CS238625B2 - Herbicide agent and production method of active substance - Google Patents

Herbicide agent and production method of active substance Download PDF

Info

Publication number
CS238625B2
CS238625B2 CS824562A CS456282A CS238625B2 CS 238625 B2 CS238625 B2 CS 238625B2 CS 824562 A CS824562 A CS 824562A CS 456282 A CS456282 A CS 456282A CS 238625 B2 CS238625 B2 CS 238625B2
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
alkyl
formula
group
mol
methyl
Prior art date
Application number
CS824562A
Other languages
English (en)
Inventor
William R Purdum
Original Assignee
Monsanto Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from US06/275,485 external-priority patent/US4388102A/en
Priority claimed from US06/275,463 external-priority patent/US4391625A/en
Priority claimed from US06/275,486 external-priority patent/US4395275A/en
Application filed by Monsanto Co filed Critical Monsanto Co
Publication of CS238625B2 publication Critical patent/CS238625B2/cs

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
    • C07F9/38—Phosphonic acids [RP(=O)(OH)2]; Thiophosphonic acids ; [RP(=X1)(X2H)2(X1, X2 are each independently O, S or Se)]
    • C07F9/40—Esters thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/547—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom
    • C07F9/6553—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having sulfur atoms, with or without selenium or tellurium atoms, as the only ring hetero atoms
    • C07F9/655345—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having sulfur atoms, with or without selenium or tellurium atoms, as the only ring hetero atoms the sulfur atom being part of a five-membered ring
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N57/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds
    • A01N57/18—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-carbon bonds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
    • C07F9/38—Phosphonic acids [RP(=O)(OH)2]; Thiophosphonic acids ; [RP(=X1)(X2H)2(X1, X2 are each independently O, S or Se)]
    • C07F9/40—Esters thereof
    • C07F9/4003—Esters thereof the acid moiety containing a substituent or a structure which is considered as characteristic
    • C07F9/4006—Esters of acyclic acids which can have further substituents on alkyl
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/547—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom
    • C07F9/553—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • C07F9/572—Five-membered rings

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Medicines Containing Antibodies Or Antigens For Use As Internal Diagnostic Agents (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Nitrogen And Oxygen Or Sulfur-Condensed Heterocyclic Ring Systems (AREA)

