NO802237L - Fungizide thioglykolsyreanilider. - Google Patents

Fungizide thioglykolsyreanilider.

Info

Publication number
NO802237L
NO802237L NO802237A NO802237A NO802237L NO 802237 L NO802237 L NO 802237L NO 802237 A NO802237 A NO 802237A NO 802237 A NO802237 A NO 802237A NO 802237 L NO802237 L NO 802237L
Authority
NO
Norway
Prior art keywords
formula
alkyl
halogen
alkoxy
compound
Prior art date
Application number
NO802237A
Other languages
English (en)
Inventor
Manfred Koch
Hilmar Mildenberger
Burkhard Sachse
Original Assignee
Hoechst Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from DE19792930145 external-priority patent/DE2930145A1/de
Priority claimed from DE19803013104 external-priority patent/DE3013104A1/de
Application filed by Hoechst Ag filed Critical Hoechst Ag
Publication of NO802237L publication Critical patent/NO802237L/no

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
    • C07D307/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
    • C07D307/26—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member
    • C07D307/30—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D307/32—Oxygen atoms
    • C07D307/33—Oxygen atoms in position 2, the oxygen atom being in its keto or unsubstituted enol form
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/44—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a nitrogen atom attached to the same carbon skeleton by a single or double bond, this nitrogen atom not being a member of a derivative or of a thio analogue of a carboxylic group, e.g. amino-carboxylic acids
    • A01N37/46—N-acyl derivatives
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/04—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom
    • A01N43/06—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom five-membered rings
    • A01N43/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom five-membered rings with oxygen as the ring hetero atom
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/04—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom
    • A01N43/06—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom five-membered rings
    • A01N43/10—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom five-membered rings with sulfur as the ring hetero atom
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having no bond to a nitrogen atom
    • A01N47/06—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having no bond to a nitrogen atom containing —O—CO—O— groups; Thio analogues thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/10—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof
    • A01N47/12—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof containing a —O—CO—N< group, or a thio analogue thereof, neither directly attached to a ring nor the nitrogen atom being a member of a heterocyclic ring
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having a double or triple bond to nitrogen, e.g. cyanates, cyanamides
    • A01N47/42—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having a double or triple bond to nitrogen, e.g. cyanates, cyanamides containing —N=CX2 groups, e.g. isothiourea
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D333/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom
    • C07D333/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
    • C07D333/04—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings not substituted on the ring sulphur atom
    • C07D333/26—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings not substituted on the ring sulphur atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D333/30—Hetero atoms other than halogen
    • C07D333/36—Nitrogen atoms

