NO821855L - Mandelsyrederivater og mandelsyrenitril, fremgangsmaate ved fremstilling og anvendelse derav ved bekjempelse av mikroorganismer - Google Patents
Mandelsyrederivater og mandelsyrenitril, fremgangsmaate ved fremstilling og anvendelse derav ved bekjempelse av mikroorganismerInfo
- Publication number
- NO821855L NO821855L NO821855A NO821855A NO821855L NO 821855 L NO821855 L NO 821855L NO 821855 A NO821855 A NO 821855A NO 821855 A NO821855 A NO 821855A NO 821855 L NO821855 L NO 821855L
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- alkyl
- formula
- phenyl
- group
- halogen
- Prior art date
Links
- 239000002253 acid Substances 0.000 title claims description 20
- 244000005700 microbiome Species 0.000 title claims description 7
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title description 18
- 238000000034 method Methods 0.000 title description 15
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 81
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 47
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 40
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 40
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 36
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims description 36
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 32
- -1 mandelic acid nitriles Chemical class 0.000 claims description 27
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 claims description 23
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 claims description 22
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 claims description 16
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 14
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 13
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 13
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 claims description 11
- 229910052751 metal Chemical class 0.000 claims description 11
- 239000002184 metal Chemical class 0.000 claims description 11
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 claims description 10
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims description 10
- QBYIENPQHBMVBV-HFEGYEGKSA-N (2R)-2-hydroxy-2-phenylacetic acid Chemical class O[C@@H](C(O)=O)c1ccccc1.O[C@@H](C(O)=O)c1ccccc1 QBYIENPQHBMVBV-HFEGYEGKSA-N 0.000 claims description 9
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 8
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 claims description 8
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 claims description 8
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 claims description 8
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- IWYDHOAUDWTVEP-UHFFFAOYSA-N R-2-phenyl-2-hydroxyacetic acid Natural products OC(=O)C(O)C1=CC=CC=C1 IWYDHOAUDWTVEP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 229960002510 mandelic acid Drugs 0.000 claims description 7
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 claims description 6
- 125000002541 furyl group Chemical group 0.000 claims description 6
- 125000004076 pyridyl group Chemical group 0.000 claims description 6
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 6
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 claims description 6
- 125000006650 (C2-C4) alkynyl group Chemical group 0.000 claims description 5
- VKEQBMCRQDSRET-UHFFFAOYSA-N Methylone Chemical group CNC(C)C(=O)C1=CC=C2OCOC2=C1 VKEQBMCRQDSRET-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 125000000304 alkynyl group Chemical group 0.000 claims description 5
- 125000003943 azolyl group Chemical group 0.000 claims description 5
- 239000004305 biphenyl Substances 0.000 claims description 5
- 235000010290 biphenyl Nutrition 0.000 claims description 5
- 125000006267 biphenyl group Chemical group 0.000 claims description 5
- 125000001624 naphthyl group Chemical group 0.000 claims description 5
- ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N phenylbenzene Natural products C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 230000003032 phytopathogenic effect Effects 0.000 claims description 5
- 125000003718 tetrahydrofuranyl group Chemical group 0.000 claims description 5
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 claims description 4
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 4
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 claims description 4
- 125000006656 (C2-C4) alkenyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000004399 C1-C4 alkenyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 claims description 3
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000010949 copper Substances 0.000 claims description 3
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 3
- 125000001188 haloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 claims description 3
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 claims description 3
- 239000011135 tin Substances 0.000 claims description 3
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000011701 zinc Substances 0.000 claims description 3
- PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N Manganese Chemical compound [Mn] PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- CIUQDSCDWFSTQR-UHFFFAOYSA-N [C]1=CC=CC=C1 Chemical compound [C]1=CC=CC=C1 CIUQDSCDWFSTQR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000003863 ammonium salts Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 claims description 2
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000011572 manganese Substances 0.000 claims description 2
- 125000004765 (C1-C4) haloalkyl group Chemical group 0.000 claims 2
- 125000003917 carbamoyl group Chemical group [H]N([H])C(*)=O 0.000 claims 2
- 125000001376 1,2,4-triazolyl group Chemical group N1N=C(N=C1)* 0.000 claims 1
- 125000004649 C2-C8 alkynyl group Chemical group 0.000 claims 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 150000004696 coordination complex Chemical group 0.000 claims 1
- 125000001153 fluoro group Chemical group F* 0.000 claims 1
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims 1
- 125000004123 n-propyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 claims 1
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 claims 1
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 42
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 39
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 31
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 27
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 26
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 21
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 21
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 21
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 241000233866 Fungi Species 0.000 description 16
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 15
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 13
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 13
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 208000015181 infectious disease Diseases 0.000 description 12
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 12
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 11
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 11
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 10
- 206010017533 Fungal infection Diseases 0.000 description 9
- 208000031888 Mycoses Diseases 0.000 description 9
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 9
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 9
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 8
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 8
- 230000003641 microbiacidal effect Effects 0.000 description 8
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 8
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 8
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 7
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 7
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 7
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 7
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 7
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 7
- VHYFNPMBLIVWCW-UHFFFAOYSA-N 4-Dimethylaminopyridine Chemical compound CN(C)C1=CC=NC=C1 VHYFNPMBLIVWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 240000005979 Hordeum vulgare Species 0.000 description 6
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 6
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 6
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 6
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 6
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 6
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 6
- 239000005457 ice water Substances 0.000 description 6
- RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-N imidazole Natural products C1=CNC=N1 RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 6
- 235000019198 oils Nutrition 0.000 description 6
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 6
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 6
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 244000105624 Arachis hypogaea Species 0.000 description 5
- KAESVJOAVNADME-UHFFFAOYSA-N Pyrrole Chemical class C=1C=CNC=1 KAESVJOAVNADME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000000284 extract Substances 0.000 description 5
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 5
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 5
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 5
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 5
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 241000209140 Triticum Species 0.000 description 4
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000002585 base Substances 0.000 description 4
- 238000011161 development Methods 0.000 description 4
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 4
- 238000011534 incubation Methods 0.000 description 4
- 239000000047 product Substances 0.000 description 4
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 4
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 4
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 4
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000002023 trifluoromethyl group Chemical group FC(F)(F)* 0.000 description 4
- 125000004178 (C1-C4) alkyl group Chemical group 0.000 description 3
- NSPMIYGKQJPBQR-UHFFFAOYSA-N 4H-1,2,4-triazole Chemical compound C=1N=CNN=1 NSPMIYGKQJPBQR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N Acetic anhydride Chemical compound CC(=O)OC(C)=O WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 3
- 235000011430 Malus pumila Nutrition 0.000 description 3
- 244000070406 Malus silvestris Species 0.000 description 3
- 235000015103 Malus silvestris Nutrition 0.000 description 3
- AFVFQIVMOAPDHO-UHFFFAOYSA-N Methanesulfonic acid Chemical compound CS(O)(=O)=O AFVFQIVMOAPDHO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 240000007594 Oryza sativa Species 0.000 description 3
- MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N Oxalic acid Chemical compound OC(=O)C(O)=O MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229930040373 Paraformaldehyde Natural products 0.000 description 3
- 244000046052 Phaseolus vulgaris Species 0.000 description 3
- 235000007201 Saccharum officinarum Nutrition 0.000 description 3
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- DHKHKXVYLBGOIT-UHFFFAOYSA-N acetaldehyde Diethyl Acetal Natural products CCOC(C)OCC DHKHKXVYLBGOIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000001340 alkali metals Chemical group 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid Chemical compound OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 3
- 125000001559 cyclopropyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C1([H])* 0.000 description 3
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N dimethylselenoniopropionate Natural products CCC(O)=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 201000010099 disease Diseases 0.000 description 3
- 208000037265 diseases, disorders, signs and symptoms Diseases 0.000 description 3
- 238000010410 dusting Methods 0.000 description 3
- 235000013399 edible fruits Nutrition 0.000 description 3
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 3
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 3
- DNJIEGIFACGWOD-UHFFFAOYSA-N ethanethiol Chemical compound CCS DNJIEGIFACGWOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 3
- 235000010755 mineral Nutrition 0.000 description 3
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 3
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 3
- 229920002866 paraformaldehyde Polymers 0.000 description 3
- 235000011007 phosphoric acid Nutrition 0.000 description 3
- 239000002798 polar solvent Substances 0.000 description 3
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 3
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 3
- 235000011121 sodium hydroxide Nutrition 0.000 description 3
- 239000004575 stone Substances 0.000 description 3
- 230000009885 systemic effect Effects 0.000 description 3
- RMVRSNDYEFQCLF-UHFFFAOYSA-N thiophenol Chemical compound SC1=CC=CC=C1 RMVRSNDYEFQCLF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N toluene-4-sulfonic acid Chemical compound CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000005913 (C3-C6) cycloalkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000002941 2-furyl group Chemical group O1C([*])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 description 2
- 125000001494 2-propynyl group Chemical group [H]C#CC([H])([H])* 0.000 description 2
- 125000000339 4-pyridyl group Chemical group N1=C([H])C([H])=C([*])C([H])=C1[H] 0.000 description 2
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonium chloride Substances [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KZMGYPLQYOPHEL-UHFFFAOYSA-N Boron trifluoride etherate Chemical compound FB(F)F.CCOCC KZMGYPLQYOPHEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910021532 Calcite Inorganic materials 0.000 description 2
- 241001157813 Cercospora Species 0.000 description 2
- 244000223760 Cinnamomum zeylanicum Species 0.000 description 2
- 240000008067 Cucumis sativus Species 0.000 description 2
- XFXPMWWXUTWYJX-UHFFFAOYSA-N Cyanide Chemical compound N#[C-] XFXPMWWXUTWYJX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GSNUFIFRDBKVIE-UHFFFAOYSA-N DMF Natural products CC1=CC=C(C)O1 GSNUFIFRDBKVIE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AEMRFAOFKBGASW-UHFFFAOYSA-N Glycolic acid Chemical compound OCC(O)=O AEMRFAOFKBGASW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000007340 Hordeum vulgare Nutrition 0.000 description 2
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-N Hydrogen bromide Chemical compound Br CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BAVYZALUXZFZLV-UHFFFAOYSA-N Methylamine Chemical compound NC BAVYZALUXZFZLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N N-Methylpyrrolidone Chemical compound CN1CCCC1=O SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000007164 Oryza sativa Nutrition 0.000 description 2
- KFSLWBXXFJQRDL-UHFFFAOYSA-N Peracetic acid Chemical compound CC(=O)OO KFSLWBXXFJQRDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000010627 Phaseolus vulgaris Nutrition 0.000 description 2
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KYQCOXFCLRTKLS-UHFFFAOYSA-N Pyrazine Chemical compound C1=CN=CC=N1 KYQCOXFCLRTKLS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 240000000111 Saccharum officinarum Species 0.000 description 2
- KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N Sodium Chemical compound [Na] KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- DTQVDTLACAAQTR-UHFFFAOYSA-N Trifluoroacetic acid Chemical class OC(=O)C(F)(F)F DTQVDTLACAAQTR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000021307 Triticum Nutrition 0.000 description 2
- 238000005917 acylation reaction Methods 0.000 description 2
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 2
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 2
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 2
- 239000003905 agrochemical Substances 0.000 description 2
- 230000001476 alcoholic effect Effects 0.000 description 2
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 2
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 2
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 description 2
- 239000000010 aprotic solvent Substances 0.000 description 2
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 2
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 2
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000033228 biological regulation Effects 0.000 description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 2
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 2
- 235000017803 cinnamon Nutrition 0.000 description 2
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 2
- 238000005520 cutting process Methods 0.000 description 2
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 description 2
- JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N cyclohexanone Chemical compound O=C1CCCCC1 JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000032050 esterification Effects 0.000 description 2
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 2
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 2
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 2
- 239000003337 fertilizer Substances 0.000 description 2
- QEWYKACRFQMRMB-UHFFFAOYSA-N fluoroacetic acid Chemical compound OC(=O)CF QEWYKACRFQMRMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000002538 fungal effect Effects 0.000 description 2
- 230000012010 growth Effects 0.000 description 2
- 125000000262 haloalkenyl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000005059 halophenyl group Chemical group 0.000 description 2
- 150000004678 hydrides Chemical class 0.000 description 2
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 2
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 2
- XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N hydrogen iodide Chemical compound I XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000007529 inorganic bases Chemical class 0.000 description 2
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 2
