NO803575L - Fremgangsmaate for polymerisering av vinylklorid. - Google Patents
Fremgangsmaate for polymerisering av vinylklorid.Info
- Publication number
- NO803575L NO803575L NO803575A NO803575A NO803575L NO 803575 L NO803575 L NO 803575L NO 803575 A NO803575 A NO 803575A NO 803575 A NO803575 A NO 803575A NO 803575 L NO803575 L NO 803575L
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- polymerization
- vinyl chloride
- peroxide
- chloride
- stannous chloride
- Prior art date
Links
- BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N Vinyl chloride Chemical compound ClC=C BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 29
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 title claims description 25
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 22
- TXUICONDJPYNPY-UHFFFAOYSA-N (1,10,13-trimethyl-3-oxo-4,5,6,7,8,9,11,12,14,15,16,17-dodecahydrocyclopenta[a]phenanthren-17-yl) heptanoate Chemical compound C1CC2CC(=O)C=C(C)C2(C)C2C1C1CCC(OC(=O)CCCCCC)C1(C)CC2 TXUICONDJPYNPY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- 229910021626 Tin(II) chloride Inorganic materials 0.000 claims description 21
- 239000001119 stannous chloride Substances 0.000 claims description 21
- 235000011150 stannous chloride Nutrition 0.000 claims description 21
- -1 aromatic carboxylic acids Chemical class 0.000 claims description 20
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 15
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 13
- 238000010557 suspension polymerization reaction Methods 0.000 claims description 13
- 239000012933 diacyl peroxide Substances 0.000 claims description 11
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 9
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 8
- OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N Benzoylperoxide Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 5
- 239000004342 Benzoyl peroxide Substances 0.000 claims description 4
- 235000019400 benzoyl peroxide Nutrition 0.000 claims description 4
- YIVJZNGAASQVEM-UHFFFAOYSA-N Lauroyl peroxide Chemical compound CCCCCCCCCCCC(=O)OOC(=O)CCCCCCCCCCC YIVJZNGAASQVEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 3
- 150000007933 aliphatic carboxylic acids Chemical class 0.000 claims 1
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 claims 1
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 23
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 15
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 14
- 229960000583 acetic acid Drugs 0.000 description 8
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 8
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 5
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 5
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 description 5
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 description 5
- OPQYOFWUFGEMRZ-UHFFFAOYSA-N tert-butyl 2,2-dimethylpropaneperoxoate Chemical compound CC(C)(C)OOC(=O)C(C)(C)C OPQYOFWUFGEMRZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 description 4
- FWPIDFUJEMBDLS-UHFFFAOYSA-L tin(II) chloride dihydrate Chemical compound O.O.Cl[Sn]Cl FWPIDFUJEMBDLS-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 3
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 3
- 239000000375 suspending agent Substances 0.000 description 3
- NMOALOSNPWTWRH-UHFFFAOYSA-N tert-butyl 7,7-dimethyloctaneperoxoate Chemical compound CC(C)(C)CCCCCC(=O)OOC(C)(C)C NMOALOSNPWTWRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- DSCFFEYYQKSRSV-UHFFFAOYSA-N 1L-O1-methyl-muco-inositol Natural products COC1C(O)C(O)C(O)C(O)C1O DSCFFEYYQKSRSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 2-(2-cyanopropan-2-yldiazenyl)-2-methylpropanenitrile Chemical compound N#CC(C)(C)N=NC(C)(C)C#N OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonia chloride Chemical compound [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 108010010803 Gelatin Proteins 0.000 description 2
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HVUMOYIDDBPOLL-XWVZOOPGSA-N Sorbitan monostearate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(=O)OC[C@@H](O)[C@H]1OC[C@H](O)[C@H]1O HVUMOYIDDBPOLL-XWVZOOPGSA-N 0.000 description 2
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003929 acidic solution Substances 0.000 description 2
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 2
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 2
- ZQMIGQNCOMNODD-UHFFFAOYSA-N diacetyl peroxide Chemical compound CC(=O)OOC(C)=O ZQMIGQNCOMNODD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000007720 emulsion polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 239000011790 ferrous sulphate Substances 0.000 description 2
- 235000003891 ferrous sulphate Nutrition 0.000 description 2
- 229920000159 gelatin Polymers 0.000 description 2
- 239000008273 gelatin Substances 0.000 description 2
- 235000019322 gelatine Nutrition 0.000 description 2
- 235000011852 gelatine desserts Nutrition 0.000 description 2
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 2
- 150000002430 hydrocarbons Chemical group 0.000 description 2
- 230000006698 induction Effects 0.000 description 2
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 2
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 2
- 229910000359 iron(II) sulfate Inorganic materials 0.000 description 2
- 229920000609 methyl cellulose Polymers 0.000 description 2
- 239000001923 methylcellulose Substances 0.000 description 2
- 235000010981 methylcellulose Nutrition 0.000 description 2
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 2
- KMUONIBRACKNSN-UHFFFAOYSA-N potassium dichromate Chemical compound [K+].[K+].[O-][Cr](=O)(=O)O[Cr]([O-])(=O)=O KMUONIBRACKNSN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BWJUFXUULUEGMA-UHFFFAOYSA-N propan-2-yl propan-2-yloxycarbonyloxy carbonate Chemical compound CC(C)OC(=O)OOC(=O)OC(C)C BWJUFXUULUEGMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004445 quantitative analysis Methods 0.000 description 2