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

Oppfinnelsens gjenstand er nye tioglykolsyreanilider, fremgangsmåte til de.res fremstilling, samt deres anvendelse som skadedyrsbekjempelsesmiddel, spesielt til plantebe skyttel se.
Forbindelsene ifølge oppfinnelsen har den gener-
R<1>= (C1-C^)-alkyl, halogen, (C1- C^)-alkyltio, (C1-C^)-alkoksy, (C^-C^)-alkenyl . = hydrogen, (C.-C ,)-alkyl, halogen 3L6 i 4
R , R , R = hydrogen, metyl
R<5>= hydroksy, (C1-C^)-alkoksy, (C1-C^)-al kyltio, (C.-C2)-alkoksy-(C^-C2)alkoksy, amino, (Cj- G^)-alkylamino, di - (C| -C2 ) -alkylamino
Y = oksygen eller svovel
R = (C^-C^)-alkyl, som kan være substituert med ( C^- C^)-alkoksy eller halogen, (C^-C^-cykloalkyl, (C^-C^)-■ alkenyl, (-C^)-alkinyl
R8= hydrogen, (C,-C,)-alkyl
q '4
R<7>= (C.-C ,)-alkyl som eventuelt er substituert med halogen, 14 Q (C,- Cn)-alkoksy, videre betyr R (C -C ,)-alkenyl, fur-1 z J 4 o . fururyl, tetrahydrofuryl med den forholdsregel at nar Y = S betyr ikke begge rester R 8 og R 9 (C.-C ,)-alkyl.
R 10 --c-]-c^) -alkyl, som eventuelt er substituert med halogen eller (Cj-C2 )-alkoksy, allyl,<;>furfuryl.
R 11= hydrogen, eventuelt'med' en- til tre halogenatomer,
(G-j-Cg )-alkoksy eller (C-j-Cg ) -alkyltio substituert (C . -C , ) -alkvl. (C-C . )-alkenvl. med den forholds-I 4 Tu1 ' 4' . regel at R i tilfelle■at R =
ikke betyr (C^-C, )-alkyl eller halogen-
substituert (C^-C^)-al kyl.
Foretrukkede rester i formel (I) er: R = metyl, etyl, isopropyl, ^klor eller brom 2
R = hydrogen, metyl,
3L6
R , R , R hydrogen, metyl■
R 5= metoksy, etoksy, propoksy,> isopropoksy, metyltio, etyltio
Y= oksygen eller svovel
R 7 = (C^-C^j-alkyl, som kan vær' e isubstituert med metoksy,
etoksy eller klor', alyl, butenyl, propargyl, (C^-C^)-cykloalkyl R8= hydrogen, (C1-C )-alkyl
R n = (C^-C^)-alkylI , e4ventuelt med (C^-Cg)-alkoksy substituert (C^j-C .)-alkenyl, furfuryl, med den forholdsregel, at når Y=S betyr ikke begge restene R 8 og R 9 (C1-C,)-alkyl, 10'
R =-CN, (C^-C^)-alkyl, som eventuelt er substituert med (G1-C9)-alkoksy, allyl, furfuryl
R 1 T=hydrogen, eventuelt med en- til tre halogenatomer, (C-j-Cg)-alkoksy, eller (C^-Cg)-alkyltio substituert (C^-C^)-alkyl, (C?-C.)-alkenyl, med den forholdsregel at R
ikke betyr (C1-C .)-alkyl eller halogensubstituerte (C1-C.)-i 4 '4 alkyl.
Det er kjent, til bekjempelse av forråtnelses-sykdommer på planter som forårsakes av sopp av slekten phytophtora, og anvender fungisider fra rekken av dirtio-karbamater, som eksempelvis mancozeb eller maneb, eller perklormetylmerkaptanderivater, som eksempelvis captafol. Med disse materialer kan phytophtorastammer som angriper over. jorda på blad- og stengel verk: bekj e mpe s med en jord- overført frembringer av slekten phytophoria og phytium, som angriper ved roten av planten ikke gripes. Det er videre 'kjent at acylierte aninlinoeddlk-, resp.- propionsyredériva-ter, slik de omtales i DOS 23 50.9U, 26^3445, 25 13 730,
25 1 3 789, 25 1 5 091 og. 26 4-3 477., ved siden av en herbizid virkning også har en fungizid virkning mot sopp av familien-oomyceter. '
Estere av tio- eller ditiokarbonsyre er derimot hittil bare i få tilfelle (f. eks. som herbizider) vært kjent som landbruksmessig utnyttbare■virksomme stoffer. (DAS 10 31 571, fransk patent 11 71 4O4).
Det er nå overraskende funnet at tioglykolsyreani-lidener ifølge oppfinnelsen med formel (I) har en frem-ragende fungizid virkning, spesielt mot klassen til phycomy-cete.n hørende oomyceter, som eksempelvis pytium, phytiphtora, peronospora, pseudoperonospora og plasmopara. Dertil virker de også mot sopp av klassen ascomycetes, basidiomycetes (f.eks rustsopp) og fungi imperfecti. Dermed kan sopp bekjempes, resp. hemmes resp. helt hindres å'opptre på følgende forskjellige kulturplanter som f. eks. mais., ris,, korn, sukker-roer, grønnsaker, agurkvekster, poteter, tomater, roer, humle, tobakk, sitrus- og paprikatyper, kulturplanter, ka-kao, bananer og kautsjuk. Forbindelsen med formel (I)
virker delvis systemisk. De lar seg også anvende som beisemiddel til bekjempelse av frøoverført sopp på frø-
gods eller til bekjempelse av phytopathogen sopp som opp-trer i jordbunnen.
Virkningen av forbindelsen ifølge oppfinnelsen med formel (I) må bl. a. også av den grunn anses som overraskende for de tilsvarende alkyltioacetanilider, slik de er omtalt i overnevnte DOS 25 1 5 0 91 »■. mot phytopthora, spesielt mot jordoverført phytophthoratyper og sopp av familien pytium bare har en meget liten fungizid virkning.
Oppfinnelsens gjenstand er derfor også fungizide midler som erkarakterisert;ved et innhold av en forbindelse med formel (I)'.
Fremstillingen av forbindelsen med formel' (i),,
er mulig etter forskjellige metoder, og kan eksempelvis.fore - gå etter en av de nedenfor anførte fremgangsmåter:
a) Ved omsetning av en forbindelse'med den gener-
hvori R, R 1, R 2 og R 3 har den ovenfor forbindelse med formel
(I) angitte betydning i avhengighet av resten X i formel (I) med
a^ ) syrehalogenider med den generelle formel (III) hvori X har betydningen som angitt i formel (I), og fortrinnsvis betyr -Y
idet restene Y, r7, R8,R9,R10ogR<11>, har betydningen som angitt i forbindelse med formel (I), og Hal betyr halogen, fortrinnsvis klor eller brom, og idet isteden for syrehalogenider Hal-X med formel (III) kan det eventuelt også anvendes et tilsvarende syreanhydrid med formel (III)
hvori X har betydningen som angitt ved formel (III)., eller for forbindelser me.d formel (I) med X = -C og R g= H, ved omsetning med isocyanater med formel (Illb) hvori Y og R 9 har den betydning som er angitt under formel (I), i henhold til følgende reaksjonsskjerna: b) Ved omsetning av en forbindelse med den generelle formel (IV) 12 3 hvori R, R , R , R har overnevnte betydning, og Z betyr en nukleofil substituerbar avgangsrest, fortrinnsvis fra gruppen halogen, tosylat eller mesylat, spesielt klor eller bro.m, med en forbindelse med den ; generell se formel (V) hvori X har den for formel (I) angitte betydning, og Me betyr et uorganisk eller organisk^kation, fortrinnsvis natrium, kalium '1/2 kalsium, 1/2 magnesium eller ammonium i henhold til følgende reaksjonsskjerna: c) Ved acylering av anilinderivater med den generelle formel (VI), .,
hvori R,R 1, R 2 og R 3 har den f<p>r formel (I) angitte be- ■ i tydning, med syrehalogenider eller syreanhydrider med med den generelle formel (VII)
hvori X .har den for formel (I) angitte betydning, og W betyr et halOgenatom^ fortrinnsvis klor eller brom, eller betyr resten XS-CHg-C-O- , hvori X har den for formel VII angitte betydning i henhold til. følgende reaksjons-
I henhold til denne fremgangsmåte lar det seg fortrinnsvis fremstille forbindelser med formel (I) med
'n-r<10>
d) For forbindelse med- forrael (j) med X = -C^ ved alkylering av forbindelsen med den gene- S-R reile formel (VIII),
12 3 • r hvori R, R , R og R ahr den for,formel (I) angitte. betydning, og R<10>betyr (C^-C^)-alkyl, som eventuelt er substituert med (C^-Cg)-alkoksy, allyl eller fururyl, med halogenider eller sulfater med formel IX,
hvor R har den for formel (I) angitte betydning, og Q
betyr halogen eller R7_Q j_Q.<f>prtrinnsTis klor, br0In
ii
eller jod, i henhold til følgende reaksjonsskjema:
Omsetningen kan foregå i nærvær eller fra-
vær av overfor.reaksjonsdeltakerne inert oppløsnings eller fortynningsmiddel. Eksempelvis kommer det som oppløsningsmidler på tale: Alifatiske, aromatiske eller aralifatiske hydrokarboner, som b.ensen, touen, Xylen, petroleter, halogenerte hydrokarboner som klorbenzen, metylenklorid, etere som dialkyleter, dioksan eller tetra-hydrofuran, nitriler som acetonitril,■ dilakylerte amider, som dimetylformamid, ketoner somacetoner eller metyl-etylketoner og i tilfelle en fremstilling etter en av metodene b(eller d) dessuten også alkoholer som metanol, etanol, etylenglykol eller vann, samt blandinger av slike oppiøsning smidl er.
Reaksjonstemperaturen er ikke kritiske, og ligger' mellom -20 og +180°C, fortrinnsvis mellom 0 og 120°C.
Omsetningene etter metodene a^), c) og d) kan gjennomføres i nærvær eller fravær av syrebindende midler, omsetning i henhold til metode a^) kan katalyseres ved tilsetning av baser, som eksempelvis pyridin eller trietylamin. Som syrebindende midler kommer det eksempelvis på tale: Trialkylaminer som. trietylamin, pyridin,'uor-ganiske baser, som f. eks. metalloksyder eller metall-hydroksyder, eksempélvis kalsiumoksyd eller natriumhydrok-syd eller karbonater som kaliumkarbonat.
Gjennomføres omsetningen i henhold til metodene a^ ) eller c) uten til setning, av syreb.indene midler, arbeides fortrinnsvis ved.for høy 'temperatur, og f. eks. det dannede halogenhydrogen bortføres fra reaksjons-blandingen.
Gjennomføres fremstillingen av forbindelsen med' formel(I) i oppløsningsmidler hvor en av reaksjons-deltakerne bare er litt■oppløselig, f. eks. ved anvendelse av upolare oppløsningsmidler som i hydrokarboner eller vann, så kan en akselerering av omsetningen oppnås ved tilsetning av katalysator, som f. eks. kroneeter eller kvartenære amonium- resp. fosfoniumsalter.
Fremstillingen av forbindelsen ned formel (II), foregår etter i og for seg kjente metoder, slik de f. eks. omtales i Houben-Weyl, metoden'der organischen Chemie, bd,