- INQOMBQAUSQDDS-UHFFFAOYSA-N iodomethane Chemical compound IC INQOMBQAUSQDDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-N lactic acid Chemical compound CC(O)C(O)=O JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229940124561 microbicide Drugs 0.000 description 2
- 239000002855 microbicide agent Substances 0.000 description 2
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000001400 nonyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 2
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 description 2
- 150000007530 organic bases Chemical class 0.000 description 2
- 125000001190 organyl group Chemical group 0.000 description 2
- AICOOMRHRUFYCM-ZRRPKQBOSA-N oxazine, 1 Chemical compound C([C@@H]1[C@H](C(C[C@]2(C)[C@@H]([C@H](C)N(C)C)[C@H](O)C[C@]21C)=O)CC1=CC2)C[C@H]1[C@@]1(C)[C@H]2N=C(C(C)C)OC1 AICOOMRHRUFYCM-ZRRPKQBOSA-N 0.000 description 2
- 150000002924 oxiranes Chemical class 0.000 description 2
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 2
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 2
- 230000003449 preventive effect Effects 0.000 description 2
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 230000002829 reductive effect Effects 0.000 description 2
- 235000009566 rice Nutrition 0.000 description 2
- YGSDEFSMJLZEOE-UHFFFAOYSA-N salicylic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1O YGSDEFSMJLZEOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012312 sodium hydride Substances 0.000 description 2
- 229910000104 sodium hydride Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000009331 sowing Methods 0.000 description 2
- 150000007970 thio esters Chemical class 0.000 description 2
- ZMZDMBWJUHKJPS-UHFFFAOYSA-N thiocyanic acid Chemical compound SC#N ZMZDMBWJUHKJPS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FYSNRJHAOHDILO-UHFFFAOYSA-N thionyl chloride Chemical compound ClS(Cl)=O FYSNRJHAOHDILO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 2
- YNJBWRMUSHSURL-UHFFFAOYSA-N trichloroacetic acid Chemical compound OC(=O)C(Cl)(Cl)Cl YNJBWRMUSHSURL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000009736 wetting Methods 0.000 description 2
- 125000000229 (C1-C4)alkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004209 (C1-C8) alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- DSSYKIVIOFKYAU-XCBNKYQSSA-N (R)-camphor Chemical compound C1C[C@@]2(C)C(=O)C[C@@H]1C2(C)C DSSYKIVIOFKYAU-XCBNKYQSSA-N 0.000 description 1
- FYADHXFMURLYQI-UHFFFAOYSA-N 1,2,4-triazine Chemical compound C1=CN=NC=N1 FYADHXFMURLYQI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JIHQDMXYYFUGFV-UHFFFAOYSA-N 1,3,5-triazine Chemical compound C1=NC=NC=N1 JIHQDMXYYFUGFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005160 1H NMR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- GXMWLJKTGBZMBH-UHFFFAOYSA-N 2-(2,4-dichlorophenyl)acetic acid Chemical compound OC(=O)CC1=CC=C(Cl)C=C1Cl GXMWLJKTGBZMBH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XNWFRZJHXBZDAG-UHFFFAOYSA-N 2-METHOXYETHANOL Chemical compound COCCO XNWFRZJHXBZDAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MWFMGBPGAXYFAR-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxy-2-methylpropanenitrile Chemical compound CC(C)(O)C#N MWFMGBPGAXYFAR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PKRSYEPBQPFNRB-UHFFFAOYSA-N 2-phenoxybenzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1OC1=CC=CC=C1 PKRSYEPBQPFNRB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 125000003349 3-pyridyl group Chemical group N1=C([H])C([*])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WUBBRNOQWQTFEX-UHFFFAOYSA-N 4-aminosalicylic acid Chemical compound NC1=CC=C(C(O)=O)C(O)=C1 WUBBRNOQWQTFEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UHPMCKVQTMMPCG-UHFFFAOYSA-N 5,8-dihydroxy-2-methoxy-6-methyl-7-(2-oxopropyl)naphthalene-1,4-dione Chemical compound CC1=C(CC(C)=O)C(O)=C2C(=O)C(OC)=CC(=O)C2=C1O UHPMCKVQTMMPCG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZMVRCOSHNPOBON-UHFFFAOYSA-N 5-(4-bromophenyl)-2,2-dimethyl-5-(1,2,4-triazol-1-ylmethyl)-1,3-dioxolan-4-one Chemical compound O1C(C)(C)OC(=O)C1(C=1C=CC(Br)=CC=1)CN1N=CN=C1 ZMVRCOSHNPOBON-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HBAQYPYDRFILMT-UHFFFAOYSA-N 8-[3-(1-cyclopropylpyrazol-4-yl)-1H-pyrazolo[4,3-d]pyrimidin-5-yl]-3-methyl-3,8-diazabicyclo[3.2.1]octan-2-one Chemical class C1(CC1)N1N=CC(=C1)C1=NNC2=C1N=C(N=C2)N1C2C(N(CC1CC2)C)=O HBAQYPYDRFILMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 206010063409 Acarodermatitis Diseases 0.000 description 1
- 229920001817 Agar Polymers 0.000 description 1
- 235000005254 Allium ampeloprasum Nutrition 0.000 description 1
- 240000006108 Allium ampeloprasum Species 0.000 description 1
- 244000291564 Allium cepa Species 0.000 description 1
- 235000002732 Allium cepa var. cepa Nutrition 0.000 description 1
- 241000223600 Alternaria Species 0.000 description 1
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 1
- 244000144725 Amygdalus communis Species 0.000 description 1
- 241000235349 Ascomycota Species 0.000 description 1
- 244000003416 Asparagus officinalis Species 0.000 description 1
- 235000005340 Asparagus officinalis Nutrition 0.000 description 1
- BSYNRYMUTXBXSQ-UHFFFAOYSA-N Aspirin Chemical compound CC(=O)OC1=CC=CC=C1C(O)=O BSYNRYMUTXBXSQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000007319 Avena orientalis Nutrition 0.000 description 1
- 244000075850 Avena orientalis Species 0.000 description 1
- 241000894006 Bacteria Species 0.000 description 1
- 241000221198 Basidiomycota Species 0.000 description 1
- 239000005711 Benzoic acid Substances 0.000 description 1
- 241000219310 Beta vulgaris subsp. vulgaris Species 0.000 description 1
- 241001480061 Blumeria graminis Species 0.000 description 1
- 241001465180 Botrytis Species 0.000 description 1
- 241000123650 Botrytis cinerea Species 0.000 description 1
- 241000167854 Bourreria succulenta Species 0.000 description 1
- 244000056139 Brassica cretica Species 0.000 description 1
- 235000003351 Brassica cretica Nutrition 0.000 description 1
- 240000002791 Brassica napus Species 0.000 description 1
- 240000007124 Brassica oleracea Species 0.000 description 1
- 235000003899 Brassica oleracea var acephala Nutrition 0.000 description 1
- 235000011301 Brassica oleracea var capitata Nutrition 0.000 description 1
- 235000001169 Brassica oleracea var oleracea Nutrition 0.000 description 1
- 235000003343 Brassica rupestris Nutrition 0.000 description 1
- 235000004977 Brassica sinapistrum Nutrition 0.000 description 1
- 244000025254 Cannabis sativa Species 0.000 description 1
- 235000012766 Cannabis sativa ssp. sativa var. sativa Nutrition 0.000 description 1
- 235000012765 Cannabis sativa ssp. sativa var. spontanea Nutrition 0.000 description 1
- 235000002566 Capsicum Nutrition 0.000 description 1
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical group [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000723346 Cinnamomum camphora Species 0.000 description 1
- 235000005979 Citrus limon Nutrition 0.000 description 1
- 244000131522 Citrus pyriformis Species 0.000 description 1
- 241000675108 Citrus tangerina Species 0.000 description 1
- 240000000560 Citrus x paradisi Species 0.000 description 1
- 235000013162 Cocos nucifera Nutrition 0.000 description 1
- 244000060011 Cocos nucifera Species 0.000 description 1
- 240000007154 Coffea arabica Species 0.000 description 1
- 240000000491 Corchorus aestuans Species 0.000 description 1
- 235000011777 Corchorus aestuans Nutrition 0.000 description 1
- 235000010862 Corchorus capsularis Nutrition 0.000 description 1
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 description 1
- 241000219112 Cucumis Species 0.000 description 1
- 235000015510 Cucumis melo subsp melo Nutrition 0.000 description 1
- 235000009849 Cucumis sativus Nutrition 0.000 description 1
- 235000010799 Cucumis sativus var sativus Nutrition 0.000 description 1
- 241000371644 Curvularia ravenelii Species 0.000 description 1
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QOSSAOTZNIDXMA-UHFFFAOYSA-N Dicylcohexylcarbodiimide Chemical compound C1CCCCC1N=C=NC1CCCCC1 QOSSAOTZNIDXMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N Dimethyl ether Chemical compound COC LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YIIMEMSDCNDGTB-UHFFFAOYSA-N Dimethylcarbamoyl chloride Chemical compound CN(C)C(Cl)=O YIIMEMSDCNDGTB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N Dodecane Natural products CCCCCCCCCCCC SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000221787 Erysiphe Species 0.000 description 1
- DULCUDSUACXJJC-UHFFFAOYSA-N Ethyl phenylacetate Chemical compound CCOC(=O)CC1=CC=CC=C1 DULCUDSUACXJJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KMTRUDSVKNLOMY-UHFFFAOYSA-N Ethylene carbonate Chemical compound O=C1OCCO1 KMTRUDSVKNLOMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N Fluorane Chemical compound F KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 240000009088 Fragaria x ananassa Species 0.000 description 1
- 241000223218 Fusarium Species 0.000 description 1
- 235000010469 Glycine max Nutrition 0.000 description 1
- 244000299507 Gossypium hirsutum Species 0.000 description 1
- 244000020551 Helianthus annuus Species 0.000 description 1
- 235000003222 Helianthus annuus Nutrition 0.000 description 1
- 241001181537 Hemileia Species 0.000 description 1
- 244000043261 Hevea brasiliensis Species 0.000 description 1
- 235000008694 Humulus lupulus Nutrition 0.000 description 1
- 244000025221 Humulus lupulus Species 0.000 description 1
- 235000003228 Lactuca sativa Nutrition 0.000 description 1
- 240000008415 Lactuca sativa Species 0.000 description 1
- 240000004322 Lens culinaris Species 0.000 description 1
- 235000014647 Lens culinaris subsp culinaris Nutrition 0.000 description 1
- 239000002841 Lewis acid Substances 0.000 description 1
- 235000004431 Linum usitatissimum Nutrition 0.000 description 1
- 240000006240 Linum usitatissimum Species 0.000 description 1
- 235000007688 Lycopersicon esculentum Nutrition 0.000 description 1
- 244000081841 Malus domestica Species 0.000 description 1
- CRZQGDNQQAALAY-UHFFFAOYSA-N Methyl benzeneacetate Chemical compound COC(=O)CC1=CC=CC=C1 CRZQGDNQQAALAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001518729 Monilinia Species 0.000 description 1
- 240000005561 Musa balbisiana Species 0.000 description 1
- 235000018290 Musa x paradisiaca Nutrition 0.000 description 1
- 235000002637 Nicotiana tabacum Nutrition 0.000 description 1
- 244000061176 Nicotiana tabacum Species 0.000 description 1
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 240000007817 Olea europaea Species 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 240000001090 Papaver somniferum Species 0.000 description 1
- 235000008753 Papaver somniferum Nutrition 0.000 description 1
- 239000005662 Paraffin oil Substances 0.000 description 1
- 241000315044 Passalora arachidicola Species 0.000 description 1
- 244000025272 Persea americana Species 0.000 description 1
- 235000008673 Persea americana Nutrition 0.000 description 1
- PCNDJXKNXGMECE-UHFFFAOYSA-N Phenazine Natural products C1=CC=CC2=NC3=CC=CC=C3N=C21 PCNDJXKNXGMECE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000758706 Piperaceae Species 0.000 description 1
- 235000010582 Pisum sativum Nutrition 0.000 description 1
- 240000004713 Pisum sativum Species 0.000 description 1
- 241000896242 Podosphaera Species 0.000 description 1
- 240000005809 Prunus persica Species 0.000 description 1
- 235000006040 Prunus persica var persica Nutrition 0.000 description 1
- 241000221300 Puccinia Species 0.000 description 1
- 241000221301 Puccinia graminis Species 0.000 description 1
- WTKZEGDFNFYCGP-UHFFFAOYSA-N Pyrazole Chemical compound C=1C=NNC=1 WTKZEGDFNFYCGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CZPWVGJYEJSRLH-UHFFFAOYSA-N Pyrimidine Chemical compound C1=CN=CN=C1 CZPWVGJYEJSRLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000220324 Pyrus Species 0.000 description 1
- 241001361634 Rhizoctonia Species 0.000 description 1
- 235000003846 Ricinus Nutrition 0.000 description 1
- 241000322381 Ricinus <louse> Species 0.000 description 1
- 240000007651 Rubus glaucus Species 0.000 description 1
- 241000447727 Scabies Species 0.000 description 1
- 244000082988 Secale cereale Species 0.000 description 1
- 235000007238 Secale cereale Nutrition 0.000 description 1
- 239000004113 Sepiolite Substances 0.000 description 1
- 241001533598 Septoria Species 0.000 description 1
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 240000003768 Solanum lycopersicum Species 0.000 description 1
- 235000002595 Solanum tuberosum Nutrition 0.000 description 1
- 244000061456 Solanum tuberosum Species 0.000 description 1
- 240000003829 Sorghum propinquum Species 0.000 description 1
- 235000011684 Sorghum saccharatum Nutrition 0.000 description 1
- 235000009337 Spinacia oleracea Nutrition 0.000 description 1
- 244000300264 Spinacia oleracea Species 0.000 description 1
- KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N Succinic acid Natural products OC(=O)CCC(O)=O KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 244000125380 Terminalia tomentosa Species 0.000 description 1
- 244000269722 Thea sinensis Species 0.000 description 1
- 235000009470 Theobroma cacao Nutrition 0.000 description 1
- 244000299461 Theobroma cacao Species 0.000 description 1
- 241000510929 Uncinula Species 0.000 description 1
- 244000078534 Vaccinium myrtillus Species 0.000 description 1
- 241000317942 Venturia <ichneumonid wasp> Species 0.000 description 1
- 241000228452 Venturia inaequalis Species 0.000 description 1
- 241000219094 Vitaceae Species 0.000 description 1
- 240000008042 Zea mays Species 0.000 description 1
- 235000005824 Zea mays ssp. parviglumis Nutrition 0.000 description 1
- 235000002017 Zea mays subsp mays Nutrition 0.000 description 1
- 239000002250 absorbent Substances 0.000 description 1
- 230000002745 absorbent Effects 0.000 description 1
- 150000001241 acetals Chemical class 0.000 description 1
- 150000001242 acetic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 230000010933 acylation Effects 0.000 description 1
- 125000004423 acyloxy group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 150000001447 alkali salts Chemical class 0.000 description 1
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 description 1
- 125000005278 alkyl sulfonyloxy group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004414 alkyl thio group Chemical group 0.000 description 1
- 235000020224 almond Nutrition 0.000 description 1
- 239000004411 aluminium Substances 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical group [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 1
- 229960004909 aminosalicylic acid Drugs 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N ammonia Natural products N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003945 anionic surfactant Substances 0.000 description 1
- 230000000844 anti-bacterial effect Effects 0.000 description 1
- 235000021016 apples Nutrition 0.000 description 1
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 229960000892 attapulgite Drugs 0.000 description 1
- 239000003899 bactericide agent Substances 0.000 description 1
- 239000000440 bentonite Substances 0.000 description 1
- 229910000278 bentonite Inorganic materials 0.000 description 1
- SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N bentoquatam Chemical compound O.O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SRSXLGNVWSONIS-UHFFFAOYSA-N benzenesulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 SRSXLGNVWSONIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940092714 benzenesulfonic acid Drugs 0.000 description 1
- 235000010233 benzoic acid Nutrition 0.000 description 1
- 150000001558 benzoic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 235000021028 berry Nutrition 0.000 description 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 1
- QKSKPIVNLNLAAV-UHFFFAOYSA-N bis(2-chloroethyl) sulfide Chemical compound ClCCSCCCl QKSKPIVNLNLAAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000021029 blackberry Nutrition 0.000 description 1
- 239000011449 brick Substances 0.000 description 1
- 125000004799 bromophenyl group Chemical group 0.000 description 1
- KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N butanedioic acid Chemical compound O[14C](=O)CC[14C](O)=O KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N 0.000 description 1
- 235000009120 camo Nutrition 0.000 description 1
- 229960000846 camphor Drugs 0.000 description 1
- 229930008380 camphor Natural products 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 150000001734 carboxylic acid salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000003093 cationic surfactant Substances 0.000 description 1
- 235000013339 cereals Nutrition 0.000 description 1
- 235000005607 chanvre indien Nutrition 0.000 description 1
- 235000019693 cherries Nutrition 0.000 description 1
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 1
- 235000015165 citric acid Nutrition 0.000 description 1
- 235000020971 citrus fruits Nutrition 0.000 description 1
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 1
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000016213 coffee Nutrition 0.000 description 1
- 235000013353 coffee beverage Nutrition 0.000 description 1
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 1
- 235000008504 concentrate Nutrition 0.000 description 1
- 235000005822 corn Nutrition 0.000 description 1
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 125000001995 cyclobutyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])(*)C1([H])[H] 0.000 description 1
- 125000000582 cycloheptyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- 125000001511 cyclopentyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C1([H])[H] 0.000 description 1
- 125000002704 decyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 230000003111 delayed effect Effects 0.000 description 1
- 239000003599 detergent Substances 0.000 description 1
