NO800150L - Fremgangsmaate for tilsetning av et reaktivt metall til et smeltet metallbad - Google Patents

Fremgangsmaate for tilsetning av et reaktivt metall til et smeltet metallbad

Info

Publication number
NO800150L
NO800150L NO800150A NO800150A NO800150L NO 800150 L NO800150 L NO 800150L NO 800150 A NO800150 A NO 800150A NO 800150 A NO800150 A NO 800150A NO 800150 L NO800150 L NO 800150L
Authority
NO
Norway
Prior art keywords
bath
magnesium
reactive
metal
molten
Prior art date
Application number
NO800150A
Other languages
English (en)
Inventor
Ronald Henry Radzilowski
Original Assignee
Union Carbide Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Union Carbide Corp filed Critical Union Carbide Corp
Publication of NO800150L publication Critical patent/NO800150L/no

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C21METALLURGY OF IRON
    • C21CPROCESSING OF PIG-IRON, e.g. REFINING, MANUFACTURE OF WROUGHT-IRON OR STEEL; TREATMENT IN MOLTEN STATE OF FERROUS ALLOYS
    • C21C1/00Refining of pig-iron; Cast iron
    • C21C1/02Dephosphorising or desulfurising
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C21METALLURGY OF IRON
    • C21CPROCESSING OF PIG-IRON, e.g. REFINING, MANUFACTURE OF WROUGHT-IRON OR STEEL; TREATMENT IN MOLTEN STATE OF FERROUS ALLOYS
    • C21C1/00Refining of pig-iron; Cast iron
    • C21C1/10Making spheroidal graphite cast-iron
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C22METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22BPRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
    • C22B9/00General processes of refining or remelting of metals; Apparatus for electroslag or arc remelting of metals
    • C22B9/10General processes of refining or remelting of metals; Apparatus for electroslag or arc remelting of metals with refining or fluxing agents; Use of materials therefor, e.g. slagging or scorifying agents
    • C22B9/103Methods of introduction of solid or liquid refining or fluxing agents
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C22METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22CALLOYS
    • C22C33/00Making ferrous alloys
    • C22C33/08Making cast-iron alloys
    • C22C33/10Making cast-iron alloys including procedures for adding magnesium

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Refinement Of Pig-Iron, Manufacture Of Cast Iron, And Steel Manufacture Other Than In Revolving Furnaces (AREA)
  • Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)
  • Treatment Of Steel In Its Molten State (AREA)
  • Coating With Molten Metal (AREA)