9,4. opplag (1955) s. 12 - 18. En foretrukket fremstillings-måte ligger i den reduktive spaltning av disulfider med formel X, f. eks. ved hjelp av. sink, i henhold til følgende
Fremstillingen av de som utgangsmaterial anvendte anilinderivater med formel (VI) kan eksempelvis foregå i følge J. Org. Chem. 30, 4-101 (1 965). DOS 22 12 268, US-patent 40 12 519, Tetrahedron 1 967, 487 og 493-
Fra anilinderivater méd formel (VI), kan det ved acylering eksempelvis ved hjelp av kloracetylklorid eller bromacetylklorid fremstilles utgangsprodukt med formel (IV).
Syrehalegonider med formel (III), isocyanater med formel III b og forbindelser med formel V-er kjent'(sml. Houben-Weyl, Methoden der organischen Chemie, bd, 9. 4-opplag (1 955), s. 808 - 109, s- 813 - 16, s. 820. s. 829,
s. 835, s. 838, s. 842 - 46, s. 849).
Syrehalogenider med formel (VII) kan fremstilles etter for fagfolk vanlige metoder,' f. eks. idet det gåes ut
fra tioglyklosyre eller eddiksyre.-Forbindelsene med formel (I) hvor
har asymmetriske karbonatomer.. Dé foreligger derfor vanligvis som racemiske blandinger av ■ .anantiomere former. De enantiomere former har en fors.kjellig biologisk aktivitet. .1 tilfelle at R betyr ■ 'og har forbindelsene med-formel (I) D-(eller R)-konfigurasjon en iforhold til race-matet og L-(eller S)-konfigurasjonen forhøyede virkning En rekke forbindelser med formel (I) med D-konfigurasjon er nevnte som eksempler. De adskilles fra de racemiske fpr-bindelser ved tillegg "AD". En overrettet syntese av den rene D-isomere, kan elsempélvis foregå ved fraksjonert krystallisering av saltér av anilinpropionsyre med den generelle formel (Xl) med optisk aktive baser som cinchonin eller a-fenyletylamin eller ved fraksjonert krystallisering av anilinbutyrolacetoner med den generelle formel (Xla) med optikse aktive syrer, som eksempelvis D-eller L-vinsyre. I formel (XI).og (Xla) har R 1, R 2 , R 3 og Y samme betydning som angitt under formel (I). Det er imidlertid også mulig med målrettet syiitese, idet det gåes ut fra optisk aktive halogenpropion-syrederivater, som eksempelvis■L-2-klorpropionsyremetylester optisk aktive melkesyreestersulfohater, eller optisk aktive halogenbutylacetoner og anil iner * ;:med den generelle formel (XII)
12 3
hvor R-, R og R har den under formel (I) angitte betydning. Denne omsetning foregår overveiende som SN2-reak-sjoia'under inversjon av konfigurasjonen. Således oppstår 2,6-dimetylanilin og L-2-klorpropionsyre resp. L-2-klor-propionsyremetylester, fortrinnsvis D-2 - (2,6-dimetylanilino )-propionsyre, resp. dens metylester.
Midlene ifølge oppfinnelsen inneholder de virksomme stoffer med formel (I), vanligvis til ca. 2-95 vekt%, fortrinnsvis 5-90 vekt%. De kan anvendes som sprøytepulver, emulgerbare konsentrater, sprøytbare oppløsninger, støve-midler, beisemidler, di spersjoner, granulater eller mikrogranulater i de vanlige tilberedninger.
Sprøytepulveret er i vann jevnt dispergerbare preparater som ved siden av det virksomme stoff, for uten eventuelt et fortynnings- eller inertstoff, dessuten inneholder fuktemidler, eksempelvis polyoksyetylerte alkyl-fenoler, polyoksyetylerte fettalkoholer, alkyl- eller alkylf enyl-sulf onater og disperge.ringsmidler , ; eksempelvis lignonsulfonsurt natrium, 2,2'-dinaftylmetan-6,6<1->disulfon-surt natrium, dibutylnaftalinsulfonsurt natrium eller også oleoylmetyltaurinsurt natrium. Deres fremstilling foregår på vanlig måte, eksempelvis ved maling og blanding av komponentene.
Emulgerbare konsentrater kan eksempelvis fremstilles ved oppløsning av det virksomme stoff i et inert organisk oppløsningsmiddel, eksempelvis butanol, cyklohexanon, dimetylformamid, xylen eller også høyerekokende aro-mater eller hydrokarboner under tilsetning av en eller flere ernulgatorer. Ved flytende virksomme stoffer, kan oppløsnings-middeldelen også helt eller delvi.s bortfalle. Som emulgator kan eksempelvis avendes: Alkylarylsulfonsiire kålsiumsalter som Ca-dode-' cylbenzensulfonat, eller ikkeioniske ernulgatorer, som fett-syrepolyglykolester, alkylarylpolyglykoléter, fettalkohol-polyglykoleter, propylenoksyd-etylenoksyd-kondensasjons-produkt, fettalkohol-propylenoksyd-etylenoksyd-kondensasjons-produkt, alkylpolyglykoleter, sorbitanfettsyreester, poly-oksyetylensorbitan-fettsyreester eller polyoksyetylen-sorbit-ester..
Støvemidler kan man få ved å male det virksomme stoff med finfordelte faste stoffer, eksemepelvis talkum, naturlig leire, som kablin, bentonit, pyrofilitt eller diatomemjord.
Granulater kan enten fåes"ved forstøvning av
det virksomme stoff påabsor bs j b-nsdyktige granulerte, inert-materialer, eller ved påføring av virksomme stoffkonsentrat - er ved hjelp av bindemidler, eksempelvis polyvinylalkohol, polyacrylsurt natrium eller også mineralolje på overflaten av bærestoffet som. sand, kaoliniter eller av granulerte inert-materialer. De virksomme stoffer kan også granuleres på den for fremstilling av gjødnihgsmidler-granaler vanlige måter, hvis ønsket i blanding méd gjødningsmidler.
I sprøytepulvere utgjør- den virksomme stoff-konsentrasjonen eksempelvis ca. 10 til 90 vekt$, resten til 100 vekt% består av vanlige f ormule.ringsbe standdeler. Ved emulgerbare konsentrater kan'den virksomme stoffkonsentrasjon , utgj ør e ca. 10 til 80 vekt%. Støvformede formulerin-ger inneholder for det meste 5 til 20 vekt% av virksomt stoff, fors.tøvbare oppløsninger ca.. 2 til 20 vekt%.
Ved granulater avhengir det virksomme stoffinn-hold delvis av om den virksomme forbindelse foreligger flytende eller fast, og hvilke granuleringshjelpemidler, fyll-stoffer osv. som anvendes.
Dertil inneholder de nevnte virksomme stoff-formuleringer eventuelt de hver,gang vanlige klebe-, fukte-, dispergering-, emulgering-, penetrering-, oppløsningsmiddel-, fyll- eller bærestoffer.
For anvendelse fortynnes de i handelsvanlig form foreliggende konsentrater, eventuelt på vanlig måte, eksempelvis ved sprøytepulveret, emulgerbare konsentrater, dispersjoner, og delvis også ved mikrogranulater ved hjelp av vann. Støvformede og granulerte tilberedninger som for-støvbare oppløsninger, fortynnes før anvendelsen vanligvis ikke mer med ytterligere inerte stoffer.
Også blandinger eller blandingsformuleringer
med andre pestizide virksomme stoffer, som eksempelvis insektizider, akarizider, herbizider, vekstregulatorer eller fungizider er eventuelt mulig.. Spesielt ved blanding med fungizider kan det oppnås delvis også synergistisk virknings- økning. Som mulige fungizide blandingspartnere kan det eksemplevis nevnes følgende: Elementært svovel ammoniumpolysulfid natriumpolysulfid bariumpoly sulf id kalsiumpolysulfid og kalsiumtiosulfåt kalsiumhypoklorit borsyre natriumtetraborat-dekahydrat (BORAX) sinkklorid magnesiumborat nikkelsulfat kaliumkromat ■blyarsenat kadmiumklorid kadmiumkarbonat kopper (I) oksyd (KOPPEROKSYD) bordeaux-sky kopper (II )sulfat-pentahydrat (KOPPERSULFAT) basisk kopper(II)klorid (KOPPEROKSYKLORID) kopper(II)fosfat tribasisk kopp er(II)sulfat (TREBASISK KOPPERSULFAT) basisk kopper(II) karbonat (KOPPERKARBONAT) kopper(II)-dihydrazin-sulfat kopperaminkompleks kopper (II) sulf at - ammoniumkar bonai^ -blanding kopper (II) kl or id-basisk kopper (II)'sul f at - blanding basisk kopper(II)karbonat-sinksalt-blanding kopper(II)-sink-kromat-kompleks (KOPPER SINK KROMAT) kopper (H ) -sink-kadium-kromat-kompleks kopper-(II) salt av olsjesyre (KOPPEROLEAT) kopper(11) salt av fettsyre kopper(II)salt av naftensyre kopper(II) salt av 8-hydroksychinolin kopper(II)salt av 1,2-naftochinoilinoksymer-(2) kopper (II)salt av 3-fenylsalicylater bis-(tri-n-butyltinn)oksyd trif e.nyltinnhydroksyd (MENTINHYDROKSYD) trifenyltinnacetat (FENTINACETAT) bis-(tributyltinn)succinat ' kvikksølv(I)klorid (KALOMEL) kvikksølv(II)klorid kvikksølv(II)oksyd kvikksølv-sink-krornat-kompleks. kvikksølv(II)lactat etylkvikksølvklorid 2- hydroksyetylkvikksølvacetat etylkvikksølvisotiocyanat 3- etoksypropylkvikksølvbromid klrometoksypropylkvikksølvacetati metoksyetylkvikksølvklorid 2-metoksyetylkvikksølvsilikat bis-(metylkvikksølv)sulfat bis(metylkvikksølv)ammoniumacetat etylkvikksølvacetat 2-metoksyetylkvikksølvacetat etylkvikksølvfosfat isopropyl metylkvikksølvacetat metylkvikksølvcyanid metylkvikksølvbenzonat .N-cyano-N 1 (metylkvikksølv )guanidin ' metylkvikksølvpentaklorf enolat etylkvikksølv-2,3-dihydroksypropylmerkaptid metylkvikksølv-8-hydroksychinolat (orto LM) N - (metylkvikksølv ) -1 , i, 5, 6, 7, 7-hexaklorobicyklo [ 2 , 2 , ijhept - 5-en-2,3-dikarboksimid N- (etyl kvikksøl v )-1 , 4, 5, 6, 7, 7-hexaklorobicyklo [ 2 , 2 , 1J. hept-5-en-2,3-dikarboksamid natriumsalt av etylkvikksølvtiosalisylater N-Cetylkvikksølv)p-toulensulfonsyreanilid fenylkvikksølvacetat (PAM) fenylkvikksølvpropionat fenylkvikksølvtrietanolammoniuralactat (PAS) f e-n yl kvikk søl v ur in st of f N-(fenylkviksølv)-1,4>5,6,7,7-hexaklorobicyklo-12, 2,1/nept-5-en-2,3-dikarboksimid fenylkvikksølvdimetylditiokarbarnat fenylkvikksølvformamid fenylkvikksølvklorid fenylkvikksølvacetat fenylkvikksølvbenzonat fenylkvikksølvborat fenylkvikksølvhydroksyd fenylkvikksølvj odid basisk fenylkvikksølvnitrat fenyl kvikksølvmonoetanolaminiactat fenylkvikksølvsalicylat hydroksykvikksølvklrofenol hydroksykvikksølvtriklorfénol