NO801691L

NO801691L - PROCEDURE AND APPARATUS FOR DETECTION OF THINING PROCESSES

Info

Publication number: NO801691L
Application number: NO801691A
Authority: NO
Inventors: Franco Sala
Original assignee: Sala F
Priority date: 1979-06-08
Filing date: 1980-06-06
Publication date: 1980-12-09
Also published as: AU5914080A; SE8004262L; JPS561322A; FR2458801A1; AR223043A1; BE883718A; FI801831A; DE3021582A1; DK245680A; ZA803404B; NL8003314A; CA1153254A; IT7923388A0; BR8003533A; ES492261A0; IT1121784B; DD151358A5; FR2458801B1; CH642746A5; ES8105863A1

Abstract

Fremgangsmåte for å påvise tining, endog temporær, av produkter, ved hvilken en vandig saltopp-løsning holdes adskilt fra et farvemiddel ved en anordning som brytes i stykker eller forflyttes på frysningstidspunktet på grunn av økningen i volum av opp-løsningen. Oppløsningen og farvemidlet kan ikke blandes på dette tidspunkt på grunn av at saltoppløs-ningen er i fast tilstand, men ved en økning i temperatur smelter saltoppløsningen igjen og der dannes en synlig og irreversibel farving av oppløsningen.En anordning (fig. 1) for anvendelse ved fremgangsmåten består av en stiv beholder (1) forsynt med et lokk (2) og inneholdende en vandig saltoppløsning (4) valgt i henhold til kalibreringstemperaturen for anordningen, og et farvemiddel (5), som holdes adskilt fra hverandre av en mekanisk anordning (3) som kan brytes i stykker eller fjernes ved virkning av økningen i volum av opplsningen under frysningen.A method of detecting, even temporarily, thawing of products in which an aqueous saline solution is kept separate from a colorant by a device which breaks or moves at the time of freezing due to the increase in volume of the solution. The solution and the dye can not be mixed at this time because the saline solution is in a solid state, but with an increase in temperature the saline solution melts again and a visible and irreversible coloration of the solution is formed. A device (Fig. 1) for use the method consists of a rigid container (1) provided with a lid (2) and containing an aqueous saline solution (4) selected according to the calibration temperature of the device, and a colorant (5), which is kept apart from each other by a mechanical device ( 3) which can be broken or removed by the effect of the increase in volume of the solution during freezing.

Description

Foreliggende oppfinnelse angår en fremgangsmåte og anordninger egnet for å tilkjennegi tining, endog temporær, The present invention relates to a method and devices suitable for announcing thawing, even temporary,

av produkter som må oppbevares ved temperaturer under 0°C. Mange produkter, f.eks. matvarer, kjemikalier og farma-søytika, må lagres ved lave temperaturer.. En mulig tining, selv om den er tilfeldig eller temporær, kan skade disse produkter eller modifisere deres egenskaper uten at forbrukeren blir oppmerksom på dette forhold, da det utvendige utseende, hvis produktene igjen fryses, kan forbli uforandret. of products that must be stored at temperatures below 0°C. Many products, e.g. foodstuffs, chemicals and pharmaceuticals, must be stored at low temperatures. A possible thaw, even if it is accidental or temporary, can damage these products or modify their properties without the consumer becoming aware of this condition, as the external appearance, if the products again frozen, may remain unchanged.

Hvis de mulige følger av anvendelsen av de skadede produkter taes i betraktning, vil nytten av en fremgangsmåte og/eller anordninger som kan varsle at en tining har inn-trådt, selv om den er. temporær, på en irreversibel måte eller ved tegn som alle lett kan se og forstå, lett innsees. If the possible consequences of the use of the damaged products are taken into account, the usefulness of a method and/or devices that can notify that a thaw has occurred, even if it is. temporary, in an irreversible way or by signs that everyone can easily see and understand, easily realized.

I det spesielle tilfelle med matvarer, som frossenmat,In the special case of foodstuffs, such as frozen food,

må disse anordninger, foruten å gi sikker og øyeblikkelig iakttagbare indikasjoner, være meget billige slik at de tillater anvendelse også for produkter med stort forbruk uten å påvirke produksjonsomkostningene. must these devices, in addition to providing safe and immediately observable indications, be very cheap so that they allow application also for products with large consumption without affecting the production costs.

Der er tilgjengelig midler for å varsle når et frossen-produkt har vært brakt til temperaturer høyere enn de fore-skrevne, men slike anordninger er neppe effektive fordi de enten har en så hurtig virkning' at de også påviser variasjoner i temperatur som har forekommet i en så kort tid at de ikke påvirker produktet, eller gir indikasjoner som ikke er lett forståelige, idet de er basert på et kontinuerlig forhold mellom utsetningstemperatur og tidsvarigheten ved den temperatur, uten å gi virkelig effektive signaler med hensyn til de forandringer produktet har undergått. Means are available to warn when a frozen product has been brought to temperatures higher than those prescribed, but such devices are hardly effective because they either have such a rapid effect that they also detect variations in temperature that have occurred in such a short time that they do not affect the product, or give indications that are not easily understandable, as they are based on a continuous relationship between exposure temperature and the duration of time at that temperature, without giving really effective signals with regard to the changes the product has undergone.