Description

Foreliggende oppfinnelse vedrører en fremgangsmåte for tilsats av reaktive metaller til et smeltet metallbad, slik at forbedrede gjenvinninger av reaktiv metalltilsats tilveiebringes. Nærmere bestemt vedrører oppfinnelsen en fremgangsmåte for tilsats av magnesium til smeltede ferrosilisiumlegeringer hvor man får forbedrede gjenvinninger av magnesium.
I metallurgisk industri er det vanlig for fremstilling av metaller å tilsette et metall som skal legeres direkte til et smeltet bad av metallet det første metall skal legeres med, hvor metallet som skal legeres oppløses i det smeltede bad slik at den ønskede legering dannes i smeltet tilstand. I mange tilfelle har metallet som skal tilsettes badet et damptrykk ved temperaturen i det smeltede bad som det tilsettes, som overstiger det totale, omliggende trykk og oksyderes lett. I disse tilfeller medfører tilsats av metall som skal legeres til det smeltede metallbad, i fordampning og oksydering av det tilsatte metall noe som
fører til tap i metalltilsatsen og derfor redusert gjenvinning av metalltilsatsen i badet og man får likeledes et sikkerhets-problem forårsaket av tilhørende brann og røk. Det økonomiske resultat av slike metalltap i kommersiell målestokk, er vesentlig og reduksjonen av slike damptap selv bare på 1% basert på vekten av metallet eller legeringen som tilsettes metallbadet, kan føre til betraktelige besparelser i driften av anlegget.
Et reaktivt metall vil derfor bli definert som
et metall tilsatt i elementær eller legeringsform til et smeltet metall eller metall-legeringsbad hvor temperaturen er slik at damptrykket av metalltilsatsen ved badtemperaturen overstiger det totale, omliggende trykk ved slik tilsats noe som fører til fordampning av tilsatt metall. Uttrykket reaktivt metall omfatter reaktive metall-legeringer. Reaktive metalltilsatser i denne forbindelse er de reaktive metaller som flyter på badet og som gradvis oppløses i dette.
Eksempler på tilsats av reaktive metaller til et smeltet metallbad som er vanlig i industriell praksis omfatter: magnesium (kokepunkt 1107°C). som tilsettes et smeltet ferro silisiumbad for å danne legeringer som inneholder fra 1-9 , vekt-% magnesium med det formål å frembringe nodulariserings-legeringer for støpejern. I dette tilfelle er temperaturen i det smeltede ferrosilisiumbad vanligvis fra 1320-1600°C og ved denne temperatur er damptrykket for magnesium fra 3514-14800 mm Hg, mens det totale, omgivende trykk vil være ca. 760 mm Hg (dvs. omtrent en standardatmosfære). Slike tilsatser fører til fordampning av tilsatt magnesium og følgelig til et tap av magnesiummetall.
Kalsium (kokepunkt 1440°C) tilsettes smeltede jern- eller stålbad ved en temperatur på ca. 1600°C for desulforisering og deoksydering. Ved en temperatur på 1600°C, er damptrykket for kalsium 2980 mm Hg og overstiger således det totale, omliggende trykk på 760 mm Hg, noe som fører til fordampning av kalsiumtilsatsen.
Magnesium tilsettes til smeltet aluminiumsilisium-bad ved temperaturer på ca. 1400°C for å fremstille magnesium-aluminiumsilisium-støpelegeringer. Ved en temperatur på 1400°C er damptrykket på magnesium 5570 mm Hg og overstiger således det totale, omgivende trykk på ca. 760 mm Hg, noe som fører til fordampning av magnesiumtilsatsen.
Strontium eller kalsium tilsettes til smeltet ferrosilisium ved en badtemperatur som ofte overstiger koke-r punktet for strontium (1380°C). eller kalsium (1440°C) med det formål å fremstille noduliserende eller inokulerende legeringer for støpejern. I dette tilfelle vil damptrykket for strontium eller kalsium overstige det totale, omgivende trykk, noe som fører til fordampning av strontium- eller kalsium-tilsatsen.
Magnesium tilsettes smeltet jern i små mengder med det formål å nodularisere grafitt i jern. I dette tilfelle er temperaturen i det smeltede jernbad vanligvis fra 1350-1500°C, og overstiger derfor kokepunktet for magnesium (1107°C), noe som fører til at damptrykket for magnesium overstiger det totale, omgivende trykk og dette leder til fordampning av magnesiumtilsatsen.
Det er tidligere kjent at gassformet svovelheksafluorid (SFg), en luktløs, fargeløs og ikke giftig gass, er effektiv i fortynnede mengder for å gi en beskyttende atmosfære for magnesium-smelting og støpeoperasjoner.
Slik smelting og støping utføres vanligvis ved temperaturer på fra 50 0-700°C og temperaturen er stort sett avhengig av smeltetemperaturen for magnesium og magnesiumlegeringen som skal bearbeides. Disse temperaturer er imidlertid vesentlig under kokepunktet for magnesium (1107°C). Slik bruk av svovelheksafluorid er beskrevet, f.eks. i US patent nr. 4.089.678 - Hanawalt, US patent nr. 3.400.752 - Unsworth og "Proceedings of the International Magnesium Association", 22-24. mai 1977, "Melting Magnesium Under Air/SFg Protective Atmosphere", s. 16-20, S.L. Couling et al. Tidligere refe-ranser beskriver imidlefctid ikke bruken av fortynnet SFg-atmosfærer sammen med bruk av reaktive metaller ved temperaturer hvor damptrykket for det reaktive metall overstiger det totale, omgivende trykk.
Tidligere kjente fremgangsmåter vedrører en tilsats av reaktive metaller til smeltede metallbad omfatter US patent nr. 3.545.960 - McClellan, som innføres her som referanse, som beskriver omrøring av et smeltet metallbad hvortil et fast materiale tilsettes ved innblåsing av en ikke-reagerende gass, f.eks. nitrogen, under overflaten av badet for å få en homogen blanding av metallbadet og den faste tilsatsen. Anvendelsen av en slik fremgangsmåte vil skape ikke-reaktiv gassatmosfære over badet.
Det er derfor et formål med den foreliggende oppfinnelse å tilveiebringe en effektiv, økonomisk fremgangsmåte for tilsats av reaktive metaller til et smeltet metallbad ved en temperatur hvor damptrykket for det reaktive metall overstiger det totale, omgivende trykk, slik at man forbedrer gjenvinningen av den reaktive metalltilsats i badet.
Det er et videre formål med oppfinnelsen å tilveiebringe en effektiv og økonomisk fremgangsmåte for tilsats av magnesium til et smeltet ferrosilisiumbad for å for-bedre gjenvinningen av magnesium i ferrosilisiumbadet.
Andre formål med oppfinnelsen vil gå frem av den etterfølgende beskrivelse og krav sammen med den vedheftede tegning.
Den enkle figuren i tegningen viser et smeltet metallbad i forbindelse med anvendelsen av en spesiell ut-førelse av fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen.
I fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen, er det påvist at anvendelsen av en gassatmosfære med små mengder av gassformet SFg i en ikke-reaktiv fortynningsgass over det smeltede metallbad, overraskende uventet vil være effektiv med hensyn til å øke gjenvinningen av reaktivt metall tilsatt det smeltede metallbad som holdes på en temperatur hvor damptrykket for den reaktive metalltilsats overstiger det totale, omgivende trykk ved oppløsning av det reaktive metall i det smeltede bad i forhold til den gjenvinning man får uten gassåtmosfære. En ikke-reaktiv fortynningsgass er en gass som stort sett ikke reagerer med mindre mengder SFg eller som heller ikke reagerer med det smeltede bad for i vesentlig grad å nedbryte den beskrevne effektivitet i den fortynnede SFg-gassatmosfære.
Foreliggende oppfinnelse omfatter en. fremgangsmåte for tilsats av et reaktivt metall til et smeltet metallbad som omfatter: (aj! Tilveiebringelse av et bad av smeltet metall;
(bl etablering av en gassatmosfære over overflaten av badet som stort sett består av en ikke-reaktiv gass som inneholder fra 100-3000 deler pr. million SFg;
(cl innstille badet av smeltet metall på en temperatur hvor et utvalgt reaktivt metall har et damptrykk som overstiger det totale, omgivende trykk i gassatmosfæren over overflaten av badet;
(dl tilføring av det utvalgte, reaktive metall til overflaten av badet for oppløsning i dette;
hvor gjenvinning av reaktivt metalltilsats i det smeltede metallbad ved oppløsning av det reaktive metall i det smeltede metallbad økes i forhold til den gjenvinning man får uten gassatmosfæren.
En spesiell utførelse av fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen omfatter en fremgangsmåte for tilsats av magnesium til ét smeltet ferrosilisiumbad for gjenvinning av magnesium i det smeltede ferrosilisiumbad ved oppløsning av magnesium i ferrosilisiumbadet, økes i forhold til den gjenvinning man får uten gassatmosfæren.
Forbedringen ved fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen er en fremgangsmåte hvor forbedrede gjenvinninger av reaktive metaller i smeltede metallbad tilveiebringes effek-tivt og økonomisk ved bruk av en gassatmosfære som gir følgende fordeler: Lav konsentrasjon av det beskyttende middel SFg som fører til lav konsentrasjon av dekomponeringsprodukter;
Lave omkostninger for å tilveiebringe den beskyttende atmosfære i forhold til de besparelser man får fra den resulterende, forbedrede metallgjenvinning og
Enkelthet ved fremstilling av den beskyttende Iqassblanding som inneholder SF, og tilførsel av en slik
■>' b
blanding i volumet over overflaten av det smeltede bad.
Ved utførelsen av fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen, skapes en gassatmosfære som inneholder en blanding av mindre mengder SFg og en ikke-reaktiv, fortynningsgass over overflaten av det smeltede metallbad, hvortil det reaktive metall skal tilføres for å øke gjenvinningen av den reaktive metalltilsats i badet. Temperaturen.i det smeltede metallbad er slik at damptrykket for det reaktive metall ved den temperatur overstiger det totale, omgivende trykk over overflaten av badet. Den reaktive metalltilsats flyter på overflaten av det smeltede bad og oppløses gradvis i dette og danner en.legering.
Det smeltede metallbad fremstilles på i og for seg kjent måte i en digel, smelteøse eller lignende under anvendelse av f.eks. en stasjonær eller hellende digelovn eller en kjerneløs induksjonsovn.- I en foretrukket anvendelse av oppfinnelsen, er området over overflaten av det smeltede metallbad lukket av et dekke slik at det dannes et innelukket volum over overflaten av badet for å hindre fri forbindelse mellom overflaten av det smeltede metallbad og en omliggende atmosfære. Selv om det ikke er krevet at lokket ved utførelsen av oppfinnelsen gir en lufttett forsegling mellom det lukkede volum over overflaten av det smeltede metallbad og den omliggende atmosfære, skal lokket fortrinnsvis hindre kommunikasjon av fri gass mellom det lukkede volum og den omliggende atmosfære, men mindre lekkasjer er tillate-lig. Lokket er fortrinnsvis utstyrt med rør for tilføring av den beskyttende SFg-ikke-reaktive fortynningsgass, utløpsåpninger for bortføring av røk og overskuddsgass, en åpning for tilførsel av reaktivt metall og, om nødvendig, hull for konvensjonelle mekaniske røreinnretninger eller rør for tilføring av gass for å omrøre det smeltede metallbad. Slike modifikasjoner til et lukket, smeltet metallbad for utførelse av oppfinnelsen vil være enkelt tilgjengelig for de som kjenner de foreliggende teknikker..
Smeltede emetallbad og reaktive metalltilsatser som oppfinnelsen kan benyttes på, omfatter dé som er beskrevet foran.
De smeltede metallbad som kommer på tale i forbindelse med anvendelsen av den foreliggende oppfinnelse,
erkarakterisert vedat de har temperaturer slik at damptrykket i det reaktive metall som tilsettes til badet ved badtemperaturen overstiger det totale, omgivende trykk over overflaten av badet.
Den reaktive metalltilsatsen kan i overensstemmelse med oppfinnelsen enten være i fast eller flytende form. Siden de reaktive metaller ifølge oppfinnelsen flyter på overflaten av det smeltede metallbad, fulgt av oppløsning i dette, bringes temperaturen i metalltilsatsen opp til badtemperaturen.
Ved industriell anvendelse, hvor fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen skal anvendes, vil det totale, omgivende trykk over badet ikke vesentlig være påvirket av fordampning av den reaktive metalltilsats. Men fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen kan alltid anvendes når damptrykket for metalltilsatsen for badtemperaturen overstiger det totale trykk over badet. Fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen er spesielt tenkt brukt ved tilsats av metaller og legeringer av metaller fra gruppen 2a<*>i det periodiske system og fortrinnsvis for ;<*>Referanse: Handbook of Chemistry and Physics, The Chemical Rubber Co., 45. utg., 1964-1965, s. B-2.
magnesium, kalsium, strontium og barium på grunn av deres lave smeltepunkter og høye damptrykk til smeltede metallbad og fortrinnsvis smeltede bad av ferrosilisiumlegeringer, dvs. jernlegeringer som inneholder 20-80% silisium.
Ikke-reaktive fortynningsgasser som er vurdert brukt i SFg-ikke-reaktiv fortynningsgassblanding omfatter nitrogen, karbohdioksyd og edelgasser og spesielt argon og helium. Nitrogen eller argon er spesielt nyttige for bruk som en ikke-reaktiv fortynningsgass. Kommersielt tilgjenge-lige renheter av de forannevnte, ikke-reaktive fortynningsgasser er tilfredsstillende for bruk ifølge oppfinnelsen. SFg-gassen som skal brukes er av kommersiell renhet.
