NO801549L - Fremgangsmaate for fremstilling av pyrrolinderivater - Google Patents
Fremgangsmaate for fremstilling av pyrrolinderivaterInfo
- Publication number
- NO801549L NO801549L NO801549A NO801549A NO801549L NO 801549 L NO801549 L NO 801549L NO 801549 A NO801549 A NO 801549A NO 801549 A NO801549 A NO 801549A NO 801549 L NO801549 L NO 801549L
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- dialkyl
- pyrroline
- formyl
- reaction
- sulfuric acid
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 12
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title description 5
- 150000003236 pyrrolines Chemical class 0.000 title 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 25
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 14
- UKWHYYKOEPRTIC-UHFFFAOYSA-N mercury(ii) oxide Chemical compound [Hg]=O UKWHYYKOEPRTIC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- KQCAARBOQRQIKO-UHFFFAOYSA-N 2,2,4,5,5-pentamethyl-1h-pyrrole-3-carbaldehyde Chemical compound CC1=C(C=O)C(C)(C)NC1(C)C KQCAARBOQRQIKO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims description 7
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 claims description 6
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 5
- RWRDLPDLKQPQOW-UHFFFAOYSA-N Pyrrolidine Chemical compound C1CCNC1 RWRDLPDLKQPQOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 4
- 229940101209 mercuric oxide Drugs 0.000 claims description 3
- 229940100892 mercury compound Drugs 0.000 claims description 2
- 150000002731 mercury compounds Chemical class 0.000 claims description 2
- 125000001494 2-propynyl group Chemical group [H]C#CC([H])([H])* 0.000 claims 1
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 12
- 239000000047 product Substances 0.000 description 12
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 12
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 9
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 8
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 4
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 4
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000002534 ethynyl group Chemical group [H]C#C* 0.000 description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- 238000004566 IR spectroscopy Methods 0.000 description 2
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001361 allenes Chemical class 0.000 description 2
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 150000001728 carbonyl compounds Chemical class 0.000 description 2
- 239000012259 ether extract Substances 0.000 description 2
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 2
- 239000000284 extract Substances 0.000 description 2
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 2
- 238000004949 mass spectrometry Methods 0.000 description 2
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 2
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 2
- 150000002730 mercury Chemical class 0.000 description 2
- 229910000474 mercury oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000007363 ring formation reaction Methods 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- KYDCJAGSMNFHPT-UHFFFAOYSA-N (2,2,4,5,5-pentamethylpyrrolidin-3-yl)methanol Chemical compound CC1C(CO)C(C)(C)NC1(C)C KYDCJAGSMNFHPT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YUPVAJWWKRYZCW-UHFFFAOYSA-N 2,2,4,5,5-pentamethylpyrrolidine-3-carbaldehyde Chemical compound CC1C(C=O)C(C)(C)NC1(C)C YUPVAJWWKRYZCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RSEBUVRVKCANEP-UHFFFAOYSA-N 2-pyrroline Chemical compound C1CC=CN1 RSEBUVRVKCANEP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BNDRWEVUODOUDW-UHFFFAOYSA-N 3-Hydroxy-3-methylbutan-2-one Chemical compound CC(=O)C(C)(C)O BNDRWEVUODOUDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N acetone Substances CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 1
- HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N alpha-acetylene Natural products C#C HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- LLCSWKVOHICRDD-UHFFFAOYSA-N buta-1,3-diyne Chemical group C#CC#C LLCSWKVOHICRDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 125000004989 dicarbonyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005594 diketone group Chemical group 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 230000036571 hydration Effects 0.000 description 1
- 238000006703 hydration reaction Methods 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 229910052943 magnesium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019341 magnesium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Natural products C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 1
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 1
- JKANAVGODYYCQF-UHFFFAOYSA-N prop-2-yn-1-amine Chemical compound NCC#C JKANAVGODYYCQF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012264 purified product Substances 0.000 description 1
- ZVJHJDDKYZXRJI-UHFFFAOYSA-N pyrroline Natural products C1CC=NC1 ZVJHJDDKYZXRJI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 235000011149 sulphuric acid Nutrition 0.000 description 1
- 230000002195 synergetic effect Effects 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D207/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
- C07D207/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D207/04—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D207/08—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hydrocarbon radicals, substituted by hetero atoms, attached to ring carbon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D207/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
- C07D207/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D207/18—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member
- C07D207/20—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Pyrrole Compounds (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Description
Foreliggende oppfinnelse vedrører en fremgangsmåte for fremstilling av ( 2,2-dialkyl-4-metyl-5,5-dialkyl-3-formyl-3-pyrrolin,: og det særegne ved fremgangsmåten i
henhold til oppfinnelsen er at di (1,1-dialkylpropargyl)-
aminer omsettes med vann ved pH på ikke over 3, eventulet i nærvær av en kvikksølvbasert katalysator.