Description

Vynález se týká herbicidního prostředku, který jako účinnou látku obsahuje monoestery a diestery N-alkylsubstituované aminofosfonové kyseliny.
Americký patentový spis číslo 4 025 331 (Jean-Pierre Leber, 24. 5. 1977) popisuje N-fosfonomethylglycinové deriváty obecného vzorce
O
NsC— ( CH2)2—O—P—CH2—NH—CH2—COOR
OM kde znamená
R atom vodíku, nesubstituovanou nebo substituovanou uhlovodíkovou skupinu nebo kationt a
M atom vodíku nebo kationt a dvoustupňový reakční proces pro jejich přípravu.
O těchto· sloučeninách podle amerického patentového spisu číslo 4 025 331 se uvádí, že mají herbicidní účinky a že jsou schopny regulovat růst rostlin.
Americký patentový spis číslo 4 008 296 (John Edward Duncan Bartoň, 15. 2. 1977) popisuje katalytický způsob pro přípravu
N-fosfonomethylglycinu vzorce
HO ' O
Xll
PCH2NHCH2CO2H /
HO při kterém, se a) nechává reagovat 1,3,5-trikyanomethylhexahydro-l,3,5-triazin s estery kyseliny fosforu obecného vzorce
R*O O \lll
PH /
R2O kde
R1 a R2 znamená vždy uhlovodíkovou nebo substituovanou uhlovodíkovou skupinu, v přítomnosti katalyzátoru ze souboru zahrnujícího halogenovodík, Lewisovu kyselinu, halogenid karboxylové kyseliny nebo anhydrid karboxylové kyseliny za vzniku esteru Ν-fosfonomethylglycinonitrilu a b) ester N-fosfonomethylglycinonitrilu se hydrolyzuje a získá se N-fosfonomethylglycin.
Dosud známé herbicidní prostředky nemají však dostatečnou selektivitu v účinnosti před vzejitím rostlin. Tyto nedostatky jsou odstraněny v podstatě u herbicidního prostředku podle tohoto vynálezu.
Podstata herbicidního. prostředku ' podle tohoto vynálezu je v tom, že jako účinnou látku obsahuje N-alkylsubstituovanou aminomethylfosfonovou .kyselinu obecného vzorce I
H O
I II
Z-N-CH2—P—(ORl)b (OR)a (I) ve kterém a + b značí 2, přičemž a je 0 nebo 1,
Z znamená skupinu obecného vzorce
O
II
RžO—CCHz— v němž Rz znamená Ci_5alkyl, Ci_3alkoxy-Ci_5alkyl, halogen-Ci-salkyl nebo fenyl-C-salkyl, nebo Z znamená C2-3alkinylovou skupinu, C-salkylovou skupinu nebo. skupinu vzorce N-CCH2—,
R znamená atom vodíku, Ci_5alkyl, C1-3alkoxy-Ci-5alkyl, halogen-Ci-5alkyI nebo fenyl-CC-alkyl a
Ri znamená skupinu obecného vzorce — (R3Ri(C)n—CN, v němž n je celé číslo 1 až 4, R3 znamená atom vodíku, Cj_5alkyl, Ci-3alkoxy-Ci-5alkyl, halogen-Ci-5alkyl nebo fenyl-Ci-salkyl a R4 znamená atom vodíku nebo Ci_5alkyl, nebo Ri znamená skupinu obecného vzorce — RsCH—(CntHani )Rs, ve kterém Rs znamená atom vodíku, Ci-salkyl, Ci-aalkoxykarbonyl ' a Re znamená atom halogenu, Ci-3alkoxykarbonyl nebo skupinu obecného vzorce —O—CO—L, v němž L znamená C_salkyl . a ni je celé číslo 0 až 3, nebo . Ri znamená skupinu obecného vzorce
-(Cn H2n )S—X
2 v němž Y znamená trihalogenmethyl, Ci_3alkoxykarbonyl a n2 je celé číslo 1 až 4, nebo Ri znamená skupinu obecného vzorce
II o ve kterém T znamená Cj-5alkyl, anebo Ri znamená skupinu obecného. vzorce
-(CnH2n )Y
3 v němž Y znamená trihalogenmethyl, Ci_3alkoxykarbonyl, furanyl, pyrolidinyl, pyranyl, thiopyranyl nebo skupinu obecného vzorce \ z0'—1 MAO-CHj-CH;, ve kterém M a Mi znamenají jednotlivě a na sobě nezávisle Ci_5alkylovou skupinu. Herbicidní prostředek může obsahovat jako účinnou látku též zemědělsky vhodné soli sloučeniny obecného vzorce I, s výjimkou sloučenin vzorce, v němž n je 2 a R3 a R4 značí jednotlivě atom vodíku, a s výjimkou sloučenin vzorce, v němž Ri a R značí jednotlivě ethylovou skupinu a n je 1, nebo. Ri značí ethylovou skupinu a b je 2. Zvlášť výhodné jsou ty sloučeniny vzorce I, u nichž a + b je 2, a je 0 nebo. 1, Z značí skupinu R2O—CO—CH2—, v němž R2 je Ci_5alkyl, halogen-Ci_5alkyl, Ci_3alkoxy-C]_5alkyl . nebo fenyl-Ci_5alkyl . nebo skupina NsCCH2—, Rt je skupina — (R3R4C)—CN nebo
-(Cn H2n )Y
3 kde R3 je Ci_5alkyl, Y trihalogenmethyl a Π3 je 1, jakož i jejich vhodné soli.
Podle vynálezu se účinná látka obecného vzorce I včetně sloučenin obecného vzorce I,. . kde n znamená číslo 2 a R3 a R4 znamenají vždy atom vodíku a kde Ri a R znamenají vždy ethylovou skupinu a a znamená číslo 1 (nebo kde Ri znamená ethylovou skupinu a a znamená nulu) a sloučenin 0becného vzorce I, kde Ri znamená stejnou skupinu, jako jsou skupiny uvedené jako význam skupiny R, může připravovat současnou reakcí trisubstituovaného fosforitanu obecného vzorce II
P(ORi)3 (Π) kde
Ri má shora uvedený význam, s vodou a s 1,3,5-tri-substituovaným hexahydro-1,3,5-triazinem (trimer Schiffovy zásady formaldehydu a odpovídajícího aminu) obecného vzorce III
Z
ΓΝ~ ZNx NZ x*(III) kde
Z má shora uvedený význam, za vzniku surového· diesteru nebo surového monoesteru sloučeniny obsahující diester a monoester produktu. Čištěný monoesterový nebo diesterový produkt se může připravit ze surového monoesteru nebo diesteru chromatografií a/nebo destilací, přičemž jsou tyto způsoby dostatečně vhodné k vyčištění surových produktů.
Způsob podle vynálezu nezahrnuje přípravu sloučenin obecného· vzorce I, kde Ra a R4 znamenají vždy atom vodíku a n číslo 1 nebo sloučenin obecného vzorce I, kde Ri znamená skupinu obecného vzorce
Způsob přípravy sloučenin obecného vzorce I, kde R3 a Ri znamenají vždy atom vodíku, jestliže n znamená číslo 1, a sloučenin obecného vzorce I, kde Ri znamená skupinu obecného vzorce
přičemž T má shora uvedený význam, je objasněn v příkladech 29 a 34 a 35.
Shora uvedená reakce se provádí při teplotě 10 až 110 °C a s výhodou při teplotě 20 až 100 °C.
Při způsobu přípravy monoesteru a diesteru sloučenin obecného vzorce I nemá množství používaných reakčních složek rozhodující význam. S výhodou se však na každý mol použitého· trisubstituovaného fosforitanu obecného vzorce II používá přibližně 0,5 až 1,5 molů vody, přibližně 1/4 až 1/2 molu
1,3,5-tsisubstituooaného hexahydro-l,3,5-triazinu obecného vzorce III, což je ekvivalentní 1 molu monomerní Schiffovy zásady formaldehydu a odpovídajícího aminu.
Výrazem „Ci^alkyl“ se v popise míní alkylové skupiny s 1 až 5 atomy uhlíku v přímém nebo rozvětveném řetězci, jako· je například skupina methylová, ethylová, propylová, isopropylová, butylová, isobutylová, sek.butylová, terč.butylová a pentylová.
Výrazem „Ci_3alkoxyskupina“ se míní skupiny jako je methoxyskupina, ethoxyskupina a propoxyskupina.
Jako typické příklady skupin označova ných výrazem „C1_зaikoxχ-C1_saikyΓ lze uvést například metOoxymet01ylosou, ethoxyethylovou a propoxymethylovbu skupinu.
Výrazem „halogen“ se míní atom chloru, bromu, fluoru a jodu.
Jako příklady skupin označovaných výrazem „fenyl-Ci^alkyl“ lze uvést skupiny, které mají jakoi substituent na fenylu shora uvedenou alkylovou skupinu v poloze orto, meta nebo para, jako je například skupina fenylmethylová, fenylethylová, fenylpropylová, fenylbutylová, fenyl terc.butylová a podobné skupiny.
Jakkoliv se pro provedení shora uvedené reakce nemusí používat žádného katalyzátoru, může se ho popřípadě použít.
Reakční doba je 1 až 72 hodin a s výhodou 2 až 50 hodin.
Způsob podle vynálezu se může provádět za atmosférického tlaku, ale také za nižšího nebo za vyššího tlaku, než je tlak atmosférický; z důvodů pohodlnosti a z ekonomických důvodů se způsob s výhodou provádí za atmosférického tlaku.
Jakkoliv se při reakci může použít vhodného rozpouštědla, je výhodné provádět reakci v nepřítomnosti rozpouštědla.
Reakce se provádí za vhodného způsobu míchání k promíchání a promísení reakčních složek. Reakční složky se navzájem mísí, přičemž je lhostejné v jakém sledu jsou složky navzájem míšeny.
Popřípadě se mohou připravovat zemědělsky vhodné soli shora uvedených monoesterů obecného· vzorce I. Jakkoliv použitou solí může být jakákoliv zemědělsky vhodná sůl, jsou výhodnými solemi soli alkalických kovů, jako jsou soli sodné, draselné a lithné, soli kovů alkalických zemin, jako jsou soli hořečnaté a vápenaté, jakož také soli popsané v americkém patentovém spise č. 3 799 758 (John E. Franz, 26. 3. 1974). Výhodné soli zahrnují amonné soli a soli amoniové organické. Organickými amoniovými solemi jsou soli připravené z nízkomolekulárních organických aminů, například z organických aminů o molekulové hmotnosti přibližně pod 300. Takové organické aminy zahrnují alkylaminy, · jako jsou isopropylaminalkylaminy a alkanolaminy obsahující nejvýše 2 aminové skupiny.
Jakožto · zemědělsky přijatelné soli se také mohou připravovat · soli silných kyselin, mající hodnotu pk nejvýše 2,5, jako je kyselina chlorovodíková, sírová, fosforečná, trifluoroctová, trichloroctová a jako jsou podobné kyseliny. Soli alkalických kovů se mohou připravovat reakcí monoesterů · se vhodným hydroxidem nebo uhličitanem alkalického kovu. Soli kovu alkalické zeminy se mohou připravovat podobným způsobem použitím odpovídajícího· hydroxidu nebo uhličitanu. V případě soli kovu alkalické zeminy připadají dva díly kyseliny na jeden díl kovu alkalické zeminy.
V následujících příkladech je vynález po238 7 drobně vysvětlen; příklady nejsou míněny jako jakékoliv omezení vynálezu. Všechny díly a procenta jsou ' míněny hmotnostně, pokud není jinak uvedeno.
Přikladl
Připraví se reakční směs obsahující 15,8 g (0,065 molu) tri-(l-kyanoěthyl)fosforitanu,
1,2 g (0,065 molu) vody a 7,5 g (0,022 molu)
1,3,5-tri (ethoxykarbonylmethyl) hexahydro-1,3,5-triazinu; směs se míchá za udržování reakční teploty přibližně 10 až 20 °C za venkovního chlazení v lázni ledové vody po dobu tří hodin. Po ukončení reakce se alfa-hydroxypropionitril, reakční alkoholový vedlejší produkt, odstraní destilací z banky do baňky za tlaku 6,67 Pa a při teplotě 25 0 Celsia. Žádaný glycín se získá sloupcovou chromatografií destilačního zbytku na celulóze (mikrokrystalické) za použití systému ethylacctát: cyklohexan (1 : 3. Produkt, glycin-N-{ [ bis- {1-kyanoeáhoxy )f osf inyl ] methyl|ethylester se získá ve formě viskózního červeně zbarveného oleje ve výtěžku ’ 2,0 gramu (10,2 °/o) o složení:
vypočteno:
C 43,57, H 5,98, N 13,86, P 10,21 nalezeno:
C 44,09, H 5,90, N 14,67, P 10,35 i
mol. hmotnost:
303,3.
Příklad 2
Reakční směs obsahující 15 g (0,053 molu ) tri- (1-kyano-l-methylethyl líosforitanu, 0,95 g (0,053 molu) vody a 6,11 g (0,0177 molu) 1,3,5-^tr 1- (ethoxyl^i^irbonyli^(^1^1^;^l) hexahydro-l,3,5-triazinu se míchá při teplotě přibližně 25 °C po dobu 24 hodiny, čímž vznikne bledě žlutě zabarvený roztok. Bledě žlutě zabarvený roztok se udržuje na teplotě 50 °C po dobu tří hodin za míchání. Alkoholový vedlejší produkt alfa-hydroxyisobutyronitril zůstane v roztoku. Reakční směs se čistí chromatografií na celulóze (mikrokrystalické), jako elučního prostředku se používá ethylacetátu. Produkt, glycin-N- [ bis (1-kyano-l-methylethoxy )fosf inylmethy ljethylester se získá jakožto viskózní červenohnědý olej ve výtěžku 16,6 g (94 % teorie) a o složení:
vypočteno:
C 47,13, H 6,69, N 12,68, P 9,35 nalezeno:
C 47,74, H 6,72, N 13,41, P 9,10 mol. hmotnost:
331,3
5
Příklad 3
Směs 15,0 g (0,0622 molu) trHl-kyanoethýl)íosíoritanu, 1,12 g (0,0622 molu) vody a 4,17 g (0,0207 molu) 1,3,5-tri (propinyl)hexahydro-l3,5-áriazinu se míchá při teplotě 25 °C po dobu šesti hodin; reakce je mírně exotermní. Alkoholový vedlejší produkt, 2-hydroxypropionitril; se odstraní destilací z banky do baňky při teplotě 25 °C a tlaku 13,33 Pa. Destilační zbytek se chromatógrafuje na mikrokrystalické celulóze ža použití ethylacetátu jako; elučního činidla. Sloučenina, [ ^-propiny lamino) methyl]-bis(l-kyanóeáhyl] ester kyseliny fosfonové se získá ve formě viskózního červenohnědého oleje ve výtěžku 13,8 g (87 % teorie) o> složení:
vypočteno:
C 47,06, H 5,53, N 16,47, P 12,14 nalezeno:
C 47,16, H 5,75, N 16,09, P 9,62 po opětovném chrómatógrafóvání: nalezeno:
C 47,19, H 5,70, N 16,10, P 9,92 mol. hmotnost:
255,2
Příklad 4