Når fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen skal benyttes, fremstilles et smeltet metallbad, f.eks. et av de som er beskrevet foran, på i og for seg kjent måte. SFg og ikke-reaktiv fortynningsgass blandes sammen for å gi en blanding som inneholder ca. 100-3000 deier pr. million SFg og fortrinnsvis ca. 1000-2000 deler pr. million.
Blandingen av SFg-ikke-reaktiv fortynningsgass tilføres over overflaten av det smeltede metallbad og danner en gassatmosfære og utelukker stort sett overflaten av det smeltede metallbad fra fri kommunikasjon med den omliggende atmosfære. Den reaktive metalltilsatsen tilsettes hensiktsmessig badet for oppløsning i dette. Det er hensiktsmessig at blandingen av SFg og ikke-reaktiv fortynningsgass som danner atmosfæren over overflaten av det smeltede metallbad, kontinuerlig tilføres over badet like før>under og inntil det reaktive metall er oppløst i badet.
I en spesiell utførelse av fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen, blåses blandingen av SFg og fortynningsgass under trykk veller ved hjelp av pumper inn i det beskrevne, innelukkede volum over overflaten av det smeltede metallbad før tilsatsen av det reaktive metall eller legering. Dekket som danner det innelukkéde volum over overflaten av metallbadet, omfatter som beskrevet foran utløpsåpninger for bort-føring av gass og røk, og det innelukkede volum over det smeltede metallbad renses for stort sett å fjerne nærvær av andre gasser ved en kontinuerlig strøm av SFg-ikke-reaktiv fortynningsgass før tilsatsen av reaktivt metall. Tilsatsen av reaktivt metall eller legering tilføres da hensiktsmessig badet, f.eks. ved å slippe barrer, blokker eller stykker av det reaktive metall gjennom en åpning som går gjennom dekket over overflaten av badet. Det smeltede metallbad kan hensiktsmessig omføres ved hjelp av mekaniske innretninger eller ved å gprø^te en gass såsom nitrogen eller argon under overflaten av badet. I en foretrukket fremgangsmåte ifølge oppfinnelsen, blåses SFg - fortynningsgass likeledes kontinuerlig inn i det innelukkede volum over det smeltede metallbad under tilsatsen av det faste, reaktive metall og inntil det reaktive metall er blitt oppløst i badet. Fortrinnsvis innsprøytes SFg-fortynningsgass inn i det innelukkede volum slik at gassen strømmer over overflaten av det smeltede metall i badet.
Den optimale SFg-konsentrasjon som gir en tilfredsstillende, beskyttende atmosfære over overflaten av badet for en bestemt anvendelse, bestemmes av det reaktive metall eller legering som tilsettes badet, strømningsnastig-heten for SFg-fortynningsgass, strømningshastigheten for gass som fjernes og hvis anvendelig, strømningshastigheten for blandegassen eller intensiteten for den mekaniske om-røring som benyttes.
Tegningen viser en spesiell utførelse av en fremgangsmåte ifølge oppfinnelsen som kan benyttes ved tilsats av magnesium til et smeltet ferrosilisiumbad.
Et smeltet metallbad 10 med 50% ferrosilisium (f.eks. 48-52% Fe, 51-47% Si, mens resten er tilfeldige urenheter! holdes på kjent måte i en støpeskje 20 med en foring 30 av karbon. Badet holdes på en temperatur på fra 1320°C til 1450°C.
Et dekke 50 er montert på den åpne ende av støpeskjeen 20 og danner et innelukket volum 60 over det. smeltede metall 10. Forseglingen 70 mellom periferien på dekket 50 og støpeskjeen 20 håndrer stort sett fri gass-kommunikasjon mellom det innelukkede volum 60 og den utenfor-liggende, omgivende atmosfære.
Dekket 50 omfatter en første åpning 80 for gjennom-føring av et første rør 90, fortrinnsvis fremstilt i grafitt, for tilførsel av den beskrevne gassblanding av SFg-ikke-reaktiv fortynningsgass inn i det lukkede volum 60. For-lengelsen av røret 9 0 inn i det lukkede volum 60 ender over overflaten 120 av det smeltede metall 10. Enden 100 av røret 90 nær den smeltede metalloverflate 120 er fortrinnsvis tett, mens røret 90 inneholder en rekke huller 110 i rør-veggen nær enden 100 plassert slik at den innblåste SFg-fortynningsgass dispergeres radialt fra røret 9 0 og strømmer over den smeltede metalloverflate 120. Dekket 50 omfatter en annen åpning 130 for gjennomføring av et annet rør 140, fortrinnsvis i grafitt, hvor røret 14 0 strekker seg under den smeltede metalloverflate 120 i en tilstrekkelig dybde til å forårsake at det smeltede metall 10 omrøres ved til-førsel av en gass, fortrinnsvis nitrogen. Enden 150 av røret 140 plassert under den smeltede metalloverflate 120
er fortrinnsvis tett, mens røret ISO har hull 160 i rør-veggen nær enden 150 slik at den beskrevne, innblåste gass som skal føres inn i det smeltede metall 10 omrører det smeltede metall 10. Dekket 50 omfatter en tredje åpning 170 for gjennomføring av en kanal 180 som stopper ved gjennom-trengning av dekket 50. Kanalen 180 sørger for utløp for gass og røk og for den beskrevne tilsats av det reaktive metall 300.
Ved anvendelsen av en spesiell utførelse ifølge oppfinnelsen, hvor det smeltede ferrosilisiumbadet holdes på en temperatur mellom 1320 og 1450°C, fremstilles en beskyttende gassblanding på 100-3000 deler pr. million SFg og en ikke-reaktiv gass såsom nitrogen eller argon og innblåses kontinuerlig over den smeltede metalloverflaten 120 gjennom røret 90 i tilstrekkelig lang tid for stort sett å rense det lukkede volum 60 for andre gasser ved hjelp av gassblandingen av SFg og ikke-reaktiv fortynningsgass, mens overskudd av gass går ut gjennom kanalen 180.'Før tilsatsen av reaktivt metall, innblåses nitrogen gjennom røret 140 for å omrøre det smeltede ferrosilisiumbadet, mens like ledes overskuddet av gass forsvinner gjennom kanalen 180.
Når rensingen av det innelukkede volum 60 er avsluttet, tilføres fast, kommersielt tilgjengelig magnesium i form av barrer, blokker eller stykker inn i det smeltede ferrosilisium ved at den faste magnesium føres gjennom kanalen 180 og ved at magnesium ved sin egen vekt trenger inn i metallbadet og oppløses i dette.
Innblåsing av blandingen av SFg og fortynningsgass gjennom røret 90 fortsettes under magnesiumtilsatsen og inntil oppløsningen av magnesium i badet er avsluttet. Likeledes fortsettes innblåsing av nitrogen gjennom røret 140 for omrøring av det smeltede metallbad i denne perioden. Overskudd av gass og røk forårsaket av fordampning av magnesium som er tilført i den smeltede ferrosilisium, unnslipper gjennom kanalen 180.