Ikke-konjugerte acetylen- og diacetylen-forbindelser er
kjent å reagere med vann i nærvær av kvikksølvoksyd i surt miljø, med addisjon og dannelse av den tilsvarende karbonyl-- forbindelse, d.v.s. aldehyd eller ketona
I nærvær av HgO/^SO^ danner således acetylen acetaldéhyd, propargylalkohol danner l^hyxlr.oksy-aceton i surt miljø i nærvær av kvikksølvsalter, og butylmetynol danner 1,1-dimetyl-1-hydroksy-aceton med den samme katalysator (Kirk Othmer, Encyclopedia of Chemical Technology, 3dj.é utgave , bind I, sidene 195,247,265) mens diacetylen-Æorbindelser ved hydra-tisering i nærvær av kvikksølvsalter i surt miljø danner de tilsvarende dikarbonyl-forbindelser (Thomas F. Rutledge, Acetylenes and Allenes, utgitt av Reinhold, side 128; J.C. Petitpierre, Journal of Organic Chemistry, bind 43, 1978,
side 4081). Selv uten metallkatalysatorer fører omsetningen av forbindelser inneholdende trippelbindinger med vann i et miljø som er gjort sterkt surt ved hjelp av svovelsyre (kon-sentrasjon 60 - 80%) til dannelse av karbonyl-forbindelser (T.F. Rutledge, Acetylenes and Allenes, side 125).
Det er nå overraskende funnet at di-tert-propargylaminer ikke adderer to molekyler vann til å danne de tilsvarende diketoner som man kunne forvente, men undergår i stedet en ringslutnings-reaksjon, til bare å addere ett molekyl vann til å danne penta-alkyl-formyl-pyrrolin, som er heterocykliske produkter nyttige som utgangsmaterialer for organiske synteser, spesielt for fremstilling av anti-U.V. tilsetningsmidler.
Reaksjonen foregår i samsvar med rieaksjonsskjemaet
i stedet for det forventede reaksjonsskjema:
hvori R, R-^oE^ og R3representerer alkylradikaler som kan være like eller forskjellige fra hverandre.
Som angitt foregår reaksjonen ved lave pH-verdier som ikke overstiger 3.
Det er derfor funnet fordelaktig å arbeide under svovelsure betingelser for å begunstige angjeldende reaksjoner.
Det er også funnet at syren har sin egen katalytiske funks.ij.on, som ved lave konsentrasjoner er synergetisk til virkningen av den eventuelt anvendte katalysator.
Katalysatoren utgjøres av en kvikksølv-forbindelse og det er funnet fordelaktig å anvende kvikksølvoksyd.
Det er også funnet at de beste larbeidsbetingelser for hydrati-serings-ringslutningsreaksjonen i nærvær av en katalysator er gitt ved en svovelsyrekonsentrasjon på 4 5 - 50% av den totale løsning, og et kvikksølvoksydAinnhold på omtrent 5-10 vekt-prosent av det propargylamin som skal omdannes, tilsvarende omtrent 0,3 - 0,7% av den totale oppløsning.
Ved således å arbeide under forholdsvis moderate tem.per.atur-betingelser (mellom 100 og 115°C) og en økonomisk brukbar reaksjonstid kan et tilstrekkelig fordelaktig reaksjonsut-bytte oppnås. Hvis en katalysator ikke anvendes bestemmes de mest gunstige betingelser ved hjélp av en svovelsyrekonsentrasjon på 60 - 65% av den totale løsning og ved å arbeide ved en svakt forhøyet temperatur, foretrukket mellom 115 og 135°C.
Reaksjonsforsøk er beskrevet i det etterfølgende eksempel vist for fremstilling av 2,2,4,5,5-pentametyl-3-formyl-3-pyrrolin, i sammenlikning med forsøk gjennomført uten katalysator og med utilstrekkelig svovelsyre.