Směs 15,0 g (0,0622 molu) trHl-kyanomethyllfosforitanu, 1,12 g (0,0622 molu) vody a 5,29 g (0,0207 molu) 1,3,5--ri-(terc.buty^h^ahydro-^^-triazinu se míchá při teplotě přibližně 25 °C po dobu šesti hodin; reakce je mírně exotermní. Alkoholový vedlejší produkt, 2-^ydr.oxy]^iropionitril, se odstraní destilací z banky při teplotě 25 °C a za tlaku 13,33 Pa. Destilační zbytek se chromatografuje na mikrokrystalické celulóze za použití ethylacetátu, jakožto elučního prostředku. Produkt, -[ (1,1-dimethylethyl) amino ] methyl'-bis (1-kyanoeehyl) ester tosfonové kyseliny se získá, jakožto· viskózní oranžový olej ve výtěžku 14,0 g (82 procent teorie) o složení:
vypočteno:
G 48,35, H 7,38, N 15,38, P 11,34 nalezeno:
C 47,68, H 7,09, N 15,10, P 9,32 po opětovném chrómatógrafóvání:
nalezeno:
C 45,95, H 7,15, N 14,57, P 10,68 mol. hmotnost:
273,3, žlutooranžový olej
Příklad 5
Reakční směs obsahující 14,0 g (0,05 molu) tri-(l-kyanoethyl)fosforitanu, 0.97 gramu (0,05 molu) vody a 6,2 g (0,02 molu)
1,3,5-tri (ethoxykarb ony Imethyl) hexahydro-1,3,5-triazinu se míchá při teplotě přibližně 25 °C po dobu pěti hodin. Alkoholový vedlejší produkt, alfa-hydroxypropionitril, se odstraní destilací z baňky do baňky při teplotě 30 CC a za tlaku 13,33 Pa. Destilační zbytek se chromatografuje na mikrokrystalické celulóze za použití ethylacetátu jako elučního činidla. Sraženina žádaného produktu, glycin-N-([ (l-kyanoethoxy)hydroxyfosfinyljmethyl^ethylester se vytvoří z eluátu stáním při teplotě přibližně 25 °C po dobu 12 hodin. Výtěžek je 0,5 g (4 °/o teorie).
Složení produktu je následující:
vypočteno:
C 38,41, H 6,04, N 11,20, P 12,38
ΓΊ Я 1 P r7P 1Ί ΓΊ ·
C 38,35, H 6,21, N 11,25, P 12,11 mol. hmotnost:
250.2, bílá tuhá látka
Příklad 6
Reakční směs obsahující 10,5 g (0,04 molu) tri-(l-kyanoethyl)fosforitanu, 0,8 g (0,04 molu) vody a 6,8 g (0,01 molu) 1,3,5-tri(pentoxykarbonylmethyl) -hexahydro-1,3,5triazinu se míchá při teplotě přibližně 25 °C po dobu dvou hodin. Alkoholový vedlejší produkt, alfa-hydroxypropionitril, se odstraní destilací z baňky do baňky při teplotě 50 °C a za tlaku 13,33 Pa. Destilační zbytek se chromatografuje na mikrokrystalické celulóze za použití systému ethylacetát/cyklohexan (1/3), jakožto elučního činidla. Sraženina žádaného produktu, kterým je glycin-N-|[ (1-kyanoethoxy)hydroxyf osf inyl ] methyljpentylester ve formě hemihydrátu, se vytvoří stáním eluátu při teplotě přibližně 25 °C po dobu 12 hodin. Výtěžek je 2,0 g (16 °/o teorie).
Produkt má toto složení:
vypočteno:
C 43,85, H 7,36, N 9,30, P 10,28 nalezeno:
C 43,50, H 7,12, N 9,57, P 10,51 mol. hmotnost:
301.3, bílá tuhá látka, t. t. 155°C (rozkl).
Příklad 7
Reakční směs obsahující 11,5 g (0,05 molu) tri-(l-kyanoethyl)fosforitanu, 0,10 g (0,06 molu) vody a 7,3 g (0,02 molu) l,3,5-tri(2
-chloretho-xykarbonylmethyl) hexahydro-1,3,5-triazinu se míchá při teplotě přibližně 25 CC po dobu 16 hodin. Alkoholový vedlejší produkt, alfa-hydroxypropionitril, se odstraní destilací z baňky do baňky při teplotě 50 °C a za tlaku 2,66 Pa. Destilační zbytek se chromatografuje na mikrokrystalické celulóze za použití systému ethylacetát[cyklohexan(l)], jakožto elučního činidla. Pevná sraženina žádaného produktu, kterým je glycin-N-{ [ (1-kyanoethoxy) hydroxyfosfinyl]methyi;-2-chlorethylester, se vytvoří z eluátu stáním při teplotě přibližně 25 °C po dobu 12 hodin. Výtěžek je 1,6 g (11 % teorie). Produkt má toto složení.
vypočteno:
C 33,76, H 4,96, Cl 12,46, N 9,84, P 10,88 nalezeno:
C 33,87, H 4,97, Cl 12,27, N 9,97, P 11,05 mol. hmotnost:
284,7, bílá tuhá látka, t. t. 161 až 163 °C (rozklad).
Příklad 8
Reakční směs, obsahující 15,4 g (0,05 molu) tri-(l-kyanopropyl)fosforitanu, 0,9 g (0,05 molu) vody a 6,3 g (0,02 moly) 1,3,5-tri(ethoxykarbonylmethyl)he -ahydro-1,3,5-triazinu, se míchá při teplotě přibližně 25 stupňů Celsia po dobu 12 hodin. Alkoholový vedlejší produkt, alfa-hydroxybutyronitril, se odstraní destilací z baňky do baňky při teplotě 25 °C za tlaku 6,66 Pa. Destilační zbytek se chromatografuje na mikrokrystalické celulóze za použití systému ethylacetát/cyklohexan (1/3), jakožto elučního činidla. Sraženina žádaného produktu glycin-N-{[ (1-kyanopropoxy Jhydroxyfosfinyl]-methyljethylester, se vytvoří v eluátu stáním při teplotě přibližně 25 °C po dobu 72 hodin. Výtěžek je 1 g (7 % teorie). Produkt má toto složení:
vypočteno:
C 40,91, H 6,49, N 10,60, P 11,72
ΤΊ O Ί Π ·
С 40,84, Η 6,67, N 10,65, Р 11,71 mol. hmotnost:
264,2, bílá tuhá látka, t. t. 150 až 155 °C (rozklad).
Příklad 9
Reakční směs, obsahující 12,5 g (0,05 molu) tri-(l-kyanoethyl)fosforitanu, 0,9 g (0,05 molu) vody a 8,3 g (0,02 molu) 1,3,5-tri (2-ethoxyethoxykarbionylmethyl) hexahydro-1,3,5-triazinu, se míchá při teplotě přibližně 25 °C po dobu 14 hodin. Alkoholový vedlejší produkt, alfa-hydroxypropionitril, se odstraní destilací z baňky do baňky při: teplotě 55.°C a za tlaku 13,33 Pa. Destilační zbytek se rozpustí v ethylacetátu a míchá se po dobu 72 hodin při teplotě přibližně 25 qC za vzniku žádaného produktu, kterým je glycin-N-{[ 1-kyanoethoxy/hydroxyfosfinyl )methylj-2-ethoxyethylester ve formě . sraženiny. Výtěžek je 1,9 g (12 :% teorie). Produkt má toto složení:
vypočteno:
C'40,82, H 6,51·, N 9,52, P 10,53
C 40,44, H 6,62, N 9,40,· P 10,30 mol. hmotnost:
294.2, bílá , tuhá .látka, t. t. 15« až. 191T (rozklad).
P ř í к 1 a d 10
Reakční směs, obsahující 11,9 g.(0,05 melu) tri-(l-kyanoethyl)fosforitanu, 0,9 gramu (0,05 molu) vody a 11,6 g [0,02 molu). 1Д5-tri (f enylmethoxykarbonylmethyl) hexahyd ro-l,3,5-triazinu, se míchá při teplotě '.přibližně 25 °C po dobu 48 hodin. Reakční směs se smíchá se 100 ml ethylacetátu .za -vzniku žádaného produktu, kterým je glycin-N-{[ (1-kyanoethoxy.)hydroxyfosfinyijiDeáhylíj'-; fenylmethylester ve formě sraženiny. Výtěžek je 3,6 g (24 °/o teorie). Produkt má toto složení:
vypočteno:
C 50,00, H 5,49,-N 8,97, P 9,92 , nalezeno:
C 50,1.4, H 5,49, N 8,92, P 9,87 mol. hmotnost:
312,4, červenohnědý olej.
Příklad 11
Reakční směs, obsahující 15,0 g (0,622 molu) tri-(2-kyanoethyl)fosforitanu,...l,12 < g.. (0,0622 molu) vody a.4,22.g (Q,0207-molu) 1,3,5-tri (kyanomethyl) hexahydro-l,3,5-triazinu, se míchá při teplotě přibližně 25 °C po dobu 12 hodin. Vzniklá směs se chromatografuje na celulóze za použití ethylacetátu jako elučního činidla. Produkt, {[.(kysno-. methyl·) amino] methylj-bisr'2-( kyanoethyl-> ester fosfonové kyseliny, se izolu.je.-ve-formě viskózního, červeně-hnědého oleje ve výtěžku 7,2 g (45 % teorie). Produkt má-.i toto složení:
vypočteno:
C 42,19, H 5,11, N 21,87, P 12,07 nalezeno:
C 42,89, H 5,23, N 21,20, ,P 11,21 mol. hmotnost:
256.2.
Příklad 12
Reakční směs, obsahující 5 g (0,02 moly) tri-(l-kyanoethyl)fosforitanu, 0,37 g (0,02 molu) vody a 1,4 g (0,0066 molu) 1,3,5-trí-i. (kyanomethyl )hexahydro-l, 3,5-triazinu, -se míchá· při teplotě přibližně 15 °C po.dobu 16.· hodin. Vedlejší produkt, alfa-hydroxy-/ propinonitril, se odstraní destilací z baňky do baňky při teplotě 30 °C .za tlaku 6,66'Ра.е Destilační zbytek se chromatografuje na. celulóze (mikrokrystalická): za použití sy?· stému ethylacetát/cyklohexan (1:3). Колн; centrát z kolony se ve vakuu 13,33 .Pa při: teplotě 60 °C zpracovává po dobu 3Q minut,: přičemž zbytkem je žádaný produktu.Рил· dukt, < {[ (kyanomethyl ) amina j methylj-biS!··l-,. -kyanoethylester fosfonové kyseliny, se získá, jakožto viskózní červeně zbarvený olej ve výtěžku 1,4 g; (27 teorie). Prodiiktitoáií toto složení:
vypočteno:
C 42,19, H 5,11, N 21,87, P 12,09 υίαΙ^’ζρτίπ·
42,14, H 5,38, N 20,45, P 11,40 mol. hmotnost:
256.2.
Příklad 13
Reakční tsměs, obsahující 15,0 g (0,0,441 · molu) tri-(ethoKykarbonylmethyl)fosfltu, 0,79 g (0,0.441 molu ) vody-a 5,08 g (0,0147. molu) 1,3,5-tri- (ethoxykarbonylmethyl,) hexahydrio-l,3,5-triazinu, se zahřívá na teplotu přibližně 100 až 110°C po tři hodiny .za míchání. Alkoholový ethylglykolátový vedlejší produkt se odstraní destilací z baňky do baňky reakční směsi při teplotě 75 C a ·, za tlaku 13,33 Pa. iDestilační zbytek se chromatografuje na mikrokrystalické celulóze za použití ethylacetátu jako elučního činidla. Produkt, gly.cin-N-[bis(ethoxykarbonylmethoxyjfosfinylmethyljethylesteF, se získá jako .viskózní žlutý olej , ve výtěžku ·
10,1 g (62teorie). Produkt má tato.složení:
vypočteno:
C 42,28, H 6,55, N 3,79, P 8,39 nalezeno:
C 42,35, H 6,12, N 3,90, P 8,54 mol. hmotnost:
369.3.
Příklad .14
Reakční směs, obsahující 19,9 g ; (0,033 molu) tri(1,2-diethoxykarbonylethyl )fosforitanu, 0,6 g (0,033 molu) vody a .3,8 g<(0,011 molu) 1,3,5-tri- (ethoxyRarbonylme.thy.ljjhexahydro-1,3,5-triazinu, se udržuje na «teplo tě přibližně 100 až 110 °C po dobu dvou a půl hodiny za míchání. Alkoholový diethylmalátový (alfahydrosukcinátový) vedlejší produkt se odstraní destilací z baňky do baňky reakční směsi při teplotě 75 °C za tlaku 13,33 Pa.
Destilační zbytek se chromatografuje na silikagelu za použití ethylacetátu jako elučního činidla. Produkt, 2,2‘-{[ (/2-ethoxy-2-oxoethy 1/amino) methyl ] f osf inylidenjbis(oxyj-bistetraethylester butanové kyseliny, se získá jako viskózní žlutý olej ve výtěžku 2,4 g (13 % teorie). Produkt má toto složení:
vypočteno:
C 46,58, H 6,70, N 2,59, P 5,72 γη O 1 О Г7 P ΤΊ ΓΊ *
C 46,75, H 6,60, N 2,85, P 6,03 mol. hmotnost:
541,5.
Příklad 15
Reakční směs, obsahující 15,0 g (0,0353 molu) 3,3‘,3“-fosfinidintris(oxy)-tris-triethylester butanové kyseliny, 0,64 g (0,0353 molu) vody a 5,08 g (0,0147 molu) 1,3,5-triethoxykarbonylmethyl(hexahydro)-13,5-triazinu, se udržuje na teplotě přibližně 100 až 110 °C po dobu tří hodin za míchání. Alkoholový vedlejší produkt, ethyl-beta-hydrobutanoát, se odstraní destilací z baňky do baňky reakční směsi při teplotě přibližně 80 °C a za tlaku 13,33 Pa. Destilační zbytek se chromatografuje na mikrokrystalické celulóze za použití ethylacetátu jako elučního činidla. Produkt, 3,3‘-([ (/(2-ethoxy-2-oxoethyl)amino/methyl)fosfinyliden]bis-(oxy )jbis-diethylester butanové kyseliny, se získá jako viskózní olej ve výtěžku 9,2 g (61,3 % teorie). Produkt má toto složení:
vypočteno:
C 48,00, H 7,58, N 3,29, P 7,28 nalezeno:
C 47,03, H 7,48, N 3,56, P 8,07 mol. hmotnost:
425,4, žlutý olej
Příklad 16
Reakční směs, obsahující 15,0 g (0,039 molu) tri- (1-ethoxykarbonylethyl)fosf oritanu, 0,71 g (0,039 molu vody a 4,525 g (0,0131 molu) 1,3,5-tri- (ethoxykarbonylmethyl )hexahydro-l,3,5-triazinu se udržuje na teplotě přibližně 100 až 110 °C po dobu tří hodin za míchání. Alkoholový vedlejší produkt, ethyl-alfa-hydroxypropionát, se odstraní destilací z baňky do baňky reakční směsi při teplotě 25 °C a zatlaku 13,33 Pa. Destilační zbytek se chromatografuje na mikrokrysta lické celulóze za použití ethylacetátu Jako elučního činidla. Produkt, propanová kyselina ve formě 2,2‘-j[ (/(2-ethoxy-2-oxoethyl)amino/methyl) f osf inyliden ] bis (oxy) |-bis -diethylesteru, se získá jako viskózní olej ve výtěžku 13,1 g (84,5 % teorie). Produkt má toto složení:
vypočteno:
C 45,34, H 7,10, N 3,53, P 7,80 nalezeno:
C 44,68, H 6,69, N 4,12, P 8,56 mol. hmotnost:
397,4, žlutý olej.
Příklad 17
Reakční směs, obsahující 20,0 g (0,0742 molu) tri-(2-chlorethyl)fosforltanu, 1,34 g (0,0742 molu) vody a 8,53 g (0,0247 molu)
1,3,5-tri-(ethoxykarbonylmethyl jhexahydro-l,3,54riazinu, se udržuje na teplotě přibližně 100 až 110 °C po dobu tříhodin za míchání. Alkoholový vedlejší produkt, г-сЫо»'ethanol, se odstraní destilací z baňky cto baňky reakční směsi při teplotě 25 °C a za tlaku 13,33 Pa. Destilační zbytek se chromatografuje na mikrokrystalické celulóze za použití ethylacetátu jako elučního činidla. Produkt, glycin-N-([bis(2-chlorethoxy)fosfinyljmethylj-ethylester, se zsíká ve formě viskózního žlutého oleje ve výtěžku 96,7 % teorie (23,1 g). Produkt má toto složení:
vypočteno:
C 33,56, H 5,63, N 4,35, P 9,62 nalezeno:
C 32,94, H 5,65, N 4,06, P 9,51 mol. hmotnost:
322,1
Příklad 18
Reakční směs obsahující 15,0 g (0,0441 molu) trí- (1-methoxykarbonylethyl)fosforitanu, 0,79 g (0,0441 molu) vody a 5,08 g (0,0147 molu) 1,3,5-tri-(ethoxykarbonylmethyl )hexahydro-l,3,5-triazinu, se udržuje na teplotě přibližně 100 až 110 °C po dobu tří hodin za míchání. Alkoholový vedlejší produkt, methyl-alfahydroxypropionát, se odstraní destilací z baňky do baňky reakční směsi při teplotě 75 °C a za tlaku 13,33 Pa. Destilační zbytek se chromatografuje na mikrokrystalické celulóze za použití ethylacetátu jako elučního činidla. Produkt, propanová kyselina ve formě 2,2‘-j[ (ethoxykarbonylmethyl jaminojmethylf osf inylidendioxy|bis-dimethylesteru, se získá ve formě viskózního žlutého oleje ve výtěžku 9,2 g (73,6 % teorie). Produkt má toto složení:
238Б25 vypočteno:
С 42,28, Η 6,55, N 3,79, Ρ 8,39 nalezeno:
С 41,92, Η 6,23, N 3,61, Ρ 7,74 mol. hmotnost:
369,3
Příklad 19
Reakční směs obsahující 15,0 g (0,031 molu) tri-{[ (2-ethoxykarbonyl)thio] ethyl]-: fosforitanu, 0,56 g (0,031 molu) vody a 3,59 gramu (0,0104 molu) l,3,5-tri(ethoxykarbonylmethyl) hexahydr o-l,3,5-triazinu se mdržuje na teplotě přibližně 100 až 110 °C po dobu tří hodin za míchání. Alkoholový 'vedlejší produkt, 2-(ethoxykarbonylthio]ethanol, se odstraní destilací z baňky ,dd..baňky reakční směsi při teplotě 75 °C a iza ítlaku
6,66 Pa. Destilační zbytek se chromatogra' fuje na silikagelu za použití ethylacetátu jako elučního činidla.. Produkt, glyctn-N-{[ bis (2-/ethoxykarbonylthio/ethoxy }fosfit. nyljmethylj-ethylester se získá.ve-.formferviskožního žlutého oleje ve výtěžku 7,4 g>(52%> výtěžek teoretického výtěžku).· Produkt mái toto složení:
vypočteno:
C 39,04, H 6,12, N 3,04, P 6,71 nalezeno:
C 38,16, H 6,16, Ni 2,66, P 6,26mol. hmotnost:
461,5
Příklad 20
Reakční směs, obsahující 9,6 >g ](0,025 molu ) tri- [tetrahydro-2H-thiopyran-3-yl ]fosforitanu, 0,45 g (0,025 molu) jvady a -2,9.-g (0,008 molu) l,3,5-tri(ethoxykarbonyknethyl)hexahydro-l,3,5-triazinu, se udržuje na teplotě přibližně 100 až 110 °C po. dobu ’ jeden a půl hodiny za míchání. Alkoholový vedlejší produkt, tetrahydro-.2H-thtopynan<3-ol se odstraní destilací z baňky 'do- Ьайку reakční směsi při teplotě -120 PC . a za; tlaku
9,33 Pa. Destilační zbytek se chromatogra-: fuje na mikrokrystalické celulóze.-za použití systému ethylacetát/cyklohexan (2:3) jako elučního činidla. Produkt, gJycimNr -([ bis (/tetrahydro-2H-thiopyran,3-yl/oxy )fosfinyl]methyl]ethylester, se získá ;ve·'formě viskózního žlutého oleje ve výtěžku 4,0 gramu (40 °/o teorie). Produkt má;toto'sloužení:
vypočteno:
C 45,33, :H 7,10, N 3,52, P 7,79, S.16,13 nalezeno:
C 45,:49, H. 7,28, N 3,52, P 7,60, S :16,31 mol. hmotnost:
397,5, žlutohnědý olej
Příklad 21
Reakční směs, obsahující 15,0 g (0,045 molu) tri-(2-furanylmethyl)fosfitu, 0,81 g (0,045 molu) vody a 5,18 g (0,015 molu)· 1,3,5-tri (ethoxykarbonylmethyl jhexahydro-l,3,54riazinu se udržuje na .teplotě přibližně 100· !až 110 °C po dobu tří hodin. Alko-; holový vedlejší produkt, 2-:furanylmethánol; se odstraní idestilací z baňky, do báňky геч akční směsi při teplotě 75 °C a za tlaku 6,66 Pa. Destilační zbytek se chromatografuje na silikagelu za použití ethylacetátu jako· elučního činidla. Produkt, glýcin-N-|[bisif2-ifuranylmethoxy) fiosfinyl ] methylj-ethylester, se získá ve formě viskózního žlutého oleje-ve výtěžku 6,0 g (36,6 ·% -teorie). Produkt tmá toto složení:
vypočteno:
C 49,31, H 7,72, N 3,83, P 8,48 nalezeno:
C .49,145, №8,33, N 3,38, P 7,56 mol. hmotnost:
365,4.
Příklad 22
Reakční směs, obsahující 15,0 g. (0,0353 molu) tri-[ (2,2-dimethyM,3-diO'XOlan-4-yl.)me.thyl]fpsíitu, 0,64 g (0,0353 molu) vody a
4,67 g (0,0118 molu) l,3,5-tri(ethoxykarbo-. nylmethyl)hexahydro-l,3,5-triazinu se udržuje na teplotě'přibližně 100 až 110°C po dobu čtyř hodin. Alkoholový 2,2-dimethyH,3-: -dioxolan-á-yl-methanolový vedlejší produkt se odstraní -destilací z baňky do baňky. reakční směsi při - teplotě 80 °C a za ítlaku
13,33 Pa. Destilační zbytek se chromatografuje na silikagelu za použití ethylacetátu jako elučního činidla. Produkt, glycin-N-f[biS4 (/2,2-dimethyM,3-dioxolan-4-yl/methoxy)-. fosfinyljmethyriethylester se získá ve formě žlutého oleje ve výtěžku 5,2 g (35 °/o teorie;). Produkt má toto složení:
vypočteno:
C 48,00, H 7,58, N 3,29, P 7,28 nalezeno:
C 48,57, H 7,60, N 2,74, P 6,73 mol; hmotnost:
425,4
Příklad *23
Reakční směs, obsahující 15,0 g (0,0.4 mo·· lu). tri-[ (tetrahydro-2H-pyran-2-.yl)methyl]fosf ocitánu,. 0,72 g (0,04 molu), vody a 4,6 g (0,0133; molu) l,3,5-tri(ethQxykarbony.lme2 36 6 2.5 thyl)hexahydro-l,3,5-triazinu, se udržuje na teplotě přibližně 100 až 110 °C po dobu tří hodin. Alkoholový (tetrahydro-2H-pyran-2-ylj methanolový vedlejší produkt se - odstraní destilací z baňky do· baňky reakční směsi při teplotě 75 °C a za tlaku 13,33 Pa. Destilační zbytek se chromatografuje na silikagelu za použití ethylacetátu jako elučního činidla. Produkt, glycin-N-|[ (bis/tetrahydro-2H-pyran-2-yllmethoxy) f osf inyl ] methyjethylester, se získá ve formě viskózního žlutého oleje ve výtěžku 9,0 g (57 % teorie). Produkt má toto složení:
vypočteno:
C 51,90, H 8,20, N 3,56, P 7,87 nalezeno·:
C 51,86, H 8,34, N 3,37, P 7,48 mol. hmotnost:
393.4
Příklad 24
Reakční směs obsahující 15,0 g (0,0402 moolu) tri- [ 2- (1-pyrrolidinyl) ethyl) fosforitanu, 0,72 g (0,0402 molu) vody a 4,63 g (0,0134 molu) 1,3,5 - tri (ethoxykarbonylmethyl)hexahydro-l,3,5-triazinu, se udržuje na teplotě přibližně 25 °C po dobu jedné hodiny a pak na teplotě přibližně 100 až 110 °C po dobu tří hodin. Reakční směs se chromatografuje na mikrokrystalické celulóze za použití ethylacetátu jako elučního činidla. Produkt, glycin-N-j [ bis- (2-/l-pyrrolidinyl/ethoxy)fosfinyl]methyljethylester, se získá ve formě viskózního žlutého oleje ve výtěžku 41,3 % teorie (6,5 g). Produkt má toto složení:
vypočteno:
C 52,16, H 8,75, N . 10,74, P 7,91 nalezeno:
C 52,62, H 8,42, N 10,85, P 6,43 mol. hmotnost:
391.5
Příklad 25
Reakční směs obsahující 15,0 g (0,0353 molu) [ 3,3‘,3“-fosfinidin-tris (oxyjtris ] -triethylesteru butanové kyseliny, 0,64 gramu (0,0353 molu) vody a 4,08 g (0,0118 molu)
1,3,5-tri- (ethoxykarbonylmethyl Jhexahydro-1,3,5-triazinu, se udržuje na teplotě přibližně 100 až 110 °C po dobu tří hodin. Alkoholový vedlejší produkt se -odstraní destilací z baňky do baňky reakční směsi při teplotě 80 °C a za tlaku 13,33 Pa. Produkovaný monoester se získá z ethylacetátového roztoku destilačního zbytku stáním při teplotě 25 °C po dobu 48 hodin. Produkt, 3--[ (/(2-ethoxy-2-oKoethy l)amino/methyl) hydroxyfosfinyljoxyjethylester butanové kyseliny, se získá ve formě bílé pevné látky ve výtěžku 0,9 g (8 % teorie). Produkt má teplotu tání 116 až 118 °C a toto složení:
vypočteno:
C 42,44, H 7,12, N 4,50, P 9,95 nalezeno:
C 42,05, H 7,11, N 4,31, P 9,98
Příklad 26
Reakční - směs, obsahující 15,0 g (0,0315 molu) tri- (2,2,2--r ichlorethyl )fosforitanu, 0,57 g (0,0315 molu) vody a 3,63 g (0,0105 molu) 1,3,5 -tri (ethoxykarbonylmethyl) hexahydro-l,3,5-triazinu, se udržuje na teplotě přibližně 100 až 110 °C po dobu tří hodin.
Reakční směs se chromatografuje na mikrokrystalické celulóze za použití ethylacetátu jako elučního činidla. Produkt se vysráží z ethylacetátového eluátu v průběhu ^hodinového stání při teplotě 25 °C. Produkt, glycin-N- [ (/2,2,2-tričhlorethoxy/hydroxyfosfinyl) methyl ]ethylester, se získá ve formě bílé pevné látky ve výtěžku 1,6 g (14,7 % terie); má teplotu tání 143 až 145 °C a toto složení:
vypočteno:
C 24,26, H 4,36, N 4,04, P 8,94 nalezeno:
C 24,42, H 3,48, N 3,66, P 7,87 mol. hmotnost:
346,5
Příklad · 27
Reakční směs, obsahující 15,0 g (0,0315 molu) tri- (2,2,2--ric hlorethyl Jfosforitanu, 0,57 g '(0,0315 molu) vody a 3,63 g (0,0105 molu) 1,3,5-tri (ethoxykarbonylmethyl) hexahydro-l,3,5-triazinu, se udržuje na teplotě přibližně 100 až 110 °C po dobu tří hodin.
Destilační zbytek se chromatografuje na mikrokrystalické celulóze za použití ethylacetátu jako elučního činidla. Stáním po- dobu 12 hodin při teplotě přibližně 25 °C se vysráží hydratovaná forma produktu. Stáním ethylacetátového filtrátu po dobu dalších 12 hodin při teplotě 25 °C se získá produkt, který se oddělí a suší při teplotě 40 °C a za tlaku 13,33 Pa oxidem fosforečným. Produkt, glycin-N--[hydroxy(2,2,2-trichlorethoxy)fosfinyl]methyl|ethylester, se získá ve formě bílé pevné látky ve výtěžku 1,1 g (10,6 ' % teorie). Produkt má teplotu tání 197 až 199 °C a toto složení:
vypočteno:
C 25,59, H 3,99, N 4,26, P 9,43 nalezeno:
C 25,85, H 3,74, N 4,44, P 9,31
23B625
Popřípadě se diesterová - sloučenina . obecného - vzorce I může hydrolyzovat na monoesterovou sloučeninu obecného . - vzorce I řízenou hydrolýzou. Teplota se udržuje přibližně 15 až 50 °C a s výhodou přibližně 20 až 30 °C. Hydrolýza se provádí po- -dobu přibližně 10 až 60 minut, s výhodou po dobu přibližně 20 až 40 minut.
Příklad 28
Reakční směs, obsahující 8,0 g (0,028 molu) ethyl-N-[ (bis-l-/l-methoxykarbo-nyl/ethoxy) fosfinyl ] methylglycinátu a. -0,51 . gramu (0,028 molu) vody, -se míchá- při teplotě přibližně 25 °C po dobu 30. minut. Reakční směs se chromatografuje na -katexové - koloně za použití .vody jako . <elučníhQ<: .činidla. Produkt, propanová -. kyselina . ve formě 2-{[ (/(2-ethoxy-2-oxoethyllamin&/methyl)hydroxyfosfinyljoxyjmethylesteru, se - izoluje jako čtvrtá . složka určená detektorem indexu lomu ve výtěžku 3,30 - g {41,6 -% teorie); produkt má toto· složení:
vypočteno:
C 36,10, H 6,67, N 4,68, P 10,34 пд 1ρ7Ρπω*
C 36,18, H 6,11, N 4,56, P 10,38 mol. hmotnost:
299,4, žlutá tuhá látka
Příklad 29
Reakční směs, obsahující 16,0 g (0,1, molu) di-(kyanomethyl)fosforitanu a 11,3 gramu (0,0327 molu) l,3,5-tri(e-hoxykarbonylmethyl)hexahydro-l,3,5-triazinu,- se míchá při teplotě přibližně 50 °C po. - - dobu . tří- hodin. . Reakční směs se - chromatografujei na mikrokrystalické - celulóze za - -použití - ěthylacetátu jako elučního - činidla.-S.raženiná· žádaného produktu, - glycin-N--[-(/kyanomethoxy/hydroxyf osf iny!) methylj-ethylester, - -tedy sloučenina -obecného - vzorce.I, kde R3.a R4 znamenají vždy atom vodíku, - jestliže - neznamená číslo 1, se vytvoří v - eluátu- - stáním při teplotě přibližně 25 °C - po. dobu 12- (hodin. Výtěžek je 7,5 g (31,8 °/o - .teorie).- Produkt má toto složení:
vypočteno:
C 40,91, H 6,49, N 10,60, P 11,72 nalezeno:
C 40,84, H 6,67, N 10,65, P - 11,71 mol. hmotnost:
236,2, žlutobílá tuhá látka, t. t. 166 až 170 stupňů Celsia (rozklad).
Příklad 30,
Reakční směs, - obsahující 5,46 g - (0,0215 molu) di-(2-acetyloxyethyl)fosforitanu a
2,48 - g (0,0072 molu) l,3,5-tri-(etho'xykarbonylmethyl)hexahydro-l,3,5-triazinu - se udržuje na teplotě - přibližně 100 až 110 °C po dobu pěti hodin za míchání. - -Reakční směs - se zředí 25 ml ethylacetátu a vyčištěná - sloučenina se - získá chromatografií tohoto roztoku na sili-ka-gelu za, použití ethylacetátu - jako -e lučního činidla. Produkt, glycin-N-[ (bis/2-acetyloxyethoxy/f osfinyl) methyl ] ethylester, se - získá ve formě -viskózního žlutého oleje ve -výtěžku 3,4 g (42,8 - teorie). - Produkt má toto složení:
vypočteno:
C 42,28, H 6,55, N 3,79, P 8,39 nalezeno:
C 42,14, H 6,70, N 3,63, P 7,89 mol. hmotnost:
369.3
Příklad 31