Fremdeles med henvisning, ved hjelp av eksempel, tilStill referring, by way of example, to

det spesielle tilfelle med frossenmat, bør det merkes at for perfekt bevaring av produktet er en uavbrutt kontinuitet av den såkalte "kolde kjede" vesentlig. the special case of frozen food, it should be noted that for perfect preservation of the product, an uninterrupted continuity of the so-called "cold chain" is essential.

Nylig utførte undersøkelser har vist at en utilstrekke-lig standardtemperatur eller leilighetsvise og gjentatte variasjoner i temperaturen bevirker fenomener med gjenkrystallisa-sjon av vann som er tilstede i produktcellene, og bevirker påfølgende utvikling av større og større krystaller som kan bringe selve cellene til å brytes og tillate substrater og enzymer å komme i kontakt med hverandre, og således frembringe de endringer som skulle forhindres av kulden. Da kulde ikke stanser den enzymatiske aktivitet, men bare gjør den lang-sommere, er det åpenbart at en økning endog partielt i temperatur, særlig hvis den gjentaes, kan bevirke forhold som er i stand til å nedsette kvaliteten av produktet. Recently carried out investigations have shown that an insufficient standard temperature or occasional and repeated variations in temperature cause phenomena of recrystallization of water present in the product cells, and cause the subsequent development of larger and larger crystals which can cause the cells themselves to break and allow substrates and enzymes to come into contact with each other, and thus bring about the changes that should be prevented by the cold. As cold does not stop the enzymatic activity, but only slows it down, it is obvious that an even partial increase in temperature, especially if it is repeated, can cause conditions capable of reducing the quality of the product.

På den annen side har det frosne produkt en viss gradOn the other hand, the frozen product has a certain degree

av termisk treghet på grunn av de opplagrede fryseenheter, og massen, og er dessuten beskyttet mot plutselige omgivende temperaturvariasjoner. of thermal inertia due to the stored freezing units, and the mass, and is also protected against sudden ambient temperature variations.

Denne beskyttelse bevirkes av isoleringen som pakkingen skaffer, slik at selv om produktet holdes ved uegnet temperatur i meget korte tider (som tilfelle kan være f.eks. This protection is effected by the insulation provided by the packaging, so that even if the product is kept at an unsuitable temperature for very short times (as may be the case, e.g.

under transporteringsoperasjoner), vil dette forhold ikke påvirke deres kvalitet. during transport operations), this condition will not affect their quality.

Derfor er der behov for en tiningssignalanordning som ikke signaliserer.med en gang den utvendige variasjon i temperatur, men istedet er følsom, i noen grad, for livs-syklusen av det frosne produkt fra innsiden av pakningen, og å registrere ikke hver enkelt mindre økning i temperatur, men istedet den totale mengde av gjentatte variasjoner i temperatur eller av lengre perioder kjennetegnet ved en upassende temperatur. Therefore, there is a need for a defrost signaling device which does not immediately signal the external variation in temperature, but instead is sensitive, to some extent, to the life cycle of the frozen product from the inside of the package, and does not register every single minor increase in temperature, but instead the total amount of repeated variations in temperature or of longer periods characterized by an inappropriate temperature.

Påvisningsanordningen må derfor være forsynt med en pålitelig "forsinkelsestid", bl.a., valgt for å ta hensyn til mulige forekomster av de plutselige små forandringer i temperatur som endog den beste frysekjede ikke er i stand til å The detection device must therefore be provided with a reliable "delay time", among other things, chosen to take into account possible occurrences of the sudden small changes in temperature that even the best freezer chain is unable to

unngå.avoid.

Til dette formål fremskaffer foreliggende oppfinnelseFor this purpose, the present invention provides

en fremgangsmåte og relevante anordninger for .å påvise og signalisere når produkter som må bevares ved en lav temperatur, muligens holdes, endog temporært, ved en uegnet temperatur. Et essensielt trekk ved oppfinnelsen er utnyttelsen av de kjemisk-fysikalske egenskaper av en vandig saltlakeoppløsning, hvis eutektiske punkt gir kalibreringstemperaturen for anordningen i henhold til oppfinnelsen. I virkeligheten anvendes der det prinsipp ifølge hvilket en vandig saltoppløsning, ved en temperatur lavere enn dens eutektiske punkt, er fullstendig i fast tilstand (f.eks. is pluss fast salt). a method and relevant devices for detecting and signaling when products that must be preserved at a low temperature are possibly being kept, even temporarily, at an unsuitable temperature. An essential feature of the invention is the utilization of the chemical-physical properties of an aqueous brine solution, whose eutectic point provides the calibration temperature for the device according to the invention. In reality, the principle according to which an aqueous salt solution, at a temperature lower than its eutectic point, is completely in the solid state (eg ice plus solid salt) is applied.

En slik temperatur som er forskjellig for hver av de valgte oppløsninger eller blandinger av oppløsninger, anvendes som kalibreringstemperatur for anordningen. Such a temperature, which is different for each of the selected solutions or mixtures of solutions, is used as the calibration temperature for the device.