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- WRXCBRHBHGNNQA-UHFFFAOYSA-N (2,4-dichlorobenzoyl) 2,4-dichlorobenzenecarboperoxoate Chemical compound ClC1=CC(Cl)=CC=C1C(=O)OOC(=O)C1=CC=C(Cl)C=C1Cl WRXCBRHBHGNNQA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FJFVCQBUKHGWHB-UHFFFAOYSA-N (2,5-dimethyl-5-octanoylperoxyhexan-2-yl) octaneperoxoate Chemical compound CCCCCCCC(=O)OOC(C)(C)CCC(C)(C)OOC(=O)CCCCCCC FJFVCQBUKHGWHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QEQBMZQFDDDTPN-UHFFFAOYSA-N (2-methylpropan-2-yl)oxy benzenecarboperoxoate Chemical compound CC(C)(C)OOOC(=O)C1=CC=CC=C1 QEQBMZQFDDDTPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KDGNCLDCOVTOCS-UHFFFAOYSA-N (2-methylpropan-2-yl)oxy propan-2-yl carbonate Chemical compound CC(C)OC(=O)OOC(C)(C)C KDGNCLDCOVTOCS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OXYKVVLTXXXVRT-UHFFFAOYSA-N (4-chlorobenzoyl) 4-chlorobenzenecarboperoxoate Chemical compound C1=CC(Cl)=CC=C1C(=O)OOC(=O)C1=CC=C(Cl)C=C1 OXYKVVLTXXXVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NOBYOEQUFMGXBP-UHFFFAOYSA-N (4-tert-butylcyclohexyl) (4-tert-butylcyclohexyl)oxycarbonyloxy carbonate Chemical compound C1CC(C(C)(C)C)CCC1OC(=O)OOC(=O)OC1CCC(C(C)(C)C)CC1 NOBYOEQUFMGXBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RIPYNJLMMFGZSX-UHFFFAOYSA-N (5-benzoylperoxy-2,5-dimethylhexan-2-yl) benzenecarboperoxoate Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OOC(C)(C)CCC(C)(C)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 RIPYNJLMMFGZSX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BLKRGXCGFRXRNQ-SNAWJCMRSA-N (z)-3-carbonoperoxoyl-4,4-dimethylpent-2-enoic acid Chemical compound OC(=O)/C=C(C(C)(C)C)\C(=O)OO BLKRGXCGFRXRNQ-SNAWJCMRSA-N 0.000 description 1
- AYMDJPGTQFHDSA-UHFFFAOYSA-N 1-(2-ethenoxyethoxy)-2-ethoxyethane Chemical compound CCOCCOCCOC=C AYMDJPGTQFHDSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WMKGMCCZGTXXQU-UHFFFAOYSA-N 2,3-benzodioxine-1,4-dione Chemical compound C1=CC=C2C(=O)OOC(=O)C2=C1 WMKGMCCZGTXXQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OEPOKWHJYJXUGD-UHFFFAOYSA-N 2-(3-phenylmethoxyphenyl)-1,3-thiazole-4-carbaldehyde Chemical compound O=CC1=CSC(C=2C=C(OCC=3C=CC=CC=3)C=CC=2)=N1 OEPOKWHJYJXUGD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZACVGCNKGYYQHA-UHFFFAOYSA-N 2-ethylhexoxycarbonyloxy 2-ethylhexyl carbonate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)OOC(=O)OCC(CC)CCCC ZACVGCNKGYYQHA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WFUGQJXVXHBTEM-UHFFFAOYSA-N 2-hydroperoxy-2-(2-hydroperoxybutan-2-ylperoxy)butane Chemical compound CCC(C)(OO)OOC(C)(CC)OO WFUGQJXVXHBTEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZIDNXYVJSYJXPE-UHFFFAOYSA-N 2-methylbutan-2-yl 7,7-dimethyloctaneperoxoate Chemical compound CCC(C)(C)OOC(=O)CCCCCC(C)(C)C ZIDNXYVJSYJXPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SZFABAXZLWVKDV-UHFFFAOYSA-N 2-methyloctanoyl 2-methyloctaneperoxoate Chemical compound CCCCCCC(C)C(=O)OOC(=O)C(C)CCCCCC SZFABAXZLWVKDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AHWAAQOJHMFNIV-UHFFFAOYSA-N 2-tert-butylperoxy-2-ethylhexanoic acid Chemical compound CCCCC(CC)(C(O)=O)OOC(C)(C)C AHWAAQOJHMFNIV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VEBFFMASUFIZKN-UHFFFAOYSA-N 2-tert-butylperoxy-3,3,5-trimethylhexanoic acid Chemical compound CC(C)CC(C)(C)C(C(O)=O)OOC(C)(C)C VEBFFMASUFIZKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GFYYWCPQFKCXPK-UHFFFAOYSA-N 3-tert-butylperoxy-2-methylbenzoic acid Chemical compound CC1=C(OOC(C)(C)C)C=CC=C1C(O)=O GFYYWCPQFKCXPK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HYKDWGUFDOYDGV-UHFFFAOYSA-N 4-anilinobenzenesulfonic acid Chemical compound C1=CC(S(=O)(=O)O)=CC=C1NC1=CC=CC=C1 HYKDWGUFDOYDGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YPIFGDQKSSMYHQ-UHFFFAOYSA-M 7,7-dimethyloctanoate Chemical compound CC(C)(C)CCCCCC([O-])=O YPIFGDQKSSMYHQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N Boron Chemical compound [B] ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PDAUZGMGSNWNQK-UHFFFAOYSA-N CC(C)CCC(C)(C)C(=O)OO Chemical compound CC(C)CCC(C)(C)C(=O)OO PDAUZGMGSNWNQK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CWYNVVGOOAEACU-UHFFFAOYSA-N Fe2+ Chemical compound [Fe+2] CWYNVVGOOAEACU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920003091 Methocel™ Polymers 0.000 description 1
- 229920001214 Polysorbate 60 Polymers 0.000 description 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DWAQJAXMDSEUJJ-UHFFFAOYSA-M Sodium bisulfite Chemical compound [Na+].OS([O-])=O DWAQJAXMDSEUJJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JUIBLDFFVYKUAC-UHFFFAOYSA-N [5-(2-ethylhexanoylperoxy)-2,5-dimethylhexan-2-yl] 2-ethylhexaneperoxoate Chemical compound CCCCC(CC)C(=O)OOC(C)(C)CCC(C)(C)OOC(=O)C(CC)CCCC JUIBLDFFVYKUAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KWYPRNWDPUUGFR-UHFFFAOYSA-K [Cu](Cl)Cl.S([O-])(O)=O.[Na+] Chemical compound [Cu](Cl)Cl.S([O-])(O)=O.[Na+] KWYPRNWDPUUGFR-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 125000002015 acyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004453 alkoxycarbonyl group Chemical group 0.000 description 1
- 235000019270 ammonium chloride Nutrition 0.000 description 1
- ROOXNKNUYICQNP-UHFFFAOYSA-N ammonium peroxydisulfate Substances [NH4+].[NH4+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O ROOXNKNUYICQNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VAZSKTXWXKYQJF-UHFFFAOYSA-N ammonium persulfate Chemical compound [NH4+].[NH4+].[O-]S(=O)OOS([O-])=O VAZSKTXWXKYQJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001870 ammonium persulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZAVUGVPMYAZPGN-UHFFFAOYSA-N benzoyl benzenecarboperoxoate;n,n-dimethylaniline Chemical compound CN(C)C1=CC=CC=C1.C=1C=CC=CC=1C(=O)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 ZAVUGVPMYAZPGN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000872 buffer Substances 0.000 description 1