For å bekrefte strukturen av det oppnådde produkt og for å bekrefte dets ytterligere reativitet og derav følgende bruk-barhet, ble produktet hydrogenert i to etterfølgende trinn, til å gi produkt inneholdende en funksjonell OH-gruppe,
som kunne omsettes videre og således ble det oppnådd forløp-ere for nye nyttige produkter.
EKSEMPEL. 1
200 cc 9.6%. HjSQg/'. 200 cc H20, 3 g HgO og 30 di(1,1-dialkyl-propargyl)-amin med formel:
ble anbragt ved vanlig temperatur i en fire-hals-kolbe utstyrt med rørverk, termometer og dråpetrakt.
Etter tilsetningen ble reaksjonsblandingen oppvarmet til 110°C og holdt omrørt i tre timer ved denne temperatur.
Avfargingskarbon ble så tilsatt til reaksjonsblandingen som så ble avkjølt ved å helle den utover is hvoretter den ble filtrett.
Filtratet ble gjort alkalisk med den 40% oppløsning av NaOH og deretter ekstrahert tre ganger med eter.
E ter eks tr aktene.: ;ble kombinert, tørket over MgSO^ og inndampet. Reaksjonsproduktet ble tilbake som en rå fast rest som kunne renses ved krystallisering fra petroleter (fraksjonen 40 - 60°C).
Det rensede produkt hadde form av gult fast stoff som smelter ved 69 -k:<;>.7.0°C og som ved hjelp av IR, NMR og masses?spektr.ometri ble identifisert som 2,2,4,5,5-pentametyl-3-formyl-3-pyrrolin.
EKSEMPEL 2
220 cc 98% svovelsyre, 140 cc vann og 50 g di (1,1-dialkyl-propargyl)amin som anvendt i eksempel 1 ble ved vanlig temperatur anbragt i en fire-håls-kolbe utstyrt som i eksempel 1 (resulterende svovelsyrekonsentrasjon 60%) .
Etter tilsetningen ble reaksjonsblandingen oppvarmet under tilbakeløp til 125 - 130°C i en og en halv time hvorunder reaksjonsforløpet ble fulgt ved hjelp av en gasskromatograf.
Reaks jonsblandingen ble så avkjølt, heilt utover is, gjor.t alkalisk og ekstrahert tre ganger med eter.
D6 kombinerte eterekstrakter ble tørket over magnesiumsulfat og inndampet.
Den faste rest ble omkrystallisert fra petroleter ( fraksjonen 40 - 60°C) til å gi et krystallinsk fast stoff med et utbytte på 40 - 60%, som ved hjelp av IR,.NMR og masse-spektrbgrafi ble funnet å være 2,2,4,5,5-pentametyl-3-formyl-3-pyrrolin.
EKSEMPEL 3
200 cc 96% H2S04, 200 cc H20 og 30 g di(1,1-dialkylpropargyl)-amin ble anbragt ved vanlig temperatur i en fire-hals-kolbe
utstyrt som i eksempel 1. Reåk§jonsblandingen ble oppvarmet til en temperatur på 110°C i tre timer og ble så behandlet som i eksempel 1. Det produkt som ble oppnådd etter fjernelse av ekstrasjonsløsningsmidlet bestod av 90% di-tert-propargylamin og 10% 2,2,4,5,5-pentametyl-3-formyl-3-pyrrolin.
EKSEMPEL 4
125 cc 96% H2S04, 3 g HgO, 275 cc H20 og 30 g di(1,1-dialkyl-propargyl)amin ble anbragt ved vanlig temperatur i en fire-håls-kolbe utstyrt med termometer, dråpetrakt, kondensator gg rørverk.
Reaksjonsblandingen ble holdt ved 110°C i fire timer og deretter ble behandlet som i de foregående eksempler.
Produktet gjenvunnet etter fjernelse av ekstras jonsløsningsmid-let bestod delvis av utgangssubstansen og gav omtrent 40% 2,2,4,5,5-pentametyl-3-formyl-3-pyrrolin.
EKSEMPEL 5,
Fremstilling av 2,2,4,5, 5-<p>entamet<y>l-3-form<y>l-p<yr>riolid<i>rii..u
20 g pyrrolin fremstilt som i eksempel 1 ble anbragt i en autoklav sammen med 50 cc CH3OH og 2 g Pd/C. Reaksjonsblandingen ble etterlatt under omrøring ved vanlig temperatur under et trykk på 50 kg/cm 2 H2»
Når ytterligere H2~absorbs jon av reaks jonsblandingen ikke :. lenger ble iaktatt ble katalysatoren fjernet ved filtrering og produktet ble utvunnet ved destillasjon.