Undersøkelse av frysediagrammer av en vandig saltopp-løsning (fig. 8), viser at ved å ta en vandig oppløsning med en vekt% salt, f.eks. C^, med senkningen av temperatur fra t a til t, o, fryser ikke oppløsningen inntil punktet B. Når punktet B er nådd, vil hvis den utvendige temperatur er lavere enn t^, noe is begynne å skilles fra oppløsningen, hvilken prosess resulterer i en økning i konsentrasjonen av saltopp-løsningen. Dette foregår så lenge som, når engang temperaturen av hele oppløsningen har nådd t , nesten alt vann har skilt seg fra isen og alt salt har krystallisert. Examination of freezing diagrams of an aqueous salt solution (Fig. 8), shows that by taking an aqueous solution with a weight % of salt, e.g. C^, with the lowering of temperature from t a to t, o, the solution does not freeze until point B. When point B is reached, if the external temperature is lower than t^, some ice will begin to separate from the solution, which process results in an increase in the concentration of the saline solution. This takes place until, once the temperature of the entire solution has reached t, almost all the water has separated from the ice and all the salt has crystallized.

Ved punktet E på kurven (eutektisk punkt) foreligger det samtidig like store mengder vann, is og fast salt. Under punktet E foreligger der samtidig bare is og fast salt (fast eutekticum). Den skraverte del på fig. 8 viser det område hvori oppløsning og is dannes samtidig. At point E on the curve (eutectic point) there are simultaneously equal amounts of water, ice and solid salt. Below point E, there is only ice and solid salt (solid eutectic) at the same time. The shaded part in fig. 8 shows the area in which solution and ice form simultaneously.

Den prikkede del viser det område hvori is og fast eutekticum foreligger samtidig. The dotted part shows the area in which ice and solid eutectic exist at the same time.

Den del som ligger mellom diafragmaet og ordinaten t , viser det område hvori oppløsning og salt er tilstede samtidig. The part between the diaphragm and the ordinate t shows the area in which solution and salt are present at the same time.

Noen mulige saltoppløsninger med deres respektive eutektiske punkter er oppført i tabell A. Some possible salt solutions with their respective eutectic points are listed in Table A.

Ved anvendelse av de ovennevnte karakteristika for vandige saltoppløsninger, fremskaffes der en kombinasjon av en vandig saltoppløsning med kjent eutektisk punkt (EP), med et farvende påvisningsmiddel, riktig behandlet, slik at det ikke vil oppløses i den flytende oppløsning før en forutbestemt tid har forløpt. Før frysningen anbringes en kurve mellom oppløsningen og farvemidlet, som forhindrer deres gjensidige kontakt. By applying the above-mentioned characteristics of aqueous salt solutions, a combination of an aqueous salt solution of known eutectic point (EP) with a colored detection agent is provided, properly treated so that it will not dissolve in the liquid solution before a predetermined time has elapsed . Before freezing, a curve is placed between the solution and the dye, which prevents their mutual contact.

I løpet av temperaturfallet, under 0°C, brytes diafragmaet eller fjernes ved virkning av økningen i vannvolum som ut-skilles fra det tilstedeværende salt i oppløsningen, men på grunn av den faste tilstand i hvilken selve oppløsningen er, er der så snart som den når og passerer temperaturen som svarer til EP, ingen blanding mellom oppløsningen og farvemidlet. During the fall of temperature, below 0°C, the diaphragm is broken or removed by the increase in volume of water which is secreted from the salt present in the solution, but because of the solid state in which the solution itself is, there is as soon as the reaches and passes the temperature corresponding to EP, no mixing between the solution and the dye.

Hvis en midlertidig vedvarenhet ved en temperatur høyere enn det eutektiske punkt inntrer, oppløses oppløsningen og berører farvemidlet, slik at efter en forutbestemt tid på grunn av behandlingen farvemidlet har vært underkastet, blir oppløsningen farvet og vil beholde den antatte farve per-manent, selv når en efterfølgende gjentatt frysningsprosess inntrer. If a temporary persistence at a temperature higher than the eutectic point occurs, the solution dissolves and touches the colorant, so that after a predetermined time due to the treatment the colorant has been subjected to, the solution becomes colored and will retain the assumed color permanently, even when a subsequent repeated freezing process occurs.

Det bør merkes at ved ordene "skillevegg" eller "diafragma" i denne beskrivelse, menes en hvilken som helst anordning som, under virkningen av økningen i volum av den vandige saltoppløsning, kan brekke, rives, få et hull i seg eller bli skjøvet ut av sitt sete. It should be noted that by the words "partition" or "diaphragm" in this specification, is meant any device which, under the action of the increase in volume of the aqueous salt solution, can break, tear, have a hole in it or be pushed out of his seat.

