NO167038B - Fremgangsmaate for fremstilling av en katalysatorkomponentfor anvendelse i en alfa-olefinpolymerisajonskatalysator samt anvendelse av komponenten - Google Patents

Fremgangsmaate for fremstilling av en katalysatorkomponentfor anvendelse i en alfa-olefinpolymerisajonskatalysator samt anvendelse av komponenten Download PDF

Info

Publication number
NO167038B
NO167038B NO871301A NO871301A NO167038B NO 167038 B NO167038 B NO 167038B NO 871301 A NO871301 A NO 871301A NO 871301 A NO871301 A NO 871301A NO 167038 B NO167038 B NO 167038B
Authority
NO
Norway
Prior art keywords
component
reading
catalyst
electron donor
magnesium
Prior art date
Application number
NO871301A
Other languages
English (en)
Other versions
NO167038C (no
NO871301L (no
NO871301D0 (no
Inventor
Thomas Garoff
Barbro Loefgren
Luciano Luciani
Original Assignee
Neste Oy
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Neste Oy filed Critical Neste Oy
Publication of NO871301D0 publication Critical patent/NO871301D0/no
Publication of NO871301L publication Critical patent/NO871301L/no
Publication of NO167038B publication Critical patent/NO167038B/no
Publication of NO167038C publication Critical patent/NO167038C/no

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F10/00Homopolymers and copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Polymerization Catalysts (AREA)
  • Polyoxymethylene Polymers And Polymers With Carbon-To-Carbon Bonds (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)

Abstract

Katalysatorkomponenter til alfa-olefin-polymerisasjonskatalysatorer som består av en organoaluminiumforbindelse, en ytre elektrondonor og en fast katalysatorkomponent som er oppnådd ved at en forbindelse inneholdende magnesium er omsatt med en titanhalogenforbindelse, og en fremgangsmåte for fremstilling av disse er beskrevet. Katalysatorkomponenten er fremstilt ved å la en fast bærerkomponent, som er fremstilt. (a) ved å opplese et naturlig mineral eller syntetisk mineral inneholdende magnesium og. aluminium i saltsyre;. (b) ved inndampning av opplesningen til terrhet; (c) ved kalsinering av den oppnådde saltblandingen ved oppvarming til 130-150'C for å overfore aluminiumkomponenten til hydroksy-form; (d) ved opplesning av magnesiumkomponenten i etanol; (e) ved tørking av etanolopplosningen fra magnesiumkomponenten ved hjelp av periodisk azeotrop destillasjon; og (f) ved utfelling av den faste bærerkomponenten fra etanolopplesningen;. reagere med en titanhalogenforbindelse i nærvær av en indre elektrondonor eller uten elektrondonor.