Damptrykket for magnesium ved temperaturer fra 1320-1450°C er 3514 mm Hg til 7270 mm Hg og dette overstiger i vesentlig grad det totale, omgivende trykk over overflaten av det smeltede metallbad som stort sett er atmosfæretrykket som er ca. 7 60 mm Hg.
Mengden magnesium som tilsettes kan lett på-vises av en som kjenner foreliggende teknikker, avhengig av den mengde magnesium som ønskes tilsatt ferrosilisiumet. Magnesiumtilsatser på fra ca. 1-90% basert på vekt kan lett gjøres. Det optimale CFg-konsentrasjon i atmosfæren over overflaten av det smeltede metallbad bestemmes delvis på grunnlag av strømningshastigheten for den beskyttende gass, strømningshastigheten for utløpsgassen og strømningshastig-heten for blandegassen.
Som en illustrasjon, vil i den nevnte beskrevne utførelse, en CFg-nitrogengassblanding som inneholder 2000 deler pr. million CFg fortrinnsvis utmåles med en strømnings-hastighet på mellom 0,8 og 1,1 m^/minutt, blandegassen utmåles med en strømningshastighet på 1,1 m 3/minutt for et smeltebad som inneholdt ca. 10.000 kg 50% FeSi ved en temperatur på ca. 1430°C hvor en 5% tilsats av magnesium tilføres badet i form av barrer. Magnesiumgjenvinning i den endelige støpte legering på ca. 80% av den totale magnesiumtilsatt er mulig når man bruker en SFg-nitrogenatmosfære (2000 dpm SFg) over overflaten av det smeltede bad, mens bare 77% kan gjenvinnes når man benytter den fortynnede SFg-atmosfære.
Denne økningen i magnesiumgjenvinning represen-terer en betydelig metallbesparelse når man arbeider i kommersiell, industriell målestokk.
For nærmere å illustrere fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen, ble det utført forskjellige prøver som er beskrevet i følgende eksempler.'
EKSEMPEL 1
950 g 50% ferrosilisium (51% Fe, 48% Si, resten tilfeldige urenheter) i en terning med sidekant på ca. 2,5 cm smeltet i en grafittdigel med en diameter på 7,5 cm. Til denne smeiten ble 3,5 g av kalsium-silisium i legeringsrenhet (28-32% Ca, resten Si, med tilfeldige urenheter) tilsatt
med det formål å simulere et ferrosilisiumbad og smeiten ble mekanisk omrørt i ca. h minutt-. Når den resulterende smelte nådde 1400-1425°C, ble en nålerørsprøve av smeiten tatt og viste seg å inneholde 0,04 vekt-% magnesium (kjemisk analyse) og dette betegnes % Mg (basis) og viser prosentandelen rest magnesium som er tilstede i badet før magnesiumtilsatsen.
Digelen ble dekket med et lokk som omfattet
den første åpning for innblåsing av en blanding av CFg og fortynningsgass over det smeltede metall og en annen åpning for utløp av overskudd av gass.
En blanding av kommersielt tilgjengelig argon og kommersielt tilgjengelig SFg ble blandet slik at man fikk 130 deler pr. million SFg. Argon-130 dpm SF^ ble blåst over overflaten av smeiten i en mengde på 0,14 m /time. Etter at argon-130 dpm gass var blåst over badoverflaten i ca. 10 minutter, for å fjerne eventuelle rester av omliggende atmosfære fra det omsluttede volum mellom overflaten av det smeltede metall og dekket på digelen, ble 50 g kommersiell magnesium i form av ca. 5 g terninger (tilveiebragt fra en magnesiumbarre på 22 kg) sluppet ned i badet gjennom en åpning i dekket over digelen i løpet av 5 minutter. Badet ble holdt på en temperatur på 1400-1425°C og denne tempera turen tilsvarer et magnesiumdamptrykk på ca. 5570 mm Hg til 6380 mm Hg. Overflaten av det smeltede metallbad har omtrent atmosfæretrykk, dvs. ca. 760 mm Hg. Under tilsatsen av magnesium, ble badet omrørt mekanisk og argon-130 dpm CF6 ,-gassen ble kontinu3erlig blåst over overflaten av badet
i en mengde på 0,d4 m /time. Omrøring og blasing av argon-130 dpm SFg-gass fortsatte etter tilsatsen av den siste
magnesiumterningen inntil all magnesium var oppløst i badet. Etter den siste magnesiumtilsatsen, ble nålerørsprøver tatt av badet på det tidspunkt som er angitt i det etterfølgende og analysert kjemisk for vektprosent magnesium hvor tids-punktet for den første prøven er angitt t=0-
Prosentvis magnesiumgjenvinning er beregnet etter følgende formel:
En identisk prøve ble gjort med det unntak at argon ble blåst over badoverflaten uten nærvær av SFg. Resultatene ble følgende:
EKSEMPEL II
Eksempel II tilsvarer eksempel I, bortsett fra at 83 g magnesium ble tilsatt i form av ca. 5 g terninger til det smeltede bad under anvendelse av argon-130 dpm SFg- beskyttende gass i en mengde på 0,14 m 3/time. Resultatene er følgende:
En identisk prøve ble gjennomført bortsett fra at argon ble blåst over den smeltede badoverflate uten nærvær av CFg. Resultatene ble følgende:
Eksempel I og eksempel II viser således at argon-130 dpm SFg-gass gir en atmosfære over et smeltet ferrosilisiumbad i overensstemmelse med fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen, som øker gjenvinningen av magnesiumtilsatsen i det smeltede ferrosilisiumbad som har en temperatur hvor damptrykket på magnesium vesentlig overstiger det totale, omgivende trykk over ferrosilisiumbadet i forhold til den gjenvinning man får uten nærvær av SFg.
EKSEMPEL III
Dette tilsvarer eksempel I bortsett fra en blanding av nitrogen (N2) - 100 dpm SFg ble blåst over overflaten av det smeltede metallbad i en mengde på 0,14 m^/time. Nitrogenen var av kommersiell renhet. Resultatene ble følgende! .
En identisk prøve ble gjennomført med det unntak at nitrogen (N2) ble blåst over badet uten nærvær av SFg. Resultatene ble følgende:
Eksempel III demonstreres således at en nitrogen-100 dpm SFg-blanding som danner en atmosfære over et smeltet ferrosilisiumbad i overensstemmelse med oppfinnelsen, øker gjenvinningen av tilsatt magnesium i det smeltede ferrosilisiumbad som har en temperatur hvor damptrykket for magnesium vesentlig overstiger det totale, omgivende trykk over ferrosilisiumbadet i forhold til den gjenvinning man får uten nærvær av SFg.
EKSEMPEL IV
I fabrikkmålestokk, ble en serie på 10 prøver gjennomført med tilsats av magnesium til et smeltet ferrosilisiumbad hvor en ^-SFg-gassatmosfære ble fremstilt over overflaten på badet i overensstemmelse med fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen og 10 prøver ble gjennomført under anvendelse av N2~gass uten nærvær av SFg.