Foreliggende oppfinnelse, og særlig anordningene for utførelse av fremgangsmåten, vil nu bli beskrevet detaljert, bare ved ubegrensende eksempel, under spesiell henvisning til de medfølgende tegninger hvor: fig. 1 viser et snitt gjennom en anordning for å utføre fremgangsmåten i henhold til oppfinnelsen, hvori oppløsningen og farvemidlet, begge holdt i en stiv beholder, holdes adskilt ved en brytbar skillevegg. Fig. 2 viser et snitt av en anordning for utførelse av fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen hvori et farvemiddel holdes i en brytbar beholder neddykket i oppløsningen. Fig. 3 viser et snitt av en anordning for utførelse av fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen, hvori oppløsningen og farvemidlet holdes adskilt ved en fjernbar skillevegg. Fig. 4 viser et snitt av en anordning for utførelse av fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen, hvori der er anvendt et skillende gjennomhullbart element. Fig. 5 viser et snitt av mere enn én anordning for ut-førelse av fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen, forbundet med hverandre og kalibrert for forskjellige tiningstemperaturer. Fig. 6 viser et horisontalriss av en særlig utførelses-form av en anordning for å utføre fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen. Fig. 7 viser et vertikalt snitt av anordningen i fig. 6 når den er åpen. Fig. 8 viser et frysediagram for en vandig saltoppløs-ning. The present invention, and in particular the devices for carrying out the method, will now be described in detail, only by way of non-limiting example, with special reference to the accompanying drawings where: fig. 1 shows a section through a device for carrying out the method according to the invention, in which the solution and the dye, both held in a rigid container, are kept apart by a breakable partition wall. Fig. 2 shows a section of a device for carrying out the method according to the invention in which a coloring agent is held in a breakable container immersed in the solution. Fig. 3 shows a section of a device for carrying out the method according to the invention, in which the solution and the dye are kept apart by a removable partition wall. Fig. 4 shows a section of a device for carrying out the method according to the invention, in which a separating pierceable element is used. Fig. 5 shows a section of more than one device for carrying out the method according to the invention, connected to each other and calibrated for different thawing temperatures. Fig. 6 shows a horizontal view of a particular embodiment of a device for carrying out the method according to the invention. Fig. 7 shows a vertical section of the device in fig. 6 when it is open. Fig. 8 shows a freezing diagram for an aqueous salt solution.

I fig. 1 er en vandig saltoppløsning 4 av avpasset konsentrasjon, anbrakt i en stiv holder fremstilt av ikke-deformerbart, ikke-toksisk materiale, som er bestandig over-for lave temperaturer, som polystyren. In fig. 1 is an aqueous salt solution 4 of adjusted concentration, placed in a rigid holder made of non-deformable, non-toxic material, which is resistant to too low temperatures, such as polystyrene.

Holderen 1 er hermetisk forseglet ved et lokk 2 fremstilt av gjennomsiktig stivt materiale, f.eks. polystyren av den krystallinske type. The holder 1 is hermetically sealed by a lid 2 made of transparent rigid material, e.g. polystyrene of the crystalline type.

Den vandige oppløsning er skilt fra farvemidlet 5 ved en vegg 3 fremstilt av sprøtt materiale, f.eks. en folie av glassfilm (brytbar skillevegg). The aqueous solution is separated from the dye 5 by a wall 3 made of brittle material, e.g. a sheet of glass film (breakable partition).

Mens saltoppløsningen tar opp hele det tilgjengelige rom, gjør farvemidlet (f.eks. en næringsmiddeltarve passende pakket) ikke dette, og tillater den vandige oppløsning (som under frysingen eller dypfrysingsprosessen har øket i volum) å utøve et trykk på diafragmaet inntil den bryter det i stykker. While the saline solution takes up all the available space, the coloring agent (e.g. a food grain suitably packaged) does not, allowing the aqueous solution (which during the freezing or deep-freezing process has increased in volume) to exert pressure on the diaphragm until it ruptures broken.

Det farvendé påvisningsmiddel er fortrinnsvis behandlet ved hjelp av metoder avledet fra mikroinnkapslingsmetodene eller lignende, slik at det antar et kornformig utseende. Hvert korn er dekket av en membran, hvis kjemiske natur og tykkelse muliggjør kontakt mellom farvemidlet og den valgte vandige saltoppløsning, i flytende form, bare efter en forutbestemt tid har forløpt. Denne tidsperiode er direkte proporsjonal med membranens tykkelse og størrelsen av kornene, og omvendt proporsjonal med temperaturen ved hvilken kontakten mellom den flytende vandige saltoppløsning.og det korn-formige påvisningsmiddel finner sted, og betegnes som "tidsforsinkelse". The colored detection agent is preferably treated using methods derived from the microencapsulation methods or the like, so that it assumes a granular appearance. Each grain is covered by a membrane, whose chemical nature and thickness enable contact between the dye and the selected aqueous salt solution, in liquid form, only after a predetermined time has elapsed. This time period is directly proportional to the thickness of the membrane and the size of the grains, and inversely proportional to the temperature at which the contact between the liquid aqueous salt solution and the granular detection agent takes place, and is referred to as "time delay".

Under frysningssyklusen kommer derfor oppløsningen, efter istykkerbrytning av diafragmaet, i kontakt med farvemidlet, men enten fordi det hurtig stivner, eller på grunn av nærværet av den beskyttende membran antar den ingen farve. During the freezing cycle, the solution therefore comes into contact with the coloring agent after the diaphragm breaks, but either because it solidifies quickly, or because of the presence of the protective membrane, it does not take on any color.