- GGGWIAMJVIYCGA-UHFFFAOYSA-N butan-2-yl benzenecarboperoxoate Chemical compound CCC(C)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 GGGWIAMJVIYCGA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NSGQRLUGQNBHLD-UHFFFAOYSA-N butan-2-yl butan-2-yloxycarbonyloxy carbonate Chemical compound CCC(C)OC(=O)OOC(=O)OC(C)CC NSGQRLUGQNBHLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 235000011089 carbon dioxide Nutrition 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N carbonic acid Chemical compound OC(O)=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IGBSAAYMSMEDQY-UHFFFAOYSA-N carboxy hydrogen carbonate;2-propan-2-ylperoxypropane Chemical compound OC(=O)OC(O)=O.CC(C)OOC(C)C IGBSAAYMSMEDQY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 150000008280 chlorinated hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 description 1
- 230000001143 conditioned effect Effects 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 1
- BLCKNMAZFRMCJJ-UHFFFAOYSA-N cyclohexyl cyclohexyloxycarbonyloxy carbonate Chemical compound C1CCCCC1OC(=O)OOC(=O)OC1CCCCC1 BLCKNMAZFRMCJJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XJOBOFWTZOKMOH-UHFFFAOYSA-N decanoyl decaneperoxoate Chemical compound CCCCCCCCCC(=O)OOC(=O)CCCCCCCCC XJOBOFWTZOKMOH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001991 dicarboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 description 1
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 1
- QZYRMODBFHTNHF-UHFFFAOYSA-N ditert-butyl benzene-1,2-dicarboperoxoate Chemical compound CC(C)(C)OOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OOC(C)(C)C QZYRMODBFHTNHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 239000011953 free-radical catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000012362 glacial acetic acid Substances 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- QWVBGCWRHHXMRM-UHFFFAOYSA-N hexadecoxycarbonyloxy hexadecyl carbonate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCOC(=O)OOC(=O)OCCCCCCCCCCCCCCCC QWVBGCWRHHXMRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 1
- 239000013067 intermediate product Substances 0.000 description 1
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011630 iodine Substances 0.000 description 1
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N iron Substances [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002506 iron compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 1
- 150000001451 organic peroxides Chemical class 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 150000002976 peresters Chemical class 0.000 description 1
- 239000001818 polyoxyethylene sorbitan monostearate Substances 0.000 description 1
- 235000010989 polyoxyethylene sorbitan monostearate Nutrition 0.000 description 1
- 239000011118 polyvinyl acetate Substances 0.000 description 1
- 229920002689 polyvinyl acetate Polymers 0.000 description 1
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 1
- JLKDVMWYMMLWTI-UHFFFAOYSA-M potassium iodate Chemical compound [K+].[O-]I(=O)=O JLKDVMWYMMLWTI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000001230 potassium iodate Substances 0.000 description 1
- 235000006666 potassium iodate Nutrition 0.000 description 1
- 229940093930 potassium iodate Drugs 0.000 description 1
- RWPGFSMJFRPDDP-UHFFFAOYSA-L potassium metabisulfite Chemical compound [K+].[K+].[O-]S(=O)S([O-])(=O)=O RWPGFSMJFRPDDP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229940043349 potassium metabisulfite Drugs 0.000 description 1
- 235000010263 potassium metabisulphite Nutrition 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- YPVDWEHVCUBACK-UHFFFAOYSA-N propoxycarbonyloxy propyl carbonate Chemical compound CCCOC(=O)OOC(=O)OCCC YPVDWEHVCUBACK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 1
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 1
- JVBXVOWTABLYPX-UHFFFAOYSA-L sodium dithionite Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S(=O)S([O-])=O JVBXVOWTABLYPX-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 235000010267 sodium hydrogen sulphite Nutrition 0.000 description 1
- 229940001584 sodium metabisulfite Drugs 0.000 description 1
- 235000010262 sodium metabisulphite Nutrition 0.000 description 1
- JXHZRQHZVYDRGX-UHFFFAOYSA-M sodium;hydrogen sulfate;hydrate Chemical compound [OH-].[Na+].OS(O)(=O)=O JXHZRQHZVYDRGX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 230000007928 solubilization Effects 0.000 description 1
- 238000005063 solubilization Methods 0.000 description 1
- 239000001587 sorbitan monostearate Substances 0.000 description 1
- 235000011076 sorbitan monostearate Nutrition 0.000 description 1
- 229940035048 sorbitan monostearate Drugs 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- SWAXTRYEYUTSAP-UHFFFAOYSA-N tert-butyl ethaneperoxoate Chemical compound CC(=O)OOC(C)(C)C SWAXTRYEYUTSAP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005979 thermal decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 229920006305 unsaturated polyester Polymers 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F14/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen
- C08F14/02—Monomers containing chlorine
- C08F14/04—Monomers containing two carbon atoms
- C08F14/06—Vinyl chloride
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Polymerization Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
Description
Foreliggende oppfinnelse angår en fremgangsmåte for suspensjonspolymeriser ing av vinylklorid, idet man bruker et redoks-katalysatorsystem bestående av en peroksyester eller et diacylperoksyd samt tinnklorid.