- AVDNGGJZZVTQNA-UHFFFAOYSA-N di(pyrrol-1-yl)methanone Chemical compound C1=CC=CN1C(=O)N1C=CC=C1 AVDNGGJZZVTQNA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GUJOJGAPFQRJSV-UHFFFAOYSA-N dialuminum;dioxosilane;oxygen(2-);hydrate Chemical compound O.[O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3].O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O GUJOJGAPFQRJSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 1
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 125000003438 dodecyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000010459 dolomite Substances 0.000 description 1
- 229910000514 dolomite Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 1
- 230000001804 emulsifying effect Effects 0.000 description 1
- 238000005538 encapsulation Methods 0.000 description 1
- 238000006735 epoxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000006266 etherification reaction Methods 0.000 description 1
- OFWMNCYZASDVSS-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-(2-fluorophenyl)acetate Chemical compound CCOC(=O)CC1=CC=CC=C1F OFWMNCYZASDVSS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 125000004216 fluoromethyl group Chemical group [H]C([H])(F)* 0.000 description 1
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 description 1
- 238000001640 fractional crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000000855 fungicidal effect Effects 0.000 description 1
- 239000000417 fungicide Substances 0.000 description 1
- 150000002334 glycols Chemical class 0.000 description 1
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 1
- 235000021021 grapes Nutrition 0.000 description 1
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 1
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 1
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 1
- 239000011487 hemp Substances 0.000 description 1
- 125000003187 heptyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000004009 herbicide Substances 0.000 description 1
- 125000004051 hexyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 229940042795 hydrazides for tuberculosis treatment Drugs 0.000 description 1
- 229910000042 hydrogen bromide Inorganic materials 0.000 description 1
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000040 hydrogen fluoride Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012433 hydrogen halide Substances 0.000 description 1
- 229910000039 hydrogen halide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000043 hydrogen iodide Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000003301 hydrolyzing effect Effects 0.000 description 1
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 239000012442 inert solvent Substances 0.000 description 1
- 230000005764 inhibitory process Effects 0.000 description 1
- 239000002917 insecticide Substances 0.000 description 1
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 1
- PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N iodine Chemical compound II PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011630 iodine Substances 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N iron(III) oxide Inorganic materials O=[Fe]O[Fe]=O JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000001972 isopentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004310 lactic acid Substances 0.000 description 1
- 235000014655 lactic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000011133 lead Chemical group 0.000 description 1
- 235000021374 legumes Nutrition 0.000 description 1
- 150000007517 lewis acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000003446 ligand Substances 0.000 description 1
- 230000000670 limiting effect Effects 0.000 description 1
- NNICRUQPODTGRU-UHFFFAOYSA-N mandelonitrile Chemical compound N#CC(O)C1=CC=CC=C1 NNICRUQPODTGRU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);methyl n-[[2-(methoxycarbonylcarbamothioylamino)phenyl]carbamothioyl]carbamate;n-[2-(sulfidocarbothioylamino)ethyl]carbamodithioate Chemical group [Mn+2].[S-]C(=S)NCCNC([S-])=S.COC(=O)NC(=S)NC1=CC=CC=C1NC(=S)NC(=O)OC WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000005905 mesyloxy group Chemical group 0.000 description 1
- 229940098779 methanesulfonic acid Drugs 0.000 description 1
- QHJOWSXZDCTNQX-UHFFFAOYSA-N methyl 2-(4-bromophenyl)acetate Chemical compound COC(=O)CC1=CC=C(Br)C=C1 QHJOWSXZDCTNQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XOIOYHPJZJLTGK-UHFFFAOYSA-N methyl 2-chloro-2-phenylacetate Chemical compound COC(=O)C(Cl)C1=CC=CC=C1 XOIOYHPJZJLTGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003750 molluscacide Substances 0.000 description 1
- 230000002013 molluscicidal effect Effects 0.000 description 1
- 229910052901 montmorillonite Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000010460 mustard Nutrition 0.000 description 1
- 150000002790 naphthalenes Chemical class 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002823 nitrates Chemical class 0.000 description 1
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 1
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 1
- 239000002736 nonionic surfactant Substances 0.000 description 1
- 235000014571 nuts Nutrition 0.000 description 1
- 125000002347 octyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000004533 oil dispersion Substances 0.000 description 1
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 1
- 235000006408 oxalic acid Nutrition 0.000 description 1
- 150000003901 oxalic acid esters Chemical class 0.000 description 1
- 229910052625 palygorskite Inorganic materials 0.000 description 1
- FJKROLUGYXJWQN-UHFFFAOYSA-N papa-hydroxy-benzoic acid Natural products OC(=O)C1=CC=C(O)C=C1 FJKROLUGYXJWQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012188 paraffin wax Substances 0.000 description 1
- 230000036961 partial effect Effects 0.000 description 1
- 235000020232 peanut Nutrition 0.000 description 1
- 235000021017 pears Nutrition 0.000 description 1
- 125000001147 pentyl group Chemical group C(CCCC)* 0.000 description 1
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 1
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 150000003016 phosphoric acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000003021 phthalic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 230000008635 plant growth Effects 0.000 description 1
- 235000021018 plums Nutrition 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 235000012015 potatoes Nutrition 0.000 description 1
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 1
- 230000002265 prevention Effects 0.000 description 1
- 230000001902 propagating effect Effects 0.000 description 1
- 235000019260 propionic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000008262 pumice Substances 0.000 description 1
- 239000012264 purified product Substances 0.000 description 1
- PBMFSQRYOILNGV-UHFFFAOYSA-N pyridazine Chemical compound C1=CC=NN=C1 PBMFSQRYOILNGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N quinbolone Chemical compound O([C@H]1CC[C@H]2[C@H]3[C@@H]([C@]4(C=CC(=O)C=C4CC3)C)CC[C@@]21C)C1=CCCC1 IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N 0.000 description 1
- 235000021013 raspberries Nutrition 0.000 description 1
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 238000007142 ring opening reaction Methods 0.000 description 1
- 150000003873 salicylate salts Chemical class 0.000 description 1
- 229960004889 salicylic acid Drugs 0.000 description 1
- 208000005687 scabies Diseases 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 229910052624 sepiolite Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019355 sepiolite Nutrition 0.000 description 1
- RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N silicic acid Chemical compound O[Si](O)(O)O RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 1
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004332 silver Substances 0.000 description 1
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 1
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- APSBXTVYXVQYAB-UHFFFAOYSA-M sodium docusate Chemical group [Na+].CCCCC(CC)COC(=O)CC(S([O-])(=O)=O)C(=O)OCC(CC)CCCC APSBXTVYXVQYAB-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000011877 solvent mixture Substances 0.000 description 1
- 235000012424 soybean oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000003549 soybean oil Substances 0.000 description 1
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 238000003892 spreading Methods 0.000 description 1
- 235000020354 squash Nutrition 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 235000021012 strawberries Nutrition 0.000 description 1
- 150000003871 sulfonates Chemical class 0.000 description 1
- 125000002130 sulfonic acid ester group Chemical group 0.000 description 1
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 1
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003892 tartrate salts Chemical class 0.000 description 1
- 235000012976 tarts Nutrition 0.000 description 1
- 235000013616 tea Nutrition 0.000 description 1
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 description 1
- DLFVBJFMPXGRIB-UHFFFAOYSA-N thioacetamide Natural products CC(N)=O DLFVBJFMPXGRIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011573 trace mineral Substances 0.000 description 1
- 235000013619 trace mineral Nutrition 0.000 description 1
- 238000005809 transesterification reaction Methods 0.000 description 1
- IMNIMPAHZVJRPE-UHFFFAOYSA-N triethylenediamine Chemical compound C1CN2CCN1CC2 IMNIMPAHZVJRPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002948 undecyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 235000015112 vegetable and seed oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000008158 vegetable oil Substances 0.000 description 1
- 235000013311 vegetables Nutrition 0.000 description 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
- C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
- C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D231/12—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
- A01N43/50—1,3-Diazoles; Hydrogenated 1,3-diazoles
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/64—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
- A01N43/647—Triazoles; Hydrogenated triazoles
- A01N43/653—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
- A01N47/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having no bond to a nitrogen atom
- A01N47/06—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having no bond to a nitrogen atom containing —O—CO—O— groups; Thio analogues thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
- C07D233/54—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D233/56—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms, attached to ring carbon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D249/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
- C07D249/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
- C07D249/08—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Dentistry (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)
- Shafts, Cranks, Connecting Bars, And Related Bearings (AREA)
Description
Foreliggende oppfinnelse vedrører mandelsyrederivater og man-delsyrenitri ler med etterfølgende formel I samt deres plante-j f ordragelige sy readdisjonssa] ter , kvar tar ntcee azol iumsal ter og metallkomplekser. Videre vedrører den fremstillingen !av j disse forbindelser samt agrokjemiske midler som inneholder ! minst en av disse forbindelsene med formel I som virkestoff, og den vedrører også fremstillingen av midlene og jen fremgangsmåte ved bekjempelse eller forebygni' ng av en inf:! ek-sjon av planter ved mikroorganismer.
i !
Forbindelsene ifølge oppfinnelsen har formel I
; i
I i hvor X betyr broelementet -CH= eller -N=; Ar betyr en fenyl-, difenyl- eller naftylgruppe; R^, , uavhengig av hverandre hydrogen, nitrogen, halogen, C-^-C^-alkyl, C^-C^-alkoksy eller C-j^-C^-haloalkyl;<!>' R en av gruppene -COOR5, -COSRfi,
eller -CN,'
i
n er tallene 0, 1 eller 2, idet i de tilfeller hvor n betyr tallet 0, betyr R^hydrogen, C^-C^2_alkyl, C^-Cg-alkenyl, C^-Cg-haloalkenyi
eller en med C^-C^-alkoksy, C2_C<:j-alkenyl, C2~C^-halo- j alkenyl, C2_C^-alkinyl, cyano eller fenyl substituert C^-C-^J alkylgruppe, idet hver C2_C^2-aH<:ylsubstituent eventuelt ! kan være avbrutt av en karbonylgruppe eller en karbamoyloksy-f gruppe (-0-CONH-); idet videre i de tilfeller hvor n betyr tallet 1, betyr R4c1~ci2_alkyl'feny1'C^-C^-alkoksy, C1-C4-alkyltio, C^-Cg-alkenyl, C^-C^-alkinyl, C2-Cg-haloalkenyl, C^-C^-cykloalkyl,\furyl, tetrahydrofury1, pyridyl, 1-imidazolyl, 1-(1,2,4-tria-zolyl) eller en usubstituert eller med halogen, C1 -C.-alkVl, I
C, - C.-alkoksy,, -CN eller -CF., substituert fenylgrupoe ellieri.h'6! j en med C^-C^-alkoksy , C-^-C^-alkyltio, C2_C^-alkenyl, C2~c'4_ I haloalkenyl, C2~C4-alkinyl, cyano eller fenyl substituert' ; C^-C^2~alkylgruppe, idet hver heterosyklisk substituent jer usubstituert eller en eller flere ganger substituert med j halogen og/eller metyl og idet videre hver C2_C^2~al'<:ylsub-stituent eventuelt kan være avbrutt ved .en karbonylgruppe eller en karbamoyloksygruppe; idet videre 7kan være gruppen -N (C1-C8-alkyl) 2; - j j idet videre i de tilfeller i hvilke n betyr tallet 2, betyr R4 C^-C^2~alkyl eller en usubstituert eller med halogen, C-^-C^-alkyl, C-^-C^-alkoksy, -CN eller -CF^substituert benzylgruppe,
I
og hvori videre R,, betyr hydrogen, en usubstituert eller med halogen sub-] stituert C2~^10a-Lkeny lgruPPe; en usubstituert eller med I J halogen substituert C2~C]_n alkiny1'eller en C^-Cg cykloalkyl-gruppe eller en usubstituert eller med halogen, C^-C^ alkyl, C^-C^alkoksy, -CN eller _CF^ substituert fenylgruppe; eller også
er en C-^-C^ alkylkjede, hvilken fra C9-alkyl kan være av- ' brutt med oksygen eller svovel og som kan være usubstituert i eller- substi tuer t med et av de følgende atomer eller grupper: halogen, fenyl, -COOAlkyl (C;[-C4 ) , -COAlkyl (C1~C4 ) , -COFenyl,<1>en umettet eller mettet 5- eller 6-leddet ring med oksygen eller svovel som heterogenatom, Rg betyr C1~C10a^^ Y^ eller en usubstituert eller med halogen, C-,-C .-alkyl, C,-C. alkoksy, -CN eller -CF, substituert fenyl-r
14 14 j 1 j eller benzylgruppe, R^ og Rg uavhengig av hverandre er hydrogen, C-^-Cg alkyl, C-.-C -cykloalkyl eller en fenyl- eller benzylgruppe hvori den aromatiske ring er usubstituert eller substituert med halogen, C^-C^alkyl, C^- C^ alkoksy, -CN eller"CF^, eller hvor en av substituentene R-, eller Rg også betyr gruppen
<-N>(<Rg>)(R1Q) eller hvori substituentene R7og Rg ti Isammen danner en 5- eller 6-leddet mettet eller umettet heterocyklisk ring som også kan inneholde et eller to ytterligere I j N-atomer, og Rg og R10uavhengig av hverandre betyr hydrogen, C^-C^alkyl eller en fenylrest, som er usubstituert eller substituert
med halogen, C^-C^alkyl, -CN eller -CF^ ; og hvori syreaddi-' sjonssalter, kvartærnære azolium- og ammoniumsalter' samt |
-metallkomplekser av formel I er innebefattet. j
Med begrepet alkyl i seg selv eller som bestanddel av en annen substi tuent menes avhengig av de angitte karbonatorrier f.eks. følgende grupper: metyl, etyl, propyl, butyl, pentyl, heksyl, heptyl, ok tyl, nonyl, decyl, undecyl eller dodecyl'j samt deres isomere, som f . eks . ~ isopropyl, isobutyl, ter±.|--<:>butyl, isopentyl osv.. Alkenyl står f.eks. for vinyl, pro-penyl-(l), allyl, butenyl-(l), butenyl-(2), butenyl-(3) osv.l samt kjeder med flere dobbeltbindinger. Alkinyl betyr f.eks. propinyl-(1), propargyl, butinyl-(l), butinyl-(2) osv., for^ trinnsvis propargyl, halogenalkyl står for.en til flere ganger perhalogenerte alkylsubstituenter som f.eks. CHC1J, CH2C1, CC13, CF3, CH2CH2C1, osv. Med halogen menes her og i i det følgende fluor, klor, brom eller jod, fortrinnsvis ! menes klor eller fluor. Cykloalkyl står f.eks. for cyklo- j propyl, cyklobutyl, cyklopentyl, cykloheksyl eller cyklo-heptyl, fortrinnsvis for cyklopropyl og cykloheksyl. Halogenalkyl betyr en alkenylgruppe substituert med et eller-flere halogenatomer, idet klor og brom, spesielt klor er foretrukket. Furyl betyr særlig 2-furyl, tetrahydrofuryl, fortrinnsvis 2-tetrahydrofuryl, pyridyl betyr fremfor alt i 3- eller 4-pyridyl. Naftyl betyr a- eller 3~naftyl, spesi- i elt a-naftyl. Eksempler på heterocykliske 5- eller 6-ringer. med opptil 3 N-atomer er pyrazol, imidazol, 1,2,4-triazol
i og 1,3,4-triazol, pyridin, pyrazin, pyrimidin, pyridazin, 1,3,5-triazin og 1,2,4-triazin.
; i ; i Eksempler pa saltdannende syrer er uorganiske syrer: halogen-hydrogensyrer såsom hydrogenfluorid, saltsyre, hydrogenbromid
i eller hydrogenjodid samt svovelsyre, fosforsyre, fosforsyr- ; ling, salpetersyre og organiske syrer såsom eddiksyre, tri-<!>fluoreddiksyre, trikloreddiksyre, propionsyre, glykolsyré, tiocyansyre, melkesyre, ravsyre, sitronsyre, benzosyre, kanel, oksalsyre, maursyre, benzolsulfonsyre, p-toluolsulfonsyré, metansulfonsyre, salicylsyre, p-aminosalicylsyre, 2-fenoksy-benzosyre eller 2-acetoksybenzosyre. |
Meta1lkomplekser med formel I består av det grunnleggende organiske molekyl og et uorganisk eller organisk metallsalt,: i f.eks. halogenidene, nitratene, sulfatene, fosfatene, ace-tatene, trifluoracetatene, trikloracetatene, propionatené, tartratene, sulfonatene, salicylatene, benzoatene osv. av elementene i tredje og fjerde hovedgruppe såsom aluminium, tinn eller bly samt den første til åttende sidegruppe såsom krom, mangan, jern, kobolt, nikkel, kobber, sink, sølv, ' kvikksølv osv. Foretrukne er sidegruppeelementene i fj"erde periode. Metallene kan derunder foreligge med sine for-. skjellige valenser. Metallkomolekset med formel I kan opp-tre eller en- eller flerkjernede, f.eks. kan de inneholde en eller flere organiske molekyldeler som ligander. Kom-r plekser med metallene kobber, sink, mangan- og tinn er foretrukne.
i I
j i Forbindelsene med formel I er stabile oljer ved romtempe; råtur, harpikser eller overveiende faste stoffer ved rom- ;
temperatur, hvilke utmerker seg ved meget verdifulle mikrobizide egenskaper. De lar seg anvende i jordbruket eller
i beslektede omrader preventivt og kurativt for bekjempelse av! plant.eskadende mikroorganismer, og derunder er triazolylmetyl-derivatene innenfor omfanget av formel I (X betyr N) j foretrukne. Virkestoffene ifølge oppfinnelsen med formei I j utmerker seg ved en meget god p.lantetoleranse. Utviklingen av plantene forsinkes eller forhindres ikke i noe stadium.