I tilfelle av tining, vil, efter en passende forutbestem-bar tid, oppløsningen oppløse membranen som belegger kornene og irreversibelt anta en farve; dette forhold kan påvises selv i tilfelle av en efterfølgende igjenfrysing, fordi den tidligere farveløse oppløsning har antatt en farve. In the case of thawing, after a suitable predetermined time, the solution will dissolve the membrane covering the grains and irreversibly assume a color; this condition can be demonstrated even in the case of a subsequent refreezing, because the previously colorless solution has assumed a color.

Fig. 2 representerer en variasjon av anordningen ifølge oppfinnelsen. Den består av en stiv beholder 6 hermetisk lukket med' et. gjennomsiktig lokk 7, som inneholder deh vandige saltoppløsning 8. Farvemidlet 10, passende behandlet, inneholdes i en sprø kapsel 9 som brekkes i stykker av opp-løsningen 8 når sistnevnte fryses. Fig. 2 represents a variation of the device according to the invention. It consists of a rigid container 6 hermetically closed with a transparent lid 7, which contains the aqueous salt solution 8. The dye 10, suitably treated, is contained in a brittle capsule 9 which is broken into pieces by the solution 8 when the latter is frozen.

I dette tilfelle består den tidligere nevnte brytbare skillevegg av den sprø kapsel 9. In this case, the previously mentioned breakable partition consists of the brittle capsule 9.

Fig.. 3 er en annen utførelsesform av anordningen ifølge oppfinnelsen. Fig. 3 is another embodiment of the device according to the invention.

I denne består beholderen av en kapsel 11 fremstilt av stivt materiale, fylt med den vandige saltoppløsning 12 In this, the container consists of a capsule 11 made of rigid material, filled with the aqueous salt solution 12

og forsynt med en brønn 13 som har et hull lukket med et trykkdiafragma 14. Under frysingen vil oppløsningen 12 ved ekspansjon flytte diafragmaet 14 fra dets sete og gjøre det mulig, under en påfølgende tining, at den kommer i kontakt med farvemidlet 15 inneholdt i brønnen. and provided with a well 13 having a hole closed by a pressure diaphragm 14. During the freezing, the solution 12 will, by expansion, move the diaphragm 14 from its seat and make it possible, during a subsequent thaw, for it to come into contact with the dye 15 contained in the well .

I henhold til en annen utførelsesform (fig. 4) kan skilleveggen 16 (istykkerbrytbar skillevegg) være utført av deformerbart materiale, passende strukket, i kontakt med spisse eller skjærende elementer 17, og det kan dele beholderen 18 i to rom. According to another embodiment (Fig. 4), the partition wall 16 (breakable partition wall) can be made of deformable material, suitably stretched, in contact with pointed or cutting elements 17, and it can divide the container 18 into two compartments.

Når den vandige saltoppløsning inneholdt i det øvre rom fryser,, bringer økningen i volum av denne veggen 16 til å rives, fordi den skyves mot de spisse elementer 17. Efter dette kan oppløsningen, i tilfelle av tining, komme i kontakt (når den er i flytende tilstand) med farvemidlet inneholdt i det nedre rom. When the aqueous salt solution contained in the upper chamber freezes, the increase in volume of this wall 16 causes it to tear, because it is pushed against the pointed elements 17. After this, the solution, in the case of thawing, can come into contact (when it is in a liquid state) with the dye contained in the lower chamber.

Som det vil sees av det ovenstående, kan anordningene for utførelse av fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen kalibreres i henhold til en forutbestemt temperatur (f.eks. nær grense-temperaturen for et enkelt produkt) avhengig av.den type vandige saltoppløsning som anvendes, hvilken temperatur svarer til det eutektiske punkt for selve oppløsningen. As will be seen from the above, the devices for carrying out the method according to the invention can be calibrated according to a predetermined temperature (e.g. close to the limit temperature for a single product) depending on the type of aqueous salt solution used, which temperature corresponds to the eutectic point of the dissolution itself.

Det er imidlertid også mulig å kombinere to eller flere anordninger, hvor hver har sin spesielle oppløsning forskjellig fra de andre, med farvemidler av forskjellige farver og kalibrert for forskjellige temperaturer. Dessuten kan to eller flere anordninger inneholdende den samme salt-oppløsning, men med forskjellige farvemidler behandlet på forskjellig måte, kombineres slik at farvingen oppstår etter forskjellige varighetsperioder av temperaturer høyere enn kalibreringstemperaturen. However, it is also possible to combine two or more devices, each having its particular resolution different from the others, with colorants of different colors and calibrated for different temperatures. Moreover, two or more devices containing the same salt solution, but with different coloring agents treated in different ways, can be combined so that the coloring occurs after different durations of temperatures higher than the calibration temperature.