Suspensjonspolymeriser ing av vinylklorid blir vanligvis utført ved temperaturer under 70°C idet man bruker forbindelser for starting av reaksjonen som er oppløselig i organiske oppløsningsmidler. Skjønt lauroylperoksyd tidligere var den mest anvendte katalysator, så har man i de senere år utviklet lavtemperaturkatalysatorer såsom azobisisobutyronitril, diisopropylperoksydikarbonat, t-butylperoksypivalat og blandinger av disse. Disse og andre katalysatorer er beskrevet i Pennwalt Corporation, Lucidol Division, Technical Bulletin 30.90, "Free Radical Initiators for the Suspension Polymerization of Vinyl Chloride" (1977).
Valg av startforbindelse er blant annet betinget av dets halvliv og dets påvirkning på polymer iserings-prosessen samt de egenskaper man finner i det fremstilte poly(vinylklorid).
Polymeriseringen av vinylklorid erkarakterisertved en kort induksjonsperiode, fulgt av en gradvis økende polymer iseringshastighet. Under de tidligste trinn av polymeriseringen er r.eaksjonshastigheten lavere enn den maksi-male, slik at reaktorens kapasitet ikke fullt ut er utnyttet. Peroksyestere reduserer induksjonsperioden og på grunn av
en mer konstant polymeriseringshastighet, så øker man også reaktorens produktivitet. Videre kan peroksyestere vanligvis, brukes i mengder som ligger under det som er nødvendig for peroksyder og gir langt mindre grening under polymeriseringen.
Skjønt peroksyestere såsom diisopropylperoksyd-dikarbonat og t-butylperoksypivalat har en rekke fordeler ved vinylkloridpolymeriser ing, så innbefatter deres ulemper nødvendigheten av lav temperatur under transport og lagring samt nedsatt effekt ved forhøyede temperaturer.
Bruken av peroksyestere med høyere dekomponerings-températurer lar seg ikke bruke i foreliggende poly(vinyl-klor id) produksjonsutstyr på grunn av de høye monomertrykk som inngår samt at de resulterende harpikser har for lav molekylvekt og dårlig stabilitet. Fordelene ved langt enklere behandling av slike peroksyestere gjør imidlertid at de er meget tiltrekkende.
Bruken av høytemperaturkatalysatorer ved lavere temperaturer er vanlig praksis i polymerindustrien. Således brukes redoks-systemer såsom ammoniumpersulfat - natriummetabisulfit og hydrogenperoksyd - ferrosulfat under emulsjonspolymeriser ing, mens benzoylperoksyd - dimetyl-anilin og metyletylketonperoksyd - koboltnaftenat brukes under styren - umettet polyesterpolymerisering.
Reduksjonsmidler som brukes i' forbindelse med monomer-oppløselige peroksyestere under polymerisering av vinylklorid innbefatter kaliummetabisulfit (N. Fischer og C. Lambling, fransk patent 2.086.635 (1972), natriumbisulfit (H. Minato, K. Hashimoto og T. Yasui, japansk patent 68 20.300 (1968) , natriumbisulfit - kopperklorid (B.K. Shen, US patent 3.668.194 (1972), natriumditionit - ferrosulfat (H. Minato, japansk patent 70 04,994 (1970) og trialkylbor (R. Kato og I. Soematsu, japansk patent 5498('65) (1965), A.V. Ryabov, V.A. Dodonov og Y.A. Ivanova, Tr. Khim. Khim. Tekknol., 1970, 238, Stockholms Superfosfat Fabriks A/B, Britisk patent 961.254 (1964).
Reduksjonsmidler som brukes i forbindelse med monomer-oppløselige diacylperoksyder under polymerisering av vinylklorid innbefatter ferrosulfat-natriumhydroksyd (A.M. Sharetskii, S.V. Svetozarskii, E.N. Zil'berman og I.B. Kotlyar, britisk patent 1.164.250 (1969) og US patent 3.594.359 (1971), ferrokaproat (J. Ulbricht og N.V. Thanh, Plaste Kaut., 21, 186 (1974); J. Ulbricht og G. Mueller, Plaste Kaut., 21, 410 (1974) og trialkylbor (A.V. Ryabov, V.A. Dodonov og Y.A. Ivanova, Tr. Khim. Khim. Tekknol., 1970, 238).
Vannoppløselige reduksjonsmidler er mer egnede for emulsjonspolymeriser ing enn for suspensjonspolymerisering, og et nærvær av jernforbindelser skader egenskapene på poly(vinylkloridet),. mens trialkylborforbindelser rea-
gerer med oksygen og krever spesiell behandling.