Prøvene ble utført i et smeltet ferrosilisiumbad med en 15 tonns konvensjonell smelteøse utstyrt med et dekke. Et gassinnblåsingsrør av grafitt var montert gjennom dekket og enden av grafittrøret var tett. Veggen i inn-blåsingsrøret nær den tette enden inneholdt en rekke åpninger med en diameter på ca. 3 mm og plassert slik at de var under smelteøsens kant, men over overflaten av det smeltede bad slik at gass som ble blåst gjennom røret ble dispergert radialt fra røret og strømmet ut over overflaten av det smeltede metall. En grafittlanse var montert gjennom dekket og plassert på en slik måte at åpningen munnet ut under overflaten av det smeltede metall for å innblåse N,,-gass for omrøring i metallbadet. Man hadde innretninger i dekket for bortføring av overskudd av gass og røk og for tilsats av magnesiumbarrer.
Prøven ble utført på følgende måte: Et smeltet bad av ferrosilisium (46% Si, 1% Ca, 1% Al, 1% Ce, 0,5% Mn hvor resten er Fe) ble fremstilt og holdt i smelteøsen på
en temperatur fra 1327-1510°C i forskjellige prøver hvor temperaturen gir damptrykk for magnesium i området fra 3665 mm Hg til 9800 mm Hg. Det totale, omgivende trykk over overflaten av det smeltede ferrosilisiumbad var omtrent atmosfæretrykk, dvs. ca. 760 mm Hg. Vekten av det smeltede ferrosilisiumbad varierte fra noe over 9000 til noe over 11000 kg hvortil fra ca. 600 til ca. 870 kg kommersiell magnesium ble tilsatt.
I 10 prøver ble en nitrogen - 1000 dpm SFg-blanding fremstilt ved å forbinde en sylinder kommersielt tilgjengelig SFg-gass til en nitrogengassledning fra fabrik-ken (kommersiell nitrogengass) og blandingen ble innsprøytet gjennom gass-sprøytningsrøret slik at det strømmet over den smeltede badoverflaten i en mengde på ca. 0,45 m 3/minutt for å fjerne rester av omgivende gass fra volumet som var innesluttet mellom den smeltede overflate og dekket på smelteøsen i 5 minutter før magnesiumtilsatsen. Magnesium ble deretter sluppet ned gjennom en åpning i dekket i form av ca. 22 kg magnesiumbarrer av kommersiell renhet. N,>-
1000 dpm SFg-blanding ble kontinuerlig innblåst over den smeltede overflate under magnesiumtilsatsen og etter at magnesiumtilsatsen var avsluttet inntil magnesiumet stort sett var oppløst i badet. I løpet av 10 prøver, ble gassmengden over overflaten holdt på ca. 0,45 m 3/minutt med et innhold på ca. 1000 dpm SFg.
Nitrogen (kommersiell renhet) ble innblåst gjennom grafittlansen under overflaten av det smeltede metall bad i en mengde pa^ca. 0,6 m 3/minutt for å omrøre badet under magnesiumtilsatsen og denne innblåsing begynte før tilsatsen og fortsatte til etter at magnesium var oppløst i badet.
I 10 ytterligere prøver ble denne fremgangsmåte fulgt bortsett fra at N2~1000 dpm SFg-blandingen ble ikke innblåst over overflaten. Man dannet imidlertid en N2~atmosfære over overflaten og N2ble innblåst under overflaten av badet for å frembringe rør ing.
Den gjennomsnittlige magnesiumgjenvinning i den støpte ferrosilisiumlegering i 10 prøver hvor man benyttet N2~1000 dpm SFg-blanding i overensstemmelse med fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen var 79,2%. Den gjennomsnittlige magnesiumgjenvinning uten nærvær av SFg var 76,9%. Prosent-andel magnesium gjenvunnet ble beregnet ved å dividere den endelige prosent magnesium i legeringen multiplisert med den totale legerings vekt med den totale vekt av magnesiumtilsatsen til badet.
Eksempel IV demonstrerer at man får kommersielt betydelige økninger (gjennomsnittlig 2,3%) i mengden magnesium gjenvunnet i et smeltet ferrosilisiumbad ved en temperatur hvor damptrykket for magnesium vesentlig overstiger det totale, omgivende trykk over overflaten av badet ved bruk av en gassblanding med små mengder SFg og en ikke reaktiv, fortynnende gass som sammen danner en beskyttende atmosfære over badet i overensstemmelse med fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen anvendt på storskalaoperasjoner.
EKSEMPEL V
Dette eksempel er identisk med eksempel IV bortsett fra at en nitrogen-2000 dpm gassblanding ble benyttet med en strømningshastighet på 1,12 m 3/minutt. Ferrosilisium-legeringen som ble benyttet i badet hadde en analyse på
36% Si, 1% Ca, 1% Al, 0,5% Mn, 0,5% Ce hvor resten er Fe og vekten på det smeltede ferrosilisiumbadet varierte fra 6800 til 12250 kg hvortil fra ca. 500 til ca. 900 kg kommersiell magnesium ble tilsatt.
Den gjennomsnittlige magnesiumgjenvinning i den smeltede ferrosilisiumlegering i 22 prøver hvor man benyttet
N2-2000 dpm SFg-blanding i overensstemmelse med oppfinnelsen, var 79,6%. Den gjennomsnittlige magnesiumgjenvinning uten nærvær av SFg i 22 prøver var 76,9%.
Eksempel V demonstrerer derfor likeledes at kommersielt betydelige økninger (2,7% gjennomsnittlig) opp-nås i mengden magnesium som gjenvinnes når man benytter fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen. Eksempel V demonstrerer også at økte gjenvinninger kan tilveiebringes ved å øke mengden beskyttende middel, SFg, som er tilstede i den atmosfære man skaper over overflaten av badet.
De forangående eksempler demonstrerer at en atmosfære som inneholder en blanding av små mengder gassformet SFg og en ikke-reaktiv, fortynnende gass over et smeltet metallbad, i overensstemmelse med oppfinnelsen,
vil øke gjenvinningen av et reaktivt metall som tilsettes metallbadet, hvor dette har en temperatur hvor damptrykket for det reaktive metall overstiger det totale, omgivende trykk under oppløsningen av det reaktive metall i det smeltede metallbad i forhold til den gjenvinning man får når man ikke bruker SFg-ikke-reaktiv, fortynnende gass.
Mens de forannevnte eksempler vedrører tilsats av et fast, reaktivt metall til et smeltet metallbad, er det åpenbart for de som kjenner de foreliggende teknikker at fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen lett kan tilpasses tilsats av flytende, reaktive metaller til det smeltede metallT-bad hvor temperaturen i det smeltede metallbad er slik at damptrykket over det flytende reaktive metall overstiger det totale, omgivende trykk.
En øvre grense på ca. 3000 dpm SFg i gassblandingen av SFg-ikke-reaktiv fortynningsgass i overensstemmelse med oppfinnelsen, er blitt valgt siden mulig korroderende virkning av produkter av SFg-nedbrytning f.eks. på ledninger eller røkoppsamlere kan finne sted ved høyere SFg-konsentra-sjoner.
Fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen kan benyttes ved tilsats av reaktive metaller og spesielt tilsats av magnesium,, kalsium,- strontium og barium til smeltede metallbad hvor det totale, omgivende trykk over overflaten av metallbadet varierer fra 0,5 til 15 atmosfærer og fortrinnsvis fra 1 til 5 atmosfærer.