En slik utførelsesform av anordningen (fig. 5) har det ytre hylle 19 oppdelt i flere uavhengige avdelinger som hver inneholder sitt eget farvemiddel 20 adskilt ved en brytbar skillevegg 21 fra oppløsningen 22, som også kan være forskjellig. Således vil anordningen ifølge oppfinnelsen være i stand til å signalisere forskjellige grader av tining, Such an embodiment of the device (Fig. 5) has the outer shelf 19 divided into several independent compartments, each of which contains its own coloring agent 20 separated by a breakable partition wall 21 from the solution 22, which can also be different. Thus, the device according to the invention will be able to signal different degrees of thawing,

eller varigheten ved for høye temperaturer ved forskjellige tider. En forenklet utgave av ovenstående multippel-anordning, egnet for påvisning av forskjellige varighetstider ved en temperatur høyere enn kalibreringstemperaturen, kan bestå av et stivt hylle identisk med det beskrevet i fig. 1, forsynt med en brytbar skillevegg som skiller den vandige saltoppløs-ning fra det påvisende farvemiddel. or the duration of excessive temperatures at different times. A simplified version of the above multiple device, suitable for detecting different durations at a temperature higher than the calibration temperature, can consist of a rigid shelf identical to that described in fig. 1, provided with a breakable partition that separates the aqueous salt solution from the detecting dye.

Sistnevnte består av en blanding av to eller flere forskjellige farvemidler, som hvert er behandlet slik at det avgir farve til den flytende oppløsning med hvilken det kommer i kontakt, efter forskjellige tidsperioder. The latter consists of a mixture of two or more different coloring agents, each of which has been treated so that it emits color to the liquid solution with which it comes into contact, after different periods of time.

De forskjellige farvemidler kan også pakkes i ett eller flere elementer bestående av på hverandre følgende lag, slik at de kan oppløses den ene efter den annen, men med stadig økende forskjeller i forsinkelse. The different coloring agents can also be packaged in one or more elements consisting of successive layers, so that they can be dissolved one after the other, but with ever-increasing differences in delay.

Det bør merkes at ett av hovedtrekkene ved oppfinnelsen består i det forhold at kornene av farvemidlet er belagt med en membran som forsinker smeltingen derav i en vandig saltoppløsning. It should be noted that one of the main features of the invention consists in the fact that the grains of the coloring agent are coated with a membrane which delays their melting in an aqueous salt solution.

Fordelene ved det nevnte trekk er to: først gjør det mulig å unngå ulemper på grunn av det forhold at, avhengig av konsentrasjonen, i intervallet mellom frysepunktet og det eutektiske punkt for en saltoppløsning, forblir der en flytende oppløsning, som ved kontakt med farvemidlet, kan bringe påvisningsmidlet til å endre farve. The advantages of the mentioned feature are twofold: firstly, it makes it possible to avoid disadvantages due to the fact that, depending on the concentration, in the interval between the freezing point and the eutectic point of a salt solution, there remains a liquid solution, which, in contact with the dye, can cause the detection agent to change colour.

For det annet, da der til hver periode (selv om den er kort) av vedvarenheten av anordningen ved en temperatur høyere enn den ventede, svarer en nedsettelse i forsinkelsestid, følger det at anordningene ifølge oppfinnelsen memorerer de plutselige temperaturforandringer, og reduserer mer og mer forsinkelsesmarginen for hvilken anordningen er blitt kalibrert, inntil den irreversible farvning finner sted. Dette fenomen hender fordi oppløsningen i flytende tilstand angriper kornene inneholdende farvemidlet hver gang det kommer i kontakt med dem, og opphører å gjøre det når det igjen føres tilbake til sin tidligere faste tilstand. Secondly, since to each period (however short) of the persistence of the device at a temperature higher than the expected one, there corresponds a reduction in delay time, it follows that the devices according to the invention memorize the sudden temperature changes, and reduce more and more the delay margin for which the device has been calibrated, until the irreversible staining takes place. This phenomenon occurs because the solution in its liquid state attacks the grains containing the dye each time it comes into contact with them, and ceases to do so when it is returned to its former solid state.

Efter disse mer eller mindre langvarige angrep nåesAfter these more or less prolonged attacks are reached

et punkt ved hvilket farvemidlet begynner å diffundere, og påvisningsmidlet forandrer sin farve. a point at which the dye begins to diffuse, and the detection agent changes color.

Dette fenomen finner sted samtidig som forsinkelsestiden utløper, og det er meget viktig fordi mens korte enkeltøk-ninger i temperatur kanskje ikke påvirker og skader produktet, kan de være skadelige hvis de gjentaes. This phenomenon takes place at the same time as the delay time expires, and it is very important because while short single increases in temperature may not affect and damage the product, they can be harmful if repeated.

For å muliggjøre utsettelsen av produktet for temperaturer høyere enn de vanlige preserveringstemperaturer i meget korte tidsrom som ikke påvirker selve produktet på noen måte av betydning (f.eks. den temporære uttagning av frossenmat fra fryseren, slik at forbrukeren kan bedømme det før kjøp), er det mulig å fremskaffe innføringen av en forsinkelsestid i løpet av hvilken den flytende saltoppløsning og farvemidlet ikke begynner å påvirke hverandre. To enable the exposure of the product to temperatures higher than the usual preservation temperatures for very short periods of time which do not affect the product itself in any significant way (e.g. the temporary removal of frozen food from the freezer, so that the consumer can judge it before purchase), is it possible to provide for the introduction of a delay time during which the liquid salt solution and the dye do not begin to affect each other.