hydroksykvikksølvnitrofenol M-fenylkvikksølve tylendiamin fenylkvikksølvminoetanolammoniumacetat pyridylkvikksølvacetat difenylkvikksølv - 8-hydroksychinolat. kvikksølv(II)-kompleks med organisk fosfat blanding av metylkvikksølv-2,3-dihydroksypropylmerkaptid og metylkvikksølvacetat blanding av etyl kvikksølv-2,3-dihydroksypropylmerkaptid og etylkvikksølvacetat blanding av hydroksykvikksølvkloi;fenol og hydroksykvikksølv-nitrofenol kvikksølv-kadmium-organisk kompleks kadmiumsiccinat kadmium-di-n-propyl-xanthogenat kadmium - 8-hydroksychinolat fenylaminokadmiurnacetat fenylaminokadmiumlactat metylarsinsulfid sinkoktat sinkoleat formalin paraformaldehyd acrolein metylbromid metyl isotiocyanat tetrajodetylen ■ 1,3-diklorpropen og beslektede klorerte Cykarbonstoff 1-klor-3-brompropen (1) trans-1,4 -dibrombuten (2) 1.3- diklorpropen (1) 1- klor-2-nitro-propan 2- klor-1-nitropropan triklornitrometan diklortetraf1uoracetaon . i natriumsalt ac propionsyre kalsiumsalt av propionsyre klorfumar syre-bis-6-kloretyle ster sorbinsyre og deres kaliumsalt' 2-propen-1,1-diolacetat 2-aminobutan- dodecylguanidianacetat (dodin) dodecylguandiftalat a-kloracetyl-1,3-aminopropionitril a-bromacetylvalinamid 1,2-diklor-1-(metylsulfonyl)-etylen 1,2-diklor-1-(butylsulfonyl)-etylen trans-1,2-bis-(n-propylsulfonyl)T etylen p-diklorbenzeh ". hexaklorbenzen (HCB) 1,2,4 ,5-tetraklor-4 -nitrobenzol (TECAZEN) pentaklornitrobenzen (QUINTOZEN) 1,3» 4-triklor-2,4,6-trinitrobenzen isomerenblanding av 1 , 3» 4-triklor-2 ,.6-dinitrobenzen og 1,2,3-triklor-4» 6-dinitrobenzén 2,5» 6-tetraklorisoftal syrenitril 2.4- dinitrofenyl-tiocyanat difenyl 0- nitrodifenyl 1- klor-2,4-dinitronaftalin acenaften 2,4 ,6-triklprfenol 2,4,5-triklorfenol 2,4 ,5-triklorfenylacetat 2,4,5-tri klorfenyl-kloracetat triklorfenyl, sinksalt m-kresylacetat 2,3r 4»6-tetraklorfenol pentaklorfenol (PCP) o-dihydroksybenzen 2, 4-dioksy-n-hexylbenzen 2- fenylfenol 3, 5-dibrorasalicylaldehyd 2-benzyl-4 -klorfenol 2,2'-dihydroksy-5,5 <1-> diklor-difenylmetan(DIKLOROFEN) 2,21-dihydroksy-3,3'5» 5',6,6'-haexaklor-difenylmetan 2,2, -dihydroksy-5,5'-diklor-difenylsulfid 2,21-dihydroksy-3,31 f 5,5'-tetraklor-difenylsulfid 2,2'-dihydroksy-3»3' . 5,5'-tetråklor-difenylsulfid-di-na- triumsalt 4 -klor-o-fenylfenol 1,4-diklor-2,5-dimetoksybenzen (KLORONEB) salicylanilid wismutsalicylat med klor eller brom halogenerte trifluormetylsalicylanilid bromerte salisylanilider (3,5-dimetyl-4 -klorfenoksy)-etanol 2-(1-metyl-n-propyl)-4,6-dinitrofenyl-2-metylkrotonat • (BINAPACRYL) 2 -(1-metyl-n-propyl)-4,6-dinitrofenylisopylkarbonat (DINOBUTON) 2- (1-metyl-n-heptyl)-4,6-dinitrofenylcrotonat (DINOCAP) metyl-2,6-dinitro-4 -(1-etyl-hexyl)fenylkarbonat+ metyl-2,6-dinitro-4-(1-propyl-pentyl)fenylakrbonat (DINOCTON) 4-nonyl-2, 6-dinitro -f enylbutyrat S -me tyl -2 - (1 metyl -n-heptyl) - 4»; 6-dinitrof enyl tio kar bona t 2,6-diklor-4 -nitroanilin (DIKLQRAN) 2-cyanoetyl-N-fenylkarbarnat- propynyl- N-fenylkarbamat a-(2-bronacetoksy)-acetanilid ■ 2, 3, 5, 6-tetraklor-benzochinon (1 ,'4) (KLORANIL) 2,3-diklor-naftochinon (1,4) (DIKLON) 2-amino-3-klor-naftochinon (1,4 ) 2-klor-3-acetamino-naftochinon- (1,4) 4- metyl-2, 3» 5» 10 - te trahydro - 3, 5, 10-triokso-4H.4-H-nafto- (1,3-b)-1,4 -triazin 2, 3» 6, 7-tetrakloro-4a-8a-epoksy.-1., 2, 3, 4, 4a, 8a, -hexahydro 1, 4-metanonaf talin-5, 8-dion- chinonoksymbenzoylhydrazon (BE*NQUiIN0X) N- (triklor.metyltio )talimi"d (FOL.PET) N- (triklormetyltio ) cyklohex-4-en -l, 2-dikarboksimid. (CAPTAN) N-(l,1,2,2-tetrakloretyltio)cyklohex-4-en-1,2-di karboksi mid (CAPTAFOL) N-metansulfonyl-N-triklormetyltio-p-kloranilin N 1 -di kl or f luor me tyl tio-NN-di me tyl -N *.-f enyl sulf amid (DIKLORFLUAMID) 5- (2-pyridyl-1 -oksyd )-S' - tr i kl or me tyl-dis ul fid-hyd.ro klorid 0,0,O-trimetyltiofosfat 0,0-dietyl-talimidofosfohotioat 5-amino-bis-(dimetylamido)fosfinyl-3-fenyl-1,2, 4-triazol (TRIAMIFOS) 5-metylamino-bis-(dimetylamido)fo sfinyl-3-fenyl-1,2,4-triazol 0,0-die tyl-0-2-pyrazinyl-fosfortioat 0-etyl-S,S-difenyl-ditiofosfåt 0-etyl-S-benzyl-fenylditiofosfonat 0,0-dietyl-S-bénzyl-tiolfosfat sinksa.lt av ditiokarbazinsyre natrium-N-metyl-ditiokarbamat (METHAM;) natrium-N-metoksyetyl-ditiokarbarnat natrium-N,N-dimetyl-ditiokarbanrat: (DDC) ammonium-N,N-dimetyl-ditiokarbarnat sink-N,N-dimetyl-ditiokarbarnat (ZIRAM) j ern-N, N-dimetyl-ditiokarbmat '(FERBA ) kopper-N,N-dimetyl-ditiokarbarnat dinatrium-etylen-1 , 2-bis-ditiokar.bamat (NABAM) sink-etylen-1, 2-bis-ditiokarba.mat (ZINEB) jern-etyein-1,2-bis-ditiokarbarnat mangan(II)-etylen-1,2-bis-ditiokarbarnat (MANEB) kalsium-etylen-1,2-bis-ditiokarbamat ammonium-etylen-1,2-bis-ditiokarbarnat sink-propylen-1.2-bis-ditiokarbarnat(MEZINEB)(PROPINEB) bis(di metyltiokarbamoyl)-etylen-1,2-bis-ditiokarbarnat kompleks bestående av (MANEB) og sinksalt (MANCOZEB) tetraetyltiuram monosulfid bis -(N,N-dimetylditiokarbamyl merkapto)-metylarsin tetrametyltiuramdisulfid (THIRAM) dipyrrolidyltiuramdisulfid N,N'-bis-(dimetylamino)-tiuramdisulfid polyetylentiuramsulfid kompleks bestående av (ZINEB) og polyetylentiuramdisulfid (METIRAM) Bi s-(3,4~diklor-2(5)-furanoyl)-eter (mucokloricanhydrid 2- metoksymetyl-5-nitrofuran 5-nitro-furfuraldoksim-(2) 5-nitro-furfuryl-amidoksim-(2) 1-oksy-3-acetyl-6-metyl-cyklohexen-(5)-dion-(2,4.) (dehydroacetic acid) 3- /-(3.5-dimetyl-2-oksycyklokexyl)-2 -hydroksyetyl./- glutarimid (cykloheximider) ftålamid .pyridin-2-tiol-1-oksyd-resp. 1-hydroksypyridin-2-tion sinksalt av pyridin-2-tiol-1-oksyd mangan(II)salt av pyridin-2-tiol-1-oksyd • S-1 (1oksido-2-pyridyl)i sotiuroniumklorid a,a-bis(4 klorfenyl)-3-pyridinmetahol (PARINOL) 8-hydroksychinolin (8-QUIN0LIN0L) 8- hydroksychinolin-sulf at. (CHIWOSOL) berizoyl-8-hydroksychinolin-salicylat 3- (metylpiperidino)propyl-3,4-diklotbenzoat i 6-etoksy-1,2-dihydro-2,2,4-trimetylchinolin (ETOKSYQUIN) N-lauryl-isochinoliniurabromid • 9-(p-n-hexyloksyfenyl)-10-metyl-acridiniumklorid 9- (p-n-hexyloksyfenyl)-10-metyl-acridinium-p-toulensulfonat 2-n-heptadecylimidazolinacetat GLYDOIN) 1-hydroksyetyl-2-heptadecylimidazolidin 1-fenyl-3.5rdimetyl-4-nitrosopyrazol 1-p-klorfenyl-3, 5-dimetyl-4-nitropyrazol 1- p-sulfamylfenyl- 3, 5-dimetyl-4-nitro sopyrazol N - (1 -f enyl -.2 -nitropropyl )piperazin 2- dimetylamino - 6-metyl -5-n-butyl.-,4-hydroksy-pyr imidin N-dodecyl-1,4,5,6-tetrahydropyrimidin N-dodecyl-2-metyl-1,4, 5, 6-tetrahydropyrimidin 2- n-h ep tad e cyl te tr ahy dr op yr i mi din 1- (4-amino-4-propyl-5-pyrimidyl-metyl-)-2-metylpyridinium kloridhydroksyklorid 2 - (2 1 -f uryl)-benzimidazol (FURIDA'ZOL) 3- dodecyl-1-metyl-2-fenylbenzimidazolium-ferricyanid metyl - N-benzimidazol-2-yl-N-(butylkarbamoyl)karbarnat (BENOMYL) 2- (o-kloranilino.)-4,6-diklor-sym-triazin . 2-etylamino-6-metyl-5-n-butyl-4-hdyroksy pyrimidin 5-klor-4-fenyl-1,2-ditiol-3-on 2, 3-dicyano-1 , 4-ditia-antrachinon:' (DITIANON) .2-.(4 -tiazolyl)-benzimidazol 4- (2-klorfenylhydrazono)-3-metyl-5-isoksazolon (DRAZOLON) tiazolidinen-4-tion-(2)(RHODANIN) 3- (p-klorfenyl)-5-metylrodanin 3, 5-dimetyltetrahydro-1, 3, 5-tiadiazin-2-tin (DAZOMET) 3,3-etylen-bis-(tetrahydro-4 ,6-dimetyl)-2H-1,3»5 - tiadazin-2-tion) (MILNEB) 3-benzylidenamino-4 -fenyltiazolin-2-tion 6-klorbenztiazol-2-tiol, sinksalt 6, 3-dietylarnino-etoksy-2-dimetylamino-benztiazol- dihydroklorid monoetanolammonium-benztiazol -2,-tiol laurylpyridinium-5-klor-2-merkaptobenztiazol sink- og natriumsalt av 2-merkaptobenztiasol og dimetylditio- karbamat 6-(3-dietylaminoetoksy)-2-di metylaminobenztiazol- dihydroklorid 3-triklormetyltiobenzotiazolon- 3-triklormetyltiobenzoksazolon 3- (triklormetyl)-5-etoksy-1,2,4-tiadiazol 6- metyl-2-okso-1,3-ditiolo[ k, 5-b/-chinoksalin (QUINOMETHIONAT) 2-tio-1,^-ditiolo/^,5-b7-chinoksalin (TIOQUINOKS) 2, 3-dihydro-5-karboksanilido-6-meityl- 1 , 4-oksatin 3. 3» 4» 4-tetraklortetrahydrotiop;en-1 , 1-dioksyd ■ 2,3-dihydro-5-karboksanilido-6-metyl-1,4-oksatin-4,4-dioksyd etyl-trimetylammoniumbromid n-alkyl (C12, Cu> C1é)d imetyl benzylammoniumklorid alkenyl-dimetyletylammoniumbromid dialkyldimetylammoniumbromid al kyldimetyl benzylammoniumklorid alkyl Cg-C^ tolylmetyltrimetylammoniumklorid di-isobutylkresoksyetoksyetyldimetylbenzylammoniumklorid p-di-isobutylfenoksyetoksyetyldimetylbenzylammoniumklorid benzoyltrimetylammoniumbromid gliotoksin 2, 4-diguanidino-3.. 5.6-trihydroksycyklohexyl-5-deoksy-2-0-(2-deoksy-2-metylamino-a-L-glucopyranosyl)3-C-formyl-3-L-lyksopentofuranosid (STREPTOMYCIN) 7- klor-4,6-dimetoksycumaran-3-on-2-spiro-11-(2-metoksy-4- dirnetylamino-1 , 4a, 5. 5a, 6, 1 1, 12a-actahydro-3, 5. 6, 10, 12, 12a-hexahydroksy-6-metyl-1,11-diokso-2-naftacen-karboksamid (OKSYTETRACYKLIN) 7-klor-4-dimetylamino-1, 4, 4a, 5, 5a;, 6,11,12a,-octahydro 3.6,10,12,12a-pentahydroksy-6-metyl-1,11-diokso-2- naftacenkarboskimid (KLORTETRACYKLIN) (PIMARICIN) (LANCOMYCIN) CPHLEOMYCIN) (KABUGAMYCIN) (PHYTOACTIN) d ( - )-tr eb-2, 2-diklor-N-/3-hydroksy-a- (hydroksymetyl) - p-nitrofen-e tyljacetamid (KLORAMFENICOL) blasticidin-S-benzylamino-be.nzolsulfonat- N-(3-nitrofenyl)-itaconimid fenoksyeddiksyre natr ium-p-dimetylamino-benzoldiazosulfonat acrolein-fenylhydrazon 2-kloracetaldehyd(2, 4-dinitrof eny!l )-hydrazon 2- klor-3-(tolylsulfonyl)-propiohitril 1- klor-2-fenyl-pentan-diol(4,5)-tion(3) p-nonylfenoksypolyetylenoksyetanol-jod-kompleks (a-nitrometyl)-o-klorbenzyltioetylamin-hydrokiorid 3- (p,-t.