Claims (14)

1. Fremgangsmåte for tilsats av et reaktivt metall til et smeltet metallbad, karakterisert ved at man (a) tilveiebringer et bad av smeltet metall; (b) etablerer en gassatmosfære over overflaten av nevnte bad som hovedsakelig består av en ikke-reaktiv gass som inneholder fra ca. 100-3000 deler pr. million SFg; (c) holder nevnte bad av smeltet metall på en temperatur hvor et utvalgt, reaktivt metall har et damptrykk som overstiger det totale, omgivende trykk i gassatmosfæren over overflaten av nevnte bad og ved at man (d) tilfører nevnte utvalgte, reaktive metall til overflaten av nevnte bad for oppløsning i dette.
2. Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved at nevnte reaktive metall er valgt fra gruppen som består av magnesium, kalsium, strontium og barium.
3. Fremgangsmåte ifølge krav 2, karakterisert ved at nevnte bad stort sett består av smeltet ferrosilisium.
4. Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved at nevnte reaktive metall er magnesium.
5. Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved at nevnte SFg er tilstede i en mengde på fra 1000-2000 deler pr. million.
6. Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved at nevnte ikke-reaktive gass velges fra gruppen som består av nitrogen, argon, karbondioksyd og helium.
7. Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved at nevnte ikke-reaktive gass velges fra gruppen som består av nitrogen og argon.
8. Fremgangsmåte for tilsats av et reaktivt metall til et smeltet ferrosilisiumbad, karakterisert ved at man (a) tilveiebringer et bad av smeltet ferrosilisium, (b) etablerer en gassatmosfære over overflaten av nevnte bad som hovedsakelig består av en ikke-reaktiv gass som inneholder fra 100-3000 deler pr. million SFg hvor nevnte ikke-reaktive gass velges fra gruppen som består av nitrogen, argon, karbondioksyd og helium; (c) holder nevnte bad av smeltet ferrosilisium på en temperatur hvor et reaktivt metall valgt fra gruppen som består av magnesium, kalsium, strontium og barium har et damptrykk som overstiger det totale, omgivende trykk i gassatmosfæren over overflaten av nevnte bad og ved at man (d) tilfører nevnte reaktive metall valgt fra gruppen som består av magnesium, kalsium, strontium og barium til overflaten av nevnte bad for oppløsning i dette.
9. Fremgangsmåte ifølge krav 8, karakterisert ved at mengden SFg varierer fra ca.
1000-2000 deler pr.' million.
10. Fremgangsmåte ifølge krav 8, karakterisert ved at nevnte ikke-reaktive gass velges fra gruppen som består av nitrogen og argon.
11. Fremgangsmåte for tilsats av magnesium til et smeltet ferrosilisiumbad karakterisert ved at man (a) tilveiebringer et bad av smeltet ferrosilisium^ (b) etablerer en gassatmosfære over overflaten av nevnte bad som hovedsakelig består av en ikke-reaktiv gass som inneholder fra over 100 til 3000 deler pr. million SF6l (c) holder nevnte bad av ferrosilisium på en temperatur hvor nevnte magnesium har et damptrykk som overstiger det totale, omgivende trykk i gassatmosfæren over overflaten av nevnte bad og ved at man (d) tilfører nevnte magnesium til overflaten av nevnte bad for oppløsning i dette.
12. Fremgangsmåte i overensstemmelse med krav 11, karakterisert ved at mengden SFg varierer fra 1000-2000 deler pr. million.
13. Fremgangsmåte ifølge krav 11, karakterisert ved at nevnte ikke-reaktive gass velges fra gruppen som består av nitrogen, argon, karbondioksyd og helium.
14. Fremgangsmåte ifølge krav 11, karakterisert ved at nevnte, ikke-reaktive gass velges fra gruppen som består av nitrogen og argon.
NO800150A 1979-03-09 1980-01-22 Fremgangsmaate for tilsetning av et reaktivt metall til et smeltet metallbad NO800150L (no)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US06/019,158 US4214899A (en) 1979-03-09 1979-03-09 Method for the addition of a reactive metal to a molten metal bath