Et delområde av foreliggende oppfinnelse vedrører forbind-eiser med formel I<*>
hvor X betyr broelementet -CH= eller -N=; Ar betyr en fenyl-, difenyl- eller naftylgruppe; i R^, R^, R-j uavhengig av hverandre hydrogen, nitrogen, halogen,
C1-C3-alkyl, C^-C^-alkoksy elller C^-C-j-haloalkyl; ' I n betyr tallene 0 eller 1 og i de tilfeller hvori n betyr tallet 0,
-betyr R 4 hydrogen, C-^-C^-alkyl, C-^-Cg-alkenyl, C^-Cg-haloalkenyl eller en med C-^-C^-alkoksy, C2-C^-alkenyl, C2-~C4-j
haloalkenyl, C2~C4-alkinyl, cyano eller fenyl substituert C^-C-^2~alkylgruppe, idet hver C^-C^2_alkylsubstituent even- | tue.lt er avbrutt ved en karbonylgruppe; og i de tilfeller,
' i hvori n betyr tallet 1 betyr I R4Cl_C12~alky 1' ^"Y1' Cj-C^-alkoksy, C^-Cg-alkenyl, G^-C^-j alkinyl, C2-Cg-haloalkenyl, C^-C^-cykloalkyl,•furyl, tetrahydrofuryl, pyridyl eller en med C-^-C^-alkoksy, ^ 2~ C^~ alkenyl, C2_C4-haloalkenyl, C2~C4-alkinyl, cyano eller fenylj substituert C^-C^^ikyl, idet hver syklisk substituent er j usubstituert eller substituert med halogen.og/eller metyl ! en eller flere ganger og idet videre hver C2-C^2-alkylsubsti!-tuent eventuelt er avbrutt med en karbonylgruppe; og j R,- betyr hydrogen, C^-C^-alkyl, fenyl, en med nitro, halogen' og/eller metyl en eller flere ganger substituert fenyl- eller benzylrest; innebefattet de plantefordragelige syreaddisjonsj-salter, kvartærnære azoliumsalter samt metallkomplekser av
forbindelsene med formelI<*>". '
1 i
En viktig gruppe av forbindelser er de på hydroksylgruppén usubstituerte mandelsyrederivater og .mandelsyrenitriler med formel I hvori X, Ar, R, R^, R2, R3har de for formel I an- | gitte betydninger mens n er 0 og R^= hydrogen. ! I
Innenfor denne sistnevnte gruppe er slike forbindelser av spesiell betydning hvori Ar betyr en fenylgruppe og R en'av gruppene -COOR5, -COSRg eller -CON (R-,) (Rg) idet X, R^ , R^og R^-Rg har den for formel I angitte betydning. j J
i
! Blant de sistnevnte forbindelser er slike spesielt foretrukne hvori Ar betyr fenyl, R, står for halogen, metyl, metoksy 1 eller trifluormetyl og R z 0 og R3uavhengig av hverandre hydrogen, fluor, klor, brom, metyl eller metoksy, mens X ogj Rt--Rg har den under formel I angitte betydning. i
Blant disse igjen er slike forbindelser foretrukne hvori |r^ er hydrogen, C^-C^-alkyl, en usubstituert eller med halogen,' cj_"c4alkyl, C1~C4alkoksy, -CN eller -CF^substituert f enyl j--eller benzylgruppe; C^-C4alkenyl eller C^-C^cykloalkylj R^er C-^-Cg alkyl eller en fenyl- eller benzylgruppe, R^ hydrogen eller C-^-C^ alkyl og Rg hydrogen, C^-C4alkyl, fenyl j i eller benzyl. Den sistnevnte gruppe skal kalles undergruppek-T; !
I
Én spesiell gruppe av mikrobizide virkestoffer består av forbindelsen med formel I<*>, hvori X betyr -CH= eller -N=, 1 I Ar betyr fenyl; R-^, R-,, R^ uavhengig av hverandre star for
halogen, metyl, metoksy eller trifluormetyl, n betyr tallet 0 eller 1 og R4samt R,- har de under formel I<*>angitte betydninger.
Innenfor denne gruppe er spesielt slike forbindelser med! i formel I<*>foretrukne hvori X betyr -N=; R^ R2 , R3uavhengig av hverandre fluor, klor, brom, metyl, metoksy eller tri7fluormetyl, n tallet 0, R4 hydrogen, C-^Cg-alkyl, C^Cg-alkef-nyl eller C^-C^-halogenalkeny1 og R^ har de under formel■I* ] angitte betydninger.
i En særlig foretrukken gruppe danner de forbindelsene med i|formel I<*>, hvori X betyr -N=; Ar betyr en fenylgruppe, to avi'substituentene R^, R2 R^står for halogen og/eller metyl, j mens den tredje betyr hydrogen; R4er hydrogen eller C-^-C-^-j alkyl og R^hydrogen, C-^-C^-alkyl, fenyl eller benzyl. i i
En videre foretrukken gruppe mikrobizider består av forbind-] eiser med formel I<*>, hvori X, Ar, R^, R2, R3og R5har de under formel I<*>angitte betydninger, R4 står for hydrogen eller C^C^alkyl og n betyr tallet 0.
i En særlig foretrukken gruppe av mikrobizide forbindelser!er
forbindelser med formel I<*>', hvori Ar betyr 2,4-dihalogenf e-nyl, 4-halogen-fenyl, 2-(C^-C2-alkyl)-4-halogenfenyl eller 2-(CF3)-4-halo-fenyl; n betyr tallet 0 eller 1; X betyr 1
-N=; R4betyr hydrogen, C1-C4~alkyl, cyklopropyl, cykloheksyl, C?-C3-alkenyl eller C2-C3-haloalkeny1 og R5betyr j
C^-C^-alkyl, 2,4-dihalo-fenyl, 4-halofenyl eller fenyl. jsom' substituenter i de nevnte fenyldeler foretrekkes derunder -fluor, klor, brom, metyl, metoksy og trifluormetyl spesielt. Foretrukne er også mikrobizide forbindelser med formel I<*>, j hvori X betyr -N=, F^, R2, R3uavhengig av hverandre fluor, j:. klor, brom, metyl, metoksy eller tr i fluormetyl, n betyr tallet 1, R4betyr hydrogen, C^-Cg-alkyl, fenyl, C1-C3-alkoksy, ! "| " benzyl, C3-C6-cykloalkyl ,^ 2-f uryl, 2-tetrahydrof uryl, i-j pyridyl, 4-pyridyl, 5-klor-2-fury1 eller halofenyl og Ar i og Rr har de under formel I<*>' angitte betydninger. Ii
i Interessante er videre forbindelsene med formel I \ hvori \ n betyr tallet 1, X betyr -CH= eller -N=; Ar betyr difenyl; R^, R2, R3uavhengig av hverandre betyr halogen, metyl eilerj metoksy; n er tallet 0 eller 1, R4hydrogen, C^-C^-alkyl, fenyl, C^-C-^-alkoksy, C3-C6-cykloalkyl eller furyl og R$j betyr hydrogen, C^-C^-alkyl, fenyl eller halofenyl.
:I Følgende enkeltsubstanser er særlig foretrukne som mikrobizide forbindelser: 1 i
i j 2-(1H-1,2,4-triazolylmetyl-l'-yl)-2-hydroksy-2,4-diklorfényl-eddiksyremetylester, (Fcrb. nr. 1.1) i ; i;
2- (1H-1, 2, 4-triazolylmetyl-l ' -yl) - 2-hydroksy-2 , 4-d iklor f ényl:-eddiksyreetylester, (Forb. nr. 1.9) 2- (1H-1, 2, 4-triazolylmetyl-l' -yl) - 2-hydroksy-2 , 4-diklorf enyl,-eddiksyre-n-propylester, (Forb. nr. 1.10) 2-(1H-1,2,4-triazolylmetyl-l'-y1)-2-hydroksy-2,4-diklor-fenyl-eddiksyre-n-butylester, (Forb. nr. 1.14) 2- (1H-1,2,4-triazolylmetyl-l1-yl)-2-etyltiokarbonyloksy-2-(2 '-klor-4 1-f luorf enyl)-eddiksyreetylester , (Forb. nr. 2 L 16 lj) 2-(lH-l,2,4-trjazolylmetyl-l'-yl)-2-hydroksy-2-klor-4-brom- I
fenyleddiksyremetylester, (Forb. nr. 1.27)
2- (1H-1,2,4-triazolylmetyl-l'-yl)-2-hydroksy-2-klor-4-brom- ;
fenyleddiksyreetylester, (Forb. nr. 1.29) 2 - (1H-1,2,4-triazolylmety1-1'-yl)-2-etoksy-2,4-diklorfeny1 l- i!
eddiksyreetylester, (Forb. nr. 3.3) j 2-(lH-l,2,4-triazolylmetyl-l'-yl)-2-hydroksy-2,4-diklorfenyl-
edd iksyre-ter t. bu tylester. (Forb. nr. 1.24) 2-(1H-1,2,4-triazolylmetyl-l'-yl)-2-hydroksy-2-(2'-klor-4'-" bromf enyl)-eddiksyre-B-metoksyetylester , (Forb. nr. 1.32) 2- (1H-1, 2 , 4-triazolylmetyl-l1 -yl) - 2-hydroksy-2 , 4-d iklor f énylj-eddiksyre-allylester, (Forb. nr. 1.40) i i 2- (1H-1, 2 , 4-triazolylmetyl-l' -yl) - 2-hydroksy-2 - ( 2 ' -klor-fl ' - • b2r-o(m1Hf-en1y,l2),-4-edtdriiakzsyorlye-lmiesotyprlo-ply'-lyeslt)-er2-, hy(Fdorrobks- yn-r2-. (21.'-5k5l) or-4Ij1 -"
f luorf enyl)-edd iksyre-etylester , (Forb. nr. 1.101) | -s» 2-(lH-l,2,4-tri.azo]ylmetyl-l'-yl) -2 - hyd rok sy-2 , 4 -d iklor f eny l!-eddiksyre-metyltiometylester, (Forb. nr. 1.116) ■ 2-(lH-l,2,4-triazolylmetyl-ll<->yl)-2-acetoksy-2,4-diklorfenyleddiksyre-metylester, (Forb. nr. 2.2) 2- (1H-1, 2, 4-triazolylmetyl-l' -yl) - 2-acetoksy-2 - (2 ' -klor-|4 ' - bromfeny1)-eddiksyre-etylester, (Forb. nr. 2.66) ! 2- (1H-1, 2 , 4-triazolylmetyl-l1 -y 1) -2-etoksykarbonyloksy-2|, 4-diklorfenyleddiksyre-metylester, (Forb. nr. 2.109) | 2- (1H-1, 2 , 4-triazolylmetyl-l' -yl) -2-etoksykarbonyloksy-2- (2 'j-klor-4'-bromfenyl)-eddiksyre-etylester, (Forb- nr. 2.132) 2-(1H-1,2,4-triazolylmetyl-l'-yl)-2-etoksykarbonyloksy-2-(2'-klor-4'-fluorfenyl)-eddiksyre-metylester. (Forb. nr. j2.157)
i<!>Forbindelsene med formel I kan fremstilles etter en rekke]variasjonsvar i.anter A til G som vist i to etterfølgende ' reaksjonsskjemaer og i det følgende i detalj. I formlene Ia, Ib, Ic, Id, II, III, IV, V, VI, VII, VIII, IX, XI, XII i og XIII har substi tuen tene Ar, X, n, R-^, R2, R^, R^ og R^de under formel I angitte betydninger.
: i Rg og R.,<*>står for organy lrester, fortrinnsvis for usubstituerte eller substituerte C^-Cg-alkyl eller for fenyl eller substituert fenyl. Q betyr i formel VI enten en av de van- j lige avgangsgrupper, f.eks. halogen, spesielt klor, brom;
eller jod; en su 1 fonyloksygruppe, spesielt benzolsulfonyl-oksy, paratosyloksy eller lavere alkylsulfonyloksy, spesielt mesyloksy; eller en acyloksygruppe såsom trifluoracetyloksy.j Q betyr også en hydroksygruppe eller ifølge "Synthesis" 1979, s. 561-569, resten I
hvori Rg<*>og R<*>er organylrester, spesielt lavere alkyl j eller eventuelt substituerte fenylrester. M er hydrogen eller et me-tallatom, spesielt et alkalimetallatom, fortrinnsvis natrl iumii ■ ! I eller kalium. Hal betyr halogen, fortrinnsvis klor eller brom. Y betyr halogen, fortrinnsvis klor eller brom eller en sulfat- eller sulfonsyreestergruppe./Symbolet a står erstatningsvis for gruppen j
, hvori substituentene R-^, R2 r R-^°9Ar er
definert som under formel I.
Az betyr den etterfølgende azolylgruppe
hvor X er -CH= eller -N=.
For fremstillingen av forbindelsene med formel I kan man I i detalj gå frem som følger: i) Frie a-hydroksykarboksylsyrer (=mandelsyrer) med formel Ia er særlig foretrukne og fremstilles ved at man etter j valg enten ifølge skjema A hydrolyserer et dioksolanon méd formel II eller ifølge skjema B et cyanhydrin med formel i III (innenfor omfanget av formel I) basisk eller surt. i
Hydrolysereaksjonene A og B utføres hensiktsmessig med syrer eller baser i vandige og/eller alkoholiske løsninger, altså i polare løsningsmidler. Reaksjonene kan også utføres: i tof asemedier. Herunder er tilsetningen av en vanlig fase'-'| transfer-katalysator fordelaktig. På tale. kommer uorganiske og organiske syrer, eksempelvis mineralsyrer såsom hydrogen-halogenidsyrer, svovelsyrer, fosforsyrer eller sulfonsyrér i (p-toluensulfonsyrer,metansulfonsyrer). Egnede baser er i organiske og uorganiske baser, f.eks. oksyder, hydrider, hydrok-syder, karbonater, karboksylsyresa1 ter, og alkoholater av jordalkali- og alkalimetallene, spesielt av natrium og
l kalium.
i I
' i Reaksjonstemperaturene ligger ved ringåpningsreaksjonen Å i i allminnelighet mellom 0° og +140°C, fortrinnsvis mellom +30° og +80°C og ved hydrolysen av cyanhydriner III mellom +60° og +140°C, spesielt +30° og +120°C eller ved kokepunktet for løsningsmiddelet eller løsningsmiddelblandingen.
: i
i Utgangsforbindelsene med formel II er hovedsakelig kjent fra EP-OS nr. 44276. De forsatt nye forbindelser fremstilles analogt med de deri angitte metoder.
i i
i i Mandelsyrenitrilene III (variant B) innenfor omfanget av! formel I kan fremstilles på vanlig måte utfra aryl-azolyl-metylketonene med formel IX
i i
etter den klassiske syntese for mandelsyre og mandelsyrenitril ved reaksjon med HCN eller alkalicyanid ved 0° til 100°c| " fortrinnsvis over det tilsvarende NaHSOj ,-addukt fra IX.........