-butyl-fenylsulfonyl)acrylonitril oktaklorcyklohexenon pentaklorbenzylalkohol pentaklorbenzylacetat pentaklorbenzaldehyd-cyanhydrin 2- nor camphanmetanol 2,6-bis-(dimetylaminometyl)-cyklohexanon decakloroctahydro-1, 3» 4-meteno-2H;-cyklobuta (cd)-pentalen-2-on i . 1-. (3-klorallyl)-3, 5. 7-triaza-1-azoniaadaman tan klorid kulltjære og ovnstjære blanding av nikkelsulfat-maneb blanding av maneb-merkaptobenztiazol blanding av zineb-merkaptobenztiazol blanding zineb-nikkel(II)-klorid blanding zineb-nikkel(II)-sulfat, blanding ziram-basisk koppersulfat blanding ziram-sink-merkaptbenztiazol blanding tiram-kadmiumkloridhydrat blanding tiram-hydroksykvikksølvklorfenyl blanding tiram-fenylkvikksølvaqetat blanding, polyetylen-bis-tiuramsulfid-kopperoksyklorid blanding me tylar sin-bis -(dimetylditiokarbanrat) - ziram-•tiram blanding folpet-fenylkvikksølvacetat blanding dodine-ferbam-svovel bl anding' ditianon - kopperoksykl-orid blanding dichlone-ferbam-svovel blanding dinocap-dinitrooctylfenol blanding captan-quintozen-tribasiske koppersulfat blanding kadmiumpropionat-fenylkvikksølvpropionat formaldehyd-urinstoff-blanding r blandingfenylammoniumkadmiumdilactat-fenylkvikksølv-formamid blanding, av basiske kopper sulf at-sinksalter.
Forbindelsen ifølge oppfinnelsen med formel (I) egner seg også for anvendelse på det tekninske området, eksempelvis i trebeskyttelsesmidler,, ved påstryknings-farve sektoren eller som konserveringsmidler, f.eks. i kjøle-smøremidler for metallbearbeiding.
Oppfinnelsen skål forklares nærmere ved hjelp av noen eksempler.
A. Fremstillingseksempler.
Eksempel 1
metyl-2-/N-(2, 6-dimetylfenyl )-N- (etoksytiokarb-nyltioacetyl)-amino_/-propionat
28,35 g metyl-2-/N-(2,6-dimetylfenyl)-N-(klor-acetyl) ~amino/-propionat og 15.0 g natriumetylxantogenat oppløses i 100 ml aceton, og omrøres". 24timer ved 30°C. Deretter frafiltreres uoppløst, fortynnes med 300 ml vann, og ekstraheres med 100 ml metylenklorid. Metylenkloridfasen adskilles, tørkes over natriumsulfat og metolenkloriden avdestill eres. Man får 34,8 g ( = 94» 5% av det teoretiske) metyl-2-/N-(2,6-dimetylfenyl)-N-(etoksytiokarbonyltioacetyl)-amino7-prop.ionat som lys olje med brytningsindeks n 22-1, 5629 D
Eksempel . 2
Metyl-2-/N-(2, 6-dimetylfenyl)-N-(metoksytio-kar bonyltioacetyl)-amino/-propionat
28,1 g metyl-2-/Nr-(2, ,6-dimetylf enyl )-(merkaptb - acetyl)-amino_7-propionat (se eks,. 9) og 11,1 g trietylamin oppløses i 100 ml toluen og blandes ved 0oC- med 12,1 g 0-metyl-tiokarbonsyreklorid. Deretter- omrøres 2 timer ved værelse stemperatur og 1 time ved 40°C. Utfellingen,av TÆA-hydroklorid frafiltreres og toluenfasen vaskes med vann, tørkes over natiumsulfat, og deretter avdestilleres toluen under vannstrålevakuum. Man får' 31.9 g(90.% av det teoretiske) metyl-2-/N-(2,6-dimetylfenyl)-N-(metoksytiokarbonyltio-acetyl)-amino^-propionat som gul olje, med brytningsindeks r.<22>= 1,5681. J
D
Eksempel 3
2-/~N-(2 , 6-dimetylfenyl )-etoksytiokar bonyltioa-cetyl-aminoj-butyrolacton
28,15 g 2-/N-(2, 6-d'imetylf enyl )-kloracetyl-amino7-butyrolacton og 15,2 g natriumetylxantogenat opp-løses i 100 ml aceton, og hensettes i 2 dager ved 30°C. Saltutfellingen frafiltreres filtratet, fortynnes med 200ml vann, og ekstraheres med metylenklorid. metylenkloridfasen tørkes over natriumsulfat, og. metylenkloridet avdestilleres. Man får 34»1 g (= 93% av det teoretiske) 2-/N - (2 , 6-dimetylfenyl) -e t oksy tio kar bonyl ti oa ce tyl amino_7-butyrolaceton som seig, gul olje.'
Eksempel4AD
D-me tyl -2 -/N- (etoksy:kar bonyl tioace tyl) - N- (2, 6-dimetylfenyl)-aminoj-propionat
12,i g (0,06 mol)-D-metyl-2-/N-(2,6-dimetylfenyl) ■ amino/-propionat blandes i 60 ml toule.n ved 90°-100°C, med 11»5 g (0,063 mol) etoksykarbonyltioacetylklorid og om-røres til avslutning av gassutviklingen ved 100 C. Etter avkjøling nøytraliseres med natriumbikarbnatoppløsning, toluenfasen adskilles, tørkes over natriumsulfat og toluen avdestilleres. Etter omkrystallisering fra toluen/cyklo- hexan, får man 18,9 g ( 85% av .det teoretiske)• D-metyl-2 - /N- (2 , 6-dimetylfenyl ) -N- (etoksy kar bonyl tioace tyl ) - amino_/- propionat med speltepunkt 77°C.og en optisk dreining på 2f°<C>-28,7°.
Eksempel 5
Metyl -2-/jN-(5-aza-3-tia-5-cyara-3-metyltio-4-penteno-1-yl)-N-(2,6-dimetylfenyl)amino J- propionat
28,35 g (0,1 mol) metyl-2-/ft-(kloracetyl)-N-(2, 6-dimetylfenyl )amlno_7-propionat og 18,4g (0,11mol) kalium kalium-cyanlmidotiokarbonsyre-S-monometyle ster omrøres. i 100 ml acetonitril i 12 timer ve d 60 C. Etter frafiltre-ring av den dannede saltutfelling fortynnes filtratet m.ed is og vann, den dannede faststoff frafiltreres, og omkrystalliseres fra toluen. Man får 33 g (87% av det teoretiske) Metyl-2-/N-(5-aza-3-tia-5-cyan-3-metyltio-4-penteno-1-yl ) - N-(2 , 6-dimetylfenyl )-amino_/-propionat ved smeltepunkt
10 9- 111°C.
Eksempel 6
Metyl-2 -/N-metylaminotiokarbonyltioacetyl ) -N-(2, 6-dimetylfenyl ) -amino_7"-propionat
Til en oppløsning av |18,56 g (0,6 mol) metyl.-r: amin i 300 ml métanol setter man i værelsestemperatur først.
22,8 g (0,3 mol) svovelkarbonideretter 85,05 g (0,3 mol)
metyl -2 -/N- (klor acetyl) -N- (2 .'.6-dimetylfenyl) -aminoj7-propionat og oppvarmes deretter 8 timer ved 50 - 60°C. Blandingen fortynnes med is og'vann, og ved utfelling^_ filteres og tørkes den. Man får'94»5 g(89%.av det teoretiske metyl -2.-/N- (me tyla mino tio kar bonyl tioace tyl )-N-(2,6-dimetyl - f enyl)-amino^-propionat med smeltepunkt 119 - 12'1°C.'
Ekesempel 7 '
Metyl-2-/li - (5-aza-3-tia-4-etyltio-hex-4-eno-i - yl) - N- (2 , 6-dimetylfenyl )-amino_7-propionat.
17,7 g (0,05 mol) metyl-2-/jN-(metylaminotiokar bonyl tioace tyl) -N - (2 , 6-dimetylfenyl ) -amino_7 -propionat,
9,6 g (0,06 mol) etyljodid, 6,9 g (0,05 mol) kaliumkarbonat omrøres i 60 ml metanol i 16 timer ved 55 - 60°C. Etter frafiltrer ing ac saltutfellingen fortynnes med is og vann, og ekstraheres med metylenklorid. Metylenkloridfasen tørkes over natriumsulfat, metylenklorid avdestilleres,
og det halvfaste residivet omkrystalliseres fra isoproanol/ vann. Man får 13,2 g { 69% av. det teoretiske) Metyl-2-/~N-(5-aza-3-tia-4-etyltio-hex-4-eno-1-yl)-N-(2,6-dimetylfenyl)-amino_7-propionat med smeltepunkt ;på 57, 5 - 58, 5°C.
Eksempel 8
Me tyl-2-/N-(acetyl tioace tyl ) -N-(2, 6-dimetylf enyl)-aminq_7-propionat.
28,35 g (0,1 mol) metyl-2-/_~N-(kloracetyl)-N-(2 , 6-di metylf enyl ) -amino_/-propionat og 9,1 g (0,12 mol) tioéddiksyre i 100 ml acetonitril blandes ved isavkjøling med 12,1 g (0,12 mol) trietylamin. Etteromrøres deretter i 3 timer ved 50°C. Etter vanlig opparbeiding renses ved destillering. Man får 24,2 g (74,8% av det teoretiske) Metyl -2- /N - (acetyl tioace tyl ) -N- (2, 6-dimetylfenyl ) -amino_7-propionat med kokepunkt 175 - 178°C ved 0,025 mb.
Eksempel. 9
Metyl-2-/N-(merkaptoacetyl)-N-(2,6-dimetylfenyl)-amino_7-propionat.
25 g (0,0445 mol) ditiodiglykolsyre-bis-(N-1-metoksykarbonyletyl)-2,6-dimetylanilid (dannet ved omsetning av metyl-2 -(2,6-dimetylfenylamino)-propionat og ditiodi-glykolsyrediklorid), 85 ml vann,42,5, ml kons. saltsyre, go 20.0 ml metanol blandes med '20 g sinkstøv porsj<p>nsvis ved 0 - 10°C. Deretter ettromrøres i 3 timer, fortynnes med isvann, og ekstraheres med metyI,enklorid. Etter tørkning og avdestillering av metylenklorid får man 25 g ( 99, 2% av det teoretiske)'praktisk talt ren metyl-2-/N-(merkapto-acetyl)-N-(2,6-dimetylfenyl)-aminoj-propionat. med smelte-
punkt på 62,5
Eksempel 10 til 152
I følgende tabeller 1 til 8 er det oppført eksemplene 10 til 152 for forbindelse, med formel (I), nemlig i tabell 1, eksemplene' -10 til 65, tabell 2 eksemplene 66 til 90, og tabell 3, eksemplene 91 til 152, idet det ved siden av de enkelte substituenter i formel (I) og de fysikalske-kjemiske' karakteristiske data av produktene, hver gang i siste spalte av'tabellen, også.er angitt typen av fremstilling av forbindelsene med.formel (I), analogt-et av de foregående eksempler 1 til 9.
I tabell4er det i tillegg oppført.et ut-valg av ytterligere I4 eksempler med optisk aktive forbindelser med formel (I) av D-rekken. Disse produkter adskiller seg fra eksemplene med de tilsvarende racemiske produkter ved prefikse "AD" til éksemple-nr. I tabell 4 karakteriseres disse optisk aktive forbindelser ved siden av de tilsvarende substituenter i formel (I), fremstillings-type og de vanlige fysikalske data, dessuten ved deres spesifikke dreining { aj t
D
B. Formuleringseksempler-
Eksempel A
Et støvemiddel fåes idet 10 vektdeler virksomt stoff og 90. vektdeler talkum som .inert stoff blandes og knuses i en- .slagmølle.
Eksemp' el B
Et i vann lett dispergerbart, fuktbart pul-ver fåes idet 25 vektdeler virksomt stoff 64vektdeler kaolinholdig. kvarts som inertstoff 10 vektdeler ligningsulfonsurt natrium og 1 vektdel oleylmetyltaurinsurt natrium som fukte og ■ dispergeringsmiddel blandes. og males i en stiftmølle.
Eksempel C
En i vann lett dispergerbart dispersjonskonsen-trat fåes idet 20 vektdeler virksomt stoff blandes med 6 vektdeler nonylfenolpolyglykoleter (10 AeO) 3 vektdeler isotridecanblpolyglykoleter (8 AeO) og 71 vektdeler parafinisk mineralolje (kokeområde f. eks. ca. 255 til over 377 C/normaltrykk) og males i en friksjonskule mølle til en finhet på under 5 mikron.