En hensikt ved foreliggende oppfinnelse å tilveiebringe en fremgangsmåte for polymerisering av vinylklorid i nærvær av peroksygenforbindelser ved temperaturer hvor sistnevnte er stabile og lett lar seg behandle. En annen hensikt ved oppfinnelsen er å tilveiebringe en fremgangsmåte for suspensjonspolymerisering av vinylklorid ved temperaturer under 70°C idet man bruker peroksygenforbindelser som ved disse temperaturer ikke utvikler frie radi-kaler i tilstrekkelig mengde til å starte polymeriseringen i -særlig grad, hvis i det hele tatt.
Man har nå funnet at denne forbedring med hensyn til vinylkloridpolymerisering kan oppnås ved å bruke et redoks-katalysatorsystem som består av en peroksyester eller et diacylperoksyd og tinnklorid.
Ifølge foreliggende oppfinnelse gjennomføres polymeriseringen av vinylklorid i suspensjon under velkjente betingelser, idet man anvender et katalysatorsystem som består av en monomer-oppløselig peroksyester eller et diacylperoksyd og et reduksjonsmiddel som er tinnklorid.
Et halvliv for en fri radikalkatalysator er
det tidsrom som er nødvendig for å få 50% dekomponering ved en spesiell temperatur. Halvlivet angår bare temperaturer ved hvilken det er ønskelig å gjennomføre en polymerisering, dvs. polymerisering av vinylklorid under 70°C for fremstilling av poly(vinylklorid) med større varmesta-bilitet enn polymerer fremstilt over 70°C. Halvlivet for en peroksyester refererer seg til varmedekomponering, og hvis en polymerisering således skal utføres ved 50°C, så kan man for polymeriseringen bruke en katalysator med halvliv på 20 timer eller mindre ved 50°C, f.eks. t-butylperoksypivalat eller t-butylperoksyneodekanoat, noe som er velkjent.
Hvis imidlertid det er ønskelig å utføre polymeriseringen med en katalysator som ikke krever nedkjøling under transport og/eller lagring, noe som er nødvendig for t-butylperoksypivalat og t-butylperoksyneodekanoat, så kan man i overensstemmelse med foreliggende oppfinnelse bruke en katalysator med halvliv på mer enn 50 timer ved 50°C i nærvær åv et egnet reduksjonsmiddel, man kan f.eks. bruke t-butylperoksyoktoat som har et halvliv på 133 timer ved 50°C i fravær av et reduksjonsmiddel.
Hvis det på den annen side er ønskelig å utføre polymeriseringen ved eller under 25°C for derved å £å bedre kontroll over reaksjonseksotermen eller for å oppnå høyere molekylvekt, så kan man bruke mindre grenet polymerer,
såsom de forannevnte perestere, til tross for kravet om nedkjølt transport og lagring, med halvliv på mer enn 150
timer ved 25°C i et nærvær av et egnet reduksjonsmiddel.
Fremgangsmåten ifølge foreliggende oppfinnelse
bruker en peroksygenforbindelse såsom en peroksyester og et diacylperoksyd i nærvær av et egnet reduksjonsmiddel ved en temperatur hvor peroksygenforbindelsen har et halvliv på
mer enn 50 timer i fravær av et reduksjonsmiddel.
Peroksyestere som kan brukes i foreliggende fremgangsmåte er alkyl og aralkylperoksyestere av alifati-
ske og aromatiske karboksylsyrer eller karbonsyre, og kan være representert ved følgende strukturformel
hvor R er en alkyl, aralkyl eller alkoksykarbonylgruppe,
R<1>er en alkyl, aralkyl, aryl eller alkoksygruppe og R og R<1>kan være de samme eller forskjellige. Når R og/eller R<1>inneholder alkyl eller aralkylgrupper, så kan sistnevnte inneholde fra 1-20 karbonatomer, og de kan være primære, sekundære eller tertiære, lineære eller grenet, acykliske eller cykliske, mettede eller umettede og kan inneholde ikke-hydrokarbonsubstituenter såsom halogen og hydroksyl-grupper. Når R<1>er en aromatisk gruppe, så kan denne være usubstituert eller kan inneholde hydrokarbon, halogen og/ eller andre substituenter.
Peroksyestrene kan være monperoksyestere eller diperoksyestere av dikarboksylsyrer eller dioler.
Representative peroksyestere innbefatter t-butyl-peroksyacetat, t-butylperoksyisobutyrat, t-butylperoksy pivalat, t-butylperoksyneodekanoat, t-butylperoksybenzoat, t-butylperoksyoktoat, t-butylperoksy(2-etylheksanoat), t-amylperoksyneodekanoat, kumylneodekanoat, isobutylper-oksypivalat, sek-butylperoksybenzoat, n-butylperoksyoktoat, t-butylperoksy-3,3,5-trimetylheksanoat, t-butylperoksy-2-metylbenzoat, 2,5-dimetyl-2,5-bis(2-etylheksanoylperoksy)-heksan, 2,5-dimetyl-2,5-bis(benzoylperoksy)heksan, 2,5-dimety1-2,5-bis(oktanoylperoksy)-heksan, di-t-butyldiper-oksyftalat, t-butylperoksymaleinsyre, t-butylperoksyiso-propylkarbonat, di(sek-butyl)peroksydikarbonat, bis(4-t-butylcykloheksyl)peroksydikarbonat, diisopropylperoksydikarbonat, di(n-propyl)peroksydikarbonat, di(2-etylheksyl)-peroksydikarbonat, dicykloheksylperoksydikarbonat, dicetyl-peroksydikarbonat og lignende.
Alifatiske diacylperoksyder innbefatter acetyl-peroksyd, lauroylperoksyd, dekanoylperoksyd og isononanoyl-perqksyd, foruten at aromatiske diacylperoksyder såsom benzoylperoksyd, p-klorbenzoylperoksyd og 2,4-diklorbenzoyl-peroksyd kan brukes sammen med reduksjonsmidler ifølge foreliggende oppfinnelse ved temperaturer hvor diacylperoksyd har et halvliv på mer enn 50 timer i fravær av reduksjonsmidlet.