[Hctubén^Weyl "Méthoden der organischan Chomie "Bind 6/3, | s. 412 eller FR-PS 2.292.706 eller Org. Syntheses Coll. Vol.j I, s. 33 6] .<!>
Mandelsyrenitriler III lar seg også fremstille ifølge J.Org. Chem. 39, s. 914 (1974) v_ed omsetning av IX med tr imetyls.viyl-cyanid i nærvær av katalytiske mengder ZnJ2og etterfølgende hydrolyse av addisjonsproduktet. :
i
De lar seg altså fremstille ved reaksjon av et keton IX med I et di-lavere-alkylcyanhydrin med formel j
OH
1
[C.-C_-alkyl]-C-[C,-C -alkvl]
lb i 1 o
CN
(Alkyl er spesielt metyl, etyl, propyl) fortrinnsvis i et i inert løsningsmiddel eller uten løsningsmiddel ved 50°-150°C.
Hydrolysen av nitrilene III til mandelsyrederivater med for — mel Ia kan foretas analogt med kjente metoder, f.eks. med kons. saltsyre [Houben-Weyl "Methoden der organischen Chemie|, Bind VIII, s. 427 ff. (1952)]. ,
I
Ketonene med formel IX som tjener som mellomprodukter er] | tildels kjente fra tysk Offenlegungsschrift 2. 431. 407, henholdsvis fra britisk patent 1.464.224. Slike ketoner lar seg også fremstille ved hydrolyse fra tilsvarende ketaler, ; f.eks. fra slike som er kjent i en av de følgende publika- • sjoner: DE-OS 2.610.022; 2.602.770; 2.930.029; 2.930.196; j 2.940.133. i: i i Elrid.Ti .ikkia ki fe elt .17 •= v rie kfeii-.bnriir iniskl .Cormifin: itx n.nif Siaicj om «i is juli 3: ei!
etter en av de foran publisert éi iiietodér.
1
ii) Mandelsyreestere med formel Ib er særlig foretrukne. !De kan fremstilles ifølge skjema C på vanlig måte ved forestring av det tilsvarende mandelsyrederivat Ia (også i form ^v
dets alkalimetallsalt) med R5~Q(VI) ved -20° til +140°C. For denne reaksjonen foretrekkes aprotiske løsningsmidler. Den J ""direkte forestring utføres fortrinnsvis med overskudd av alkohol Rg-OH ved 0° til 80°C i nærvær av mineraleyrer eller fortrinnsvis av Lewis-syrer såsom bortrifluorid-eterat. ;
i i i Mandelsyreesteren med foreml Ib lar seg fremstille også i ifølge skjema D fra en a-halogeneddiksyreester med formel! IV med det ønskede azol med formel VII (imidazol eller -tri*-
Io1zol) eller et alkalisalt i nærvær av paraformaldehyd vedi20 i til 140°C, fortrinnsvis 4 0° til 80°C i vannfrie løsnings-midler (f.eks. dimetylsulfoksyd). Denne siste nye metode i er en særlig bestanddel av foreliggende oppfinnelse. j !
i Estere med formel Ib lar seg også fremstille ifølge skjema E utfra oksiraner med formel V med et azol VII (M = H eller alkalimetall) i et inert, fortrinnsvis polart løsningsmiddel (DMF, acetonitril, DMSO og andre ogsa i blandinger med hydrokarboner) ved 20° til 100°C. Derunder kan man tilsette uorganiske eller organiske baser (sammenlign også EP-OS 15756].
i i Som skissert i første reaksjonsskjerna kan oksiraner med f°r-|mel V fremstilles ved vanlig epoksydering (f.eks. F^C^/våndig NaOH, pereddiksyre og annet) fra tilsvarende alkenylforbind-;
eiser med formel XI. Forbindelser med formel XI fremstiliesj ut fra aryleddiksyreestere med formel XII ved omsetning med j oksalsyreestere med formel XIII og formaldehyd i nærvær av ! en base (sammenlign Helvetica Chimica Acta 30, s. 1349 j
(1947) og DE-OS 2.653.189]. !
Estere med formel Ib lar seg også fremstille ut fra syrer<I>med formel Ia og dimetylformamidacetal (fortrinnsvis i over-, skudd) , disse acetalkomponenter skal danne den alkoholiske del«v «gaeii?««, i-. iGiSR-ingfiHueifiittieii (I;, au», fcaé vaanl?i alkohol eller også en eter) ved 0° til 160°C [Angew. Chemie 95,8. 296 (1963) og Heiv. Ghim. Aata 48, 1947 (1965)]. |
i iii) Den i formel Ib tilsvarende og i annet reaksjonsskjéma nevnte tioester lar seg fremstille ut fra syrene Ia med tio-
alkoholer i nærvær av svake baser (tertiær-aminer) i aprotiske løsningsmidler såsom CHCl^, DMF, diklormetan, DMSO -og annet ved -10° til +120°C, fortrinnsvis 0° til 40°C. Fra estere (eksempelvis tioestere) med formel Ib kan med overskudd amin R^-NH-R<g>fremstilles tilsvarende mandelsyre-amider og-hydrazider. Såfremt R7og Rg lukkes til én 5- eller 6-leddet ring, innfører man en slik heterosyklus med fordel ved omsetning av syren Ia med 1,1'-karbonyldif azol eller -azin ved 0 til 150 C, fortrinnsvis i løsnings^midler som etere eller halogener te hydrokarboner.
iv) Den frie hydroksylgrupoe i forbindelse med Ia og Ib er tilgjengelig for de vanlig foretrings- og forestringsreak-s joner som enhver fagmann er kjent med. F-or acy ler ingen!
i
(n = 1 i formel I) er særlig nærværet av Na-hydrid men også en blanding av et vanlig tert. amin med katalytiske mengder av 4-dialkylamino-pyridin (f.eks. 4-dimetylaminopyrid.in) ' egnet. Acyleringen kan som regel utføres ved romtemperatur [Angew. Chemie 90, s. 615 (1978) og "Synthesis" 1972, s.<j>619]. !
i Omvendt kan hydrolyse for dannelse av den frie OH-gruppe|samt omestringer foretas med slike acylerte forbindelser. i j
i I Samtlige foran under i), ii), iii) og iv) beskrevne frem-stillingsmetoder er gjenstand for foreliggende oppfinnelse.
De øvrige utgangsprodukter med formel IV, VI, VII, VIII, j XI,! XII og XIII er kjente eller fremstilles ved i og for seg;
kjente metoder. |
Forbindelsene med formel I har i nabostilling til den aromatiske gruppe Ar og til R et asymmetrisentrum (<*>) og kan derfor foreligge i to enantiomere former. I allminnelighet oppstår en blanding av de to enantiomere ved frem-"stillingen av disse substanser, og disse lar seg spalte på vanlig måte, f .eks. ved fraksjonert krystallisasjon i ~dej i optiske antipoder. Optisk rene antipoder får man f.eksL ifølge fremgangsmåtevariant D idet man overfører en optisk ren ci-hydroksykarboksylsyre med formel (XIV) i den optisk rene forbindelse med formel IV og lar sistnevnte reagere! til ester Ib som under vajriant D. I
i i Såfremt intet annet spesielt er nevnt, foreligger ved benev-nelsen av en forbindelse med formel I alltid en blandingi av j to enantiomere former. De to antipoder viser forskjellig i . <i
; i mikrobizid aktivitet. i ;
Man har overraskende funnet at forbindelser med formel Ij
har et for praktiske formål meget gunstig mikrobizid-spek-trum mot fytopatogene sopper og bakterier. De har meget; fordelaktig kurative, preventive og svstemiske egenskaper og |
i kan anvendes for beskyttelse av kulturolanter. Med virkestoffene med formel I kan de forskjellig mikroorganismer som opptrer på planter og/eller på plantedeler (frukter,: blomster, løvverk, stengel, knoller, røtter) av forskjellige nyttevekster hemmes eller ødelegges, idet også senere til-voksende plantedeler blir forskånet for slike mikroorganismer .
Virkestoffene virksomme mot de fytopatogene sopper som tilhører de følgende klasser: Ascomyceten (f.eks. Venturia, Podosphaera, Erysiphe, Monilinia, Uncinula); Basidiomyceten ;
(f.eks. Hemileia, Rhizoctonia, Pellicularia, Puccinia);
; I
Fungi imperfecti (f.eks. Botrytis, Helminthosporium, Fusa-rium, Septoria, Cercospora, Piricularia og Alternaria) og j mot fycomyceten som pytium. Over disse virker forbindelsene med formel I systematisk. De kan videre anvendes som beise-j middel ved behandlingen av såmaterialer (frukter, knoller! , korn) og plantestiklinger for beskyttelse mot soppinfeksponer samt mot fytopatogene sopper som opptrer i jordbunnen. Virkestoffene ifølge oppfinnelsen utmerker seg ved spesielt god
plantetoleranse. i
i i"Oppfinnelsen vedrører dermed ocjså mikrobizide midler samtj I<i>| anvendelse av forbindelsene med formel I for bekjempelse av~~i"
; i fytopatogene mikroorganismer, spesielt planteskadende sopper henholdsvis den preventive forebygning av en infeksjon på, planter. I
i i Dertil innebefatter foreliggende oppfinnelse også fremstil: -^<!>! lingen av agrokjemiske midler som erkarakterisert vedgriin-dig blanding av aktivsubstansen med en eller flere heri bé-skrevne substanser henholdsvis substansgrupper. Innebefattet! er også en fremgangsmåte ved behandling av planter som utmer-j ker seg ved applikasjon av forbindelsen med formel I henholdsvis de nye midler.
Som anvendelseskulturer for de her beskrevne indikasjonsområ-der gjelder innenfor rammen av foreliggende oppfinnelse fi.eks. følgende plantearter: (Hvete, bygg, rug, havre, ris, sorgum og beslektede); røtter: (sukker- og forroer); Kjerne-, stein-og bærfrukt: (epler, pærer, plommer, fersken, mandler, kirse-j bær, jordbær, bringebær og brombær); hylsefrukter: (bønner, linser, erter, soya); oljekulturer: (raps, sennep, mohn, oliven, solsikker, kokos, rizinus, kakao, peanøtter); Gurk-vekster: (kiirbis, gurker, meloner); f ibervekster: (bomull, flachs, hamp, jute); sitrusfrukter: (appelsiner, sitroner, pampelmuss, mandariner); grønnsaksorter: (spinat, salat, , I [' asparges, kåltyper, purre, løk, tomater, poteter, paprika); laurbærvekster: (avocado, kanel, kamfer) eller planter såsom i mais, tobakk, nøtter, kaffe, sukkerrør, te, vindruer, homle, banan- og naturgummivekster samt prydplanter. j
Virkestoffer med formel I anvendes normalt i form av blarid-
i inger og kan bringes på platen som skal behandles eller planten samtidig eller i rekkefølge med ytterligere virkej- I stoffer. Disse ytterligere virkestoffer kan være både gjød-ning, sporelementformidlere eller andre preparater som påi - jI virker planteveksten. De kan imidlertid også være selektive herbicider, insektiz ider , fungizider, bakter izider , nematji-
zider, molluskizider eller blandinger av flere av disse pre-' parafer sammen med eventuelt andre vanlige bærestoffer, ten-•sider eller andre appl ikas jonsstimulerende tilsetninger ilnner-for formuleringsteknikken. \
i i Egnede bærere og tilsetningsmidler kan være faste eller fjI lyt-i-ende og tilsvarer de formålstjenlige stoffer innenfor formuleringsteknikken, som f.eks. naturlige eller regenererte mineral s tof f er , løsnings-^d isperger ings-, fukte-, klebe-;,^fortyknings-, binde- eller gjødningsmidler. | !
i Forbindelsene med formel I anvendes derunder i uforandret form eller fortrinnsvis sammen med de vanlige hjelpemidlei r<i>j I l innenfor formuleringsteknikken og bearbeides derfor f.eks.
til emuls jonskonsen trater, strykbare pastaer, direkte spr|ay-j bare eller fortynnbare løsninger, fortynnede emulsjoner, ! sprøytepulvere, løselige pulvere, støvmidler, granulater ; gjennom innkapslinger i f.eks. polymere stoffer på kjent onåte. Anvendelsesmetodene såsom sprøyting, tåkelegging, forstøyingj strøing, bestrykning eller felling velges avhengig av middelets art, det tilstrebede mål og de foreliggende forhold. Gunstige bruksmengder ligger i allminnelighet ved 50 g til 5 kg aktiv<1>substans (AS) pr. ha; fortrinnsvis 100 g til 2 kg AS/ha, ; spesielt ved 200 g til 600 g AS/ha. j
Applikasjonen av slike midler kan skje direkte på planten eller plantedelene (bladapplikasjon) eller på vekststedet til planten (jordapplikasjon) eller på formeringsdelene, !f.eks. ved frøapplikasjon.
Formuleringene, dvs. midlene som inneholder virkestoffet med. formel I og eventuelt et fast eller flytende tilsetningsstoff, formuleringer eller blandinger fremstilles på vanlig måte, f.eks. ved grundig blanding og/eller maling av virkestoffene med strekkmidler, såsom f.eks. med løsningsmidler, faste i bærestoffer og eventuelt overflateaktive forbindelser (tensider). Slike midler er likevel blitt gjenstand for fore- j liggende oppfinnelse. i! Som løsningsmidler kommer på tale: aromatiske hydrokarboner, fortrinnsvis fraksjonene Cg til C^ såsom f.eks. xylenbland-"inger eller substituerte naftalener, ftalsyreestere såsom di-butyl- eller dioktylftal&t, alifatiske hydrokarboner aåsbm | cykloheksan eller paraffiner, alkoholer og glykoler samt j deres etere og estere såsom etylenglykolmonometyleter, j ketoner såsom cykloheksanon, sterkt polare løsningsmidler^ såsom N-metyl-2-pyrrolidon, dimetylsulfoksyd eller dimetylformamid, samt eventuelt epoksyderte planteoljer eller j soyaolje; eller vann.
i I
I
Som faste bærestoffer, f.eks. for støvemidler og disperger-bare pulvere, kan man anvende kalsitt, talkum,kaolin, mont-morillonitt eller attapulgitt, høydispers kiselsyre eller polymerisater med sugeevne. Som kornede absorberende granu-| latbærere kommer pimpestein, teglstenavfall, sepiolitt eli ler|: bentonitt og som ikke sorberende bærere f.eks. kalsitt eller; dolomitt på tale. Det kan også anvendes oppdelte plante-;
rester.
Som overflateaktive forbindelser kommer avhengig av typen virkestoff som skal formuleres med formel I ikke-ionogene, kation- og/eller anionaktive tensider med gode emulgerings-,j dispergerings- og fukteegenskaper i betraktning. Med teri-
i i sider menes også tensidblandinger.
De vanlige tensider innenfor formuleringsteknikken er bl.a. i
i beskrevet i følgende publikasjoner: j |
"Mc Cutcheon's Detergents and Emulsifiers Annual" MC j Publishing Corp., Ringwood New Jersey, 1980 | Sisely and Wood, "Encyclopedia of Surface Active Agents"i Chemical Publishing Co., Inc. New York, 1980. j j i De agarkgemislce preparater inneholder som regel 0,1 til 99%,
spesielt 0,1 til 95% virkestoff med formel I, 99,9 til 1%',
i spesielt 99,8 til 5% av et fast eller flytende tilsetningsstoff på 0 til 25%, spesielt 0,1 til 25% av et tensid. Ii
Mens heller konsentrerte midler foretrekkes som handelsvare, anvender sluttforbrukeren som regel fortynnede midler.
Midlene kan også inneholde ytterligere tilsetninger såsom stabilisatorer, skumdempningsmidler, viskositetsregulatorer, bindemidler, klebemidler samt gjødsel eller andre virkestoffer for å oppnå spesielle virkninger.
De etterfølgende eksempler tjener til nærmere belysning_av oppfinnelsen uten å begrense denne. Temperaturer er angitt i Celsiumgrader. Prosenter og deler vedrører vekten. Dertil anvendes følgende symboler: h = timer; d = dag; min = minutt; RT = romtemperatur; N = normalitet; abs = absolutt, vannfri; DMSO = dimetylsulfoksyd; DMF = dimetylformamid.