Eksempel D
Et emulgerbart konsentrat fåes av 15 vektdeler virksomt stoff 75 vektdeler cyklohexanon som oppløsningsmiddel og 10 vektdeler oksyetylert nonylfenol (10 AeO) som emulgator.
Eksempel E
-5-vekt% virksomt stoffholdig granulat fåes av 5 vektdeler virksomt ' stoff 0,25 vektdeler epiklbrhydrin 0,25 vektdeler cetylpolyklykoleter 3,5 vektdeler polyetylenglykol og 91 vektdeler kaolin, idet man blander det virksomme stoff med.epiklorhydrin, oppløser blandingen i 6 vektdeler aceton og deretter tilsetter polyetylenglykol samt cetylpolyglykoleteren. Ved den resul-terende oppløsning påsprøytes kaolinet av en ønsket korn-størrelse og absorberes av kaloinet. Deretter fordampes aceton under.vakuum.
C. Biologiske eksempler i
Eksempel I
Virkningen av forbindelsen ifølge oppfinnelsen mot phytopthora infestans på solanum lycopersicum
a) Preventiv virkning
Tomatplanter (solanum lycopersicum) av typen
reinlandsruhm sprøytes dråpefuktig i 3-bladstadium med de ifølge eksemplene 1. til 152 fremstilte ■ forbindelser med formel (I) i en virksom stoffkonsentrasjon på hver gangs 500 mg/liter sprøytevæske. Etter tørkning av sprøytebelegget, inokuleres plantene sterkt med en zoosporangiensuspensjon av phytophtora infestans og stilles en dagdråpefuktig i et klimakammer med en temperatur på 16°'C og en relativ luftfuktighet på omtrent 100%. Deretter kommer det i et kjølevekst-
hus med en. temperatur på 15°C og eni relativ.1uftfuktighet på 90-95%. Etter en inkubasjonstid på 7 dager,' undersøkes plantene på angrep av phytophtora. Antall og størrelse at typiske phytphtora-baldflekker tjener som vurderingsmålestokk for virkningen av forbindelsen ifølge oppfinnelsen. Angrepsgraden uttrykkes i % av angrepene bladflater, sammenlignet med ubehandlede infiserte kontrollplanter.
Forbindelsene fra eksempiel 1 til 152 bevirker en reduksjon av soppangrepet på gjennomsnittlig under 20%. En rekke forbindelser med formel 'I gir ved ennå vesentlig lavere anvendte mengder en omtrent fullstendig reduksjon av soppangrepet ( 0- 5%)-, som nedenfor i tabell Ia viser resultatet med de der angitte forbindelser med formel I.
b) Kurativ■ virkning
■Tomatplanter (solanum lycopersicum) av typen
Rheinlandsruhm inokuleres sterkt 'i 3-blådstadium med en zoosporangiensuspensjon av phytophtora infestans, og inkuberes 24. timer i et klimakammer ved temperatur på 15°C, og en relativ luftfuktighet på omtrent 100%. Etter tørkningav plantene sprøytes disse med de i følge eksemplene 1 til 152 fremstilte og som sprøytepulver formulerte forbindelser med formel I
med virksomme stoffkonsentrasjoner i sprøytevæsken på hver gang 500 ppm. Deretter stilles plantene igjen i et veksthus rned en temperatur på ca. l6°C,.og en relativ luftfuktighet på ca. 90-95%. Fem dager senere undersøkes plantene på angrep med phytophtora infestans. Antall og størrelse av de typiske phytophtora-bladflekker tjener som mål for vurdering av virkningen av de undersøkte forbindelser.
Angrepsgraden uttrykkes i %angrepne bladflater, sammenlignet med ubehandlede, infiserte kontrollplanter.
Forbindelsene fra eksemplene- 1 til 152 bevirker
en reduksjon av phytophtoraangrepet 1 gjennomsnittlig under 20%. En rekke forbindelser med formel I gir noe vesentlig lavere anvendte mengder en praktisk' talt fullstendig reduksjon av soppangrepet, som nedenstående i tabell Ib vises resultatet med de der angitte forbindelser med formel I.
c) Preventiv- systemisk virkning.
De ifølge eksemplene. 1. til 152 fremstilte og som
sprøytepulver formulerte forbindelser med formel I, has virksomme stoff konsentrasj oner på hver gang 200 ppm (referert til jordvolum) til jordoverflaten på ca. 3-4uker gamle potte-plantede tomatplanter av typen Rheinlandsruhm. Tre dager senere inokuleres plantene med en zposporangensuspensjon av phytophtora infestans, og inkuberes som angitt under eksempel Ia. Etter en inkubasjonstid på; 6-7 dager, undersøkes plantene på angrep med phytophtora infestans. Antall og størrelse av på bladene dannede typiske phytophtora-bladflek- ■
er,danner målestokk for vurdering av virkningen av de under-søkte forbindelser.
Angrepsgraden uttrykkes i %.angrepne bladflater, sammenlignet ubehandlede infiserte kontrollplanter.
Forbindelsene i eksemplene i til 152 bevirker til en reduksjon av. soppangrepet.på gjennomsnittlig under 20%. En rekke forbindelser med formel I gir ved ennå vesentlig lavere anvendte mengder.en praktisk talt fullstendig undertrykning av soppangrepet som vises .ved tabell Ic,
med resultater med de der angitte forbindelser med formel I.
Eksempel II
Virkning mot plasmofora1 viticola på vinranker.
a) Preventiv virkning
Vinplanter, som ble dyrket fra stiklinger av de
for plasmofora angrepne typer Muller Thurgau, sprøytes•dråpe - fuktig i 4-bladstadium ned vandige suspensjoner av de ifølge', eksemplene 1 til 152 fremstilte forbindelser med formel I i en virksom stoffkonsentrasjon på hver gang 500 mg/ltr. sprøyte-væske. Etter tørkning av sprøytebeliegget inokuleres plantene med en zoosporangiensuspend j on...av ■ plasmofora viticola og stilles dråpefuktig i et klimakammer ved en temperatur på 20°C, og en relativ luftfuktighet: på ca. 100%. Etter 24. timer uttas de infiserte planter fra klimakammeret, og bringes-i et veksthus med en temperatur på 23°C, og en luftfuktighet på ca. 98%. Etter en inkubasjonstid på 7 dager, fuktes plantene, stilles natten over i et klimakammer, °g syKaommen bringes til utbrudd. Deretter foregår angrepsvurdering. Antall og størrelse av infeksjonssteder på bladene av de inokulerte behandlede planter, tjener som målestokk for virkningen av de undersøkte forbindelser. Angrepsgraden uttrykkes i %'angrepne bladflater, sammenlignet til ubehandlede infiserte kontrollplanter.
Med forbindelsene ifølge eksemplene 1 til 1.52, oppnås en sterk undertrykning av'soppangrepet (gjennomsnittlig angrepsgrad 20%). En rekke forbindelser med formel I gir ved ennå vesentlig lavere anvendel s.eskonsentras j oner en praktisk talt fullstendig undertrykkelse av soppangrepet, som vises i følgende tabell II med resultater méd de der angitte forbindelser med formel I.
Eksempel III
Virkning mot pytium-;ultimum på ert.
a) Virkning etter jordpåføring.
Soppen dyrkes i en sandkultur, og blandes med jord. De således infiserte jord.fylles som kulturjord i dyrkepotter og såes med ertefrø.;Etter utsåing helles de i-følge eksemplene 1 til 152 fremstilte forbindelser med for.mel I som vandige suspens j oner i en virksom stoffkonsentrasjon på hver'gang 200 ppm (referert til jordvolum) på jord-overflatene. Pottene opp stilles•deretter 2-3uker i veksthus ved 20-22°C, og jorden holdes svakt jevnt fuktig. Ved vurdering av pytium-angrep, fastslåes oppvekst av erterplan-ter samt mengde sunne og syke planter sammenlignet i til-svrende kontroller og herav beregnes virkningsgraden av de undersøkte forbindelser. r
Med forbindelsene- ifølge eksemplene 1 til 152, oppnås en sterk reduksjon av pytium-ultimum-angrep, idet virkningsgraden gjennomsnittlig utgjør 80%..
En rekke forbindelser med formel I bevirker ved en ennå vesentlig lavere virksomme stoffkonsentrasjoner en praktisk talt fullstendig undertrykkelse av soppangrepet
lik nedenstående tabell III viser, som amfatter resultater med de der angitte forbindelser, med formel I.
Tabell III
Fungisid virkning mot pytium-ultimum etter behandling av podet kulturjord med de nevnte forbindelser med formel I som virksomt stoff, i .,dé angitte konsentrasj oner og etterfølgende såing av friske ertefrø.
I.dag: Podning og behandling av jorden med virksomt stoff, utsåing,
l4.dag: Vurdering.
Sammenligningsmiddel A: Metyl-2-/N-(metyltioacetyl)-N-(2, 6-dimetylfenyl) -amino_7-propio - .
nat (sml;<->DOS 25 1 5 091 ).
Eksempel IV
Preventiv virkning av forbindelsen med formel I mot phytophtora capsici (jordapplikasjon).
Phytophtora capsici dyrkes i samme kultur og blandes med forsøksjord. Den således infiserte jord, fylles i .dyrkepotter,' og såes med paprika. (Capsicum annuum). Etter utsåing helles forbindelsen ifølge 'oppfinnelsen som vandig suspensjon på jordoverflaten,- eller innarbeides i dekkjorden. Derved anvendes virksomme stoffkonsentrasjoner fra 200 til 50 ppm (referert til jordvolum). ■ Pottene stilles deretter ca, 3 uker i veksthus ved 22-24°C, og kulturjorden holdes jevnt fuktig. Ved vurdering på phytophtora capsici. angrep ,■ fastslås oppløp av paprikaplanter såvel mengden friske og syke planter sammenlignet i tilsvarende kontroller, og tilsvarende beregnes virkningsgraden.
Forbindelsen med formel I gir vanligvis ved en anvendt mengde på 200 ppm, en fullstendig kontroll av phytophtora capsici-angrep. En rekke forbindelser med formel I, fører ved ennå vesentlig mindre anvendte mengder til en likeledes fullstendig reduksjon av soppangrepet, som vises i følgende tabell IV som omfatter sammenfattede forsøksresulta-ter.
Tabell IV
Virkning mot phytophtora capsici etter behandling av podet jord med fungiside forbindelser med formel I, og utsåing av friske paprikafrøgbds.
1. dag: Podning av jorden og be,handling med f ungiside
forbindelser, utsåing,-;■
Ca.21 dag: Vurdering.