Description

Nye 4-substituerte dicyclohexyl-peroxydicarbonater for anvendelse som oxydasjonsmidler og som polymerisasjonsinitiatorer.
Foreliggende oppfinnelse angår ^-substituerte dicyclohexylper-oxydicarbonater for anvendelse som oxydasjonsmidler og som initiatorer ved polymerisering av polymeriserbare umettede monomere.
Det er kjent at diisopropyl-, di-n-butyl- og dicyclohexyl-peroxydicarbonater er effektive som initiatorer ved polymerisering av polymeriserbare umettede monomere. Typiske forbindelser som kan polymeriseres, er de som inneholder vinylgrupper, såsom vinylklorid, vinylidenklorid, vinylbromid, acrylamid, N-substituerte methacrylamid-er, acrylnitril, vinylacetat og methylmethacrylat og forbindelser som inneholder allylgrupper, såsom allylacetat og diethylenglycol-bis-(allylcarbonat) samt andre polymeriserbare forbindelser, såsom ethylen. Kfr.kl. 12 o-27
De ovennevnte peroxydicarbonater er imidlertid beheftet med
den ulempe at-de ' spaltes "ved romtemperatur og ved noe hbyere tem-peraturer undergår eksplosjonsartet spaltning. Som folge av disse særegenskaper må disse peroxydicarbonater håndteres, transporteres og lagres i nedkjolt tilstand.
Det har nu overraskende vist seg at hittil ukjente ^-substituerte dicyclohexyl-peroxydicarbonater av strukturformelen: 0 0
R—( ) O—C— 0_0 _ C—0—/ \ R
hvor R betyr et cycloalkyl-radikål med ^ - 8 carbonatomer, et alkyl-radikal med 3 - 9 carbonatomer, eller et cycloalkyl-alkyl-radikal med totalt 7-12 carbonatomer, hvorav 5 - 8 i cycloalkylringen, idet alkyl- og cycloalkyl-alkyl-radikalet er bundet til cyclohexanringen over et sekundært eller tertiært carbonatom,er stabile ved romtemperatur slik at det ikke er nodvendig å kjole dem eller stabilisere dem på annen måte under transport og/eller lagring.
De nye substituerte dicyclohexyl-peroxydicarbonater er faste stoffer ved romtemperatur, og de kan anvendes som oxydasjonsmidler ved bleking av mel, som torkemidler for linfroolje, treolje, soya-bonneolje og andre oljer og som initiatorer ved polymerisering av polymeriserbare umettede monomere inneholdende vinylgrupper, så-
som vinylklorid, vinylidenklorid, vinylbromid, acry-lamid, N-substituerte methacrylamidér, acrylonitril, vinylacetat og methylmethacrylat eller forbindelser inneholdende allylgrupper, såsom allylacetat og diethylenglycol-bis-(allylcarbonat) og andre polymeriserbare forbindelser, såsom ethylen.
Som initiatorer ved polymerisering av vinylklorid er de <!>+-substituerte dicyclohexyl-peroxydicarbonater mer effektive i ekvi-valente molare mengder enn de hittil anvendte peroxydicarbonater, hvilket er fordelaktig fra et okonomisk synspunkt. Foretrukne dicyclohexyl-peroxydicarbonater fordi de er kommersielt tilgjengelige pro-dukter og således okonomisk fordelaktige, er bis-(^-isopropylcyclo-hexyl)-peroxydicarbonat, bis-(^-tert.butylcyclohexyl)-peroxydicarbonat, bis-(^--tert. amylcyclohexyl)-peroxydicarbonat, bis-C^f-cyclohexylisopropylcyclohexyl)-peroxydicarbonat og bis-(^--cyclo-hexylcyclohexyl)-peroxydicarbonat.
De <1>+-substituerte dicyclohexyl-peroxydicarbonater ifolge oppfinnelsen kan fremstilles ved at man omsetter de tilsvarende halogen-formiater,fortrinnsvis klorformiatene,med en vandig, alkalisk opp-løsning av hydrogenperoxyd, fortrinnsvis en vandig opplosning av natriumhydroxyd og hydrogenperoxyd, fortrinnsvis ved en temperatur lavere enn ^5°C, og isolerer det erholdte peroxydicarbonat.
De nedenstående eksempler 1-5 illustrerer fremstillingen av forbindelsene ifolge oppfinnelsen.
Eksempel 1
109,2 g av en vandig 33 vekt$ NaOH-opplosning ble tilsatt under omroring til 36,7 g-vandig 50 vekt% R"202-opplosning og 675 ml vann. Blandingens temperatur ble derefter innstilt på hO°C. Det ble så tilsatt 0,69 ml av en 27 vektfo vandig opplosning av natrium-(7-ethyl-2-methylundecyl-^)-sulfat ("Tergitol" An-M som emulgerings-middel.
208,1 g 9^,5 % <*>+-tert.cyclohexyl-klorformiat ble under kon-tinuerlig omroring tildryppet i lopet av *+5 minutter ved kO°C og derefter 7, k g av en 50 vekt% vandig H202- opplosning. Omroringen ble derefter fortsatt i <*>+5 mintter ved hO°C. Efter avkjoling av reaksjonsblandingen til romtemperatur, ble det dannede peroxydicarbonat frafiltrert, torret ved 30° C og omkrystallisert fra pen-tan. Det ble erholdt 196 g bis-(^—tert.butylcyclohexyl)-peroxydicarbonat. Utbyttet: 92 % (beregnet på det anvendte ^-tert.butyl-cyclohexylklorformiat.
Eksempel 2
På samme måte som beskrevet i eksempel 1 ble bis-(*+-tert.amyl-cyclohexyl)-peroxydicarbonat fremstilt ut fra ^-tert.amylcyclo-hexyl-klorformiat.
Eksempel
På samme måte som beskrevet i eksempel 1 ble bis-( h-isopropyl-cyclohexyl)-peroxydicarbonat fremstilt ut fra ^-isopropylcyclo-hexylklorformiat.
Eksempel h
På samme måte som beskrevet i eksempel 1 ble bis-(^-cyclohexylisopropylcyclohexyl)-peroxydicarbonat fremstilt ut fra cyclohexylisopropylcyclohexyl-klorformiat.
Eksempel 5
På samme måte som beskrevet i eksempel 1 ble bis-(^-cyclo-hexylcyclohexyl)-peroxydicarbonat fremstilt ut fra ^-cyclohexyl-cyclohexyl-klorformiat.
Data for peroxydicarbonatene fremstilt i henhold til eksem-plene 1-5 er oppfort i den folgende tabell.
Eksempel 6
I den hensikt å bestemme deres stabilitet ble prover av peroxydicarbonater i henhold til oppfinnelsen og av kjente peroxydicarbonater anbragt i et ror av "Pyrex"-glass og holdt ved en konstant temperatur på 30°C ved anvendelse av et bad av konstant temperatur.
Spaltningshastigheten av peroxydicarbonatene ble målt ved be-stemmelse av innholdet av aktivt oxygen i provene med gitte mellom-rom. De oppnådde data er oppfort i den folgende tabell:
Eksempel 7
Den folgende' blanding'' ble anvendt ved suspens,'jons-polymerisering av vinylklorid:
Det vil sees av tabellen at der ved anvendelse av bis-(^t—tert. butylcyclohexyl)-peroxydicarbonat eller bis-(^--tert.amylcyclohexyl) -peroxydicarbonat i samme molar mengde og i samme tidsrom oppnås hoyere omsetning enn ved anvendelse av diisopropyl-peroxydicarbonat eller dicyclohexyl-peroxydicarbonat. Alternativt kan samme omsetning oppnås i lopet av kortere tid.