Fremstillingseksempler:
Eksempel 1
■ (Variant A i 1. reaksjonsskjema)
Fremstilling av 2-(1,2,4-triazolylmetyl-1'yl)-2-hydroksy-4-brom- f enyleddiksyre ( Forb. nr. 1. 2)
7,0 g (0,02 mol) 4-(1H-1,2,4-triazolylmetyl)-4-(4-bromfeny1)-2,2-dimetyl-l,3-dioksolan-5-on settes til en løsning av 0,5 g (0,022 mol) natrium i 50 ml abs. etanol og oppvarmes 4 timer
under røring. Den dannede suspensjon surgjøres med fortynnet saltsyre, inndampes, rives med litt vann, filtreres og tørkes. Utbytte 5,0 g (80% av teoretisk).Smp. 238 - 239°C.
Eksempel 2
(Variant C)
Fremstilling av 2-(1,2,4-triazolylmetyl-l'-yl)-2-hydroksy-2,4-diklorf enyleddiksyre-e ty lester ( Forb. nr. 1. 9)
2,4-diklorfenyleddiksyre oppslemmes i 500 ml absolutt etanol.fciUBpansjemein hoieias p& en temperatur på elfl<*>til 38^6 og mettes med hydrogenklorid under røring. Etter 6 dagers røring ved ■ romtemperatur oppvarmes reaksjonsblandingen 4 timer under til-bakeløp, inndampes og resten innstilles svakt alkalisk under-
kjøling med 10%-ig vandig natronlut (pH = 8 til 9). Fellingen som dannes filtreres fra, løses i metylenklorid og vaskes "med vann. Den organiske fasen tørkes over natriumsulfat, j filtreres og inndampes, den krystallinske rest omkrystali-seres fra metylenklorid, smp. 121 - 123°C.
: i
b) Fremstilling av 2-(1H-1,2,4-triazolylmetyl-1'-yl)-2-hydroksy- 4- bromfenyleddiksyremetylester og dets metojodid •» i<*>t. .62,4 g (0,2 mol) 2- (1H-1, 2 , 4 - tr iazoly lmety .1-1' -y 1)-2-hydroksy-4-bromfenyleddiksyre røres med 200 ml 1 N NaOH og 400 ml' metanol, inndampes i vakuum og tørkes i høyvakuum. Det dannede natriumsalt opptas i 500 ml abs. DMF og blandes under kjøling dråpevis med 42,6 g metyl jodid og -røres 40 timer, ved romtemperatur. Så inndampes reaksjonsblandingen i vakuum, og resten fordeles mellom vann og metylenklorid. Den organiske fasen vaskes med vann, tørkes over natriumsulfat, filtreres, inndampes og resten rives med dietyleter (smp".
103-109°C. (Forb. nr. 1.3)
Den ovenfor dannede vandige fase inndampes, resten opptas
i kloroform,.vaskes med litt vann, tørkes over natriumsulfat, filtreres og inndampes. Den nye rest oppløses i kloro-form og bringes til krystallisasjon ved tilsetning av dietyleter. Det utfelte metojodid frafiltreres og vaskes med dietyleter. Smp. 150 - 157°C. (Forb. nr. 6.1).
c) Fremstilling av 2-(1H-1,2,4 - triazolylmety1-1'-y1)-2-hydroksy- 2-( 2', 4'- diklorfenyl)- eddiksyremetylester ( Forb. 1. 1)
6,0 g (0,02 mol) 2-(1H-1,2,4-triazolylmetyl-l'-yl)-2-hydroksy-2,4-diklorfenyleddiksyre (XXXI) oppløses i 120 ml abs. metanol og blandes dråpevis med 10 ml nydestillert tionyl-klorid under kjøling i løpet av 20 min. Man får en fargeløs
•felling. Reaksjonsblandingen oppvarmes 14 timer under til-bakeløp, inndampes, resten gjøres alkalisk med mettet, vandig natriumhydrogenkarbonatløsning under kjøling og ekstraheres med metylenklorid. Ekstraktene vaskes med vann, tørkes over natriumsulfat, inndampes og resten [Smp. 185° - 188°C]'
og omkrystalliseres fra aceton. Smp. 188 - 190°C
I
i
-d) (Variant F-acylering) i Fremstilling av 2-(1H-1,2,4 - triazolylmety1-1'-yl)-2-acetoksy!-2-( 2 ' , 4 '- diklorf enyl)- eddiksyremetylester ( Forb. nr. 2. 2)
6,4 g (0,02 mol) av den under c) erholdte forbindelse nr.
1.1 anbringes sammen med 4,1 ml trietylamin og 0,5 g 4- i dimetylaminopyridin i 40 ml d ikl orme tan. Ved romtemper-atur tildryppes 3,4 ml eddiksyreanhydrid i 5 ml diklormetan, hvorunder suspensjonen oppvarmes fra 22° til 26°C og etter ferdig tildrypping gar i løsning. Etter 48 timer blandes med isvann og ekstraheres med diklormetan. Ekstraktene vaskes med vann, tørkes og inndampes. Tilbake blir en brunaktig olje som renses over kiselgel (dietyleter). 4,8 g av forbindelsen nr. 2.2, smp. 143-144°C.
Eksempel 3
(Variant F - Foretring)
Fremstilling av 2-(1H-1,2,4-triazolylmetyl-l'-yl)-2-metoksy-.
4- bromfenyleddiksyremetylester ( Forb. nr. 3. 32)
Til 15,9 g (0,051 mol 2-(1H-1,2,4-triazolylmetyl-l'-yl)-2-hydroksy-4-bromfenyleddiksyre (Forb..nr. 1.2) ble tilført porsjonsvis en løsning av 2,3 g (0,1 mol) natrium i 200 ml absolutt metanol. Reaksjonsblandingen ble langsomt opp-hetet, oppvarmet kort tid (5-10 min.) under tilbakeløp og inndampet til tørrhet i vakuum. Resten ble opptatt i 200
ml abs. DMF og omsatt ved 0° til +5°C .innen 0,5 h med 29 g metyljodid. Den ble rørt i ca. 10 h ved RT, deretter ble løsningsmiddelet fjernet i vakuum, resten omsatt med isvann og ekstrahert med dietyleter. Den organiske fasen ble vasket med vann, tørket over natriumsulfat, avfiltrert og inndampet. Resten ble omkrystal1 isert fra dietyleter. Smp. 80 - 92°C.
Fra den vandige fasen kan analogt med Eksempel 2b metojodid isoleres. (Forb. nr. 6.4)
Eksempel 4
(Variant B)
i
J
a) Fremstilling av cyanhydriner fra 2,4-diklorfenyl-(IR,1,2,<1>4- triazol ylme ty 1- 1 '- yl) - keton
38,4 g (0,15 mol) av utgangsketoner ble oppløst i 80 ml
(0,88 mol) acetoncyanhydrin ved ca. 40°C. Etter at løsningen etter ca. 1 h enda viste RT ble 4 dråper konsentrert vandig.*, ammoniakkløsning tilsatt, derved opptrådde en formørkelse av reaksjonsløsningen. Reaksjonsblandingen ble rørt i cå. 10 h ved romtemperatur og fikk stå 1 d. Det dannede ned-slag ble avfiltrert og tørket: Sm<p>. 145°C under tilsetning.
i
(Forb. nr. 10.1)
1H-NMR (CDC13+ DMSO-d6) [ J i ppm] j 4,9 (d,2H), -CH2-; 7,1-7,6 (m,3H), fenyl-H;7,7 eksempelvis 8,3 hver (S,lH), azol-H.
b) Fremstilling av 2-(1H-1,2,4-triazolylmetyl-1'-yl)-2-hydroksy- 2 , 4- d iklorf enyledd iksyre ( Forb. nr. 1. 4) 20 g av de etter a) fremstilte cyanhydriner nr. 10.1 ble omsatt med 200 ml konsentrert klorhydrogensyre, hvorved gjen-står et bunnfall. Reaksjonsblandingen ble oppvarmet til koking, etter 20 h på nytt omsatt med 100 ml konsentrert klorhydrogensyre og videre oppvarmet 24 h under tilbakeløp. Så ble blandingen inndampet i vakuum, den faste rest tatt opp i 200 ml vann, hvorved deretter en løsning og så enda et bunnfall kan iakttaes. Ved tilsetning av konsentrert vandig ammoniakkløsning ble pH-verdien til løsningen satt til ca. 2 og blandingen homogenisert i en mikser, bunnfallet-avfiltrert, vasket med vann og tørket. Det ved 154 - 165°C smeltende råprodukt kan enten videre omsettes eller renses ved krystallisasjon fra aceton. Det rensede produkt smelter ved 177 - 181°C.
Eksempel 5
(Variant D)
i i a) Fremstilling av 2-(1H-1,2,4-triazolylmetyl-1'-yl)-2-hydroksy- f enyleddiksyremetylester ( Forb. nr . 1. 7 ).
Under nitrogenatmosfære og ved røring lar man dryp<p>e 2,4'g natriumhydrid (55%ig oljed isnersjon) til 3,8 g (0,055 mol) 1H-1,2,4-triazol, oppløst i 20 ml abs. DMSO. Etter at dén heftige hydrogenutviklingen opphørte ble det enda oppvarmet 0,5 h ved 60°C, deretter avkjølt på RT og så tilsatt2g fast paraformaldehyd,deretter isvannsavkjøling ved 15 - 20°C av en løsning av 9,2 g (0,05 mol) a-klorfenyleddiksyre-metylester i 5 ml DMSO som fikk tildryppes. Blandingen ble rørt i 15 h ved RT, oppvarmet og holdt i 6 h ved 60°C. Etter tilsetning av ytterligere 2 g paraformaldehyd ble det opp-varming i 5 h ved 80°C, deretter avkjøling, omsatt med isvann og ekstrahert med metylenklorid. Ektraktene vaskes med vann, tørkes over natriumsulfat, filtreres og inndampes. Over-skudds-DM<S>O . fjernes i høyvakuum ved ca. 60°C. Produktet blir kromatografi.sk [kiselgel, kloroform/dietyleter (1:1); mot slutten ved tilsetning av 20% metanol] renset. Utbytte 5,0 g, smp. 104 - 106°C.
Ekaerrijaal b
Fremstilling ov N-metyi- f 2 - (1M-.1. , 2 , 4-tr Iazoly Ime tyl-1 -yl<j>2-<2->hydroksy- 2-( 2', 4'- dlklorfenyl)]- acetamid ( forb. nr. 5. 2)
20 g (0,0632 mol) av Forb. nr. 1.1 suspenderes i 40 ml metanol, omsettes med 39,3 g metylaminløsning (40%-ig, vandig)<!>og en spatelspiss 1,4-diazabicyklo [2.2.2]-oktan og rørt i løpet av 12 dager ved romtemperatur. Så blir blandingen inn-"dampet, omsatt med isvann, stilt med 2N saltsyre til pH 6, j filtrert og bunnfallet fra isopropanol omkrystallisert": Smp. 157°C.
Eksempel 7 Fremstilling av 2-hydroksy-2-( 2 * , 4 ' -diklorf enyl)-2-(1H-1, 2 , 4- "' triazolylmetyl- 1'- yl)- eddj. ksyréal ly lester ( Forb. nr. l.- 40) w.
18,0 g (0,06 mol) av forbindelsen nr. 1.4 ble oppslemmet i 140 ml abs. diklormetan og omsatt under iskjøling med en løs-ning av 15,3 g N,N-dimety1formamid-diallylacetal i 60 ml diklormetan. Den gjenstående faste masse ble oppvarmet i 7 timer under tilbakeløp og inndampet. Resten blir renset :over kiselgel (kloroform/dietyleter 1:1). Fra det inndampede eluat ble med heksan 15,0 g av de hvite endeprodukter erholdt, smp. 106-108°C.
Eksempel 8
a) Fremstilling av
2-(2'-klor-4'-bromfenyl)-2-(etyltiokarbony1-oksy)-2-(lH-l,2,4-triazolylmetyl- 1'- yl)- eddiksyreetylester ( Forb. nr. 2. 149)
1,3 g (0,03 mol) 55%ig natriumhydriddispersjon i paraffin-olje ble forelagt i 30 ml tetrahydrofuran. Så ble 11,2 g (0,03 mol) av de tilsvarende 2-(2'-klor-4<*->bromfenyl)-2-
oppløst i 70 ml tetrahydrof uran t.lldryppet under nitrogen-aiiiiioafiaijfa vfrtci a?omfeem<p>ej?atui?. Hittet aualuttat hydrogenutvik-' ling ble 4,5 g (0,036 mol) klortiomaursyre-S- etylester tildryppet ved 0 - 5°C og reaksjonsblandingen ble rørt over natten ved romtemperatur. Etter innsnevring av hydrogen-:
I
strålevakuum.ble resten oppløst i eddiksyreetylester og.vas-, ket med isavkjølt sodaløsning og vann. Etter tørking med]~natriumsulfat, filtrering og innsnevring ble resten til adj-skillelse av paraffinoljene oppløst i acetontril og oljen opptatt i sjikttrakteren. Etter innsnevring av vannstråle- ;
vakuum erholdte man 8,5 g endeprodukt som gul olje.
b) Hvis man anvender 3,9 g (0,036 mol) dimetylkarbamoylklorid i' stedet for klor tiomaursyre-S-etylester, så får man på" •'\
samme arbeidsmåte 10,8 g 2-(2'-klor-4'-bromferiy1)-2-(N,N-di-,
i metyl-karbamoy loksy)-2-(lii-1, 2 , 4-tr iazolylmetyl-1'-yl)-eddiksyreetyletser, smp. 45-66°C. (Forb. nr. 2.181).
Eksempel 9 a) Fremstilling av 2-(2<1>,4<1->diklorfenyl)-2-hydroksy-2-(1H-1,2,4-triazolylmetyl-1'-yl)-eddiksyre-tioetyles ter (Forb.
nr . 4. 3)
12,1 g (0,04 mol) 2-(1H-1,2,4-triazolylmetyl-l'-yl)-2-hydroksy-2,4-diklorfenyleddiksyre ble forelagt sammen med 3,0 ml (0,0406 mol) etylmerkaptan og 0,5 g 4-dimetylaminopyridin i 60 ml abs. DMF ved 0°. Til dette blir under røring 8,2 g dicykloheksyIkarbodiimid, i 25 ml abs. DMF oppløst, til-; dryppet, rørt 15 timer, filtrert og bunnfallet vasket med DMF. Filtratet ble omsatt med isvann og den utfelte klebrige masse opptatt i diklormetan og vannfasen videre ekstrahert med diklormetan. De forenede ekstrakter ble vasket med vann, tørket og inndampet. Den faste rest ble omkrystallisert fra tetrahydrofuran/etylacetat: 7,5 g (55%) sluttprodukt, smp. 180-182°C.
b) Hvis man anvender 4,5 ml tiofenol i stedet for etylmerkap-taner får man på samme arbeidsmåte og omkrystallisasjon av
endeproduktene fra tetrahydrofuran/heksan 5,5 g 2-(2',4'-d iklorfenyl)-2-hydroksy-2-(1H-1,2,4-tr iazolylmety1-1'-y1)-eddiksyre-tiofenylester (Forb. nr. 4.7) som hvite krystaller, smp. 16 4-166°C.
i Etter arten av de foregående eksempler og de innledningsvis
angitte fremsti11ingsvarianter lar følgende forbindelser i seg fremstille ifølge foreliggende oppfinnelse:
Formuleringseksempler for virkestoffer med formel I
(% - Vektsprosent)
Fra slike konsentrater kan det fremstilles enhver ønsket konsentrasjon ved fortynning med vannemulsjoner.