Publications (1)

Publication Number Publication Date
NO800150L true NO800150L (no) 1980-09-10

Family

ID=21791735

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NO800150A NO800150L (no) 1979-03-09 1980-01-22 Fremgangsmaate for tilsetning av et reaktivt metall til et smeltet metallbad

Country Status (12)

Country Link
US (1) US4214899A (no)
EP (1) EP0016671A1 (no)
JP (1) JPS5846541B2 (no)
AU (1) AU528593B2 (no)
BR (1) BR8000791A (no)
CA (1) CA1162746A (no)
DK (1) DK31080A (no)
ES (3) ES488307A0 (no)
FI (1) FI800682A (no)
NO (1) NO800150L (no)
YU (1) YU63480A (no)
ZA (1) ZA80277B (no)

Families Citing this family (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA1096179A (en) * 1977-01-18 1981-02-24 Kirk D. Miller Molten metal treatment
AT363112B (de) * 1979-04-18 1981-07-10 Elin Union Ag Verfahren zur konservierung von magnesiumhaltigen gusseisenschmelzen ueber laengere zeitraeume
DE7928208U1 (de) * 1979-10-04 1980-01-03 Thyssen Ag Vorm. August Thyssen Huette, 4100 Duisburg Vorrichtung zur durchfuehrung metallurgischer reaktionen in einer pfanne
FR2560216A1 (fr) * 1984-02-24 1985-08-30 Clecim Sa Procede et dispositif de desulfuration de la fonte liquide
US5015291A (en) * 1989-06-14 1991-05-14 The Dow Chemical Company Process for desulfurization of molten hot metals
AUPQ001599A0 (en) * 1999-04-28 1999-05-20 Cast Centre Pty Ltd Gaseous compositions
US6521018B2 (en) * 2000-02-07 2003-02-18 Air Products And Chemicals, Inc. Blanketing metals and alloys at elevated temperatures with gases having reduced global warming potential
US6398844B1 (en) * 2000-02-07 2002-06-04 Air Products And Chemicals, Inc. Blanketing molten nonferrous metals and alloys with gases having reduced global warming potential
JP2005289776A (ja) * 2004-04-05 2005-10-20 Canon Inc 結晶製造方法および結晶製造装置
ITMI20070046A1 (it) * 2007-01-15 2008-07-16 Rivoira Spa Atmosfera inerte per impianti di fusione di leghe di metalli leggeri e procedimento e impianto di fusione di queste leghe con l'uso della detta atmosfera inerte
US20180104746A1 (en) * 2016-10-17 2018-04-19 Federal-Mogul Llc Self generated protective atmosphere for liquid metals

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB404518A (en) * 1932-06-17 1934-01-18 Dow Chemical Co Improved method for inhibiting the oxidation of readily oxidisable metals
DE1022014B (de) * 1956-01-31 1958-01-02 Metallgesellschaft Ag Verfahren zur Herstellung von Magnesium-Silizium-Legierungen
DE1190198B (de) * 1961-09-25 1965-04-01 Knapsack Ag Verfahren zur Herstellung von Silizium-Magnesium-Eisen-Vorlegierungen
US3375104A (en) * 1965-05-27 1968-03-26 Union Carbide Corp Method of producing magnesium ferrosilicon
GB1149788A (en) * 1966-12-02 1969-04-23 Magnesium Elektron Ltd Improvements in or relating to the treatment of readily oxidisable metals during casting
US3545960A (en) * 1967-04-25 1970-12-08 Union Carbide Corp Alloy addition process
US3598383A (en) * 1969-01-14 1971-08-10 William H Moore Method and apparatus for incorporating additives in a melt
DE2018407A1 (de) * 1969-05-05 1971-02-25 Fruehling J Schutzatmospharen fur Magnesium und M agne sium legierungen
US4089678A (en) * 1975-08-01 1978-05-16 Hanawalt Joseph D Method and product for protecting molten magnesium

Also Published As

Publication number Publication date
ZA80277B (en) 1980-12-31
AU5517180A (en) 1980-09-11
ES494995A0 (es) 1981-05-16
ES8102199A1 (es) 1980-12-16
JPS5846541B2 (ja) 1983-10-17
YU63480A (en) 1983-02-28
EP0016671A1 (en) 1980-10-01
ES8105038A1 (es) 1981-05-16
ES488307A0 (es) 1980-12-16
JPS55125214A (en) 1980-09-26
FI800682A (fi) 1980-09-10
DK31080A (da) 1980-09-10
US4214899A (en) 1980-07-29
BR8000791A (pt) 1980-10-21
CA1162746A (en) 1984-02-28
ES494996A0 (es) 1981-05-16
AU528593B2 (en) 1983-05-05
ES8105039A1 (es) 1981-05-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US3575695A (en) Deoxidation method of molten steel
EP0268841B1 (en) Blanketing atmosphere for molten aluminum-lithium or pure lithium
NO800150L (no) Fremgangsmaate for tilsetning av et reaktivt metall til et smeltet metallbad
US5143355A (en) Apparatus for manufacturing oxygen-free copper
US4959101A (en) Process for degassing aluminum melts with sulfur hexafluoride
FR2463187A1 (fr) Procede de fabrication d&#39;acier dans un convertisseur avec soufflage d&#39;oxygene sur la surface du metal fondu et soufflage de gaz d&#39;agitation par la base du convertisseur
US3392009A (en) Method of producing low carbon, non-aging, deep drawing steel
FI67094B (fi) Foerfarande foer att foerhindra att slaggmetall vaeller upp id pneumatisk under ytan skeende raffinering av staol
EP2039785B1 (en) Ladle steel deoxidation method
US4762555A (en) Process for the production of nodular cast iron
US4354869A (en) Process for purging aluminum and aluminum alloy melts of small quantities of alkali and alkaline earth metals
US3922166A (en) Alloying steel with highly reactive materials
NO153499B (no) Avsvovlingsmiddel og fremgangsmaate til dets fremstilling.
US3615354A (en) Method of removing contaminants from steel melts
CA1232762A (en) Process to control the shape of inclusions in steels
CN113930584B (zh) 一种提高高硅铝镇静钢的生产稳定性的方法
US4436553A (en) Process to produce low hydrogen steel
US2530368A (en) Method of purifying molten iron
JP2000212631A (ja) 高窒素鋼の製造方法
CA1232761A (en) Process for the production of cast iron with spheroidal graphite
DE1758878C2 (de) Verfahren zur Herstellung von vakuumdesoxydiertem Stahl
Gizatulin et al. Combined Steel Treatment with Calcium-Silicon
US4808376A (en) Method of alloying aluminum and calcium into lead
SU947199A1 (ru) Способ производства низкоуглеродистой стали
US3528802A (en) Deoxidation process