2,2,4,5,5-pentametyl-3-formyl-^yrrolidinet var i form av en fargeløs væske med et kokepunkt på 90 - 91°C (1 mm Hg).
EKSEMPEL 6
Fremstilling av 2, 2 , 4 , 5, 5-pentametyl-3-mety.lol-p.yrroldldin.
20 g 2,2,4,5,5-pentametyl-3-formyl-pyrrolin fremstilt som i eksempel 4 ble oppløst i 40 cc CH3OH og anbragt i en kolbe utstyrt med rørverk og dråpetrakt.
En oppløsning bestående av 50ccc H20, 10 g NaOH og 2 g NaBH^ble så sakte tilsatt til denne oppløsning gj.énnom trakten. Reaksjonsblandingen ble holdt ved vanlig temperatur i tre timer, hvoretter overskudd NaBH^ble ødelagt, med fortynnet HC1, blandingen ble på nytt gjort alkalisk medNaOH og ble ékstrahert med eter.
Det organiske sjikt ble tørket og inndampet og produktet ble isolert med et utbytte på 90%.
Etter omkrystallisering fra petroleter ble det oppnådd et hvitt fast stoff med smeltepunkt på 90 - 91°C og dets struk-tur ble bekreftet ved hjelp av IR, NMR og masse-spektrografi^ analyse.
EKSEMPEL 7
210 cc 96% H2S04, d 1,8, 140 cc H20og 50 g di(1,1-dialkyl-propargyl)amin ble anbragt ved vanlig temperatur i en 1 liters kolbe.
Etter tilsetningen ble reaksjonsblandinen oppvarmet til 125- - 130°C i omtrent en og en halv time hvorunder reaksjonsforløpet ble fulgt ved hjelp av en gass-kromatograf.
Reaksjonsblandingen ble så avkjølt, heilt utover is, gjort alkalisk og ekstrahert tre ganger med eter.
De kombinerte eterekstraktér ble tørket og inndampet. Det resterende fast stoff ble krystallisert to ganger fra petroleter (fraksjonen 40 - 60°C) til å gi et hvitt krystallinsk
fast stoff med smeltepunkt 69 - 71°C, som ved hjelp av IR,
NMR og masse-spektrografi-analyse ble funnet å være 2,2,4,5,5-pentametyl-3-formyl-3-pyrrolin.
EKSEMPEL 8
Fremstilling av 2,2,4,5,5-pentametyl-3-formyl-3-pyrrolin.
130 g di(1,1-dialkylpropargyl)amin ble tilsatt under omrøring til en oppløsning av 200 cc 97% H2S04, d 1,84, og 60 cc H20 (H2S04~konsentrasjon 83%) avkjølt til en temperatur på -5 C. Etter^tilsetningen ble temperaturen i reaksjonsblandingen hurtig hevet til 130 - 135°C.
Etter omtrent en time ble reaksjonsblandingen avkjølt, heilt utover 400 g knust is og gjort alkalisk med en 40% NaOH-oppløs-ning, idet det ble påsett at blandingens temperatur var lavere enn romtemperaturen.
Det organiske produkt ble ekstrahert med tre 70 cc porsjoner av toluen, de organiske ekstrakter ble kombinert og inndampet ved å fjerne omtrent 100 cc av løsningsmidlet under våkum.
Resten ble avkjølt (0 - 5°C) og produktet ble gjenvunnet som et krystallinsk fast stoff.
Ved hjelp av denne metode ble det oppnådd 90 g produkt, tilsvarende et molart utbytte på omtrent 61% regnet på utgangs-substanåen.
Bemerk at H2S04konsentrasjonen kan variere fra 75 - 85%. Utbyttet kan variere fra 50 - 75%.
Claims (9)
1. Fremgangsmåte for fremstilling av 2,2-dialkyl-4-metyl-5,5-dialkyl-3-formyl-3-pyrrolin,
karakterisert ved å omsette di(1,l-dialkyl-.i. propargyl)amin med vann ved en pH på ikke over 3.
2. Fremgangsmåte som angitt i krav l,,for fremstilling av 2,2-dialkyl-4-metyl-5,5-dialkyl-3-formyl-3-pyrrolin, karakterisert ved at gjennomføres i nærvær av en kvikksølvforbindelse.