Løsningene er egnet for anvendelse i ørsmå dråper. , Virkestoffet oppløses i metylenklorid, sprøytes på bæreren og løsningsmiddelet avdampes deretter i vakuum.
Ved grundige blandinger av bærestoffet med virkestoffet får
i iman et ferdig brukbart støvemiddel. j i
<->
Virkestoffet blir godt blandet med tilsetningsstoffene og malt godt i en egnet mølle. Man får sprøytepulver som med vann lar seg fortynne til suspensjoner med enhver ønsket
konsentrasjon.
i Biologiske eksempler:
Eksempel Bl: Virkning mot Puccinia graminis på hvete
a) Residual- protektiv virkning
Hveteplanter ble sprøytet 6 dager etter såing med en sprøyte-væske fremstilt av sprøytepulveret av virkestoffet (0,06% aktiv substans). Etter 24 timer ble de behandlede planter infisert med en uredosporesuspsnsjon av soppen. Etter en inkubasjon nå 48 timer ved 95-100% luftfuktighet og ca. 20°C ble de infiserte planter stilt i et drivhus ved ca. 22°C: Bedømmelsen av rustsopputviklingen skjedde 12 dager etter infeksjonen. b) Systemisk virkning i På hveteplanter helte man 5 dager etter såing en sprøyte<y>j væske fremstilt av sprøytepulver av virkestoffet (0,006%. aktiv substans i forhold til jordvolumet). Etter 48 timer ! "ble de behandlede planter infisert med en uredospforesus- i pensjon av soppen. Etter en inkubasjon i 48 timer ved" 95-i100% relativ luftfuktighet og ca. 20°C ble de infiserte i plantene stilt i et drivhus ved 22°C. Bedømmelsen av rust-: i sopputviklingen fant sted 12 dager etter infeksjonen. i Ubehandlede, men infiserte kontrollplanter viste en infeksjon
\ i på 100%. Planter som var behandlet med midler som inneholdt i' 11 forbindelser med formel I viste bare liten (<20%) eller ingen .infeksjon. Forbindelser fra undergruppen T samt deres deri-; vater med n = 0 og R. = C-^-C^ alkyl og n = 1 og R^= C^-C^alkyl, C^-C^alkoksy og C-^-C^ alkyltio (samlet kalt under-gruppe T^) og andre forbindelser hemmet infeksjonen til i mindre enn 10%. Forbindelsene Nr. 1.1, 1.4-1.6, 1.8-1.14, 1.24, 1.27, 1.32, 1.40, 1.55, 1.100, 1.101, 1.116, 2.2-2.6, ' 2.66-2.68, 2.92, 2.109, 2.132, 2.149, 2.157, 2.161 undertryk-ket soppinf eks jonen fullstendig (0-5%).. Forbindelse nr . ' 1.1 forhindret soppinfeksjonen også fullstendig ved en konsentrasjon på 0,002%.
i Eksempel B2: Virkning mot Cercospora arachidicola på peanøtt-planter
a) Residual-b eskyttende virkning
10 - 15 cm høye peanøttplanter ble sprøytet med en sprøyte-væske fremstilt av sprøytepulveret av virkesubstansen (0,006 aktiv substans) og 48 timer senere infisert med en konidiesuspensjon av soppen. De infiserte plantene ble inkubert i, 72 j timer ved ca. 21°C og høy luftfuktighet og deretter stilt i veksthus inntil typiske bladflekker opptrådde. Bedømmelsen av den fungicide virkning fant sted 12 dager etter infeksjonen basert på antall og størrelse av de forekommende flekker.
b) Systemisk virkn i rig
Til 10 - 15 cm høye peanøttplanter heltes en sprøytevæske
fremstilt av sprøytepuIver av virkestoffet (0,06% aktiv sub-
stans i forhold til jordvolumet). Etter 48 timer ble de: behandlede planter infisert med en kon idiesuspensjon av sop-"pen og inkubert 7 2 timer ved ca. 21<W>C over luftfuktighet. Deretter ble plantene stilt i drivhus og undersøkt 11 "dager
i etter soppinfeksjonen.
I sammenligning med ubehandlede, men infiserte kontrollplan-i ter (antall og størrelse av flekker = 100%) viste peanøtt-plantene som var behandlei med virkestoffene fra tabell-ene-, 1 til 13 , en sterkt redusert Cercospora-infeksjon. Således
forhindret forbindelsene nr. 1.1 til 1.15, 2.2-2.4, 2.66,
2.92, 2.161 og andre i de ovennevnte forsøk nesten fullstendig forekomst av flekker (0-10%).
Eksempel B3: Virkning mot Erys iphe graminis på bygg
a) Residual- beskyttende virkning
Ca. 8 cm høye byggplanter ble sprøytet med en sprøytevæske
fremstilt av sprøytepuIver av virkestoffet (0,02% aktiv substans). Etter 3-4 timer ble de behandlede plantene be-støvet med konidier av soppen. De infiserte byggplantene ble oppstilt.i et drivhus ved ca. 22°C og soppinfeksjonen vurdert etter 10 dager.
b) Systemisk virkning Til ca. 8 cm høye byggplanter heltes en sprøytevæske fremstilt av sprøytepulveret av virkestoffet (0,006% aktiv substans i forhold til jordvolumet). Man passet på at sprøyte-væsken ikke kom i berøring med de overjordiske plantedeler. Etter 48 timer ble de behandlede plantene bestøvet med konidier av soppen. De infiserte byggplantene ble stilt i et drivhus ved ca. 22°C og soppinfeksjonen vurdert etter 10 dager. Forbindelser med formel I, henholdsvis forbindelser fra tabellene 1 til 13 reduserte soppinfeksjonen til under 20%, mens ubehandlede,men infiserte kontrolIplanter var 100% angrepet. Forbindelsene fra undergruppene og T i eksempel Bl hemmet infeksjonen til mindre enn 10%. En fullstendig hemning av soppinfeksjonen (0-5%) ble blant annet oppnådd med forbindelsene nr. 1.1-1.19, 1.24-1.27, 1 . 29 , 1 . 32 , 1. 34 ,' -1.40, 1.43, 1.55, 1.58, 1.109-1.111, 1.116, 2.2, 2.6, 2.66, 2 . 92 , 2.109, 2 . 132, 2. 149, 2.157 , 2 . 161 , 3 . 2-3 . 4 . *
Eksempel B4: Residual- besky ttende virkning mot Venturia ina-equalis på epleskudd. Eplestiklinger med 10-20 cm lange friske skudd ble sprøytet<1>med en sprøytevæske fremstilt av sprøytepulveret av virke-v, stoffet (0,06% aktiv substans). Etter 24 timer ble de behandlede planter infisert med en konidisuspensjon av soppen. Plantene ble så inkubert i 5 dager ved 90-100% relativ luftfuktighet og stilt i 10 ytterligere dager i et drivhus ved 20-24°C. Skurvinfeksjonen ble vurdert 15 dager etter infeksjonen. Forbindelsene 1.1 til 1.10, 1.14, 1.40, 1.55, 1.83, 1.110, 1.111, 1.116, 2.2 og andre hemmet sykdomsangrepet til mindre enn 10% eller viste ikke noe sykdomsangrep (f.eks. forb. 1.1).
Skudd på epletrær beskyttes i friland i samme grad uten å hemmes i sin videreutvikling.
Eksempel 5B: Virkn ing mot Botrytis cinerea på bønner Residualbeskyttende virkni ng
Ca. 10 cm høye bønneplanter ble sprøytet med en sprøytevæske fremstilt av sprøytepulver av virkestoffet (0,02% aktiv substans). Etter 48 timer ble de behandlede plantene infisert med en konidiesusoensjon av soppen. Etter en inkubasjon av de infiserte planter i 3 dager ved 95-100% relativ luftfuktighet og 21°C fant vurderingen av soppinfeksjonen sted. Forbindelsene fra tabellene 1 til 13 hemmet i mange tilfeller soppinfeksjonen meget sterkt. Ved en konsentrasjon på
0,02% viste f.eks. forbindelsene nr. 1.1, 1.6, 6.1 og 10.1 seg å være fullstendig virksomme (sykdomsangrep 0 til 5%).
Eksempel B6: Virkning mot P iricularia oryzae på ris Residual- beskyttende v irkning.
Risplanter ble sprøytet etter to ukes vekst med en sprøyte-væske fremstilt av sprøytepuIveret av virkestoffet (0,02% aktiv substans). Etter 48 timer ble de behandlede planter infisert med en konidiesuspensjon av soppen. Etter 5 dagers inkubasjon ved 95-100% relativ luftfuktighet og 24°C ble "soppangrepet vurdert.
I sammenligning med 100% angrep hos ubeskyttede planter i hemmet forbindelsene nr. 1.27 og 2.68 soppangrepet fullstendig (0-5% angrep).
Claims (12)
1. Mandelsyrederivater og mandelsyrenitriler, karakterisert ved formel I
hvor
X betyr broelementet -CH= eller -N=;
Ar betyr en fenyl-, difenyl- eller naftylgrunpe;
, R2 , R^ uavhengig av hverandre hydrogen, nitro, halogen,
C-L-C3-alkyl, C^-C^-alkoksy eller C^-C^-haloalkyl;
R er en av gruppene -COOR,-, -COSR^ ,
eller -CN; .
n betyr tallene 0, 1 eller 2,
hvorunder i de tilfeller i hvilke n betyr tallet 0,
betyr"
R4 hydrogen, C-^ -C-^ -alkyl, C3-C6-alkeny 1, C3 -Cg-haloalkenyl
eller en gjennom C-^-C^-alkoksy, C^ -C^ -alkenyl, C2~ C4 -haloalkenyl, C2 -C4~ alkinyl, cyano eller fenyl substituert C-^ -C12 -alkyl, idet hver <C>2<-> C12 -alkylsubstituent eventuelt kan være avbrutt med en karbonylgruppe eller en karbamoyl-gruppe (-0-CONH-);
hvorunder videre i de tilfeller i hvilke n betyr tallet 1, betyr
<R> 4 <C> 1 <-C> 12 -alkyl, fenyl, Cj^ -C^ -alkoksy, C ^C^alkyltio, C2~ C6~
alkenyl, C3 -C5~ alkiny1, C^Cg-haloalkeny1, C3 -C7 -cykloalkyl, furyl, tetrahydrofuryl , pyridyl, 1-imidazoly1, 1-(.1, 2 , 4-tr iazolyl) eller en usubstituert eller med halogen, C-^-C^-alkyl, C^-C^alkoksy, -CN eller" CF3 substituert f eny lgruppe eller en med C-j^-C^-alkoksy, C^ -C^ -alkyltio, C2 -C4 -alkenyl, C2 -C4 -haloalkenyl, C2" C4 -alkinyl,
cyano eller fenyl substituert C^-C^-alkylgruppe, idet hver heterocyklisk substituent er usubstituert eller sub stituert med halogen og/eller metyl en eller flere ganger og hvorunder videre hver C2 _C^2~ alkylsubst.ituent eventuelt
-/kan være avbrutt med en karbonylgruppe eller en karbamoyl-gruppe; og idet R^ videre kan være gruppen -N (C-^-Cg-alkyl) 2' hvorunder videre i de tilfeller i hvilke n betyr tallet 2, betyr
R4 C^-C^2~alkyl eller en usubstituert eller med halogen,'
C1 -C4~ alkyl, C] -C4 -alkoksy, -CN eller -CF^ substituert benzylgruppe, „ -s. <:> og hvori videre
R,, betyr hydrogen, en usubstituert eller med halogen substi
tuert ^ 2-(~ l0 al^enylgruppe; en usubstituert eller med halogen substituert C2_<~10 alkinyl; eller en C^ -Cg cyklo-a Ikylgruppe eller en usubstituert eller med halogen, C^ -C4 alkyl, Cx-C4 alkoksy, -CN eller~ CFg substituert fenylgruppe; eller også er en C-^-C^ alkylkjede, som er avbrutt fra C2~ alkyl med oksygen eller svovel og som kan være usubstituert eller substituert med en av de følgende atomer eller grupper: halogen, fenyl, -COOMkyl (C-^-C4) ,
-COiilkyl (Cj-C4) , -COFenyl, en umettet eller mettet 5-eller 6-leddet rint] med oksygen eller svovel som heterogenatom,
Rg betyr C^ -C^ q alkyl eller en usubstituert eller med halogen,
C1 -C4 -alkyl, C1~ C4 alkoksy, -CN eller~ CF3 substituert fenyl- eller benzylgruppe,
Rj og Rg er uavhengige av hverandre hydrogen, C-^-C^. alkyl,
C-j-C^ -cykloalkyl eller en fenyl- eller benzylgruppe ved hvilke den aromatiske ring er usubstituert eller substituert med halogen, C^-C'4 alkyl, C^ -C4 alkoksy, -CN eller" CF^ , eller hvorunder en av substituentene R^ og Rg også betyr gruppen -N(Rg) (R^g) eHer hvorunder substit-u en tene R og Rg ti Isammen danner en 5- eller 6-leddet mettet eller umettet heterocykli.sk ring, hvilken også kan inneholde et eller to ytterligere N-atomer, og Rg og R^q uavhengig av hverandre betyr hydrogen, C^ -C4 alkyl
eller en fenylrest, hvilken er usubstituert eller substituert med halogen, C^- C^ alkyl, -CN eller -CF^ ; og hvori syreadd i s jonssal ter , kvartærnære azolium- og ammoniumsalter, samt metallkomplek sc <r> med formel I er innebefattet. <:>
2. Mandelsyrederivater ifølge krav 1 med formel I <*>
hvor
: X er broelementet -CH= eitler -N=; - Ar betyr en fenyl-, difenyl- eller naf ty lgruppe;
R^ , R^ , R3 uavhengig av hverandre hydrogen, nitro, halogen,
C-^-C^-alkyl, C-^ -C^ -alkoksy eller C^-C^-halogenalky 1;' n er tallene 0 eller 1 og i de tilfeller i hvilke n betyr
tallet 0, betyr R4 hydrogen, C1~ C12 -alkyl, C^ -C^ -alkenyl, C^-Cg-haloalkenyl !
eller en ved C-^-C^-alkoksy, C-j-C^-alkenyl, C -C^-haloalkenyl, C2~ C4 -alkiny1, cyano eller fenylsubstituert C^ -C-^ -
alkyl, hvorunder hver C2~C-^""alky lsubstituent eventuelt er avbrutt med en karbonylgruppe; og i de tilfeller i hvilke n er tallet 1,
betyr
R4 C]"ci2_alkyl' fenv1' C1~ C4 -alkoksy, C^ -Cg-alkenyl, C^- C^ alkinyl, C2~ Cg-haloalkeny1, C^ -C^ -cykloalkyl, furyl, tetrahydrofuryl, pyridyl eller en med C^ -C4~ alkoksy, C^ -C^ -alkenyl, C^ -C^ -haloalkenyl, C^ -C^ -alkinyl, cyano eller fenyl substituert C^ -C^ 2-alky1/ idet hver cyklisk substituent er usubstituert eller substituert med halogen og/eller metyl en eller flere ganger og idet videre hver C^~C^" alkyl-substituent eventuelt er avbrutt med en karbonylgruppe;
og
R,- hydrogen, C^ -C4 -alkyl, fenyl, en med nitro, halogen og/ eller metyl en eller flere ganger substituert fenyl eller benzylgruppe; og innebefattet de plantefordragelige syre-addisjonssalter, kvar tærnære azoliumsalter samt metallkomplekser av forbindelsene med formel I <*.>
3. Forbindelser med formel I ifølge krav 1, k a r a k -
t e r i s e r t ved at X, Ar, R, R^ , r r3 har de1 i formel I angitte betydninger, mens n = 0 og = hydrogen.