Oppfinnelsen vil nu bli belyst ved et eksempel på anvendelsen av foreliggende fremgangsmåte. The invention will now be illustrated by an example of the application of the present method.

Anordningen anvendt i eksemplet beskrevet nedenfor,, er spesielt konstruert for frossenmat: The device used in the example described below is specially designed for frozen food:

EksempelExample

Anordningen vist i fig. 6 og anvendt for forsøket, består av en beholder 23 med form av et firkantet parallell-epiped med en grunnflate på 22 mm og en høyde på 8,8 mm. The device shown in fig. 6 and used for the experiment, consists of a container 23 in the shape of a square parallelepiped with a base of 22 mm and a height of 8.8 mm.

Beholderen 23 består av en bunndel 24 lukket med et lokk 25 som kan innføres ved trykk (fig. 7). The container 23 consists of a bottom part 24 closed with a lid 25 which can be inserted by pressure (fig. 7).

Kantene av bunnstykket 24 og lokket 25 er slik formet at de passer det ene inn i det annet. Ved bunnen av bunnstykket er der en firkantet brønn 28 med en side på 5 mm og en dybde på 2 mm, og der er anordnet et øvre trinn (31) med en side på 15,40 mm. The edges of the bottom piece 24 and the lid 25 are shaped so that they fit one into the other. At the bottom of the bottom piece there is a square well 28 with a side of 5 mm and a depth of 2 mm, and there is arranged an upper step (31) with a side of 15.40 mm.

Veggene av brønnen er i samme avstand fra inner-veggene 27 av lokket for å begunstige en godt tidsavpasset diffusjon av farvemidlet over hele oppløsningen. The walls of the well are at the same distance from the inner walls 27 of the lid to favor a well-timed diffusion of the dye over the entire solution.

Lokket er forsynt med en sirkulær sentral del 29, som. rager frem innover og har pyramidalt avskrådde sider 30. Tykkelsen av del 29 er avpasset på en slik måte at gass- The lid is provided with a circular central part 29, which. protrudes inwards and has pyramidally chamfered sides 30. The thickness of part 29 is adjusted in such a way that gas-

lommen som dannes når den flytende oppløsning går ned i brønnen med påvisningsmidlet, sprees rundt bunnen av lokket the pocket formed when the liquid solution descends into the well with the detection agent is spread around the base of the lid

så homogent som mulig, og at de avskrådde sider forhindrer de spesielle egenskapene inne i anordningen fra å sees (før anvendelse og efter oppløsning av oppløsningen). as homogeneous as possible, and that the chamfered sides prevent the special properties inside the device from being seen (before application and after dissolution of the solution).

De indre kanter av lokket er avrundet, slik at de begunstiger en bedre spredning.av gasslommen. The inner edges of the lid are rounded, so that they favor a better spread of the gas pocket.

Den istykkerbrytbare skillevegg (ikke vist på figuren) består av en firkantet folie, av glassfilm med 20 mm sider og 0,130 - 0,145 mm tykkelse. The breakable partition wall (not shown in the figure) consists of a square foil, made of glass film with 20 mm sides and 0.130 - 0.145 mm thickness.

Den firkantede form på glasset er valgt da det visteThe square shape of the glass was chosen as it showed

seg å<y>ære det billigste.himself to<y>honour the cheapest.

Den istykkerbrytbare skillevegg er limt til den nedre kant 26 av lokket ved hjelp av et lag av silicongummi av typen Silastic® RTV 734. The frangible partition is glued to the lower edge 26 of the lid using a layer of silicone rubber of the type Silastic® RTV 734.

Tre fordeler oppnåes herved:Three advantages are thereby achieved:

a) ved hjelp av trykkpasningen mellom lokk og bunnstykke er det mulig å anordne diafragmaet i den ønskede stilling, og a) by means of the pressure fit between the lid and the bottom piece, it is possible to arrange the diaphragm in the desired position, and

å la noe av limet trenge gjennom langs de berørende kanter av lokket og bunnstykket, og således øke tettheten av anordningen; allowing some of the glue to penetrate along the touching edges of the lid and the bottom piece, thus increasing the tightness of the device;

b) da limet påføres på den øvre del av diafragmaet,b) when the glue is applied to the upper part of the diaphragm,

"demper" det ikke ekspansjonstrykket av den frysende oppløsning it does not "dampen" the expansion pressure of the freezing solution

og begunstiger istykkerbrekningen av glasset.and favors the breaking of the glass.

.c) Diafragmaet blir, foruten å limes, klemt mellom bunnstykket og lokket, og gjør således den ovennevnte istykker-brekning mere effektiv. .c) The diaphragm is, in addition to being glued, clamped between the bottom piece and the lid, and thus makes the above-mentioned ice breaking more effective.

Lengden av trinnet 31, som sammen med den nedre kant 26 av lokket holder den istykkerbrytbare skillevegg, er slik at den tillater diafragmaet, ved påvirkningen av trykket av den frysende oppløsning, å bøyes så meget at det overskrider bruddgrensen. The length of the step 31, which together with the lower edge 26 of the lid holds the frangible partition wall, is such that it allows the diaphragm, under the action of the pressure of the freezing solution, to bend so much that it exceeds the breaking limit.