Reakční směs obsahující 11,7 g (0,054 molu) dHl-kyano-pnopylúosforitanu a - 6,3 g (0,018 -molu) l,3,5-tri(ethpxykarbonylmethy-l)hexahydro-l,3,5-triazinu se udržuje- na teplotě přibližně 100 °C po dobu jedné hodiny za - míchání. Reakční produkt se čistí chromatografií na- celulóze - (mikro-krystalické) - za použití - systému, ethylacetát/cyklohexan (1:3) jako elučního činidla.· Produkt, glycin-N-( (bis/1-kyanopr.opo.x y/fo.siinyij.methylJethylester, se získá ve . - formě viskózního červeně - zbarveného oleje ve -výtěžku 15,1 - g (83 -% - teorie). Produkt - má toto - .složení:
vypočteno:
C 47,13, H 6,69, N 12,68, P 9,35 nalezeno:
C 47,49, H 6,81, N 12,13, P 9,01 mol. hmotnost:
331.3
Příklad 32
Reakční směs, obsahující 10,4 g (0,04 - molu) di-(2-ethylthicethyl)/os/critanu a 4,6 g (0,013 molu) l,3.,5-tri(ethoxykarbonylmethyl]hexadyro-l,3,5-triazinu, se udržuje - na teplotě - přibližně 100 až - 110 °C po - -dobu 45 minut za míchání. Reakční směs se rozpustí v - - ethylacetátu za vytvoření - sraženiny - mícháním při teplotě 25 °C po - -dobu 12. -hodin. Pevná - látka se oddělí a - filtrát se - zkoncentruje na přibližně 50 ml. Filtrát se - chromatografuje- na mikrokrystalické celulóze za použití -systému ethylacetát/cyklohexan - (1: : 3) jako -elučního činidla, - - čímž - - se získá produkt v množství 4,8 g -(32 % teorie). Produktem -je - glycin-N-j(bis(2-/ethylthio/ethoxy )SosSinyl]methylJethyiesterI - - Produkt. má toto složení:
vypočteno:
С 41,81, Η 7,56, N 3,75, Ρ 8,29, S 17,17 nalezeno:
С 41,96, Η 7,87, N 3,93, Ρ 7,99, S 16,87 mol. hmotnost:
373.5, žlutohnědý olej
Příklad 33
Reakční směs, obsahující 10,4 g (0,04 molu) di-(2-ethylthioethyl)fOsforitanu a 4,6 g (0,013 molu) 1,3,5-tri (ethoxykarbonylmethyl )hexahydro-l,3,5-triazinu, se udržuje na teplotě přibližně 100 až 110 °C po dobu 45 minut za míchání. Reakční směs se rozpustí v ethylacetátu (100 ml) za vytvoření sraženiny za míchání při teplotě přibližně 25 °C po dobu 12 hodin. Pevná látka se oddělí a suší se, čímž se získá 1,2 g (10,5 % teorie) produktu, kterým je glycin-N~{[ (2-/ethylthio/ethoxy) hydroxyf osf inyl ] methyljethylester. Produkt má toto složení:
vypočteno:
C 37,89, H 7,07, N 4,91, P 10,86, S 11,24 nalezeno *
C 37,85, H 7,21, N 4,87, P 10,90, S 11,15 mol. hmotnost:
285,3, bílá tuhá látka, t. t. 127 až 133 °C
Příklad 34
Reakční směs, obsahující 5,0 g (0,013 molu) di- [ 1- (tetrahydr o-2-thienyl) ethyl ] fosfit-S,S-dioxidu a 1,54 g (0,005 molu) 1,3,5-tri (ethoxykarbonylmethyl) hexahydro-1,3,5-trlazinu se udržuje na teplotě přibližně 100 až 110 °C po dobu jeden a půl hodiny za míchání. Reakční směs se rozpustí ve 25 ml ethylacetátu a chromatografuje se na silikagelu za použití ethylacetátu jako elučního činidla, čímž se získá 1 g (15,7 °/o teorie) produktu, kterým je glycin-N-|[ (bis-/l-tetrahydr о-2-thienyl/ethoxy) f osf inyl ] methyl|ethylester-S,S,S‘,S‘-tetraoxid. Produkt má toto složení:
vypočteno:
C 41,71, H 6,59, N 2,86, P 6,33
П λ1Ρ7ΡΤΊΩ*
C 41,82, H 6,53, N 2,54, P 6,02 mol. hmotnost:
489.6, hnědý olej
Příklad 35
Reakční směs, obsahující 8,1 g (0,018 molu) di- [ 1- (l-tetrahydrothien-2-yl) butyl ] f osfit-S,S-dioxidu a 2,2 g (0,006 molu) 1,3,5-tri(ethoxykarbonylmethyl) hexahydr 0-1,3,5-triazinu, se udržuje na teplotě přibližně 100 až 110 °C po dobu dvou a půl hodiny za míchání. Reakční směs se rozpustí ve 25 ml ethylacetátu a chromatografuje se na silikagelu za použití ethylacetátu jako elučního činidla. Získá se 0,8 g (8 % teorie) produktu, kterým je glycin-N-[[bis(l-/tetrahydro-2-thienyl/bitoxy) f osf inyl ] methyl|ethylester, S,S,S‘,S‘-tetraoxid. Produkt má toto složení:
vypočteno:
C 46,23, H 7,39, N 2,57, P 5,68, S 11,75 nalezeno:
C 46,23, H 7,59, N 2,19, P 5,07, S 11,55 mol. hmotnost:
545,7, žlutonědý olej
Příklad 36
Směs, obsahující 20,0 g (0,083 molu) tri-(2-kyanoethylfosfitu, 1,45 g (0,081 molu) vody a 9,25 g (0,027 molu) 1,3,5-tri-(ethoxykarbonylmethyl )hexahydro-l,3,5-triazinu, se udržuje na teplotě 110 až 120 °C po dobu Čtyř hodin za míchání. Alkoholový vedlejší produkt se odstraní destilací z baňky do baňky reakční směsi při teplotě 70 až 80 °C za tlaku 6,66 Pa. Destilační zbytek se rozpustí ve 100 ml ethylacetátu a žádaný produkt se vysráží. Pevná látka se oddělí, a tak se získá 8,2 g (39,4 °/o teorie) produktu. Produkt, glycin-N-[ (2-kyanoethyl) hydroxyf osfinyljmethyl-ethylester se identifikuje elementární analýzou a nukleární magnetickou rezonancí.
mol. hmotnost:
326,0, bílá tuhá látka, t. t. 165 až 170 °C
Příklad 37
Směs, obsahující 10,0 g (0,06 molu) triethylfosforitanu, 1,08 g (0,06 molu) vody a 6,94 g (0,02 molu) 1,3,5-tri-(ethioxykarbonylmethyl)hexahydro-l,3,5-triazinu se udržuje na teplotě 100 až 110 °C po dobu tří hodin za míchání. Reakční směs se chromatografuje na silikagelu za použití ethylacetátu jako elučního činidla. Produkt se získá ve formě viskózního žlutého oleje ve výtěžku 12,3 g (80,9 % teorie). Produkt, glycin-N- (diethoxyfosfinylmethyl) ethylester má toto složení:
vypočteno:
C 42,70, H 7,97, N 5,53, P 12,24 nalezeno:
C 43,90, H 8,36, N 5,38, P 11,77
Produkt má teplotu varu 135 až 137 °C za tlaku 26,66 Pa a je to bezbarvý olej.
mol. hmotnost:
253,24
Příklad 38
Herbicidní účinnost po vzejití . některých účinných látek podle - vynálezu - obecného vzorce I se dokládá - zkouškami ve - - skleníku.
Dobrý druh hrnkové půdy - se - vnese dohliníkových mís -s otvory ve dnu - a - spěchu je se do výšky 0,95 až 1,27 - cm od vrchu - - mísy. Předem stanovený počet semen každé - . jednotlivé dvouděložné a jednoděložné rostliny a/nebo vegetativní výhonky -vytvrvalých rostlin se umístí do půdy a zatlačí se do půdy. Semena a/nebo vegetativní výhonky se přikryjí půdou a půda se urovná. - Mísy se - pak uloží na pískované - police ve - skleníku a zvlhčují se spodem podle potřeby. Když rostliny dosáhnou žádaného stáří - - (dvou nebo tří týdnů), každá - mísa, - s -výjimkou - mísy kontrolní, se jednotlivě přenese do stříkací komory a postříká se - rozprašovačem pracujícím za pozitivního tlaku vzduchu přibližně 0,146 MPa. Rozprašovač obsahuje -6 ml roztoku nebo suspenze chemikálie. - - Vj tomto objemu 6 ml je -množství cyklohexanonového emulgátoru - -takové, aby - - - postřikovači roztok nebo suspenze obsahovaly 0,4 % hmotnostní emulgátoru. - Rozstřikovaní - - roztok nebo suspenze - obsahují - dostatečné- množství účinné látky, aby aplikovaná dávka odpovídala dávce uvedené - v . následujících tabulkách. JAcaJW 1
Postřikový roztok se připraví z odpovídajícího množství hmotnostně 0,1%-· zásobního roztoku nebo suspenze zkoušené účinné látky v organickém - rozpouštědle,·, -jako- je například aceton nebo tetrahydrofuran, - nebo ve vodě. Použitým emulgátorem - je - směs - obsahující hmotnostně 35 % butylamindodecylbenzensulfonátu a 65 % ethylenoxidového kondenzačního produktu talového oleje obsahujícího 11 molů ethylenoxidu na mol talového oleje. Mísy se vrátí do skleníku a zvlhčují se jako· před ošetřením a poškození rostlin se porovnává s kontrolními rost linami přibližně dva až čtyři týdny po- - ošetření,· jak je uvedeno v tabulkách ve . - - sloupci WAT a zaznamenají se výsledky. V některých případech se vynechá pozorování za dva týdny.
V tabulce I a II je herbicidní účinnost po vzejití posuzována těmito indexy:
Odezva rostliny Index až 24% poškození0 až 49% poškození1 až - 74% - poškození2 až 99% - - poškození3
100% - zničení4
Při zkouškách herbicidní - účinnosti - použito těchto rostlin:
A pcháč
B řepeň
C - - podslunečník
D povijnice
E merlík bílý
F rdesno peprník
G šáchor*
H pýr plazi vý*
I čirok halepský*
J sveřep střešní
K ježatka kuří noha
L sója
M cukrová řepa
N pšenice
O rýže
P čirok
Q pohanka svlačcovitá
R - konopě setá
S proso
T rosička krvavá •pěstování - z vegetativních výhonků
V tabulkách I a - II zkratka - WAT znamená počet - týdnů po ošetření.
Tabulka I
Sloučeni- Druh rostlin
na podle ' příkladu číslo WAT kg/ha A B c D E F G H I J K
1 4 11,2 3 3 3 3 1 4 3 2 4 2 4
4 5,6 4 3 4 3 3 3 2 3 3 3 4
2 4 56,0 4 1 0 1 1 1 0 0 0 0 0
4 11,2 — 0 0 0 0 0 0 0 0 0 1
2 5,6 — 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0
3 2 11,2 0 0 0 0 0 1 0 0 0 0 2
4 2 11,2 0 0 0 0 1 1 0 0 0 0 1
5 4 11,2 2 3 4 4 4 4 3 4 3 3 4
4 11,2 4 4 4 4 4 4 2 4 4 4 4
4 5,6 2 4 4 3 2 4 3 3 4 2 4
4 5,6 3 3 3 3 4 4 3 4 3 3 4
6 4 11,2 4 3 3 2 4 4 4 3 2 3 3
4 5,6 4 3 3 3 2 4 2 2 1 1 3
7 4 11,2 2 3 3 2 3 4 3 0 0 2 2
4 5,6 2 4 3 2 4 4 — 2 1 2 3
8 4 11,2 4 4 4 3 4 4 4 4 4 4 4
4 5,6 4 3 3 2 4 4 3 4 3 3 3
9 4 11,2 — 4 4 3 4 3 3 4 4 3 3
4 5,6 — 3 3 2 4 2 1 4 4 2 3
10 4 11,2 2 2 3 2 3 4 1 2 1 1 3
4 5,6 1 2 3 2 3 — 1 2 0 2 2
11 4 11,2 2 1 0 2 1 1 1 1 0 0 1
2 5,6 0 0 0 0 1 0 0 0 0 0 0
12 4 11,2 2 2 2 2 2 4 3 2 3 1 3
4 5,6 2 2 2 2 3 4 3 1 4 2 2
13 2 11,2 0 0 0 1 0 0 0 0 0 0 0
2 5,6 0 0 0 0 — 0 0 1 0 0 0
14 2 11,2 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0
2 5,6 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0
4 56,0 4 4 4 3 4 4 4 4 3 3 4
2 56,0 1 4 3 2 4 3 1 3 3 2 3
15 4 11,2 0 1 0 1 0 0 1 1 0 0 3
2 5,6 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0
16 4 11,2 0 1 0 1 0 0 1 0 0 1 1
2 5,6 0 0 0 1 0 0 0 0 0 0 0
17 4 11,2 0 0 1 1 1 1 0 0 0 0 1
2 5,6 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0
18 4 11,2 0 0 0 1 0 0 2 3 1 2 2
4 5,6 0 0 0 1 0 0 1 0 0 0 1
19 4 11,2 2 2 0 2 0 1 1 1 2 0 2
4 5,6 1 0 0 2 0 0 0 0 1 2 1
20 4 11,2 0 0 1 1 1 0 0 1 0 0 1
2 5,6 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0
21 4 56,0 3 2 1 2 1 1 1 0 0 1 2
4 11,2 0 0 0 1 0 0 0 0 0 0 0
22 4 56,0 2 2 3 2 3 3 2 2 1 2 3
4 11,2 0 0 0 1 0 0 0 0 0 0 3
23 4 11,2 0 0 0 1 0 1 0 0 — 0 1
2 5,6 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0
24 4 11,2 1 2 1 2 1 2 1 2 2 1 3
4 5,6 1 1 1 1 3 2 2 1 1 0 2
25 4 11,2 1 2 1 2 0 0 2 1 2 0 2
4 5,6 0 0 0 1 0 0 0 0 1 0 1
26 4 11,2 0 1 0 0 1 0 0 0 0 0 1
4 56,0 0 1 0 1 1 1 1 0 0 0 1
27 4 11,2 2 2 2 2 3 2 2 1 0 0 3
4 5,6 1 2 1 2 3 2 0 1 2 0 3
28 4 11,2 1 2 2 3 3 3 3 2 3 1 2
4 5,6 1 1 0 1 0 0 1 0 2 1 2
‘Nastříkáno v 935 1/ha tetrahydrofuranu bezprostředně po formulaci
Sloučeni- Druh rostlin
na podle příkladu číslo WAT kg/ha A В c D E F G H I J К
29 4 11,2 4 4 4 4 4 4 3 4 4 4 4
4 5,6 4 4 4 4 4 4 3 4 4 3 4
30 4 11,2 1 — 1 — 1 0 2 2 2 1 3
4 5,6 0 — 0 — 1 0 1 1 2 1 2
31 4 11,2 4 3 2 2 3 4 3 2 3 3 4
4 5,6 3 3 1 2 1 4 3 3 3 1 3
32 4 11,2 1 1 0 1 0 0 1 1 3 0 2
4 5,6 1 1 0 1 0 0 1 0 0 0 2
33 4 11,2 4 4 3 3 3 4 0 3 4 2 4
5,6 2 2 4 2 0 3 1 3 4 2 4
34 2 11,2 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0
2 56,0 0 1 0 1 1 1 0 0 0 0 0
4 56,0 0 1 0 1 0 1 0 0 1 0 0
35 2 11,2 0 0 0 0 0 1 0 0 1 0 0
2 5,6 0 0 0 0 0 0 0 0 1 0 0
--Nastříkáno v 935 1/ha tetrahydrofuranu bezprostředně po formulaci **-Váženo a formulováno těsně před ošetřením.
— Uvedené rostliny při zkoušce nepoužito.
co
СЭ fe
V) o
Ui Qq
PQ fe
Sp
Sp
Tp уЧ
CO CM sp CM sp CM o
Sp CM o sp 00 o 09 o
CM Т-Ч
SP sP sp sp
Sp
CM o
CM Т-Ч co rH rH O
CM rH sp cm
SP sp СО
SP CO CO
Sp sp co
CO CM r4 sp CM уЧ
SP SP CM sp sp CM
CO CM sp CM sp CM sp CM
SP CO sp CM sp 00 sp CM
CM
CM
CO
SP со
CO CO sp SP
SP co
CM
00
Sp 00
CM sp
CM cm
SP CM CM
CM CM
SP CO yH
SP CM rH sp CM CM
Sp Xp CM
CO
Sp
CM
CO CM sp co
CM CM
CM CM
SP
CM SP
SP CM 00
CM CM r4
CM CM
CO CM
CO CM
SP sp sp гЧ О
СМ
СМ о
SP
Sp
CO rH
CO
CO CM co
CM
CM co гЧ o
CM
CM
CM
CO- CO rd sp CO 00 sp 00 SP
Sp sp co sp sp sp
SP sp
SP
SP co
CO
CM
SP r4 CM
CM
CM
SP CM rH O
00 CM o
SP 00 r4 o sp 00 CM o
SP sp CM O
SP CO O o
Sp тР CM tH
SP sp rH O
00 Т-Ч r4 CM CM sp Sp sp
CM cm CM co o sp гЧ
CO rH
CO CM co
CM rH
CM sp
CM гЧ O O
CM гЧ O
Sp ЧР
00
CM CM sp o O
CM
CM r4 o sp
CM гЧ
ООО
CM o o со cm r-j o o
CO CM гЧ o o
CO CM CM O O
CM · rH O O O
CM co
CM rH
CM 00
CO H Q sp CO rH
CM O O
CM o o
УЧ o o ca ^3
1-3 sp
CM o sp CM sp CM tH
CM rH
SP СО УЧ o sp co гЧ r4 rH o гЧ гЧ O ca ca jg čb 44
CM C0 rH LO y-í*
o
00 cm oo cm oo CM CO cm · oo ui
CM . ao γΗ cm . 00 rH CM CO rH CM CO rH CM · o
Cl· ЛПН CO ю v cT LOrH o ю· r-T o o”
sp Sp sp _ sp тр sp
ΙΩ
CM rH co CM
CO yH ID rH O O
CM 00 CO rH CM Ю rH o” θ' θ'
