyl-n-diaryloxy-phosphinylmethylglycinates and their use as herbicides | |
| US4428765A (en) | Thiosulfenamide derivatives of N-phosphonomethylglycine triesters as herbicides | |
| US4401604A (en) | Process for preparing thiosulfenamide derivatives of N-phosphonomethylglycine triesters | |
| US4445928A (en) | Herbicidal aminosulfenamide derivatives of N-phosphonomethylglycine triesters | |
| US4407764A (en) | N-Arylsulfinyl N-phosphonomethylglycinonitriles | |
| US4554009A (en) | Method of controlling undesired plants with thiosulfenamide derivatives of n-phosphonomethylglycinonitriles | |
| US4388103A (en) | Alkylphosphonate monoesters of N-phosphonomethylglycinate as herbicides | |
| US4407763A (en) | Thiosulfenamide derivatives of N-phosphonomethylglycinonitriles | |
| US4666500A (en) | Alkyl N-arylsulfenyl-N-diaryloxy-phosphinylmethylglycinates | |
| US4395276A (en) | Thiosulfenamide derivatives of N-phosphonomethylglycinonitriles as herbicides | |
| US4401455A (en) | Ester derivatives of N-alkylthio- N-cycloalkyl thio-N-phosphonomethylglycine and herbicidal methods using same | |
| US4508663A (en) | Process for preparing thiosulfenamide derivatives of N-phosphonomethylglycinonitriles | |
| US4395275A (en) | Mono and diesters of N-phosphonomethylglycinates as herbicides | |
| US4734517A (en) | N-phosphonomethylaminomethylboronic acid derivatives | |
| US4211548A (en) | Esters of N-phosphinothioylmethylglycine and herbicidal method | |
| US4397790A (en) | Isophosphinolinone derivatives | |
| US4445929A (en) | Herbicidal ester derivatives of N-alkylthio and N-cycloalkylthio-N-phosphonomethylglycinonitrile |