3. Fremgangsmåte som angitt i krav 1 eller 2, for fremstilling av 2,2-dialkyl-4-metyl-5,5-dialkyl-3-formyl-3-pyrrolin, karakterisert ved at reaksjonen gjennomføres i nærvær av svovelsyre.
4. Fremgangsmåte som angitt i krav 1-3, karakterisert ved at reaksjonen gjennomføres i et..miljø som er gjort surt ved hjelp av svovelsyre i nærvær av kvikksølvoksyd véd en temperatur på mellom 10 0 og 115°C.
5. Fremgangsmåte som angitt i krav 4, karakterisert ved at svovelsyrekonsentrasjonen er mellom 4 5 og 50% av den totale oppløsning.
6. Fremgangsmåte som angitt i krav 4, karakterisert ved at kvikksølvoksyd-innholdet er mellom .0,3 og 0,7% av den totale oppløsning.
7. Fremgangsmåte som angitt i krav 1, karakterisert ved at reaksjonen gjennomføres i et miljø som er gjort sterkt surt ved hjelp av svovelsyre ved en temperatur mellom 115 qg 135°C.
8. Fremgangsmåte som angitt i krav 1 og 7, karakterisert ved at svovelsyrekonsentrasjonen er mellom 60 og 65% av den totale oppløsning.
9. Nye kjemiske produkter bestående av 2,2,4,5,5-pentametyl-3-formyl-3-pyrrolin og av det tilsvarende pyrrolidin.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| IT23080/79A IT1121521B (it) | 1979-05-29 | 1979-05-29 | Processo per la preparazione di 2,2-dialchil-4 metil-5,5 dialchil-3 formil-3 pirrolina e prodotti cosi'ottenuti |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO801549L true NO801549L (no) | 1980-12-01 |
Family
ID=11203554
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO801549A NO801549L (no) | 1979-05-29 | 1980-05-23 | Fremgangsmaate for fremstilling av pyrrolinderivater |
Country Status (17)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4393218A (no) |
| JP (1) | JPS55160759A (no) |
| AT (1) | AT373872B (no) |
| BE (1) | BE883535A (no) |
| CA (1) | CA1138880A (no) |
| CH (1) | CH649286A5 (no) |
| CS (1) | CS215061B2 (no) |
| DD (1) | DD151161A5 (no) |
| DE (1) | DE3020298C2 (no) |
| DK (1) | DK212080A (no) |
| FR (1) | FR2457857A1 (no) |
| GB (1) | GB2051058B (no) |
| IT (1) | IT1121521B (no) |
| NL (1) | NL8003128A (no) |
| NO (1) | NO801549L (no) |
| SU (1) | SU955858A3 (no) |
| ZA (1) | ZA803133B (no) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| IT1151734B (it) * | 1982-04-22 | 1986-12-24 | Anic Spa | Processo per la preparazione di 1,1,3,3 tetrametil-2,3 diidro-1-h-isoindoli sostituiti in posizione 5 e/o 6 e prodotti cosi' ottenuti |
| IT1196327B (it) * | 1984-11-16 | 1988-11-16 | Consiglio Nazionale Ricerche | 3-aza-7-idrossi-2,2,4,4-tetraalchilbiciclo (3.3.0) ottani,procedimento per la loro preparazione,intermedi adatti allo scopo e procedimento per l'ottenimento di questi ultimi |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1468046A (en) * | 1975-05-22 | 1977-03-23 | Ici Ltd | Production of sterically hindered 5-membered heterocyclic rings containing nitrogen |
-
1979
- 1979-05-29 IT IT23080/79A patent/IT1121521B/it active
-
1980
- 1980-05-08 CA CA000351516A patent/CA1138880A/en not_active Expired
- 1980-05-14 DK DK212080A patent/DK212080A/da not_active Application Discontinuation
- 1980-05-16 GB GB8016258A patent/GB2051058B/en not_active Expired
- 1980-05-16 AT AT0263480A patent/AT373872B/de not_active IP Right Cessation
- 1980-05-20 CH CH3929/80A patent/CH649286A5/it not_active IP Right Cessation
- 1980-05-23 NO NO801549A patent/NO801549L/no unknown
- 1980-05-26 ZA ZA00803133A patent/ZA803133B/xx unknown