CM co CO rH CM in rH co spsP sp
* *
SP sp <P sp sp sp CM sp sp sp
SP Tp sp OM CM sp sp CM
O CM vH уЧ
Еч
СО tu cd см см см со см cd μ см о см о см см cd cd со cd cd см cd со см cd см о cd см со см
Cd cd о
СМ о
СМ о со со со
СМ г-1 гН со см со
СО СМ гЧ
4J1
СО гЧ о гН о г-4 О тг со ем г—i о гН о гН тН о ω o и д и Q
CQ
CU »-q cd čb
ЕЧ <
тЧ см гЧ см
ГО СМ тЧ со о со гН Q
СМ тЧ см см см
СМ гН
СО СМ СМ гН см г-1 см тЧ О со см см ^НО о со о см о см о см о тЧ о см о
CM 00 CM CM CM
CD, ’Н CD. tH, CD. rH CD. rH
LÍD rH θ' LO rH LÍD* rH LO rH*
CM 00 CD CM CD. rH CM ID O. ΙΩ r-T o CO o
CM CM CM cm со см см со см см со со о см со о со см СМ о со см см о о
Vfl rjl TJ1 CM CM
ID CM t-x
L—1 CM CM CM
см о см о см о
ЧОО
ООО тЧ тЧ О
CM 00 CD rH CM ю r-T o~
CM CM
CM со со см о о
СО СМ о
4Í1 со о о
СО тЧ о о
CD rH
CM 00 in rH CD. rH CM O O. in r-T CD o* o
CD
CM гН О см н о
СМ гЧ О
СО r-Ι о гЧ О
CD ιη
0,28
TF . CM
CO
си со
Z výsledků, uvedených v tabulce I a II, je zřejmé, že herbicidní účinnost po vzejití herbicidního· prostředku podle vynálezu je ve většině případů všeobecná. V určitých specifických případech je však zřejmá určitá selektivita. Z tohoto hlediska platí, že každá jednotlivá rostlina, zvolená pro zkoušku, je reprezentativním členem rostlinného druhu.
Z tabulky II je zřejmé, že u herbicidní účinnosti před vzejitím se jeví určitá selektivita.
Herbicidní prostředky, včetně koncentrátů, které se musí před použitím k ošetřování rostlin ředit, obsahují hmotnostně 5 až 95 dílů alespoň jedné účinné látky podle vynálezu a hmotnostně 5 až 95 dílů pomocné přísady v kapalné nebo v pevné formě, například 0,25 až 25 hmotnostních dílů smáčedla, 0,25 až 25 hmotnostních dílů dispergační látky a 4,5 až 94,5 hmotnostních dílů inertního kapalného nastavovače, jako· je například voda nebo aceton, tetrahydrofuran, přičemž všechny díly jsou vztaženy na hmotnost herbicidního prostředku jako· celku. S výhodou herbicidní prostředky podle vynálezu obsahují 5 až 75 hmotnostních dílů alespoň jedné účinné látky podle vynálezu obecného vzorce I spolu s pomocnými přísadami. Popřípadě může být 0,1 až 2,0 hmotnostních dílů inertního kapalného nastavovače nahrazeno inhibitorem koroze, jako je například ethanolmerkaptan, thiosulfát sodný, dodecylmonomerkaptan nebo· dodecyldimerkaptan a/nebo protipěnicí přísadou, jakoi je například dimethylpolysiloxan. Herbicidní prostředky podle vynálezu se připravují smíšením účinné látky obecného vzorce I s pomocnými přísadami ze souboru zahrnujícího ředidla, nastavovače, nosiče a. kondicionační látky, za vzniku prostředků ve formě jemně rozptýlených částic pevné hmoty, pelet, roztoků, disperzí nebo emulzí. Účinná látka podle vynálezu se může použít s pomocnou přísadou ve formě jemně rozptýlené pevné látky, kapaliny organického původu, vody, smáčedla, dispergační látky, emulgátoru nebo· ve formě jejich jakékoliv směsi.
Herbicidní prostředky podle vynálezu, zvláště kapaliny a rozpustné prášky, obsahují s výhodou kondicionační přísadu ve formě alespoň jedné povrchově aktivní látky v dostatečném množství, aby byl prostředek ochotně rozpustný ve vodě nebo v oleji. Vnesení povrchově aktivní látky do prostředku obecně podporuje jeho účinnost. Výrazem „povrchově aktivní látka“ se zde rozumí smáčedlo, dispergační činidlo a emulgační činidlo. Se stejnou účinností se může použít aniont^ových, kationtových a neiontových činidel.
Jakožto výhodná smáčedla se uvádějí alkylbenzensulfonáty a alkylnaftalensulfonáty, sulfatované mastné alkoholy, aminy nebo amidy kyselin, estery kyselin s dlouhým řetězcem natriumisothionátu, estery sulfp jantaranu sodného, estery petrolsulfonátů sulfatovaných nebo sulfonovaných mastných kyselin, sulfonované rostlinné · oleje, · polyoxyethylenové deriváty fenolů a alkylfenolů (zvláště isooktylfenolu a nonylfenoluj a polyoxyethylenové deriváty esterů mono vyšších mastných kyselin hexitolanhydridů (například sorbitanj. Výhodnými dispergačními činidly jsou methylcelulóza, polyvinylalkohol, ligninsulfonáty sodné, polymerní alkylnaftalensulfonáty, naftalensulfonát sodný, polymethylenbisnaftalensulfonát a natrium N-methylN-Taiiraty mastné kyseliny s dlouhým řetězcem.
Podle vynálezu se účinné množství herbicidního· prostředku podle vynálezu nebo účinné látky podle vynálezu nanáší na rostliny, nebo na půdu, ve které jsou rostliny pěstovány, nebo se vnáší do vodného· prostředí o sobě známými způsoby. Nanášení kapalných prostředků a prostředků ve formě pevných částic na rostliny nebo půdu je možné o sobě známými způsoby, jako například práškovými rozprašovači, ramenovými nebo ručními rozprašovači a rozstřikovači spreje. Prostředky podle vynálezu se také mohou nanášet z letadel ve formě prášku nebo · spreje, jelikož jsou účinné již v malých dávkách. Použití herbicidních prostředků pro vodní rostliny se zpravidla provádí přidáváním prostředků do vodného prostředí v oblastech, kde je záměrem ničit vodní rostliny.
Pro provádění způsobu podle vynálezu je důležité a rozhodující nanášet účinné množství účinných látek nebo· herbicidních prostředků podle vynálezu. Přesné množství používané účinné látky závisí na žádané odezvě rostliny a také na jiných faktorech, jako je druh rostliny a stupeň jejího vývoje, množství vodních srážek a druh použitého glycerinu. Při ošetřování listů pro řízení vegetativního růstu, se účinná látka používá v množství 0,112 až 56,0 kg/ha nebo i ve větším množství. Při ošetření před vzejitím je používaná dávka 0,56 až 22,4 kg/ha neboo opět i vyšší. Při používání k ničení vodních rostlin se účinné látky používá v množství 0,01 ppm (dílů na milión dílů) až 1000 ppm, vztaženo na díly vodního prostředí. Účinné množství pro fytotoxické nebo herbicidní působení je množství potřebné pro úplné nebo pro selektivní zničení, to znamená, že to je fytotoxické nebo herbicidní množství. Předpokládá se, že pracovník v oboru snadno zjistí na základě shora uvedeného a na základě příkladů přibližné aplikační dávky.
Prostředky podle vynálezu se nanášejí na vzešlé rostliny různými způsoby. Takové způsoby zahrnují použití stíracích systémů, přičemž se ošetřovaná rostlina uvádí do styku s absorpčním materiálem obsahujícím příslušný kapalný proostředek, jehož část se tím uvolní při styku s rostlinou. Takové stírací systémy zpravidla zahrnují zásobník kapalného prostředku, do kterého1 se· umístí · část absorpčního materiálu a tímto absorpčním materiálem se vede herbicidní prostředek. Obecně jako absorpční materiál používané látky · zahrnují látky jakéhokoliv tvaru nebo formy, schopné absorbovat kapalný prostředek a uvolňovat jeho část při· styku s rostlinou. Jako typické absorpční materiály se uvádějí plsť, pěnový kaučuk, celulóza, nylon, houba, konopí, bavlna, · jutová · obalová · látka, polyester · · na akrylu, kombinace těchto látek · a podobné materiály. Formami absorpčních mateřiálů jsou lana, provazy, provázky, látky, koberce, kombinace takových forem· a podobné formy. Tyto formy se · mohou žádaným způsobem · upravovat, například na · formu trubky ovinuté lanem, na klínové náviny lana, na několikalanové útvary a na · podobné útvary.
Při · jiném způsobu použití se kapalné prostředky mohou selektivně nanášet na plevelné rostliny použitím recirkulačních stříkacích jednotek namontovaných na · traktor nebo · na · mobilní zařízení s vysokou, světlou · výškou a .· postřik se. řídí horizontálně na plevelné · rostliny převyšující kulturní · rostliny. · Postřik · nezachycený · plevelnými rostlinami · se shromažďuje v · komoře · dříve, než přijde do styku s kulturními rostlinami a znova še ho· používá. Může se použít válcového nanášení kapalných prostředků na plevelné rostliny vzrůstem převyšující kulturní rostlinu.
Při · opět, · jiném · způsobu nanášení se může použít stíněného aplikátoru · k přímému nanášení kapalného prostředku ve formě spreje na plevelné; rostliny · při efektivním zastínění kulturních rostlin před postřikem.
Tyto způsoby · a ňalší způsoby · pro selektivní · nanášení kapalných · prostředků na plevelné· rostliny · jsou· podrobně popsány v publikaci Innovative Methods of · Post-Emergence · Weed ··Control,· McWhorter C. G., (Nové způsoby · boje · proti · plevelu . po vzejití), McWhorter C. G., So-uthern Weed Science Society, 33rd Annual Meeting Proceedings, leden, 15. až 17., 1980; Auhurn · University printing Service, Auburn, Alabama U.S.A.
Jiným způsobem nanášení kapalných prostředků · podle. vynálezu na·, • rostliny Je · . řízené· nanášení kapek, · které · je známé · jako chemické· · nanášení · ultra · malých · objemů. Řízené nanášení kapek zahrnuje přípravu rovnoměrného· nebo téměř rovnoměrného spreje kapek předem určené velikosti a přenesení těchto kapek · za zanedbatelného odpaření na stínítko. · Tento způsob zahrnuje především vedení rozstřikovaného roztoku na rotující rozprašovač, zahrnující malý disk s rýhovanými hranami, který disperguje kapalinu za · · vzniku kapek při otáčení; · disku. Vytvářejí se kapky · různých · rozměrů, · měněním rychlosti toku roztoku na otáčející se disk nebo měněním rychlosti otáčení disku.
Shora uvedené způsoby a další způsoby pro nanášení kapalných prostředků na rostliny jsou podrobně probrány v publikaci „Ropě Wick Applicator — Tool With A Future“, Dále James E., str. 3 až 4, · „The · Recir- · · culating Sprayer and RoundupR Herbicide“, Claude W. Derting, str. 5 až 7 a „C.D.A. Herbicide Application“, McGarvey, X. Frank, Weeds Today, svazek 11, číslo 2, str. 8 až 9, jaro 1980, ·309 W. Clark St., Champaign, 1111nois.
Jakkoliv· je vynález popsán pro · · případy speciálních provedení, která neznamenají však jeho omezení, jsou možná jeho ekvivalentní provádění nevybočující z rozsahu definice předmětu vynálezu.
K vyhodnocení účinnosti sloučenin, vyráběných způsobem podle tohoto vynálezu, na plevely po · jejich vzejití, byly · provedeny srovnávací pokusy. · Byly srovnávány dvě sloučeniny, sloučenina A, jež je známá, se sloučeninou B, která je účinnou látkou · herbicidního prostředku podle tohoto vynálezu. Tyto sloučeniny mají následující vzorce:
NC—CH2CH2—O · O
Xll
P—CH2NH—CH2—COOC2H0
Z
HO (sloučenina A)
CH3
NC—CH—O · · O \ll P—CH2NH—CH2—COOC2H5 Z
HO (sloučenina B]
Technika použitá k vyhodnocení účinnosti po vzejití je popsána· v příkladě číslo 38 této přihlášky vynálezu.
Herbicidní účinnost po vzejití byla u sloučenin A a B měřena průměrným procentem kontroly jednotlivých druhů plevelných rostlin.
Pro · účely stručnosti · a · jednoduchosti je průměrné procento kontroly vyjádřeno· poměrnou číselnou stupnicí. Použitý index herbicidní aktivity po vzejití je definován takto:
Průměrné procento kontroly Číselná stupnice
0 až 24 0
25 až 49 1
50 až·74 2
75 až. · 99 · 3
100 % 4
Výsledky těchto vyhodnocení jsou · shrnuty v následující tabulce III.
Tabulka III
Srovnání herbicidní účinnosti (odezva rostlin)
Druh rostliny Použité množství herbicidu
11,2 kg/ha 5,6 kg/ha Doba po aplikaci 2 týdny 4 týdny 2 týdny 4 týdny
A B A B A B A B
Pcháč rolní* 1 2 2 2 1 2 2 3
Řepeň 2 3 2 3 2 2 2 3
Poslunečník 1 3 1 4 1 3 1 3
Povijnice 1 2 2 4 2 2 2 3
Merlík bílý 3 3 3 4 1 4 1 4
Rdesno peprník 1 4 1 4 2 2 3 4
Žlutý sáchor* 2 2 2 3 2 2 2 3
Pýr plazivý* 1 3 3 4 1 2 2 4
Cirok halepský* 1 2 2 3 0 2 2 3
Sveřep střesní 1 2 1 3 1 1 1 3
Ježatka kuří noha 3 3 3 4 2 3 3 4
Poznámka:
*značí, že údaje byly stanoveny na rostlinných výhoncích.
Ze shora uvedených údajú v tabulce III vyplývá, že derivát 1-kyanoethylu, identifi kovaný jako . sloučenina B, to jest jako slou- . čenína, která je aktivní součástí herbicid-., ního prostředku podle tohoto vynálezu, . má podstatně . větsí herbicidní účinnost než odpovídající známý 2-kyanoethylový derivát, to jest známá sloučenina A.