Claims (8)

1. Forbindelse med den generelle formel I
R = (C1 -C^) -alkyl, halogen, (Cj-C^) -alkyltio, .(C1 - C^) -alkoksy, (C^ -C^ )-alkenyl R2= hydrogen, (C1-C ,)-alkyl, halogen 3 4 6 R ,- R , R - hydrogen, metyl R<5> = hydroksy, (C1 -C^ )alkoksy, (C1 -C^ )-alkyltio, (Cj-Cg )-alkoksy-(C|-Cg )-alkoksy, amino, (C^ -Cg)-alkylamino, di-(C I -C-,)-alkylamiino Y = oksygen eller, svovel R 7 = (Cj-C^)-alkyl, som kan være su1b stituer <t> med (C^-Cg)- alkoksy eller halogen, (C^ -C^ )-cykloalkyl, (C^-C^)- alkenyl, (CQ-C , )-alkinyl ■ Q J 4 R = hydrogen, (C,-C,)- alkyl R q = (.C1I -. C 4,)-alkyl1 , s <4> om eventuelt er substituert med halogen, (C^-Cg)-alkoksy, • (C^-C^)-alkenyl, furfuryl, tetråhydro-f urf uryl, med den forholdsregel at nå'r'Y = S betyr ikke begge restene R 8 og R97 (C.-C , J-alkyl, 10 ■ I 4 . R = -CN, (C1I -C 4,)-alkyl, som er substituert eventuelt med-halogen eller - (Cj-Cg )-alkoksy, allyl, furfuryl, 11 R hydrogen, eventuelt med en- til tre halogenatomer, (C^ -Cg)-alkoksy eller (C^-Cg)-alkyltio substituert (C (C -j-C, )-alkyl, (Cg-C^)-alkenyl, méd den forholdsregel at R i det tilfelle ' R<6> R = J ■ ^ ikke betyr (C,-C^)-alkyl ell er halogen- V substituert (Cj-C^ )-alkyl.
2. Forbindelser ifølge krav 1, karakterisert ved at i formel I4 r—- R6 R -CHC0R <p> X ~ C OR R1 = (C.-C ,) -alkyl, halogen P I 4 R = H, (C.-C ,) -alkyl, halogen 3 4 6 R , R , R = hydrogen, metyl R 7 = (Cj -C^)-alkyl, som kan være substituert med (C| -C^ )- alkoksy eller halogen, (C^ -C^ )-cykloalkyl, (C^ -C^ )- alkenyl, '(C Q-C , )-alkinyl RJ = hydroksy, (C1 -C^ )-alkoksy, (C^ -C^ )-alkyltio, amino, (Cj -Cp)-alkylamino, di-(C^ -Cg)-alkylamino, (C|-Cg ) -alkoksyetoksy, Y = 0, S
3- Forbindelser ifølge krav 1, karakterisert ved at i formel I . t /-t r6 R = -CHCOR^, N-CN 0 °g R <1> , R <2> , R^, R^, R <5> , R og R7 har den i krav T angitte bety dning.
4- Fremgangsmåte til fremstilling av forbindelse med formel I ifølge krav 1 til 3, k a r a k t e r' i sert v e d at a) Forbindelse med den generelle formel II <r1> R D3 ' % At Sl2 n\Cfl-CH0SH: 0 12 3- hvori R, R , R og R ;har den for formel I angitte betydning, i avhengighet av resten X i formel I a^ ) Omsettes med' syrehalogenider med den generelle formel. III, Hal-X' (III) hvori X har betydningen som angitt for formel I, og Hal betyr halogen, fortrinnsvis klor eller brom, eventuelt inert opp-løsnings- fortynningsmidler og eventuelt under tilsetning av syrebindende midler, eller at ag) for fremstilling av forbindelse med formel I R8 8 med- X = -C ~- og R = H, omsettes forbindelse NR9 med formel II med isocyanater med formel Illb, YCN - R <9> (IHb) hvori Y og R <9> har betydning som angitt under formel I, eventuelt inert oppløsning- eller fortynningsmidler, og eventuelt under tilsetning av katalysatorer, eller at b) Forbindelse med den generelle formel IV, r <3>\0/ N <iv ) V-^ 2 0 12 3 hvor R, R , R , R har den under.-formel I angitte betydning, og Z betyr en nukleofil substituerbar avgangsrest, fortrinnsvis fra gruppen halogen, tosylat'eller mesylat, spesielt klor eller brom, omsettes med forbindelse med den generelle formel V .. Mes' - X (V) hvori X har den for formel I angitte betydning, og Me betyr en uorganisk eller organisk kation, fortrinnsvis natrium, kalium, 1/2-kalsium, 1/2-magnesium eller ammonium, eventuelt inørt oppløsnings- eller fortynningsmidler eller at c) Anilinderivater med deh generelle formel VI \—X/ R2 \ H( <VI> ) 12 3 hvori R, R , R .og R har den for formel I angitte betydning, omsettes med syrehalegonider eller syreanhydrider med den generelle formel VII 0 II W-C-CH2 -SX (VII) hvori X har den for formel I angitte betydning, og W betyr XeSt -hCHa^li-gCe-Ona- to, mh, vofrori tX rihnnar svdiesn , klfoor r f.oerllmeel r bVrIoI ma, ngeliltter e rbe et sytd en nin g, eventuelt inert oppløsnings- eller fortynningsmidler, og eventuelt under tilsetning av syrebindende midler, eller at d) For fremstilling av forbindelsen med formel I 1 0 1 X = -C „ omsettes forbindelse med den generelle formel VIII, .R1 3 Æ=Z ( / R RJ a ^\- N - s(VI I <I> ) \? ^ C-CH^-S-O-NH-R10' R li <2> hvori R, R 1, R 2 og R 3 ha r den for.formel I angitte betydning, og R 1 0 1betyr (C^ -C^ )-alkyl som er eventuelt substituert med (Cj-Cp )-alkoksy, allyl eller furfuryl, med halogenider eller sulfater med formel IX
hvori R 7ahr den for formel I angitte betydning, og Q betyr halogen eller
fortrinnsvis klor, brom eller jod, eventuelt inert oppløsning- eller fortynningsmidler og eventuelt under, tilsetning av syrebindende midler.
5. Fungiside midler karakterisert ved innhold av en forbindelse med formel I ifølge krav 1 til 3 som virksomt stoff.
6. Fungiside midler karakterisert ved et innhold av 2 til 95 vekt%, fortrinnsvis 5 til 90 vekt% av en forbindelse med formel I ifølge krav 1 til 3 som virksomt stoff, samt vanlige fornuleringsmidler.
7. Anvendelse av forbindelse med formel I ifølge krav 1 til 3. 5 og 6 til ska d edyrsbekj emping i- plantebeskyttel se.
8. Fremgangsmåte til bekjempelse av skadelig sopp, karakterisert ved at i den angrepne flate, planter eller substrater, bringes i kontakt med en fungisid virksom mengde av virksomme stoffer med formel I ifølge krav 1 til 3. 5 og' 6.
NO802237A 1979-07-25 1980-07-24 Fungizide thioglykolsyreanilider. NO802237L (no)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19792930145 DE2930145A1 (de) 1979-07-25 1979-07-25 Fungizide dithio-, bzw. thiokohlensaeureester
DE19803013104 DE3013104A1 (de) 1980-04-03 1980-04-03 Fungizide cyanimidodithiokohlensaeureester