Claims (1)

  1. Derivater av dicyclohexyl-peroxydicarbonat for anvendelse som oxydasjonsmidler og som polymerisasjonsinitiatorer, karakterisert ved at de har den generelle formel:
    hvor R betyr et cycloalkyl-radikal med 5 - 8 carbonatomer, et alkyl-radikal med 3-9 carbonatomer, eller et cycloalkyl-alkyl-radikal med totalt 7-12 carbonatomer, hvorav 5 - 8 i cycloalkylringen, idet alkyl-og cycloalkyl-alkyl-radikalet er bundet til cyclohexanringen over et sekundært eller tertiært carbonatom.
NO871301A 1986-04-01 1987-03-27 Fremgangsmaate for fremstilling av en katalysatorkomponentfor anvendelse i en alfa-olefinpolymerisajonskatalysator samt anvendelse av komponenten NO167038C (no)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FI861385A FI75841C (fi) 1986-04-01 1986-04-01 Katalytkomponenter foer polymeringskatalyter av alfaolefiner och foerfarande foer deras framstaellning.

Publications (4)

Publication Number Publication Date
NO871301D0 NO871301D0 (no) 1987-03-27
NO871301L NO871301L (no) 1987-10-02
NO167038B true NO167038B (no) 1991-06-17
NO167038C NO167038C (no) 1991-09-25

Family

ID=8522386

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NO871301A NO167038C (no) 1986-04-01 1987-03-27 Fremgangsmaate for fremstilling av en katalysatorkomponentfor anvendelse i en alfa-olefinpolymerisajonskatalysator samt anvendelse av komponenten

Country Status (12)

Country Link
US (1) US4780438A (no)
EP (1) EP0240325B1 (no)
JP (1) JPS62265307A (no)
CN (1) CN1006706B (no)
AT (1) ATE53043T1 (no)
BE (1) BE1000129A3 (no)
CA (1) CA1304070C (no)
DE (1) DE3762866D1 (no)
DK (1) DK160487A (no)
ES (1) ES2015573B3 (no)
FI (1) FI75841C (no)
NO (1) NO167038C (no)

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5464688A (en) * 1990-06-18 1995-11-07 Kimberly-Clark Corporation Nonwoven web laminates with improved barrier properties
US5213881A (en) * 1990-06-18 1993-05-25 Kimberly-Clark Corporation Nonwoven web with improved barrier properties
US5271883A (en) * 1990-06-18 1993-12-21 Kimberly-Clark Corporation Method of making nonwoven web with improved barrier properties
US5143549A (en) * 1991-07-19 1992-09-01 E. I. Du Pont De Nemours And Company Preparation of catalytically active fillers for polyolefin composites
CZ34998A3 (cs) * 1997-02-17 1999-08-11 Pcd Polymere Gesellschaft M. B. H. Způsob přípravy pevného nosiče pro katalyzátory polymerace olefinů
DE10028432A1 (de) * 2000-06-13 2001-12-20 Basell Polyolefine Gmbh Auf calciniertes Hydrotalcit geträgerter Katalysatorfeststoff zur Olefinpolymerisation