Claims (15)

  1. PŘEDMĚT VYNALEZU
    1. Herbicidní prostředek, vyznačující se tím, že jako účinnou látku obsahuje N-alkylsubstituovanou aminomethylfosfonovou kyselinu obecného vzorce I
    H O
    Z—N-CH2—P—(ORi)b [OR)a (I) ve kterém a + b značí 2, přičemž a je 0 nebo 1,
    Z znamená skupinu obecného vzorce
    O
    II
    R2O—CCH2— v němž R2 znamená Ci_,alkyl, Ci_3alkoxy-C1_5alkyl, halogen-Ci_5alkyl nebo fenyl-C!_5alkyl, nebo. Z znamená C2_3alkinylovou skupinu, C|_5alkylovou skupinu nebo- skupinu vzorce N=CCH2—,
    R znamená atom vodíku, Ci_5aikyl, Ci_3alkoxy-Ci_5alkyl, halogen-C^alkyl nebo fenyl-Ci_,alkyl a
    Ri znamená skupinu obecného vzorce — (R3RdC)n—CN, v němž n je celé číslo 1 až 4, R3 znamená atom vodíku, C|_salkyl, Ci_3alkoxy-C]_.,alkyl, halogen-Ci_5alkyl nebo fenyl-Ci_5alkyl a Rd znamená atom vo díku ' nebo Cj_5alkyl, nebo Ri znamená skupinu obecného vzorce —RsCH— (CnH2n )Re ve kterém Rs znamená atom vodíku, C:.s,alkyl,' C^alkoxykarbonyl a R6 znamená atom halogenu, C(_3alkoxykarbonyl nebo skupinu obecného vzorce —O—CO—L, v němž L znamená Ci_5alkyl a ni je celé číslo 0 až 3, nebo Ri znamená skupinu obecného vzorce
    -~(Cn H2n )S-X
  2. 2 2 ve kterém X znamená Ci_,alkyl nebo Cj_3alkoxykarbonyl a n2 je celé číslo 1 až 4, nebo Ri znamená skupinu obecného vzorce
    II O ve kterém T znamená Cj_5alkyl, anebo Ri znamená skupinu obecného vzorce
    -(C„ H2„ )Y
  3. 3 3 v němž Y znamená trihalogenmethyl, Ci_3alkoxykarbonyl, furanyl, pyrrolidinyl, pyranyl, thiopyranyl nebo skupinu obecného vzorce и О-СИ!
    MÍ SO_CH_CHZ ve kterém M a Mi znamenají jednotlivě a na sobě nezávisle Ci_5alkylovou skupinu, a její zemědělsky vhodné soli, s výjimkou sloučenin obecného vzorce I, v němž n je 2 а Из a R4 značí jednotlivě atom vodíku, a s výjimkou sloučenin obecného vzorce I, v němž Ri a R značí jednotlivě ethylovou skupinu a n je 1, nebo Ri značí ethylovou skupinu a b je 2.
    2. Herbicidní prostředek podle bodu 1, vyznačující se tím, že jako účinnou látku obsahuje N-alkylsubstituovanou aminomethylfosfonovou kyselinu obecného vzorce I, v němž a 4- b je 2, a je 0 nebo 1,
    Z znamená skupinu obecného vzorce
    R2O-CO--CH2v němž R2 značí Cj-salkyl, halogen-C alkyl, Cj^alkoxy-Cú-salkyl nebo fenyl-Ci_5alkyl nebo skupinu N^CCH2,
    Ri znamená skupinu obecného vzorce
    -(R3R4C]-CN nebo _(Cn H2n )—Y
    3 3 v nichž Rs značí C]_5alkyl, Y značí trihalogenmethyl а пз je 1, a její zemědělsky vhodnou sůl.
    3. Herbicidní prostředek podle bodu 2, vyznačující se tím, že jako účinnou látku obsahuje glycin-N-[ (/1-kyanoethoxy/hydroxyfosfinyl) methyl Jpentylester a jeho zemědělsky vhodné soli.
  4. 4. Herbicidní prostředek podle bodu 2, vyznačující se tím, že jako účinnou látku obsahuje glycin-N-[ (/1-kyanoethoxy/hydroxyfosfinyl)methyl]-2-chlorethylester a jeho zemědělsky vhodné soli.
  5. 5. Herbicidní prostředek podle bodu 2, vyznačující se tím, že jako účinnou látku obsahuje glycin-N-[ (/1-kyanopropoxy/hydroxyfosfinyl)methylJethylester a jeho zemědělsky vhodné soli.
  6. 6. Herbicidní prostředek podle bodu 2, vyznačující se tím, že jako účinnou látku obsahuje glycin-N-[ (/1-kyanoethoxy/hydroxyfosfinyl)methyl ] -2-ethoxyethylester a jeho zemědělsky vhodné soli.
  7. 7. Herbicidní prostředek podle bodu 2, vyznačující se tím, že jako účinnou látku obsahuje glycin-N-[ (/1-kyanoethoxy/hydroxyfosfinyl)methyl]fenylmethylester a jeho zemědělsky vhodné soli.
  8. 8. Herbicidní prostředek podle bodu 2, vyznačující se tím, že jako účinnou látku obsahuje glycin-N-[ (hydroxy/2,2,2-trichlorethoxy/fosfinyl)methylJethylester a jeho zemědělsky vhodné soli.
  9. 9. Herbicidní prostředek podle bodu 2, vyznačující se tím, že jako účinnou, látku obsahuje glycin-N-[ (/kyanomethoxy/hydroxyfosfinyljmethylJethylester a jeho zemědělsky vhodné soli.
  10. 10. Herbicidní prostředek podle bodu 2, vyznačující se tím, že jako účinnou látku obsahuje glycin-N-[ (bis71-kyanopropoxy/fosfinyl)methylJethylester a jeho zemědělsky vhodné soli.
  11. 11. Způsob výroby N-alkylsubstituované aminomethylfosfonové kyseliny obecného vzorce Ia pro herbicidní prostředek podle bodů 1 až 10
    HO
    III
    Z—N—CH2—P—(ORiJz • I (OR)a (Ia) ve kterém a + b se rovná 2, přičemž a je 0 nebo 1,
    Z znamená skupinu obecného vzorce
    O
    II
    R2O—CCH2— v němž R2 znamená Ci_5alkyl, C]_3alkoxy-Ci_5alkyl, halogen-Ci_5alkyl nebo fenyl-Ci_5alkyl, nebo Z znamená Ci_3alkinylovou nebo Ci_5alkylovou skupinu nebo skupinu vzorce N^CCH2—,
    R znamená atom vodíku, Ci _5alkyl, Ci_3alkoxy-Ci_5alkyl, halogen-Ci_5alkyl nebo fenyl nebo fenyl-Cú-salkyl a
    Ri znamená skupinu R nebo skupinu obecného vzorce — (R3R4C)n—CN, ve kterém n je 1 až 4, R3 značí atom vodíku, Ci^alkyl, Ci_3alkoxy-C1_5alkyl, halogen-Cj-salkyl no bo fenyl-Ci .alkyl a Rd značí atom vodíku nebo Ci_5alkyl, přičemž R3 a Rd mají jednotlivě jiný význam než atom vodíku, je-li n rovno lab rovno 1 nebo 2, nebo Ri znamená skupinu obecného vzorce —R5CH—(Cn H2n Ж
    1 1 v němž R5 znamená atom vodíku, Ci_3alky], Ci_3alkoxykarbonyl, R6 značí atom halogenu nebo Ci_3alkoxykarbonylovou skupinu a ni je 0 až 3, nebo Ri znamená skupinu obecného vzorce — (СН?)2О—CO—L, v němž L značí Ci_5alkyl, nebo Ri znamená skupinu obecného vzorce — (Cn H2n JS-X
    2 2 v němž X znamená Ci_5alkylovou nebo Ci_3alkoxykarbonylovou skupinu а пг je celé číslo 1 až 4, nebo Ri znamená skupinu obecného vzorce
    -(Cn H2„ )-Y
    3 3 v němž ПЗ je celé číslo 0 až 4, Y značí trihalogenmethyl, Cj _3alkoxykarbonyl, furanyl, pyrolidinyl, pyranyl, thiopyranyl nebo skupinu obecného vzorce
    Μ
    -chz-ch2 ve kterém
    Mi a M znamenají jednotlivě Ci_5alkylovou skupinu, a její zemědělsky vhodných solí, vyznačující se tím, že se nechá reagovat trisubstituovaný fosforitan obecného vzorce II
    P(ORi)3 (П) v němž Ri má shora uvedený význam, s vodou a se sloučeninou obecného vzorce III v němž Z má shora uvedený význam, při teplotě 10 až 110 °C za vzniku surového fosfonátu obsahující fosfonátovou sloučeninu obecného vzorce la a ze surového fosfonátu se získá fosfonátová sloučenina obecného vzorce la.
  12. 12. Způsob podle bodu 11, vyznačující se tím, že se provádí v nepřítomnosti rozpouštědla.
  13. 13. Způsob podle bodů 11 a 12, vyznačující se tím, že se provádí v nepřítomnosti katalyzátoru.
  14. 14. Způsob podle bodu 13, vyznačující se tím, že se provádí při teplotě 70 až 110 °C.
  15. 15. Způsob podle bodu 14, vyznačující se tím, že se provádí při teplotě 20 až 100 °C.
CS824562A 1981-06-19 1982-06-18 Herbicide agent and production method of active substance CS238625B2 (en)