Fremgangsmåten ifølge foreliggende oppfinnelse gjennomføres med et redoks-katalysatorsystem som består av en monomer-oppløselig peroksygenforbindelse og et monomer-uoppløselig reduksjonsmiddel, nemlig tinnklorid.
Molforholdet mellom peroksygenforbindelsen og reduksjonsmidlet er vanligvis 1/0,01-2, med et foretrukket forhold på 1/0,1-1. Konsentrasjonen av peroksygenforbindelsen er vanligvis 0,01-5 vekt-% av vinylkloridet, og det foretrukne konsentrasjonsområdet er fra 0,05-1 vekt-%.
Tinnkloridet som brukes som reduksjonsmiddel i foreliggende oppfinnelse kan være det vannfrie saltet eller et hydratisert salt.
Reaksjonen mellom diacylperoksyder og peroksyestere med tinnklorid i sur oppløsning er blitt brukt under kvantitativ analyse av peroksygenforbindelser. I en fremgangsmåte ble reaksjonen med benzoylperoksyd og ftaloyl- peroksyd.utført med et overskudd av tinnklorid i sur opp-løsning, og det ubrukte tinnkloridet ble så i varm oppløs-ning tilbaketitrert med standard jodoppløsning. I en annen fremgangsmåte ble analysen av benzoylperoksydet ut-ført ved å holde en blanding av peroksydet og tinnkloridet i eddiksyre ved romtemperatur i en time, hvoretter man tilsatte en kokende oppløsning av. ferroalum i svovelsyre og ammoniumklorid. Jernionene som dannet seg ved reaksjonen med det ubrukte tinnkloridet ble så titrert med kaliumdi-kromatoppløsning, idet man brukte difenylaminsulfonsyre som indikator. Disse fremgangsmåter er beskrevet i R.M. Johnson og I.W. Siddigi, "The Deter mination_of Organic Peroxides", Pergamon Press, 1970, sidene 40-41.
Den anbefalte fremgangsmåte for analyse av t-butylperoksyoktoat innbefatter at man tilsetter en opp-løsning av tinnklorid i eddiksyre til en eddiksyreoppløs-ning av peroksyesteren. Blandingen hensettes ved romtemperatur for reaksjon i 10 minutter, hvoretter det uomsatte tinnkloridet blir tilbaketitrert med kaliumjodatoppløsning.
(Pennwalt Corp., Lucidol Division, Analytical Procedure P-52-1, 1976) .
Reaksjonen mellom peroksygenforbindelser og tinnklorid i nærvær av eddiksyre er tilsynelatende så rask og så fullstendig ved romtemperatur at den kan brukes som en kvantitativ metode. Til tross for at ingen har beskrevet noe med hensyn til mellomproduktene, hvorvidt disse er radikale eller ioniske, eller hva slags produkter man får ved reduksjon av peroksygenforbindelsene, så vil den ekstreme reaksjonshastigheten gjøre at nevnte forbindelser ikke kan brukes under polymerisering av vinylklorid.
Dette ble bekreftet ved et forsøk hvor man ut-førte en suspensjonspolymeriser ing av vinylklorid i nærvær av t-butylperoksyoktoat, tinnklorid og eddiksyre. Utbyttet av polymer var 5% etter 13 timer ved 50°C, noe som indi-kerer at oppløselighetsgjøringen av tinnkloridet i vinylkloridet på grunn av den tilstedeværende eddiksyren, resul-terte i en rask dekomponering av peroksyesteren, hvorved denne ikke effektivt kunne starte vinylkloridpolymeriser-ingen.
Når man på den annen side utelukker eddiksyren, så ga en suspensjonspolymeriser ing av vinylklorid i nærvær av t-butylperoksyoktoat og tinnklorid overraskende et ut-bytte på 82% polymer etter 13 timer ved 50°C. Dette må skyldes reaksjonen mellom det monomer-uoppløselige tinnkloridet og peroksyesteren i vinylkloridet ved interfasen mellom vannet og monomerdråpene i en langsom hastighet.
I fravær av tinnklorid maktet t-butylperoksyoktoat ikke å starte suspensjonspolymeriser ing av vinylklorid etter 20 timer ved 50°C.
De fremgangsmåter som normalt brukes ved suspensjonspolymeriser ing av vinylklorid kan også anvendes i foreliggende fremgangsmåte. Typiske fremgangsmåter er blant annet beskrevet i Encyclopedia of Polymer Science and Technology, 1_4, 339-343 (1971) , og denne henvisning er inkorporert som referanse.
Polymeriseringen kan utføres ved eller over atmosfærisk trykk. I den vanlige fremgangsmåten blir reaktoren fylt ved atmosfærisk trykk, og trykket vil så stige når innholdet i reaktoren bringes til reaksjonstempe-ratur. Trykket kan så stige ytterligere på grunn av den eksotermiske reaksjonen og blir så konstant inntil omdannel-sen når ca. 70%, hvoretter den synker raskt etter hvert som reaksjonen fortsetter.
Polymer iseringstemperaturen kan variere fra
-50 til +70°C for massepolymeriser ing, skjønt det er foretrukket med temperaturer fra 40 til 60°C. Suspensjonspolymerisering kan utføres ved temperaturer fra +5 til +70°C, skjønt de foretrukne temperaturer ligger i området fra 20 til 60°C.