I
4. Forbindelser med formel I ifølge krav 3, karakterisert ved at Ar betyr en fenylgruppe dg R en' av gruppene -COOR5 , -COSRg eller -CON(R7 )(Rg) idet X, R1 , R2 ', Rg og R,, til Rg har den for formel I angitte betydning.
5. Forbindelser med formel I ifølge krav 4, k a r a k: - terisert ved , at Ar betyr fenyl, R^ er halogen^
; metyl, metoksy eller CFg og R2 og Rg uavhengig av hverandre er hydrogen, fluor, klor, brom, metyl eller metoksy, mens X og R^ til Rg har den under formel I angitte betydning.:
6. Forbindelser med formel I ifølge krav -5, k a r a k; - terisert ved at R,, betyr hydrogen, c^""cg alkyl, en usubstituert eller med halogen, C-^-C^ alkyl, C-^ -C^ alkoksy,
-CN eller -CFg substituert fenyl- eller benzylgruppe; eller Cg-C4 alkenyl eller Cg-C^ cykloalkyl; R& C^~ C5 alkyl eller en fenyl- eller benzylgruppe, R7 er hydrogen eller C-^ -C^ alkyl og Rg betyr hydrogen, C^- C^ alkyl, fenyl eller benzyl.
7. Forbindelser med formel I ifølge krav 2, karakterisert ved atXerCH eller N; Ar betyr fenyl, R^ , R2 , Rg uavhengig av hverandre er-halogen, metyl, metoksy eller CFg, n = 0 eller 1 og R^ og R5 har de for formel I angitte betydninger.
8. Forbindelser med formel I <*> ifølge krav 7, karakterisert ved at X betyr N, R^ , R2 , Rg uavhengig av hverandre er fluor, klor, brom, CHg, CHgO eller CFg,
n betyr tallet 0, R^ hydrogen, C^ -C^ alkyl, C^- C^ alkenyl eller C,-C. halogenalkyl og Rc har de under formel I <A> angitte
JD ->
betydninger.
9. Forbindelser med formel I*" ifølge krav 2, karakterisert ved at X, Ar, R^ , R2 , Rg og R^ har de under formel I* angitte betydninger, R^ er hydrogen eller
i C-^ -Cg alkyl og n betyr tallet 0.
10. 2-(1H-1,2,4-triazolylmetyl-l'-yl)-2-hydroksy-2,4-diklorf enyledd iksyreester ifølge krav 1, karakter. iJ
"sert ved formelen |
hvor R3 ,- betyr metyl, etyl, n-propvl, isopro <p> yl, n-butyl elleir
tert.-butyl.
11. Metallkomplekser, karakterisert ved at de tilsvarer omfanget av formel IA ifølge krav 2 med me- ■ tallene kopper, sink, mangan eller tinn.
12. Anvendelse av forbindelsene ifølge krav 1 til 11 ved bekjempelse eller forebyggelse av et angrep på kulturplanter av fytopatogene mikroorganismer.
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CH367481 | 1981-06-04 | ||
CH284082 | 1982-05-07 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
NO821855L true NO821855L (no) | 1982-12-06 |
Family
ID=25691524
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
NO821855A NO821855L (no) | 1981-06-04 | 1982-06-03 | Mandelsyrederivater og mandelsyrenitril, fremgangsmaate ved fremstilling og anvendelse derav ved bekjempelse av mikroorganismer |
Country Status (21)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4663463A (no) |
EP (1) | EP0071568B1 (no) |
AR (1) | AR240697A1 (no) |
AU (1) | AU550357B2 (no) |
BR (1) | BR8203277A (no) |
CA (1) | CA1198438A (no) |
DE (1) | DE3275185D1 (no) |
DK (1) | DK249382A (no) |
ES (1) | ES512815A0 (no) |
FI (1) | FI821962A0 (no) |
GB (1) | GB2104065B (no) |
GR (1) | GR81541B (no) |
HU (1) | HU189145B (no) |
IE (1) | IE53258B1 (no) |
IL (1) | IL65951A (no) |
MA (1) | MA19492A1 (no) |
NO (1) | NO821855L (no) |
PH (1) | PH20380A (no) |
PL (1) | PL236741A1 (no) |
PT (1) | PT74997B (no) |
TR (1) | TR21604A (no) |
Families Citing this family (23)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0099165A1 (en) * | 1982-03-23 | 1984-01-25 | Imperial Chemical Industries Plc | Triazole and imidazole compounds, process for their preparation and their use as fungicides and plant growth regulators, and intermediates for their synthesis |
DE3216301A1 (de) * | 1982-04-26 | 1983-10-27 | Schering AG, 1000 Berlin und 4709 Bergkamen | 1,2,4-triazol-1-yl-propionitrile, verfahren zur herstellung dieser verbindungen sowie diese enthaltende biozide mittel |
US4517194A (en) * | 1982-06-25 | 1985-05-14 | Ciba-Geigy Corporation | Azolylmandelic acid derivatives and use thereof for controlling microorganisms |
US4584008A (en) * | 1982-07-14 | 1986-04-22 | Chevron Research Company | Aldol adducts containing triazole groups |
GB8312624D0 (en) * | 1983-05-07 | 1983-06-08 | Pfizer Ltd | Triazole antifungal agents |
CA1193253A (en) * | 1982-09-30 | 1985-09-10 | Kenneth Richardson | Triazole antifungal agents |
PH19709A (en) * | 1982-11-23 | 1986-06-16 | Ciba Geigy Ag | Microbicidal 1-carbonyl-1-phenoxyphenyl-2-azolylethanol derivatives |
DE3307218A1 (de) * | 1983-03-02 | 1984-09-06 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Substituierte diazolylalkyl-carbinole, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als antimykotische mittel |
GB8306351D0 (en) * | 1983-03-08 | 1983-04-13 | Ici Plc | Azole fungicides |
US4584307A (en) * | 1983-08-10 | 1986-04-22 | Pfizer Inc. | Antifungal 2-aryl-2-hydroxy perfluoro-1-(1H-1,2,4-triazol-1-yl) alkanones and alkanols |
DE3407005A1 (de) * | 1983-09-26 | 1985-04-04 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Hydroxyethylazolyl-oxim-derivate |
GB8701515D0 (en) * | 1987-01-23 | 1987-02-25 | Ici Plc | Heterocyclic compounds |
CA2076203A1 (en) * | 1991-08-26 | 1993-02-27 | Steven Howard Shaber | Fungicidal 2-aryl-2-cyano-2-(aryloxyalkyl) ethyl-1,2,4-triazoles |
US5252594A (en) * | 1992-06-17 | 1993-10-12 | Rohm And Haas Company | Fungicidal (2-aryl-2-substituted)ethyl-1,2,4-triazoles |
US5358939A (en) * | 1992-06-25 | 1994-10-25 | Rohm And Haas Company | Fungicidal 2-aryl-2,2-disubstituted ethyl-1,2,4-triazoles |
US5264415A (en) * | 1992-06-25 | 1993-11-23 | Rohm And Haas Company | Fungicidal and herbicidal triazoles |
GB9307924D0 (en) * | 1993-04-16 | 1993-06-02 | Zeneca Ltd | Chrial synthesis |
DE4319887A1 (de) * | 1993-06-16 | 1994-12-22 | Hoechst Schering Agrevo Gmbh | Arylacetamide, Verfahren zu ihrer Herstellung, sie enthaltende Mittel und ihre Verwendung als Fungizide |
DE4412331A1 (de) * | 1994-04-11 | 1995-10-12 | Bayer Ag | Cyclopropyl-halogenethyl-azole |
AU4265596A (en) * | 1994-12-06 | 1996-06-26 | Agrevo Uk Limited | Heterocyclyl substituted hydroxyacetamide derivatives as fongicides |
HUP0303249A3 (en) * | 2001-02-22 | 2007-03-28 | Sankyo Co | Water-soluble triazole fungicide compounds and pharmaceutical compositions containing them |
CN106572656A (zh) * | 2014-06-10 | 2017-04-19 | 巴斯夫欧洲公司 | 作为杀真菌剂的取代的[1,2,4]三唑和咪唑化合物 |
US10743535B2 (en) | 2017-08-18 | 2020-08-18 | H&K Solutions Llc | Insecticide for flight-capable pests |
Family Cites Families (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
NZ181916A (en) * | 1975-09-10 | 1979-01-11 | Ici Ltd | 1-substituted-1,2,4-triazoles and fungicidal compositions |
DE2635663A1 (de) * | 1976-08-07 | 1978-02-09 | Bayer Ag | Azolyl-carbonsaeure-derivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als fungizide |
US4366165A (en) * | 1977-05-19 | 1982-12-28 | Rohm And Haas Company | 1 and 4-Arylcyanoalkyl-1,2,4-triazoles and fungicidal use |
DE2725214A1 (de) * | 1977-06-03 | 1978-12-14 | Bayer Ag | Metallsalzkomplexe von 1-phenyl-2- triazolyl-aethyl-derivaten, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als fungizide |
US4167576A (en) * | 1977-10-06 | 1979-09-11 | Rohm And Haas Company | Cyanoaralkylheterocyclic compounds |
DE2846127A1 (de) * | 1978-10-23 | 1980-04-30 | Basf Ag | 1,2,4-triazol-1-yl-verbindungen, ihre hersttellung und verwendung als fungizide |
DE2908323A1 (de) * | 1979-03-03 | 1980-09-18 | Hoechst Ag | Azolsubstituierte atropasaeurederivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als pflanzenschutzmittel |
US4414210A (en) * | 1979-10-02 | 1983-11-08 | Rohm And Haas Company | 2-Hydroxyarylethyltriazole fungicides |
EP0099165A1 (en) * | 1982-03-23 | 1984-01-25 | Imperial Chemical Industries Plc | Triazole and imidazole compounds, process for their preparation and their use as fungicides and plant growth regulators, and intermediates for their synthesis |
-
1982
- 1982-05-27 GB GB08215579A patent/GB2104065B/en not_active Expired
- 1982-05-28 DE DE8282810234T patent/DE3275185D1/de not_active Expired
- 1982-05-28 EP EP82810234A patent/EP0071568B1/de not_active Expired
- 1982-05-31 PH PH27379A patent/PH20380A/en unknown
- 1982-06-01 MA MA19699A patent/MA19492A1/fr unknown
- 1982-06-02 AR AR28957582A patent/AR240697A1/es active
- 1982-06-02 FI FI821962A patent/FI821962A0/fi not_active Application Discontinuation
- 1982-06-02 IL IL65951A patent/IL65951A/xx unknown
- 1982-06-02 CA CA000404288A patent/CA1198438A/en not_active Expired
- 1982-06-03 HU HU821794A patent/HU189145B/hu unknown
- 1982-06-03 GR GR68335A patent/GR81541B/el unknown
- 1982-06-03 PT PT74997A patent/PT74997B/pt unknown
- 1982-06-03 AU AU84459/82A patent/AU550357B2/en not_active Ceased
- 1982-06-03 ES ES512815A patent/ES512815A0/es active Granted
- 1982-06-03 NO NO821855A patent/NO821855L/no unknown
- 1982-06-03 BR BR8203277A patent/BR8203277A/pt unknown
- 1982-06-03 IE IE1337/82A patent/IE53258B1/en not_active IP Right Cessation
- 1982-06-03 DK DK249382A patent/DK249382A/da not_active Application Discontinuation
- 1982-06-03 PL PL23674182A patent/PL236741A1/xx unknown
- 1982-06-04 TR TR21604A patent/TR21604A/xx unknown
-
1984
- 1984-11-30 US US06/676,765 patent/US4663463A/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
ES8307757A1 (es) | 1983-08-01 |
PT74997B (en) | 1985-07-26 |
GB2104065A (en) | 1983-03-02 |
IL65951A0 (en) | 1982-09-30 |
GB2104065B (en) | 1985-11-06 |
IE53258B1 (en) | 1988-09-28 |
AU8445982A (en) | 1982-12-09 |
PH20380A (en) | 1986-12-08 |
US4663463A (en) | 1987-05-05 |
HU189145B (en) | 1986-06-30 |
BR8203277A (pt) | 1983-05-24 |
DK249382A (da) | 1982-12-05 |
ES512815A0 (es) | 1983-08-01 |
AR240697A1 (es) | 1990-09-28 |
PT74997A (en) | 1982-07-01 |
AU550357B2 (en) | 1986-03-20 |
TR21604A (tr) | 1984-11-26 |
DE3275185D1 (en) | 1987-02-26 |
IE821337L (en) | 1982-12-04 |
EP0071568B1 (de) | 1987-01-21 |
IL65951A (en) | 1988-03-31 |
FI821962A0 (fi) | 1982-06-02 |
PL236741A1 (en) | 1983-08-01 |
MA19492A1 (fr) | 1982-12-31 |
EP0071568A1 (de) | 1983-02-09 |
CA1198438A (en) | 1985-12-24 |
GR81541B (no) | 1984-12-11 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
NO821855L (no) | Mandelsyrederivater og mandelsyrenitril, fremgangsmaate ved fremstilling og anvendelse derav ved bekjempelse av mikroorganismer | |
US4694009A (en) | Pesticidal compositions | |
DK169161B1 (da) | Microbicide midler indeholdende 3-(2,2-difluorbenzodioxol-4-yl)-4-cyanopyrrol-derivater, fremgangsmåde til deres fremstilling, fremgangsmåde til bekæmpelse eller forebyggelse af angreb på kulturplanter af phytopatogene mikroorganismer, samt anvendelse af 4-cyanopyrrol-derivaterne til bekæmpelse og/eller præventiv forebyggelse af mikroorganismeangreb på forråds- eller lagervarer af vegetabilsk opri | |
US20190082691A1 (en) | Novel 5-substituted imidazole derivatives | |
NO160580B (no) | Arylfenyleter-derivater og anvendelse av samme. | |
JPH0420912B2 (no) | ||
JPH0420911B2 (no) | ||
NZ209356A (en) | N-(2-nitrophenyl)-4-aminopyrimidines and pesticidal compositions | |
JPS59106468A (ja) | 1−カルボニル−1−フエノキシフエニル−2−アゾリルエタノ−ル誘導体及びその製法並びに該誘導体を含有する殺菌剤組成物 | |
CZ279334B6 (cs) | Prostředek k potlačování škůdců | |
NZ208972A (en) | N-aminomethyl-3-phenyl-4-cyanopyrrole derivatives and microbicidal compositions | |
KR920005825B1 (ko) | 1-아릴-2-플루오로-2-아졸릴 알카논 및 알칸올의 제조방법 | |
AU657558B2 (en) | Pesticides | |
AU596377B2 (en) | Antimicrobial phenyl substituted pyridinyl derivatives | |
US4610716A (en) | Fluorinated azolyl ethanol growth regulators and microbicides | |
JPH0463071B2 (no) | ||
IE902357A1 (en) | New substituted pyrimidinyloxy(thio)-and¹triazinyloxy(thio)acrylic acid derivatives, processes for¹their preparation and their use as herbicides, fungicides¹and plant growth regulators | |
NO784041L (no) | Azolylalkyl-pyridinyl-etere, fremgangsmaate til deres fremstilling samt deres anvendelse som fungicider | |
US4840662A (en) | N-(2-nitrophenyl)-5-aminopyrimidine derivatives and useful for controlling harmful micro-organisms | |
EP0681579A1 (en) | Pyrazolyl acrylic acid derivatives, intermediates thereto, and their use as microbicides | |
US4758670A (en) | Microbicidal and growth-regulating compositions | |
US4517194A (en) | Azolylmandelic acid derivatives and use thereof for controlling microorganisms | |
JP2984857B2 (ja) | 殺微生物剤 | |
FI98914C (fi) | Pestisidiset 2-hydratsiini-pyrimidiinijohdannaiset | |
EP0763530B1 (en) | Chloropyridylcarbonyl derivatives and their use as microbiocides |