Applications Claiming Priority (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US27548781A 1981-06-19 1981-06-19
US06/275,485 US4388102A (en) 1981-06-19 1981-06-19 Alkylphosphonate diesters of N-phosphonomethylglycinate as herbicides
US06/275,463 US4391625A (en) 1981-06-19 1981-06-19 Diesters of N-alkyl substituted amino methyl phosphonic acid useful as herbicides
US06/275,486 US4395275A (en) 1981-06-19 1981-06-19 Mono and diesters of N-phosphonomethylglycinates as herbicides

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CS238625B2 true CS238625B2 (en) 1985-12-16

Family

ID=27501130

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS824562A CS238625B2 (en) 1981-06-19 1982-06-18 Herbicide agent and production method of active substance

Country Status (25)

Country Link
EP (1) EP0068732B1 (cs)
KR (1) KR840000574A (cs)
AT (1) ATE15203T1 (cs)
AU (1) AU549688B2 (cs)
BG (2) BG37529A3 (cs)
BR (1) BR8203590A (cs)
CA (1) CA1212116A (cs)
CS (1) CS238625B2 (cs)
DD (2) DD209382A5 (cs)
DE (1) DE3265835D1 (cs)
DK (1) DK274182A (cs)
ES (1) ES513197A0 (cs)
FI (1) FI822201L (cs)
GB (1) GB2102002B (cs)
GR (1) GR77553B (cs)
IE (1) IE53128B1 (cs)
IL (1) IL66083A0 (cs)
KE (1) KE3538A (cs)
MY (1) MY8600149A (cs)
NO (1) NO822038L (cs)
PL (1) PL236996A1 (cs)
PT (1) PT75073B (cs)
RO (1) RO85400B (cs)
SG (1) SG38185G (cs)
TR (1) TR21735A (cs)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
IE56605B1 (en) * 1983-01-28 1991-10-09 Schering Corp Phosphorous containing amide compounds,pharmaceutical compositions containing them,and processes for their preparation
CA2018470A1 (en) * 1989-07-17 1991-01-17 Scott Adams Biller Phosphorus-containing squalene synthetase inhibitors and method
GB9307234D0 (en) * 1993-04-07 1993-06-02 Zeneca Ltd Process

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3799758A (en) * 1971-08-09 1974-03-26 Monsanto Co N-phosphonomethyl-glycine phytotoxicant compositions
US4008296A (en) * 1972-11-08 1977-02-15 Imperial Chemical Industries Limited Esters of N-phosphonomethylglycinonitrile
CH606058A5 (cs) * 1974-11-01 1978-10-13 Sandoz Ag
DE2848869A1 (de) * 1978-11-10 1980-05-22 Ciba Geigy Ag Herbizides mittel und seine verwendung
US4221583A (en) * 1978-12-22 1980-09-09 Monsanto Company N-Phosphonomethylglycinonitrile and certain derivatives thereof

Also Published As

Publication number Publication date
RO85400A (ro) 1985-03-15
CA1212116A (en) 1986-09-30
PT75073B (en) 1985-05-31
AU8500082A (en) 1982-12-23
BG37529A3 (en) 1985-06-14
ES8304584A1 (es) 1983-03-01
SG38185G (en) 1985-11-15
FI822201L (fi) 1982-12-20
KR840000574A (ko) 1984-02-25
ATE15203T1 (de) 1985-09-15
NO822038L (no) 1982-12-20
RO85400B (ro) 1985-03-30
BR8203590A (pt) 1983-06-14
IL66083A0 (en) 1982-09-30
FI822201A0 (fi) 1982-06-18
TR21735A (tr) 1985-05-20
BG37675A3 (en) 1985-07-16
GB2102002B (en) 1985-02-06
DD209382A5 (de) 1984-05-09
EP0068732A1 (en) 1983-01-05
MY8600149A (en) 1986-12-31
PL236996A1 (en) 1983-01-31
AU549688B2 (en) 1986-02-06
DK274182A (da) 1982-12-20
ES513197A0 (es) 1983-03-01
IE53128B1 (en) 1988-07-06
KE3538A (en) 1985-07-12
IE821454L (en) 1982-12-19
DD207205A5 (de) 1984-02-22
EP0068732B1 (en) 1985-08-28
PT75073A (en) 1982-07-01
DE3265835D1 (en) 1985-10-03
GB2102002A (en) 1983-01-26
GR77553B (cs) 1984-09-24

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0109314A1 (en) Aluminum N-phosphonomethylglycine and its use as a herbicide
US4119430A (en) N-(2-hydroxyalkyl) derivatives of N-phosphonomethylglycine and herbicidal compositions containing same
CS238625B2 (en) Herbicide agent and production method of active substance
EP0007211B1 (en) Derivatives of n-trifluoroacetyl-n-phosphonomethylglycinates and the herbicidal use thereof
EP0115176B1 (en) Stannic n-phosphonomethylglycine compounds and their use as herbicides
US4483705A (en) Alkylphosphonate diesters and monoesters of N-phosphonomethylglycinate as herbicides
US4442044A (en) Process for preparing monoesters and diesters of N-alkyl substituted amino methyl phosphonic acid
US4211547A (en) N-Phosphonomethyliminodiacetonitrile and certain derivatives thereof
CA1131654A (en) Ester derivatives of n-trifluoroacetyl-n- phosphonomethylglycine and the herbicidal use thereof
US4251256A (en) Herbicidal N-substituted ethylene derivatives of N-phosphonomethylglycine
US4421547A (en) 4-Hydroxy-5-isopropyl-2-methylphenyl trimethylammonium, 1-piperidine carboxylate salt of N-phosphonomethylglycine and its use as a herbicide
US4401604A (en) Process for preparing thiosulfenamide derivatives of N-phosphonomethylglycine triesters
US4388102A (en) Alkylphosphonate diesters of N-phosphonomethylglycinate as herbicides
US4413125A (en) α-Hydroxy phosphonates
US4261727A (en) Herbicidal N-substituted triesters of N-phosphonomethylglycine
EP0055925B1 (en) Alkyl n-arylsulfenyl-n-diaryloxy-phosphinylmethylglycinates and their use as herbicides
US4445928A (en) Herbicidal aminosulfenamide derivatives of N-phosphonomethylglycine triesters
US4397790A (en) Isophosphinolinone derivatives
US4428765A (en) Thiosulfenamide derivatives of N-phosphonomethylglycine triesters as herbicides
US4340416A (en) N-Substituted triesters of N-phosphonomethylglycine
EP0370993B1 (en) Amine salts of 1,4,2-oxazaphospholidine-4-acetic acid, 2-alkoxy-2-oxides
US4388103A (en) Alkylphosphonate monoesters of N-phosphonomethylglycinate as herbicides
US4519832A (en) Unsymmetrical aminosulfinamide derivatives of N-phosphonomethylglycine triesters, herbicidal compositions and use
CA1098529A (en) O-aryl n-phosphonomethylglycinonitriles and the herbicidal use thereof
CA1080739A (en) N-(2-hydroxyalkyl) derivatives of n-phosphonomethylglycine for treatment of sugarcane