Publications (1)

Publication Number Publication Date
NO802237L true NO802237L (no) 1981-01-26

Family

ID=25780192

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NO802237A NO802237L (no) 1979-07-25 1980-07-24 Fungizide thioglykolsyreanilider.

Country Status (15)

Country Link
US (1) US4324799A (no)
EP (1) EP0023332A3 (no)
AU (1) AU6075680A (no)
BR (1) BR8004681A (no)
DD (1) DD152903A5 (no)
DK (1) DK318880A (no)
ES (1) ES493517A0 (no)
FI (1) FI802321A (no)
GR (1) GR69313B (no)
IL (1) IL60677A0 (no)
MA (1) MA18915A1 (no)
NO (1) NO802237L (no)
OA (1) OA06697A (no)
PL (1) PL225852A1 (no)
PT (1) PT71605B (no)

Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
AU3801893A (en) * 1992-05-12 1993-12-13 Church & Dwight Company, Inc. Insecticide compositions
US20100160445A1 (en) * 2002-01-17 2010-06-24 Carlson Paul E Synergistic Mixtures of OPP and DGH
AU2003210557A1 (en) * 2002-01-17 2003-09-02 Verichem, Inc. Synergistic mixtures of o-phenylphenol and other microbiocides
US20070232693A1 (en) * 2006-03-28 2007-10-04 Novus International, Inc. Compositions for treating infestation of plants by phytopathogenic microorganisms
US20110098177A1 (en) * 2006-03-28 2011-04-28 Novus International Inc. Methods and compositions of plant micronutrients
FR3027770B1 (fr) * 2014-10-30 2018-10-19 Universite De Haute-Alsace Utilisation du sous-salicylate de bismuth ou de l'un de ses derives en tant qu'agent phytopharmaceutique
CN113698430B (zh) * 2021-10-29 2022-01-25 潍坊新绿化工有限公司 一种除草剂莎稗磷的制备方法

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BE582794A (no) * 1956-01-17
US4151299A (en) * 1974-04-09 1979-04-24 Ciba-Geigy Corporation Certain aniline derivatives as microbicidal agents
OA04979A (fr) * 1974-04-09 1980-11-30 Ciba Geigy Nouveaux dérivés de l'aniline utiles comme agents microbicides et leur procédé de préparation.
CH623458A5 (no) * 1975-09-30 1981-06-15 Ciba Geigy Ag
US4147792A (en) * 1977-02-04 1979-04-03 Ciba-Geigy Corporation Fungicidal compositions
FR2447373A1 (fr) * 1979-01-24 1980-08-22 Rhone Poulenc Agrochimie Produits derives de l'aniline ayant une activite antifongique ainsi que leur procede de preparation

Also Published As

Publication number Publication date
ES8104796A1 (es) 1981-05-16
PL225852A1 (no) 1982-05-10
BR8004681A (pt) 1981-03-04
GR69313B (no) 1982-05-14
MA18915A1 (fr) 1981-04-01
AU6075680A (en) 1981-03-05
EP0023332A3 (de) 1981-07-01
DK318880A (da) 1981-01-26
US4324799A (en) 1982-04-13
PT71605A (en) 1980-08-01
FI802321A (fi) 1981-01-26
OA06697A (fr) 1982-05-31
IL60677A0 (en) 1980-09-16
ES493517A0 (es) 1981-05-16
DD152903A5 (de) 1981-12-16
EP0023332A2 (de) 1981-02-04
PT71605B (en) 1981-08-11

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR0167336B1 (ko) 살진균제, 및 치환된 아미노산 아미드 유도체 및 이의 제조방법
KR100231635B1 (ko) 살균제
DK171254B1 (da) Acrylsyreamider, deres fremstilling og anvendelse samt et fungicidt middel
EP0171768B1 (en) Substituted propargyloxyacetonitrile derivatives, process for production thereof, and herbicide and agricultural-horticultural fungicide comprising said derivatives as active ingredients
JPS6147403A (ja) Ｎ‐アセトニルベンヅアミドを含有する殺菌性組成物を用いる植物生病原生物である菌類の防除方法
EP0378308A1 (en) Acrylate fungicides
WO2019165798A1 (zh) 不饱和烃嘧啶硫醚类化合物及其制备方法与应用
DE2513730A1 (de) Halogenacetanilide als mikrobizide wirkstoffe
CA2021919A1 (en) 5-substituted 1,3,4-thiadiazole derivatives, their preparation and their use as pesticides
PT97919B (pt) Processo para a preparacao duma composicao pesticida, nomeadamente fungicida contendo esteres de acidos 2-metoximinocarboxilicos, e de produtos intermediarios
NO802237L (no) Fungizide thioglykolsyreanilider.
IE49237B1 (en) Substituted cyanamides,their manufacture and their use as fungicides
IE47663B1 (en) Phenyl isothiocyanate derivatives
US5064847A (en) 5-substituted 3-arylisoxazole derivatives, their preparation and their use as pesticides
IE51494B1 (en) N-disubstituted aniline derivatives,their preparation,their use as microbicides and agents for such use
DE2215787A1 (de) Schädlingsbekämpfungsmittel
KR0152666B1 (ko) 벤조-1,2,3-티아디아졸 유도체 및 그의 제조방법
CS236791B2 (en) Herbicide agent and processing method of active component
EP0282792B1 (de) Substituierte 2,3-Epoxy-5-cyclohexenonderivate und diese enthaltende Fungizide und Herbizide
JPH05194450A (ja) ベンゾ−１，２，３−チアジアゾール誘導体
CS219857B2 (en) Fungicide means
NO811258L (no) Fungicide, heterocyklisk substituerte tioglykolsyreanilider, fremgangsmaate til deres fremstilling og skadedyrs-bekjempelsesmidler inneholdende disse
CA1163633A (en) 2-(n-aryl,n-1,2,3-thiadiazolylcarbonyl)- aminobutyrolactones, their preparation, fungicidal agents containing these compounds, and their use as fungicides
DE3202298A1 (de) Neue 5-nitrobenzisothiazol-3-sulfide, ihre herstellung und verwendung zur bekaempfung von fungi
US4831179A (en) Arylmethylenesulfonamidoacetonitrile derivatives