- 1980-05-27 FR FR8011731A patent/FR2457857A1/fr active Granted
- 1980-05-28 SU SU802926553A patent/SU955858A3/ru active
- 1980-05-28 JP JP7021880A patent/JPS55160759A/ja active Pending
- 1980-05-28 DE DE3020298A patent/DE3020298C2/de not_active Expired
- 1980-05-28 CS CS803746A patent/CS215061B2/cs unknown
- 1980-05-29 NL NL8003128A patent/NL8003128A/nl not_active Application Discontinuation
- 1980-05-29 BE BE0/200808A patent/BE883535A/fr not_active IP Right Cessation
- 1980-05-29 DD DD80221450A patent/DD151161A5/de unknown
-
1981
- 1981-12-07 US US06/327,753 patent/US4393218A/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| FR2457857B1 (no) | 1983-04-22 |
| DE3020298C2 (de) | 1983-04-28 |
| CS215061B2 (en) | 1982-07-30 |
| DK212080A (da) | 1980-11-30 |
| FR2457857A1 (fr) | 1980-12-26 |
| DE3020298A1 (de) | 1980-12-04 |
| SU955858A3 (ru) | 1982-08-30 |
| CA1138880A (en) | 1983-01-04 |
| JPS55160759A (en) | 1980-12-13 |
| DD151161A5 (de) | 1981-10-08 |
| ZA803133B (en) | 1981-05-27 |
| GB2051058B (en) | 1983-03-16 |
| AT373872B (de) | 1984-02-27 |
| NL8003128A (nl) | 1980-12-02 |
| IT1121521B (it) | 1986-04-02 |
| ATA263480A (de) | 1983-07-15 |
| GB2051058A (en) | 1981-01-14 |
| BE883535A (fr) | 1980-12-01 |
| CH649286A5 (it) | 1985-05-15 |
| IT7923080A0 (it) | 1979-05-29 |
| US4393218A (en) | 1983-07-12 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR960000758B1 (ko) | 광학적 활성 히드록시벤질아민 유도체 및 그의 제조방법 | |
| US5663441A (en) | Production of mono-N-alkyl-dinitroalkylanilines and N-alkyl-dinitroaniline derivatives | |
| Hauser et al. | Alkylation of Diphenylmethane with Alkyl Halides by Sodium Amide. Substitution versus β-Elimination. Relative Acidities of Diphenylmethane and Ammonia | |
| US4067905A (en) | Preparation of 2-amino-n-butanol | |
| NO801549L (no) | Fremgangsmaate for fremstilling av pyrrolinderivater | |
| US5910591A (en) | Method of preparation of 4-hydroxy-1,2,2,6,6-pentamethylpiperidine | |
| US4960938A (en) | Preparing 2-chlorobenzylamine from 2-chlorobenzylchloride via 2-chlorobenzylphthalimide | |
| EP0169602B1 (en) | Preparation of n-substituted azetidine 3-carboxylic acid derivatives | |
| BG64948B1 (bg) | Метод за получаване на полихалогенирани паратрифлуорометиланилини | |
| US4010160A (en) | Process for the manufacture of 1,3-bis-(β-ethylhexyl)-5-amino-5-methyl-hexahydropyrimidine | |
| CA1323878C (en) | Process for synthesis of azetidine and novel intermediates therefor | |
| US4469876A (en) | Process for the production of L-proline | |
| US3137729A (en) | Products from the reaction of alkynes and secondary amines | |
| US4966979A (en) | Process for synthesis of azetidine and novel intermediates therefor | |
| CA1130290A (en) | Method for preparing 7,8-dichloro-tetrahydroisoquinoline | |
| US4065450A (en) | Process for preparing 2-guanidinomethyl-perhydroazocine-sulfate | |
| US4376860A (en) | Pyridyl ketone | |
| US4048169A (en) | 1,3-Bis-(β-ethylhexyl)-5-nitro-5-methyl-hexahydropyrimidine-naphthalene-1,5-disulphonate | |
| Murray et al. | Polycyclic azetidines. I. The preparation of benzo [c]‐cis‐6‐azabicyclo [3.2. 0] heptane | |
| US4987266A (en) | Process for the manufacture of nitrophenetole | |
| KR830001500B1 (ko) | 7.8 디클로로 테트라하이드로 이소퀴놀린의 제조방법 | |
| KR820001121B1 (ko) | 2-아미노메틸 피롤리딘의 제법 | |
| JPS6075462A (ja) | Ν−アルキルデカヒドロイソキノリンの製造方法 | |
| JPH01175948A (ja) | ３，５‐ジクロロフェノールの製造方法 | |
| EP0194554A2 (en) | Process for production of oxime derivatives |