Anordningen fremstilles av materialer som ugjennom-siktig hvit polystyren for bunnstykket 24 og polystyren av den krystallinske type (gjennomsiktig) for lokket 25. The device is made from materials such as opaque white polystyrene for the bottom piece 24 and polystyrene of the crystalline type (transparent) for the lid 25.

Grunnen til at disse materialer er valgt, er deres ikke-toksisitet ved lave temperaturer og deres lave pris. The reason these materials have been chosen is their non-toxicity at low temperatures and their low price.

Som oppløsning har vært valgt en 19,7%-ig ammoniumklorid (NH^Cl) vandig saltoppløsning, og som påvisningsmiddel matfarven E 124 (rød), mikroinnkapslet slik at den kan gi en forsinkelsestid på 1 time. A 19.7% ammonium chloride (NH^Cl) aqueous salt solution has been chosen as a solution, and as a detection agent the food coloring E 124 (red), microencapsulated so that it can provide a delay time of 1 hour.

Dette farvemiddel har vært valgt både fordi det er av mattypen (selv om et slikt krav ikke er absolutt nødvendig, idet stoffet er isolert inne i påvisningsmidlet) og fordi det blant mere enn 50 farvestoffer av forskjellige typer er lett oppløselig i ammoniumklorid, er ikke lysømfintlig, og dets farve er skarp rød. This dye has been chosen both because it is of the food type (although such a requirement is not absolutely necessary, as the substance is isolated inside the detection agent) and because, among more than 50 dyes of different types, it is easily soluble in ammonium chloride, is not light sensitive , and its color is bright red.

Som en variasjon har der vært forsøkt også medAs a variation, attempts have also been made with

"yellow E102" som ga lignende resultater."yellow E102" which gave similar results.

Valget av oppløsningen av ammoniumklorid, som er ikke-toksisk ved den anvendte konsentrasjon og mengde, skyldes det forhold at det eutektiske punkt derav er -15,8°C, mens i de fleste land holdes frysevarer ved en maksimaltemperatur på -18°C. The choice of the solution of ammonium chloride, which is non-toxic at the concentration and quantity used, is due to the fact that its eutectic point is -15.8°C, while in most countries frozen goods are kept at a maximum temperature of -18°C.

Hvis det holdes ved denne temperatur, er ammonium-kloridet i fast tilstand og snehvitt. If kept at this temperature, the ammonium chloride is solid and snow-white.

Den høye konsentrasjon som er valgt (19,7% svarendé til den eutektiske konsentrasjon) bringer frysepunktet meget nær det eutektiske punkt, og har derfor et minimum-intervall hvorunder, i kjølefasen, den flytende saltoppløsning er i kontakt med det farvede påvisningsmiddel. The high concentration chosen (19.7% corresponding to the eutectic concentration) brings the freezing point very close to the eutectic point, and therefore has a minimum interval during which, in the cooling phase, the liquid salt solution is in contact with the colored detection agent.

Claims

1. Method for detecting and notifying the thawing, even temporary, of products, characterized in that an aqueous salt solution and a coloring agent are separated by mechanical means, which are broken into pieces or moved by the influence of the variation in volume of the above-mentioned solution at the time of freezing, when the solution and the dye cannot be mixed because of their physical state, in such a way . that a further increase in temperature causes a visible and irreversible effect between the solution and the dye.

2. Method according to claim 1, characterized in that the temperature of the eutectic point of the salt solution is used as the calibration temperature to carry out the present method.

3. Method according to claim 1 or 2, characterized in that the colorant consists of parts coated with a delay coating in such a way that a delay effect is obtained in the visible and irreversible interaction mentioned above.

4. Method according to claims 1-3, characterized in that the above-mentioned time delay depends on the inherent properties of the coating layer on the coloring parts with regard to the properties of the salt solution, and likewise depends on the thickness of the coating in relation to the dimensions of the parts.

5. Method according to claim 4, characterized in that the coating layer is applied by methods derived from the microencapsulation method.

6. Device for carrying out the method according to claims 1-5, characterized in that an aqueous salt solution selected according to the calibration temperature for the device, and a coloring agent, kept separate from each other by a mechanical device, are arranged on the inside of a rigid container ning that can be broken into pieces or removed by the effect of the increase in volume of the solution during freezing.

7. Device according to claim 6, characterized in that the aqueous salt solution is chosen because of its eutectic temperature, and that the colorant is in the form of particles coated with a delay coating to provide a delay time for the visible and irreversible interaction.

8. Device according to claim 6, characterized in that the particles coated with the delay coating consists of grains coated by methods derived from those of microencapsulation.

9. Device according to claims 6-8, characterized in that a combination of several containers is arranged, each of which contains a salt solution with a eutectic point different from that of the other solutions, and detection devices of different colors treated in such a way that they give the same delaying effect when they give the colour.

10. Device according to claims 6-9, characterized in that there is a combination of several containers containing the same aqueous salt solution, and different detection agents treated in such a way that they give predetermined and different delays when they give the liquid salt solution colour.

11. Device according to claims 6-10, characterized in that the coloring detection agent consists of a combination of two or more different coloring agents, each of which is treated in such a way that they give the liquid solution color with different time delays.