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NL162664B (nl) * 1969-06-20 1980-01-15 Montedison Spa Werkwijze om een katalysator te bereiden voor de poly- merisatie van alkenen-1.
RO58596A2 (ro) * 1971-09-04 1975-09-30 Combinatul Chimic Tirnaveni Ju Procedeu pirochimic de preparare a clorurii de magneziu anhidre
US3953414A (en) * 1972-09-13 1976-04-27 Montecatini Edison S.P.A., Catalysts for the polymerization of olefins to spherically shaped polymers
US4107415A (en) * 1972-09-26 1978-08-15 Montecatini Edison S.P.A. Process for the stereospecific polymerization of alpha-olefins
JPS51115586A (en) * 1975-04-03 1976-10-12 Nippon Oil Co Ltd Method of preparing polyolefins
IT1054410B (it) * 1975-11-21 1981-11-10 Mitsui Petrochemical Ind Catalizzatori per la polimerizzazione delle alfa olefine
US4487845A (en) * 1980-05-09 1984-12-11 Stauffer Chemical Company Method of enhancing stereospecificity of a catalyst system
IT1136627B (it) * 1981-05-21 1986-09-03 Euteco Impianti Spa Catalizzatore supportato per la polimerizzazione di etilene
IT1195953B (it) * 1982-09-10 1988-11-03 Montedison Spa Componenti e catalizzatori per la polimerizzazione di olefine
US4532313A (en) * 1982-10-13 1985-07-30 Himont Incorporated Method for preparing an improved catalyst support, Ziegler-Natta catalyst utilizing said support and polymerization of 1-olefins utilizing said catalyst
JPS6280862A (ja) * 1985-10-04 1987-04-14 Toshiba Corp 記録媒体読取装置

Also Published As

Publication number Publication date
CA1304070C (en) 1992-06-23
NO167038C (no) 1991-09-25
FI75841C (fi) 1988-08-08
NO871301L (no) 1987-10-02
FI861385A (fi) 1987-10-02
US4780438A (en) 1988-10-25
EP0240325B1 (en) 1990-05-23
DE3762866D1 (de) 1990-06-28
CN1006706B (zh) 1990-02-07
FI861385A0 (fi) 1986-04-01
ATE53043T1 (de) 1990-06-15
NO871301D0 (no) 1987-03-27
BE1000129A3 (fr) 1988-04-12
ES2015573B3 (es) 1990-09-01
EP0240325A3 (en) 1987-10-28
JPS62265307A (ja) 1987-11-18
DK160487A (da) 1987-10-02
EP0240325A2 (en) 1987-10-07
DK160487D0 (da) 1987-03-30
CN87103199A (zh) 1987-12-09
FI75841B (fi) 1988-04-29

Similar Documents

Publication Publication Date Title
ES8201601A1 (es) Procedimiento para la obtencion de polimeros del etileno y del propileno
US2531196A (en) Vinyl polymers and process for producing the same
GB1163605A (en) The polymerisation of vinyl chloride at low temperatures.
NO167038B (no) Fremgangsmaate for fremstilling av en katalysatorkomponentfor anvendelse i en alfa-olefinpolymerisajonskatalysator samt anvendelse av komponenten
JPS5645909A (en) Polymerization of alpha-olefin
NO122701B (no)
US3932372A (en) Peroxide co-initiator system for polymerization
US4013580A (en) Method of preventing formation of popcorn chloroprene polymer
O'Brien et al. The Decomposition of Peroxycarbamates and their Efficiency as Initiators in Vinyl Polymerization1, 2
US3089865A (en) Process for polymerizing vinyl compounds with unsymmetrical halogen-substituted diacyl peroxides
US2813849A (en) Thermal polymerization of acrylonitrile, methacrylonitrile, styrene, and alkyl methacylates, using thiuram disulfides as initiators
EP0758343B1 (en) Use of peroxyacids as molecular weight regulators
ES382882A1 (es) Procedimiento para la polimerizacion de alfa-olefinas.
CA1129149A (en) Stabilizer systems and vinyl halide resin compositions containing same
GB888709A (en) Cocrystallized vanadium-titanium catalyst components
RU2171262C2 (ru) Способ радикальной (со)полимеризации
GB987753A (en) Catalysts and their use in polymerisation
EP0096365A1 (en) Shortened reaction cycle times in vinyl chloride-propylene copolymerization
US3453249A (en) Production of acrylonitrile polymers
US3284414A (en) Process for preparing water-soluble copolymers of acrylic acids and n-vinyl heterocyclic monomers in a halogenated hydrocarbon
US3637619A (en) Process for the polymerization of vinyl chloride
US4269958A (en) Peroxygen compound-stannous chloride redox catalyst system for suspension polymerization of vinyl chloride
US2716111A (en) Polymerization of vinyl chloride with a benzenesulfonyl chloride modifier
US2883371A (en) Process for polymerizing unsaturated compounds using a sulfonyl triazene as a catalyst
US3085997A (en) Vinyl ether polymerization catalysts