Konsentrasjoner av monomer og vann, f.eks.
et 2/1-vektforhold, og typer og konsentrasjoner av suspen-der ingsmidler er av samme type som normalt brukes under suspensjonspolymerisering og er alle velkjente. Typiske suspenderingsmidler innbefatter poly(vinylalkohol), delvis
forsåpet poly(vinylacetat), gelatin, metylcellulose, vinylacetat-maleinsyreanhydridsampolymer og lignende. Videre kan man bruke forskjellige emulgeringsmidler såsom sulfo-nerte oljer og etylenoksydkondensasjonsprodukter, for å kontrollere overflatespenningen og partikkelformen. Hvis det er ønskelig, kan man bruke buffere, f.eks. når gelatin brukes som suspenderingsmiddel. Videre kan man bruke kjedeoverføringsmidler, såsom klorinerte hydrokarboner og ispbutylen når det er ønskelig å fremstille lavmolekylære polymerer.
Skjønt katalysatorsystemet ifølge foreliggende oppfinnelse som består av peroksygenforbindelsen og tinnkloridet, er spesielt brukbar og anvendbar under suspensjonspolymerisering av vinylklorid, så kan nevnte redoks-system også brukes under sampolymeriser ing av vinylklorid med vinylidenklorid, vinylacetat og andre monomerer som kan danne sampolymerer med vinylklorid.
Eksempel I
I en 120 ml glasskolbe ble det tilsatt følgende ingredienser:
21 ml destillert vann (kokt)
1 ml 1% vandig oppløsning av Tween 60 (poly-oksyetylensorbitan-monostearat, Atlas Chemical Industries Inc.) 1 ml av en 1% vandig oppløsning av Span 60 (sorbitanmonostearat, Atlas Chemical Industries Inc.) 2 ml av en 1% vandig oppløsning av Methocel A-15 (metylcellulose med viskositet på 15 centi-poise som en 2% vandig oppløsning, Dow Chemical Co.)
Nitrogen ble så boblet gjennom den vandige opp-løsning i 15 minutter.
Gassformet vinylklorid ble renset ved gjennom-føring gjennom to 5% vandige natriumhydroksydoppløsninger, tørket ved gjennomføring gjennom en silisiumdioksydgelkolonne og så kondensert ved hjelp av et tørr isbad. Etter at 10 g flytende vinylklorid og 0,052 g (0,23 mmol) tinnkloriddi-hydrat var tilsatt, ble kolben lukket med en kork som inne-holdt et hull og en selvlukkende ventil. Tilsetning av 0,055 ml (0,23 mmol) t-butylperoksyoktoat (0,5 vekt-% i forhold til vinylklorid), ble gjort ved injeksjon gjennom nevnte ventil idet man brukte en injeksjonssprøyte. Kolben ble plassert i et temperaturbad med 50°C og ristet i 13 timer. Kolben ble så tatt ut av badet, og gjenværende monomer ble utluftet ved å sette en nål inn igjennom nevnte ventil. Utbyttet av poly(vinylklorid) var 8,2 g (82% omdannelse) .
Eksempel II
En kolbe ble tilsatt på samme måte og med de samme reaktanter som i eksempel I, bortsett fra at man ute-lot nevnte tinnklorid-dihydrat. Ingen polymer ble isolert etter 20 timer ved 50°C.
Eksempel III
En .kolbe ble tilsatt på samme måte og med de samme reaktanter som i eksempel I, bortsett fra at 2 ml is-eddik ble tilsatt reaksjonsblandingen før man tilsatte t-butylperoksyoktoat. Etter 13 timer ved 50°C var utbyttet av poly(vinylklorid) 0,5 g (5% omdannelse).
Skjønt spesielle utførelser av oppfinnelsen er beskrevet ovenfor, så er det underforstått at man lett kan utføre variasjoner og modifikasjoner uten at man derved forlater oppfinnelsens intensjon.
Claims (7)
1. Fremgangsmåte for fremstilling av polymerer og sampolymerer av vinylklorid, karakterisert ved at man utfører en suspensjonspolymerisering i nærvær av et redoks-katalysatorsystem bestående av en per-oksygenf or bindelse valgt fra gruppen bestående av peroksyestere og diacylperoksyder, samt tinnklorid.
2. Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved at polymeriseringen utføres ved en temperatur hvor nevnte peroksygen har et halvliv på mer enn 50 timer i fravær av tinnklorid.
3. Fremgangsmåte ifølge krav 2, karakterisert ved at polymer iseringstemperaturen varierer fra -70 til +70°C.
4. Fremgangsmåte ifølge krav 2, karakterisert ved at nevnte polymer iseringstemperatur varierer fra 20 til 60°C.
5. Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved at nevnte peroksyester er valgt fra gruppen bestående av alkylperoksyestere av alifatiske karboksylsyrer, aromatiske karboksylsyrer og karbonsyre.
6. Fremgangsmåte ifølge krav 5, karakterisert ved at nevnte peroksyester er t-butylperoksyoktoat .
7. Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved at nevnte diacylperoksyd er valgt fra gruppen bestående av lauroylperoksyd og benzoylperoksyd.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US06/106,333 US4269958A (en) | 1979-12-21 | 1979-12-21 | Peroxygen compound-stannous chloride redox catalyst system for suspension polymerization of vinyl chloride |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
NO803575L true NO803575L (no) | 1981-06-22 |
Family
ID=22310856
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
NO803575A NO803575L (no) | 1979-12-21 | 1980-11-26 | Fremgangsmaate for polymerisering av vinylklorid. |
Country Status (14)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4269958A (no) |
JP (1) | JPS5693714A (no) |
BE (1) | BE886228A (no) |
BR (1) | BR8007777A (no) |
CA (1) | CA1167199A (no) |
DE (1) | DE3048080A1 (no) |
ES (1) | ES8200907A1 (no) |
FR (1) | FR2471989A1 (no) |
GB (1) | GB2065680B (no) |
IT (1) | IT1151046B (no) |
LU (1) | LU82905A1 (no) |
NL (1) | NL8006906A (no) |
NO (1) | NO803575L (no) |
SE (1) | SE8009014L (no) |
Families Citing this family (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
SG2014010433A (en) * | 2011-09-09 | 2014-06-27 | Gaba Int Holding Ag | Stable compositions and methods for preparing the same |
CN110128593A (zh) * | 2019-05-28 | 2019-08-16 | 桂林理工大学 | 离子液体中合成蔗渣木聚糖香草酸酯-g-HEMA/MAA的方法 |
Family Cites Families (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3487062A (en) * | 1966-11-16 | 1969-12-30 | Du Pont | Synergistic accelerator for t-butyl permaleic acid in methacrylate polymerization |
US3668194A (en) * | 1966-12-14 | 1972-06-06 | Borden Inc | Suspension polymerization of pvc polymers and copolymers at reduced temperatures |
FR2029113A6 (en) * | 1969-01-10 | 1970-10-16 | Pechiney Saint Gobain | Vinyl chloride based polymers prodn - using organo Al or organo Ti based catalyst |
NL7101997A (no) * | 1970-02-16 | 1971-08-18 |
-
1979
- 1979-12-21 US US06/106,333 patent/US4269958A/en not_active Expired - Lifetime
-
1980
- 1980-10-30 FR FR8023235A patent/FR2471989A1/fr active Granted
- 1980-10-31 CA CA000363676A patent/CA1167199A/en not_active Expired
- 1980-10-31 LU LU82905A patent/LU82905A1/fr unknown
- 1980-11-18 BE BE0/202848A patent/BE886228A/fr not_active IP Right Cessation
- 1980-11-26 NO NO803575A patent/NO803575L/no unknown
- 1980-11-27 BR BR8007777A patent/BR8007777A/pt unknown
- 1980-12-16 JP JP17663280A patent/JPS5693714A/ja active Pending
- 1980-12-16 GB GB8040204A patent/GB2065680B/en not_active Expired
- 1980-12-19 NL NL8006906A patent/NL8006906A/nl not_active Application Discontinuation
- 1980-12-19 ES ES497961A patent/ES8200907A1/es not_active Expired
- 1980-12-19 SE SE8009014A patent/SE8009014L/xx not_active Application Discontinuation
- 1980-12-19 DE DE19803048080 patent/DE3048080A1/de not_active Withdrawn
- 1980-12-19 IT IT26833/80A patent/IT1151046B/it active
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CA1167199A (en) | 1984-05-08 |
GB2065680B (en) | 1983-09-28 |
IT8026833A0 (it) | 1980-12-19 |
SE8009014L (sv) | 1981-06-22 |
US4269958A (en) | 1981-05-26 |
ES497961A0 (es) | 1981-11-16 |
JPS5693714A (en) | 1981-07-29 |
FR2471989B1 (no) | 1983-02-11 |
DE3048080A1 (de) | 1981-09-24 |
GB2065680A (en) | 1981-07-01 |
NL8006906A (nl) | 1981-07-16 |
BE886228A (fr) | 1981-03-16 |
IT1151046B (it) | 1986-12-17 |
ES8200907A1 (es) | 1981-11-16 |
BR8007777A (pt) | 1981-06-23 |
FR2471989A1 (fr) | 1981-06-26 |
LU82905A1 (fr) | 1981-03-24 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US2468054A (en) | Copolymers of vinylidene fluoride with ethylene and halogenated ethylenes | |
US4024326A (en) | Process for preparing ethylene-carbon monoxide copolymers using a peroxydicarbonate catalyst | |
NO863876L (no) | T-alkenylperoksyestere og bruk av dem som initiatorer og herdemidler. | |
NO803575L (no) | Fremgangsmaate for polymerisering av vinylklorid. | |
US5559198A (en) | Process for preparing poly(vinyl trifluoroacetate) and poly(vinyltrifluoroacetate/vinyl ester) copolymers in supercritical Co.sub. | |
NO803577L (no) | Fremgangsmaate for polymerisering av vinylmonomerer, spesielt vinylklorid. | |
US2377753A (en) | Process for producing ethylene polymers | |
US4543401A (en) | Peroxygen compound-isoascorbic acid redox catalyst system for suspension polymerization of vinyl chloride | |
US3652522A (en) | Process for the polymerization of vinyl chloride | |
NO803576L (no) | Fremgangsmaate for polymerisering av vinylklorid eller vinylidenklorid. | |
US2877216A (en) | Production of poly-n vinylcarbazole | |
US3923764A (en) | Adjuvant for improving the polymerisation of ethylene-hydrocarbons | |
NO803574L (no) | Fremgangsmaate for polymerisering av vinylklorid | |
NO167038B (no) | Fremgangsmaate for fremstilling av en katalysatorkomponentfor anvendelse i en alfa-olefinpolymerisajonskatalysator samt anvendelse av komponenten | |
NO803578L (no) | Fremgangsmaate for polymerisering av vinylklorid. | |
US3432484A (en) | Preparation of thermoplastic polymers by low temperature polymerization of vinyl monomers | |
JP3388528B2 (ja) | ビニル系重合体の製造方法 | |
JP3165525B2 (ja) | ビニル系単量体の重合方法 | |
NO803573L (no) | Fremgangsmaate for polymerisering av vinylmonomerer | |
US3453249A (en) | Production of acrylonitrile polymers | |
EP0049966A1 (en) | Use of diperesters in the polymerisation of vinyl chloride monomer | |
EP0717035B1 (en) | 1,1,2,2-Tetramethylpropylperoxy esters and methods for preparing vinyl polymers | |
US3637626A (en) | Process for the polymerization of vinyl chloride | |
EP0096365A1 (en) | Shortened reaction cycle times in vinyl chloride-propylene copolymerization | |
US2716111A (en) | Polymerization of vinyl chloride with a benzenesulfonyl chloride modifier |